DE1143055B

DE1143055B - Means for attracting and fighting the Mediterranean fruit fly

Info

Publication number: DE1143055B
Application number: DEG30195A
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Margot
Original assignee: JR Geigy AG; National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Current assignee: Novartis AG; National Starch and Chemical Investment Holding Corp
Priority date: 1959-07-31
Filing date: 1960-07-29
Publication date: 1963-01-31
Also published as: GB955681A; ES260251A1

Description

Mittel zum Anlocken und Bekämpfen der Mittelmeerfruchtfliege Die Erfindung betrifft ein Mittel zum Anlocken und Bekämpfen der Mittelmeerfruchtfliege (Ceratitis capitata).Means for attracting and controlling the Mediterranean fruit fly The invention relates to a means of attracting and controlling the Mediterranean fruit fly (ceratitis capitata).

Bei der Insektenbekämpfung haben in neuerer Zeit Lockstoffe besonderes Interesse erweckt. Der Zweck der Lockstoffe besteht darin, in einem von schädlichen Insekten befallenen Gebiet dieselben an bestimmte Stellen anzulocken, um sie dort wirksam bekämpfen bzw. vertilgen zu können.In recent times, attractants have had something special when it comes to combating insects Arouses interest. The purpose of attractants is to be in one of harmful ones Insect-infested areas attract them to certain places in order to get them there to be able to fight or destroy effectively.

Unter dem Begriff Insektenlockstoffe werden solche Wirkstoffe verstanden, welche bei Insekten eine auf den Ort des Reizes hin gerichtete Bewegungsreaktion hervorrufen. Dies bedingt, daß die Lockstoffe auf einige Entfernung wirken müssen. Sie sind nicht das vom Insekt gesuchte Ziel, sondern Wegweiser in der Suche nach dem Ziel, welch letzteres für die Insekten in Nahrung, den Partnern des anderen Geschlechtes oder in einem Eiablagewirt bestehen kann.The term insect attractants is understood to mean such active substances, which in insects a movement reaction directed towards the location of the stimulus cause. This means that the attractants have to act at some distance. They are not the target sought by the insect, but guide in the search for the goal, the latter for the insects in food, the partners of the other Gender or in an egg-laying host.

Ein Insektenlockstoff kann zwei Hauptaufgaben erfüllen: nämlich die Feststellung des Auftretens einer Insektenart in einem bestimmten Gebiet und die Bekämpfung der angelockten Insekten, z. B. durch Kombination mit einem Giftstoff oder in anderer Weise. Ein Insektenlockstoff sollte über längere Zeiträume wirksam bleiben und für die Erfüllung des erstgenannten Zwecks für eine Insektenart möglichst spezifisch sein.An insect attractant can serve two main purposes: namely Determination of the occurrence of a species of insect in a given area and the Control of lured insects, e.g. B. by combination with a toxin or in some other way. An insect attractant should be effective for long periods of time remain and for the fulfillment of the first-mentioned purpose for an insect species if possible be specific.

Unter den bis heute bekanntgewordenen Insektenlockstoffen lassen sich zwei Gruppen unterscheiden: arteigene, d. h. vom Insekt selbst erzeugte, und artfremde, natürliche oder synthetische Lockstoffe. In der Natur spielen bei Insekten vor allem arteigene Sexuallockstoffe eine große Rolle, welche meistens von den Weibchen in besonderen Drüsen gebildet werden und die männlichen Tiere anlocken.Among the insect attractants that have become known to this day distinguish between two groups: species-specific, d. H. produced by the insect itself, and alien, natural or synthetic attractants. In nature, insects mainly play native sex attractants play a major role, which are mostly used by the females in special glands are formed and attract the males.

Es wurden jedoch auch artfremde organische Stoffe empirisch als Sexuallockstoffe für männliche Insekten erkannt. So ist z. B. die Capronsäure ein intensiver Lockstoff für die Männchen einer an der pazifischen Küste vorkommenden Schnellkäferart (Limonius canus). Methyleugenol ist der wirksamste bekannte Lockstoff für die orientalische Fruchtfliege (Dacus dorsalis). Der 2-Allyloxy-3-äthoxybenzaldehyd lockt beide Geschlechter dieser Insektenart an, während methoxygruppenhaltige aromatische Verbindungen, insbesondere die Alkoxybenzolderivate, hauptsächlich die männlichen Dacusfliegen anlocken. Einen starken Lockstoff für die männliche Melonenfliege (Dacus cucurbitae) stellt das Anisylaceton dar, bei welchem die Butanon-Seitenkette für die Lockwirkung entscheidend ist.However, alien organic substances have also been empirically used as sexual attractants recognized for male insects. So is z. B. the caproic acid an intense attractant for the males of a click beetle species found on the Pacific coast (Limonius canus). Methyleugenol is the most effective known attractant for the oriental Fruit fly (Dacus dorsalis). The 2-allyloxy-3-ethoxybenzaldehyde attracts both sexes this species of insect, while aromatic compounds containing methoxy groups, in particular the alkoxybenzene derivatives, mainly attract the male Dacus flies. A This is a strong attractant for the male melon fly (Dacus cucurbitae) Anisylacetone, in which the butanone side chain is decisive for the attractiveness is.

Von praktisch großer Bedeutung als Schädling ist die in tropischen und subtropischen Gebieten vorkommende Mittelmeerfruchtfliege (Ceratitis capitata) geworden, welche jährliche Schäden von vielen Millionen Franken in Nutzpflanzungen anrichtet. Zur Bekämpfung dieses Schädlings wurde ursprünglich Angelica-Samenöl eingesetzt, welches eine Lockwirkung auf die Mittelmeerfruchtfliege ausübt; der Wirkstoff des Öls ist wahrscheinlich ein Sesquiterpen. Da die Jahresproduktion von Angelica-Samenöl relativ gering ist und der Preis des Öls sehr hoch liegt, hat man nach synthetischen Lockstoffen für die Mittelmeerfruchtfliege gesucht. In der USA.-Patentschrift 2851392 hat Gertler Ester der 6-Methyl-cyclohexen-(3)-carbonsäure-(1) als gute Lockstoffe für die Mittelmeerfruchtfliege, insbesondere für die Männchen, beschrieben.Of practically great importance as a pest in tropical Mediterranean fruit fly (Ceratitis capitata) found in subtropical areas which annual damage of many millions of francs in crops wreaks. Angelica seed oil was originally used to combat this pest used, which exerts a lure effect on the Mediterranean fruit fly; the The active ingredient of the oil is probably a sesquiterpene. Since the annual production of Angelica seed oil is relatively low and the price of the oil is very high, one has searched for synthetic attractants for the Mediterranean fruit fly. In the U.S. Patent 2851392 Gertler has esters of 6-methyl-cyclohexene (3) -carboxylic acid- (1) as good attractants described for the Mediterranean fruit fly, especially for the males.

Für eine wirksame Bekämpfung der Mittelmeerfruchtfliege ist es notwendig, die befallene Fläche und das Ausmaß des Befalls örtlich festzustellen. Dies kann dadurch geschehen, daß man in befallsverdächtigen Gegenden Fallen aufstellt, die mit einem Lockstoff versehen sind. Der Lockstoff kann vorteilhaft mit einem Insektizid kombiniert sein, das die Fliegen tötet. Durch Auszählung der gefangenen bzw. getöteten Fliegen erhält man Anhaltspunkte über das Ausmaß des Befalls für eine gegebene Fläche.For effective control of the Mediterranean fruit fly, it is necessary to determine the infested area and the extent of the infestation locally. This can be done by setting traps in areas suspected of being infected are provided with an attractant. The attractant can be beneficial with an insecticide be combined that kills the flies. By counting those caught or killed Flies give you clues about the extent of the infestation for a given area.

Erfindungsgemäß wurde nun überraschenderweise gefunden, daß leicht zugängliche Thiokohlensäureester der allgemeinen Formel worin X Sauerstoffoder Schwefel, R Wasserstoff, Chlor oder eine Methylgruppe und R1 eine niedermolekulare Alkylgruppe bedeutet, eine ausgezeichnete Lockwirkung auf die Mittelmeerfruchtfliegen ausüben und vorzugsweise in Kombination mit einem Mittel zur Insektenbekämpfung, z. B. mit Klebstoffen, Insektenfallen oder Insektiziden Wirkstoffen und eventuell Nährstoffen, zur wirksamen Bekämpfung dieser Insektenart dienen können.According to the invention it has now surprisingly been found that easily accessible thiocarbonic acid esters of the general formula where X is oxygen or sulfur, R is hydrogen, chlorine or a methyl group and R1 is a low molecular weight alkyl group, exert an excellent attractiveness on the Mediterranean fruit flies and preferably in combination with an agent for insect control, e.g. B. with adhesives, insect traps or insecticidal active ingredients and possibly nutrients can serve to effectively combat this species of insect.

Bei den Lockstoffen der allgemeinen Formel I handelt es sich teilweise um bekannte Verbindungen. Man kann Verbindungen der allgemeinen Formel 1 nach bekannten Methoden herstellen, beispielsweise indem man ein gegebenenfalls geeignet substituiertes Thiophenol mit einem niedermolekularen Alkylester der Chlorameisensäure umsetzt.Some of the attractants of general formula I are known connections. You can compounds of general formula 1 according to known Preparing methods, for example by adding an optionally suitably substituted Reacts thiophenol with a low molecular weight alkyl ester of chloroformic acid.

Als besonders geeignete Lockstoffe haben sich die, folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel I erwiesen Monothiokohlensäure-S-phenyl-O-methylester, Monothiokohlensäure-S-phenyl-O-äthylester, Monothiokohlensäure-S-phenyl-O-isopropylester, Monothiokohlensäure-S-p-chlorphenyl-O-methylester, Monothiokohlensäure-S-p-tolyl-O-methylester, Monothiokohlensäure-S-o-tolyl-O-isopropylester, Monothiokohlensäure-S-o-tolyl-O-methylester, Dithiokohlensäure-S-phenyl-S-äthylester. Zur Bestimmung der Lockwirkung der erfindungsgemäß verwendeten Lockstoffe wurde je 1 mg der Wirksubstanzen (0,1 emg 1°/oige acetonische Lösung) auf Rundfilter gegeben und nach Verdunsten des Acetons in einen Zuchtkasten eingebracht, der mit frei fliegenden Mittelmeerfruchtfliegen besetzt ist. Nach 3, 5 und 10 Minuten werden die auf den Filtern sitzenden Fliegen gezählt.The following compounds have proven to be particularly suitable attractants of the general formula I proved monothiocarbonic acid-S-phenyl-O-methyl ester, monothiocarbonic acid-S-phenyl-O-ethyl ester, S-phenyl-O-isopropyl monothiocarbonate, S-p-chlorophenyl-O-methyl monothiocarbonate, Monothiocarbonic acid S-p-tolyl-O-methyl ester, monothiocarbonic acid S-o-tolyl-O-isopropyl ester, Monothiocarbonic acid S-o-tolyl-O-methyl ester, dithiocarbonic acid S-phenyl-S-ethyl ester. To determine the attractiveness of the attractants used according to the invention, was 1 mg each of the active substances (0.1 emg 1% acetone solution) are placed on a round filter and after evaporation of the acetone placed in a breeding box, the one with free-flying Mediterranean fruit flies is occupied. After 3, 5 and 10 minutes, the Filtering seated flies counted.

In der nachfolgenden Tabelle sind die erhaltenen Resultate als Durchschnittswerte aus drei Versuchen zusammengefaßt: Verbindung 1 3' 1 5' 1 10' Monothiokohlensäure-S-phenyl- O-methylester ................ 18 31 33 Monothiokohlensäure - S - p - chlor - phenyl-O-methylester .......... 16 18 18 Mon othiokohlensäure-S-p-tolyl- O-methylester ................ 31 34 40 Monothiokohlensäure-S-p-tolyl- O-isopropylester .............. 12 Il 13 Filter ohne Wirksubstanz ........ 0 5 3 Die Anwendung der Wirkstoffe der allgemeinen Formel 1 zum Anlocken und Bekämpfen der Mittelmeerfruchtfliege kann auf verschiedene Weise erfolgen.. Vorteilhaft verwendet man die Lockstoffe in Kombination mit Insektiziden Giftstoffen, wobei man entweder die Insektizide und Lockstoffe getrennt oder aber vermischt zur Anwendung bringen kann. Als besonders geeignete Insektizide für die Bekämpfung der' Mittelmeerfruchtfliege haben sich 1-Isopropyl-3-methyl-pyrazolyl-(5)-dimethyl-carbamat (Isolan), t -Phenyl-3-methyi-pyrazolyl-(5)-dimethyl-carbamat (Pyrolan), 2-Dimethylcarbamyl-3-methyl-pyrazolyl-(5)-dimethyl-carbamat (Dimetilan), O,O-Diäthyl-O-[2-isopropyl-4-methyl-pyrimidyl-(6)]-thiophosphat (Diazinon), 0,0 - Dimethvl - S - (1,2 - bis - carbäthoxyäthyi)-dithiophosphat (Malathion), O,O-Diäthyl-O-p-nitrophenyl-thiophospliat (Parathion), O,O-Dimethyl-l-hydroxy-2,2,2-trichloräthyl-phosphonat (Dipterex), 2,2-Dichlorvinyl-dimethyl-phosphat (DDVP), Dimethyl-1-methoxy-2,2-dichlorvinyl-phosphat (Chlorophaii), 1,1,1-Trichlor-2,2-bis-(p-chlorphenyl)-äthan (DDT), lsobornyl-thiocyanoacetat (Thanite), 2-(2-Butoxy-äthoxy)-äthyl-thiocyanat (Lethane 384) erwiesen.The following table summarizes the results obtained as average values from three tests: Connection 1 3 '1 5' 1 10 ' Monothiocarbonic acid-S-phenyl- O-methyl ester ................ 18 31 33 Monothiocarbonic acid - S - p - chlorine - phenyl-O-methyl ester .......... 16 18 18 Monothiocarbonic acid-Sp-tolyl- O-methyl ester ................ 31 34 40 Monothiocarbonic acid-Sp-tolyl- O-isopropyl ester .............. 12 II 13 Filter without active substance ........ 0 5 3 The active ingredients of general formula 1 for attracting and controlling the Mediterranean fruit fly can be used in various ways. The attractants are advantageously used in combination with insecticidal toxins, whereby the insecticides and attractants can either be used separately or mixed. 1-Isopropyl-3-methyl-pyrazolyl- (5) -dimethyl-carbamate (Isolan), t -phenyl-3-methyl-pyrazolyl- (5) -dimethyl-carbamate have proven to be particularly suitable insecticides for combating the Mediterranean fruit fly (Pyrolan), 2-dimethylcarbamyl-3-methyl-pyrazolyl- (5) -dimethyl-carbamate (Dimetilan), O, O-diethyl-O- [2-isopropyl-4-methyl-pyrimidyl- (6)] thiophosphate (Diazinon), 0,0 - Dimethvl - S - (1,2 - bis - carbäthoxyäthyi) -dithiophosphat (malathion), O, O-diethyl-Op-nitrophenyl-thiophospliat (parathion), O, O-Dimethyl-l- hydroxy-2,2,2-trichloroethyl-phosphonate (Dipterex), 2,2-dichlorovinyl-dimethyl-phosphate (DDVP), dimethyl-1-methoxy-2,2-dichlorovinyl-phosphate (Chlorophaii), 1,1,1 -Trichlor-2,2-bis (p-chlorophenyl) -ethane (DDT), isobornyl-thiocyanoacetate (Thanite), 2- (2-butoxy-ethoxy) -ethyl-thiocyanate (Lethane 384).

Die erfindungsgemäßen Mittel zum Anlocken und Bekämpfen der Mittelmeerfruchtfliege können als solche oder als Emulsionen, Suspensionen, Stäube-oder Streumittel oder andersartige Aufbereitungen, z. B. Fensterkitt usw., Verwendung finden. Die Wahl der Applikationsformen richtet sich nach der vorgesehenen Applikationsweise, welche ihrerseits von der Art der zu schützenden Pflanzenkultur und den arbeitstechnischen Bedingungen abhängt. So ist z. B. auch eine auf bestimmte Fallen, Köderbäume oder Pflanzenteile eines Nutzpflanzenbestandes beschränkte Applikation möglich, die eine ausreichende Schutzwirkung bei vermindertem Giftstoffaufwand ermöglicht, gegebenenfalls ohne Verunreinigung der zum Genuß bestimmten Pflanzenteile und Früchte durch Insektizide.The agents according to the invention for attracting and controlling the Mediterranean fruit fly can be used as such or as emulsions, suspensions, dusts or grit or other types of preparations, e.g. B. window putty, etc., find use. The vote of the application forms depends on the intended method of application, which for their part on the type of plant culture to be protected and the work-related ones Conditions depends. So is z. B. also one on certain traps, bait trees or Plant parts of a crop population limited application possible, the one allows sufficient protective effect with reduced exposure to toxins, if necessary without contamination of the plant parts and fruits intended for consumption by insecticides.

Erfindungsgemäße Streu- und Stäubemittel können z. B. durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der Wirksubstanzen mit einem festen, pulverförmigen Trägerstoff hergestellt werden. Als Trägerstoffe eignen sich z. B. Talkum, Diatomeenerde, Kieselgur, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Borsäure, Tricalciumphosphat, Austernschalen, Sägemehl, Korkmehl.Litter and dusts according to the invention can, for. B. by mixing or grinding the active substances together with a solid, powdery carrier getting produced. Suitable carriers are, for. B. Talc, diatomaceous earth, kieselguhr, Kaolin, bentonite, calcium carbonate, boric acid, tricalcium phosphate, oyster shells, Sawdust, cork flour.

Für die Anwendung von Emulsionen ist es in der Praxis meist vorteilhaft, zunächst durch Kombination fester oder flüssiger Wirkstoffe mit inerten organischen Lösungsmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen Konzentrate herzustellen, welche ihrerseits ein- oder mehrphasige Systeme darstellen und mit Wasser zu gebrauchsfertigen Emulsionen verarbeitet werden können. Als oberflächenaktive Stoffe kommen sowohl kationaktive, wie z. B. quaternäre Ammoniumsalze, anionaktive Stoffe, wie Salze von aliphatischen langkettigen Schwefelsäuremonoestern, langkettigen Alkoxyessigsäuren und aliphatisch-aromatischen Sulfonsäuren, und als nichtionogene oberflächenaktive Stoffe z. B. Polyäthylenglykoläther von Fettalkoholen oder von Dialkylphenolen und Polykondensationsprodukte des Äthylenoxyds in Betracht. Als Lösungsmittel für die Herstellung von Emulsionskonzentraten eignen sich z. B. cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, ferner Ketone, Alkohole und weitere Lösungsmittel, wie z. B. Äthylacetat, Dioxan, Acetonglycerin oder Diacetonalkohol.When using emulsions, it is usually advantageous in practice initially by combining solid or liquid active ingredients with inert organic substances Solvents and / or surfactants to produce concentrates, which for their part represent single or multi-phase systems and ready for use with water Emulsions can be processed. Both cation-active, e.g. B. quaternary ammonium salts, anionic substances such as salts of aliphatic long-chain sulfuric acid monoesters, long-chain alkoxyacetic acids and aliphatic-aromatic sulfonic acids, and as nonionic surface-active Substances e.g. B. polyethylene glycol ethers of fatty alcohols or of dialkylphenols and Polycondensation products of ethylene oxide into consideration. As a solvent for the Production of emulsion concentrates are suitable for. B. cyclic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, also ketones, alcohols and other solvents, such as z. B. ethyl acetate, dioxane, acetone glycerine or diacetone alcohol.

Zur Suspension in Wasser geeignete netzbare Pulver, sogenannte Spritzpulver, können durch Kombination von flüssigen Wirkstoffen mit festen, pulverförmigen Trägerstoffen und oberflächenaktiven Stoffen hergestellt werden.Wettable powders suitable for suspension in water, so-called wettable powders, can be achieved by combining liquid active ingredients with solid, powdery carriers and surfactants.

Als Mittel mit besonders guter Dauerwirkung haben sich auch Aufarbeitungen der Lockstoffe mit Fensterkitt erwiesen, zu deren Herstellung die Wirksubstanz mit dem Kitt vermengt wird.Preparations have also proven to be particularly effective in the long term proved the attractants with window putty, for their production the active substance with is mixed with the putty.

Geeignete Zubereitungen der Wirkstoffe können auch auf Holz- oder Glasplatten, auf Papier, Schaumgummi, Gaze oder Schnüre aufgebracht als Ködermittel verwendet werden. Es wurde ferner festgestellt, daß die Kombination der Lockstoffe mit leuchtendgelben Farben die Anlockwirkung steigert.Suitable preparations of the active ingredients can also be based on wood or Glass plates, applied to paper, foam rubber, gauze or cord as bait be used. It was also found that the combination the attractants with bright yellow colors increase the attraction.

In den nachfolgenden Beispielen werden einige zur Feststellung der Wirksamkeit verwendete Prüfungsmethoden und Applikationsformen für die erfindungsgemäß verwendeten Lockstoffe näher erläutert. Beispiel 1 Das Emulsionskonzentrat eines Lockstoffes, z. B. Monothiokohlensäure-S-p-tolyl-O-methylester, wird zu einer Wollfettpaste verarbeitet, welche 501, Lockstoffgehalte aufweist. Diese Paste wird an den Stamm eines Fruchtbaumes in Form eines 5 cm breiten Ringes aufgetragen und des betreffende Baum mit einer 0,5°/Qigen Diazinon-Suspension bespritzt. Pro Hektar Fläche werden 10 bis 25 Bäume auf diese Weise behandelt. Beispiel 2 Gelbgefärbte Gazesäcklein werden in eine 1 °/a Insektizid enthaltende Lösung getaucht und mit Erde gefüllt, welche mit einer Emulsion von Monothiokohlensäure-S-phenyl-O-methylester durchtränkt wurde. Diese Säcklein werden gut sichtbar in den zu schützenden Bäumen befestigt.In the following examples, some test methods used to determine the effectiveness and application forms for the attractants used according to the invention are explained in more detail. Example 1 The emulsion concentrate of an attractant, e.g. B. Monothiocarbonic acid-Sp-tolyl-O-methyl ester, is processed into a wool fat paste, which has 501, attractant contents. This paste is applied to the trunk of a fruit tree in the form of a 5 cm wide ring and the tree in question is sprayed with a 0.5% / Qigen diazinon suspension. 10 to 25 trees per hectare are treated in this way. Example 2 Yellow-colored gauze bags are immersed in a solution containing 1% insecticide and filled with earth which has been soaked with an emulsion of S-phenyl-O-methyl monothiocarbonate. These sacks are attached to the trees to be protected so that they are clearly visible.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Means for attracting and controlling the Mediterranean fruit fly, characterized by a content of a thiocarbonic acid ester of the general formula in which X is oxygen or sulfur, R is hydrogen, chlorine or the methyl group and R1 is a low molecular weight alkyl group, as an attractant and an insecticidal active ingredient and / or an adhesive, optionally in combination with suitable carriers and / or distribution agents and / or feed materials.

2. Medium after Claim 1, characterized in that it is monothiocarbonic acid S-p-tolyl-O-methyl ester contains as an attractant.