DE1143179B - Process for coke cooling with abortion wastewater containing fixed ammonium salts - Google Patents

Process for coke cooling with abortion wastewater containing fixed ammonium salts

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DE1143179B
DE1143179B DEST14046A DEST014046A DE1143179B DE 1143179 B DE1143179 B DE 1143179B DE ST14046 A DEST14046 A DE ST14046A DE ST014046 A DEST014046 A DE ST014046A DE 1143179 B DE1143179 B DE 1143179B
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ammonium salts
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Dipl-Ing Hermann Schwenke
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Carl Still GmbH and Co KG
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Carl Still GmbH and Co KG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10BDESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B39/00Cooling or quenching coke
    • C10B39/04Wet quenching

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coke Industry (AREA)

Description

Verfahren zur Kokskühlung mit fixe Ammonsalze enthaltendem Abtreibe-Abwasser Die Erfindung bezieht sich auf die vielseitig bekannte Nutzung der fühlbaren Wärme von aus frisch aus den Koksöfen ausgestoßenen glühenden Koksmassen.Process for coke cooling with abortion wastewater containing fixed ammonium salts The invention relates to the widely known use of sensible heat of glowing coke masses freshly ejected from the coke ovens.

Hierbei ist es bekannt, die beim Ablöschen entstehenden Brüden zur indirekten Erzeugung von Dampf in angeschlossenen Dampfkesseln zu verwerten. Insbesondere wurde dies auch schon mit Brüden durchgeführt, die beim Ablöschen des Kokses in Druckgefäßen erzeugt werden.It is known to use the vapors produced during the extinguishing to utilize indirect generation of steam in connected steam boilers. In particular this has already been done with vapors that were released when the coke was extinguished in Pressure vessels are generated.

Im allgemeinen wird zum Ablöschen gewöhnliches Wasser verwendet, es ist aber auch bekannt, für diesen Zweck Abwässer aus der Gasreinigung, die noch fixe Ammonsalze enthalten, zu verwenden und sie dabei zu beseitigen, um die Flußläufe möglichst nicht für die Fischzucht zu behindern. Bei der Verwendung von ammoniakhaltigen Abwässern hat man bisher das Ablöschen des Kokses immer bei gewöhnlichem Druck durchgeführt und die entstehenden Brüden in die Atmosphäre abgeführt, weil die aus dem Ammoniaksalz enthaltenden Brüden saure Bestandteile enthalten. Daher ist ihre Verwendung z. B. in Dampfmaschinen nicht möglich.Ordinary water is generally used for extinguishing, es but is also known for this purpose waste water from gas cleaning, which is still fixed ammonium salts contain, to use and to eliminate them in the process of the river courses if possible not to hinder for fish farming. When using ammonia-containing Up to now, the coke has always been extinguished in wastewater at normal pressure and the resulting vapors are discharged into the atmosphere because those from the ammonia salt containing vapors contain acidic components. Therefore, their use is e.g. B. not possible in steam engines.

Auch das Ablassen dieser nebelbildenden und auch sonst gesundheitsschädlichen Dämpfe ins Freie bringt unerträgliche Verunreinigungen der Luft in den Industriegebieten mit sich. Auch die vorherige Beseitigung des freien Ammoniaks brachte in dieser Hinsicht keinen befriedigenden Erfolg, weil gerade die Bildung saurer Brüden durch den noch nicht vorgekühlten Koks die eigentliche Ursache der Mißstände ist. Dieses bekannte Verfahren wurde bei Atmosphärendruck durchgeführt. Dabei wurde zwar fast die gesamte Menge des Abwassers verdampft. Es verblieb lediglich ein geringer Rest von Schmutzwasser, in dem die verbliebenen, noch nicht zersetzten fixen Ammonsalze auf eine Konzentration von 30 bis 40 % angereichert wurden.Also the draining of these mist-forming and also otherwise harmful to health Vapors released into the open air cause unbearable air pollution in industrial areas with himself. Also the previous elimination of the free ammonia brought in this Regarding no satisfactory success, because the formation of acidic vapors the not yet pre-cooled coke is the real cause of the problems. This known procedures were carried out at atmospheric pressure. It was almost the entire amount of waste water evaporates. Only a small amount remained of dirty water, in which the remaining, not yet decomposed fixed ammonium salts have been enriched to a concentration of 30 to 40%.

Es wurde erkannt, daß die Bildung saurer Brüden im wesentlichen unterdrückt wird, wenn man die von dem freien Ammoniak bereits befreiten Abwässer erst dann mit dem Koks benetzt, nachdem er bereits vorgekühlt ist. In diesem Fall gelingt es, so gut wie alle fixen Ammonsalze ohne vorherige Zersetzung in schädliche Dämpfe in hoher Konzentration in dem Schmutzwasser so anzureichern, daß nur noch etwa der 150. bis 500. Teil des Abwassers in flüssiger Form übrigbleibt. Um die Beseitigung auch dieses Restes nach üblicher Methode, sei es durch Auskristallisieren der Salze, sei es durch Behandlung des Schmutzwassers mit Kalk und Dampf, kann kein Fachmann verlegen sein. Das neue Verfahren gestattet einerseits die Erzeugung von auf etwa 10 bis 20 atü gespanntem, hochüberhitztem Dampf mit einem überraschend geringen Gehalt an sauren Bestandteilen und somit seine unmittelbare Nutzung beispielsweise in Dampfmaschinen oder Wärmeaustauschern, oder seine Rückführung zur Regenerierung der freies Ammoniak enthaltenden Waschwässer der Gasreinigung.It has been found that the formation of acidic vapors is essentially suppressed if the wastewater that has already been freed from the free ammonia is only then used wetted with the coke after it has already been pre-cooled. In this case it works it, as well as all fixed ammonium salts, without prior decomposition into noxious vapors to enrich in high concentration in the dirty water so that only about the 150th to 500th part of the waste water remains in liquid form. To the elimination also this residue by the usual method, be it by crystallizing out the salts, be it by treating the dirty water with lime and steam, no specialist can be embarrassed. The new method allows on the one hand the generation of to about 10 to 20 atmospheric pressure, highly superheated steam with a surprisingly low level Content of acidic components and thus its direct use, for example in steam engines or heat exchangers, or its return for regeneration the washing water containing free ammonia from gas cleaning.

Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß der glühende Koks mit solchem Dampf vorgekühlt wird, der bei der endgültigen Ablöschung des vorgekühlten Kokses mit Abtreibe-Abwasser erhalten wurde.The new method is characterized in that the glowing coke is pre-cooled with such steam that is used in the final extinguishing of the pre-cooled Coke with abortion wastewater was obtained.

Das neue Verfahren wird beispielsweise an Hand von Zeichnungen der dabei verwendeten Apparaturen näher erläutert.The new method is illustrated, for example, on the basis of drawings from equipment used here explained in more detail.

Fig. 1 zeigt einen Aufriß der Druckbehälter mit eingesetzten Glühkokskübeln; Fig. 2 gibt ein Schema für die Schaltung der für eine Koksofenbatterie vorzusehenden Druckgefäße und Dampfspeicher wieder.Fig. 1 shows an elevation of the pressure vessel with inserted glow coke pots; Fig. 2 gives a scheme for the circuit to be provided for a coke oven battery Pressure vessels and steam accumulators again.

Der Druckbehälter 10 besitzt solche Abmessungen, daß drei Kübel l einer Kokscharge unter Einschaltung von möglichst dicht anschließenden Zwischenstücken 11 übereinander eingesetzt werden können.The pressure vessel 10 has such dimensions that three buckets 1 of a coke charge can be used one above the other with the inclusion of spacers 11 which are as close as possible.

Der Druckbehälter enthält in der zweiten Phase des neuen Verfahrens in den Kübeln 1 bereits mit Dampf vorgekühlten Koks. An dem oberen Zwischenstück 11 ist zweckmäßig ein Siebboden angebracht, der über den oberen Mantelstutzen 14, den eingehängten Trichter 15 und das Fallrohr 16 mit dem Ammoniakabtreiber-Abwasser beschickt werden kann. Das Abwasser wird dadurch über den Glühkokskübel-Querschnitt gleichmäßig berieselt, während der am noch heißen Koks erzeugte Dampf den Siebboden 13 und die darauf befindliche Flüssigkeitsschicht von unten nach oben durchsetzt und beim Passieren der Koksschicht des obersten Kübels von Staub- und Flüssigkeitsteilchen befreit, schließlich durch den oberen Mantelstutzen 17 austritt.In the second phase of the new process, the pressure vessel contains coke in the buckets 1 that has already been pre-cooled with steam. A sieve bottom is expediently attached to the upper intermediate piece 11, which can be charged with the ammonia stripper wastewater via the upper jacket nozzle 14, the suspended funnel 15 and the downpipe 16. The waste water is thereby evenly sprinkled over the glow coke bucket cross-section, while the steam generated on the still hot coke penetrates the sieve bottom 13 and the liquid layer on it from bottom to top and is freed of dust and liquid particles as it passes through the coke layer of the top bucket, finally through the upper jacket socket 17 emerges.

Dieser so gewonnene Dampf wird in der ersten Phase des neuen Verfahrens in ein zweites Druckgefäß gleicher Art, welches vorher mit dem noch nicht vorgekühlten Koks beschickt wurde, von unten her durch den Stutzen 18 und das gelochte Verteilungsringrohr 19 eingeleitet und dabei stark überhitzt. Er verläßt dann dieses andere Druckgefäß durch den Rohrstutzen 17 zwecks Nutzung seines Energieinhaltes, beispielsweise in einer Niederdruckdampfmaschine.In the first phase of the new process, this steam obtained in this way is introduced into a second pressure vessel of the same type, which has previously been charged with the not yet pre-cooled coke, from below through the nozzle 18 and the perforated distribution ring pipe 19 and is severely overheated in the process. He then leaves this other pressure vessel through the pipe socket 17 for the purpose of using its energy content, for example in a low-pressure steam engine.

Hierbei hat es sich als wichtig herausgestellt, den so gewonnenen überhitzten Dampf von etwa 10 bis 20 atü nur bis auf etwa 2 atü in der Dampfmaschine zu entspannen, weil in diesem Fall die Bildung von korrodierendem Kondenswasser mit Sicherheit vermieden wird.Here it has turned out to be important, the one won in this way superheated steam from around 10 to 20 atmospheres only down to around 2 atmospheres in the steam engine to relax, because in this case the formation of corrosive condensation water will certainly be avoided.

Das neue Verfahren läßt sich auch in einem einzigen Druckbehälter durchführen, wenn man den in der zweiten Phase des Löschverfahrens aus den Abwässern mit Hilfe des schon vorgekühlten Kokses erhaltenen Dampf vorübergehend in einem Dampfspeicher sammelt und ihn nach der Neubeschickung des Druckbehälters mit noch nicht vorgekühltem Koks erneut durch den Stutzen 18 zwecks Überhitzung in der ersten Phase des Löschprozesses wieder einleitet.The new process can also be used in a single pressure vessel carry out if you get the in the second phase of the deletion process from the sewage temporarily in one with the help of the already pre-cooled coke obtained The steam accumulator collects and it is still used after the pressure vessel has been refilled coke not precooled again through the nozzle 18 for the purpose of overheating in the first Initiates phase of the deletion process again.

Nach Beendigung der zweiten Löschphase wird die im unteren Teil des Druckbehälters angesammelte geringe Menge von Schmutzwasser, welches die fixen Ammonsalze in hoher Konzentration enthält, durch den Stutzen 20 abgelassen und vor dem Ablassen in das Abwassersystem in bekannter Weise gereinigt.After completing the second deletion phase, the in the lower part of the Pressure vessel accumulates a small amount of dirty water, which contains the fixed ammonium salts contains in high concentration, drained through the nozzle 20 and before draining Purified into the sewer system in a known manner.

In der Fig. 1 ist das Druckgefäß nach in an sich bekannter Weise mit einem Mantel 21 umgeben, in welchen reines Wasser oder eine nicht verdampfende Flüssigkeit bei 22 ein- und bei 23 als Dampf bzw. als heiße Flüssigkeit abgeleitet wird, um überhitzungen und Verformungen der Kesselbleche zu verhindern.In FIG. 1, the pressure vessel is surrounded in a manner known per se with a jacket 21, in which pure water or a non-evaporating liquid is introduced at 22 and discharged as steam or hot liquid at 23 to prevent overheating and deformations to prevent the boiler plates.

Eine Gesamtanlage unter Verwendung mehrerer Druckbehälter und Dampfspeicher wird im folgenden an Hand der Fig. 2 beispielsweise erläutert.A complete system using several pressure vessels and steam accumulators is explained below with reference to FIG. 2, for example.

Für eine Koksofenbatterie kommen dabei drei Druckbehälter 10 a bis 10 c zur Anwendung. Zweckmäßig wird noch ein vierter Kessel als Reserve aufgestellt. Zur Überbrückung der Zeitabstände zwischen den Kokschargen sind ein Speicher 25 für den erzeugten Hochdruckdampf sowie gegebenenfalls ein Speicher 26 für den im Kühlmantel 21 gewonnenen reinen über Leitungen 39 geleiteten Niederdruckdampf vorgesehen.For a coke oven battery, three pressure vessels 10 a to 10 c are used. A fourth boiler is expediently set up as a reserve. To bridge the time intervals between the coke batches, a storage device 25 for the high-pressure steam generated and, if necessary, a storage device 26 for the pure low-pressure steam which is obtained in the cooling jacket 21 and which is conducted via lines 39 are provided.

Nachdem ein Druckkessel 10a mit frischen Glühkokskübeln beschickt wurde, wird zunächst Dampf aus dem Speicher 25 mit einem Druck von etwa 15 atü durch die Leitung 27 mit Ventil 28 und durch Stutzen 18 von unten eingeleitet. Nach seinem Durchgang durch den glühenden Koks wird er durch Stutzen 17 abgezogen und gelangt über Leitung 29, Ventil 30 und Leitung 31 zu einer Dampfturbine (nicht gezeichnet) und anschließend zum Ammoniakabtreiber.After a pressure vessel 10a has been charged with fresh glow coke tubs, steam is first introduced from the memory 25 at a pressure of about 15 atmospheres through the line 27 with the valve 28 and through the nozzle 18 from below. After it has passed through the glowing coke, it is drawn off through nozzle 17 and arrives via line 29, valve 30 and line 31 to a steam turbine (not shown) and then to the ammonia stripper.

Nach Einbringung der nächsten Kokscharge im Kessel 10 b wird die Dampfzufuhr vom Kessel 10 a auf 10b durch Schließen des Ventils 28 und Öffnen des Ventils 32 umgestellt. Dementsprechend wird Ventil 30 geschlossen und Ventil 33 geöffnet, so daß der Dampf jetzt aus Kessel 10 b über Leitung 43 in die Leitung 31 zur Turbine gelangt. Die Umstellung kann dabei weitgehend automatisiert sein.After the next batch of coke has been introduced into the boiler 10 b , the steam supply is switched from the boiler 10 a to 10 b by closing the valve 28 and opening the valve 32. Accordingly, valve 30 is closed and valve 33 opened so that the steam from the boiler 10 b now passes through line 43 into the line 31 to the turbine. The changeover can be largely automated.

Der Kessel 10 a wird anschließend mit Ammoniakabtreiber-Abwasser aus Leitung 35 bei geöffnetem Ventil 36 durch Stutzen 14 gespeist. Der dabei entstehende Dampf gelangt nun über Leitung 29 bei geöffnetem Ventil 37 in. den Eintrittsstutzen 38 zum Speicher 25. Die Abwasserbeaufschlagung des Kessels 10a wird dabei zweckmäßig so eingestellt, da.ß der Koks gerade bis zum Anschluß der nächsten Kokscharge genügend kalt ist, um nach Entspannung des Druckes ausgehoben und auf die Rampe gebracht werden zu können.The boiler 10 a is then fed with ammonia stripper wastewater from line 35 with the valve 36 open through nozzle 14. With the valve 37 open, the resulting steam now passes through line 29 into the inlet port 38 to the storage device 25. The waste water admission to the boiler 10a is expediently set so that the coke is cold enough just before the next coke charge is connected after the pressure has been released, it can be lifted and brought onto the ramp.

Die Entspannung der mit Wasser benetzten Kokscharge erfolgt dabei zweckmäßig in der Weise, daß der entstehende Dampf unter Umgehung der Turbine direkt zum Abtreiber geführt wird. Erst wenn ein Druck von 1 bis 2 atü erreicht ist, erfolgt die weitere Entspannung bis auf Atmosphärendruck.The coke charge wetted with water is relaxed in the process expediently in such a way that the resulting steam bypassing the turbine directly is led to the abortionist. Only when a pressure of 1 to 2 atmospheres has been reached takes place further relaxation down to atmospheric pressure.

Bis dahin ist das Gefäß 10c dann mit frischen Glühkokskübeln gefüllt, so da.ß durch Schließen von Ventil 32 und Öffnen von Ventil 40 der Speicherdampf auf diesen Kessel 10 c umgestellt werden kann. Analog wird das Ventil 33 geschlossen und das Ventil 41 geöffnet, so daß die Turbine nunmehr über Kessel 10c und Leitung 31 gespeist wird.Until then, the vessel 10c is then filled with fresh Glühkokskübeln so and opening valve da.ß by closing valve 32 of the memory 40 on these steam boiler 10 may be converted c. Analogously, valve 33 is closed and valve 41 is opened, so that the turbine is now fed via boiler 10c and line 31.

Dementsprechend wird dann der Kessel 10 b mit Ammoniakabtreiber-Abwasser aus der Leitung 35 beschickt, indem das Ventil 36 geschlossen und das Ventil 42 geöffnet wird.Accordingly, the boiler 10 b is then charged with ammonia stripper wastewater from the line 35 by closing the valve 36 and opening the valve 42.

Der entstehende Dampf gelangt dann über die Leitung 43 und Ventil 44 zum Eintrittsstutzen 38 des Speichers 25, nachdem das Ventil 37 geschlossen und das Ventil 44 geöffnet ist.The resulting steam then arrives via the line 43 and valve 44 to the inlet connection 38 of the accumulator 25 after the valve 37 is closed and the valve 44 is opened.

In analoger Weise kann auch das Druckgefäß 10 c im Turnus über Ventil 45 mit Ammoniakabtreiber-Abwasser beschickt und der dabei entstehende Dampf über das Ventil 46 in den Speicher 25 abgeführt werden.In an analogous manner, the pressure vessel 10 c can also be charged with ammonia expeller wastewater in rotation via valve 45 and the resulting steam can be discharged via valve 46 into storage 25.

Der Kern der Erfindung ist die selektive Verdampfung des Wasser aus den Restlaugen der Gasreinigung unter weitgehender Vermeidung einer Zersetzung des darin enthaltenen als Salz gebundenen Ammoniaks, wobei die Nutzung der fühlbaren Wärme des aus den Koksöfen glühend ausgestoßenen Kokses restlos möglich wird und gleichzeitig die zuverlässige Beseitigung der schädlichen Abwässer in wirtschaftlich tragbarer Weise möglich wird.The essence of the invention is the selective evaporation of the water the residual liquors of the gas cleaning while largely avoiding decomposition of the It contains ammonia bound as salt, whereby the use of the palpable Heat of the glowing coke ejected from the coke ovens becomes completely possible and at the same time the reliable disposal of the harmful sewage in economical portable way becomes possible.

Die Nutzung des dabei unter Druck in ungewÖhnlich geringer Menge anfallenden Wassergases ist nicht ausgeschlossen, aber nicht Gegenstand der Erfindung.The use of the unusually small amount that accumulates under pressure Water gas is not excluded, but not the subject of the invention.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Kokskühlung mit fixe Ammonsalze enthaltendem Abtreibe-Abwasser in Druckbehältem bei etwa 10 bis 20 atü, dadurch gekennzeichnet, daß der glühende Koks mit solchem Dampf vorgekühlt wird, der bei der endgültigen Ablöschung des vorgekühlten Kokses mit Abtreibe-Abwasser erhalten wurde. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 629 369, 531944, 426 342, 372 996, 339 878; französische Patentschrift Nr. 822 820; britische Patentschrift Nr. 329 751.PATENT CLAIM: Process for coke cooling with fixed ammonium salts Abort wastewater in pressure vessels at about 10 to 20 atm characterized in that the glowing coke is pre-cooled with such steam that at the final extinguishing of the pre-cooled coke with abortion wastewater became. Considered publications: German patent specifications No. 629 369, 531944, 426 342, 372 996, 339 878; French Patent No. 822 820; British U.S. Patent No. 329,751.
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