DE1142861B - Process for the production of isoascorbic acid - Google Patents

Process for the production of isoascorbic acid

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DE1142861B DEM37826A DEM0037826A DE1142861B DE 1142861 B DE1142861 B DE 1142861B DE M37826 A DEM37826 A DE M37826A DE M0037826 A DEM0037826 A DE M0037826A DE 1142861 B DE1142861 B DE 1142861B
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    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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Description

Verfahren zur Herstellung von Isoascorbinsäure Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Isoascorbinsäure durch Umwandlung des 2-Ketogluconsäuremethylesters in das Natriumsalz der Isoascorbinsäure. Dieses wird dann zur Isoascorbinsäure hydrolysiert. Das Verfahren wird in Gegenwart von Natriumcarbonat, Methanol oder Äthanol als Verdünnungsmittel unter einem Schutzgas und Zusatz einer sehr geringen Menge Wasser durchgeführt.Process for the preparation of isoascorbic acid The invention relates to a process for the production of isoascorbic acid by converting the 2-ketogluconic acid methyl ester into the sodium salt of isoascorbic acid. This is then hydrolyzed to isoascorbic acid. The process is carried out in the presence of sodium carbonate, methanol or ethanol as a diluent carried out under a protective gas and the addition of a very small amount of water.

Die Umwandlung des 2-Ketogluconsäuremethylesters in Isoascorbinsäure ist bekannt. Nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2160621 wird der 2-Ketogluconsäuremethylester in Gegenwart von Natriumcarbonat und Wasser in das Natriumsalz der Isoascorbinsäure übergeführt. Nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2179987 wird der 2-Ketogluconsäuremethylester durch Umsetzung mit Natriumbicarbonat in Methanol in das Natriumsalz der Ascorbinsäure umgewandelt. The conversion of 2-ketogluconic acid methyl ester into isoascorbic acid is known. The 2-ketogluconic acid methyl ester is obtained by the process of US Pat. No. 2160621 in the presence of sodium carbonate and water into the sodium salt of isoascorbic acid convicted. The 2-ketogluconic acid methyl ester is obtained by the process of US Pat. No. 2179987 by reaction with sodium bicarbonate in methanol into the sodium salt of ascorbic acid converted.

Die Umsetzung nach dem Verfahren der Erfindung erfolgt nach folgendem Formelbild: COOCH3 CO CO C-OH 0 HO C H NaCO C -ONa 2 23 2 f H2O + CH3OH t CO2 H-C-OH H20 H-C H-C OH H-C-OH H2COH CH2OH Das Verfahren der USA.-Patentschrift 2160621 ergibt, wie festgestellt wurde, für die Umwandlung des 2-Ketogluconsäuremethylesters in das Natriumsalz der Isoascorbinsäure eine Ausbeute von nur 50010. Zur Erzielung höherer Ausbeuten muß das noch in der Mutterlauge enthaltene Natriumsalz wieder in den Methylester übergeführt und dieser erneut in das Natriumsalz der Isoascorbinsäure umgewandelt werden. Diese niedrige Ausbeute wird mit dem bei der Umsetzung entstandenen Wasser aus folgenden Gründen in Zusammenhang gebracht. Das Wasser erhöht in der alkalischen Reaktionsflüssigkeit die Verseifung des 2-Ketogluconsäuremethylesters. Ferner kann das Wasser als Reaktionsprodukt die Umsetzung im umgekehrten Sinn beeinflussen.The implementation according to the method of the invention takes place according to the following formula: COOCH3 CO CO C-OH 0 HO CH NaCO C -ONa 2 23 2 f H2O + CH3OH t CO2 HC-OH H20 HC HC OH HC-OH H2COH CH2OH The process of US Pat. No. 2160621 gives, as has been found, a yield of only 50,010 for the conversion of the 2-ketogluconic acid methyl ester into the sodium salt of isoascorbic acid. To achieve higher yields, the sodium salt still contained in the mother liquor has to be converted back into the methyl ester and this can be converted again into the sodium salt of isoascorbic acid. This low yield is associated with the water formed in the reaction for the following reasons. The water increases the saponification of the 2-ketogluconic acid methyl ester in the alkaline reaction liquid. Furthermore, the water as a reaction product can influence the reaction in the opposite direction.

Beim Nacharbeiten des Verfahrens der USA.-Patentschrift 2179978 zeigte es sich, daß die Um- setzung nur sehr langsam verläuft und nur niedrige Ausbeuten liefert. Dies ist offenbar auf die geringe alkalische Wirkung des Natriumbicarbonats zurückzuführen. Wird bei diesem Verfahren das Natriumbicarbonat durch das stärker alkalische Natriumcarbonat ersetzt, entsteht eine harzartige Mischung, welche sich nur schwierig aufarbeiten läßt und große Mengen Methanol erfordert. When reworking the method of U.S. Patent 2179978, showed it is that the environment settlement is very slow and only low yields supplies. This is apparently due to the low alkaline effect of the sodium bicarbonate traced back. With this procedure, the sodium bicarbonate becomes stronger Replacing alkaline sodium carbonate, creates a resinous mixture, which is can only be worked up with difficulty and requires large amounts of methanol.

Nach einem anderen bekannten Verfahren wird Isoascorbinsäure durch Umsetzung von 2-Ketogluconsäuremethylester in einem wasserfreien Alkohol mit Alkalialkoholaten und anschließendes Ansäuern mit Chlorwasserstoffin einer Ausbeute von 630/o gewonnen. Another known method is isoascorbic acid Conversion of 2-ketogluconic acid methyl ester in an anhydrous alcohol with alkali alcoholates and subsequent acidification with hydrogen chloride obtained in a yield of 630 / o.

Ferner ist es bekannt, Isoascorbinsäure in Ausbeuten von 60 bis 780!o durch Umsetzung von 2-Ketogluconsäuremethylester in wasserfreiem Methanol mit einer Alkaliverbindung eines amphoteren Schwermetalls, wie Natriumzinkat, und anschließendes Ausfällen des Schwermetalls als schwerlösliches Salz herzustellen. It is also known to use isoascorbic acid in yields of 60 to 780% by reacting 2-ketogluconic acid methyl ester in anhydrous methanol with a Alkali compound of an amphoteric heavy metal, such as Sodium zincate, and subsequent precipitation of the heavy metal as a sparingly soluble salt.

Nach einem weiteren bekannten Verfahren zur Herstellung von Ascorbinsäure wird 2-Ketogulonsäuremethylester in wäßriger Lösung mit Magnesiumpulver auf Rückflußtemperatur erhitzt. Für die entsprechende Herstellung von Isoascorbinsäure aus 2-Ketogluconsäuremethylester wird Eisenpulver verwendet. Die Ausbeute an Isoascorbinsäure wird nicht angegeben. According to another known process for the production of ascorbic acid is 2-ketogulonic acid methyl ester in aqueous solution with magnesium powder at reflux temperature heated. For the corresponding production of isoascorbic acid from 2-ketogluconic acid methyl ester iron powder is used. The yield of isoascorbic acid is not given.

Nach einem anderen Verfahren wird d-Araboascorbinsäure durch Umsetzung von Diaceton-2-ketod-gluconsäure bei 700 C mit 40 obiger Bromwasserstoffsäure hergestellt. Another method is to make d-araboascorbic acid by reaction of diacetone-2-keto-gluconic acid at 700 C with 40 of the above hydrobromic acid.

Schließlich ist es auch bekannt, 2-Ketogluconsäuremethylester durch Umsetzung mit sekundären Aminen in wasserfreiem Alkohol in das Natriumsalz der Isoascorbinsäure überzuführen. Finally, it is also known to produce methyl 2-ketogluconate Reaction with secondary amines in anhydrous alcohol into the sodium salt of isoascorbic acid convict.

Es wurde nun gefunden, daß man durch den Zusatz von wenig Wasser bei der Umwandlung des 2-Ketogluconsäuremethylesters die Bildung von harzartigen Stoffen verhindern kann und die Isoascorbinsäure in hoher Ausbeute erhält. Dieser Verfahrenserfolg ist angesichts der allgemein bekannten nachteiligen Wirkung des Wassers bei einer derartigen Umwandlung außerordentlich überraschend. It has now been found that by adding a little water during the conversion of the 2-ketogluconic acid methyl ester, the formation of resinous ones Can prevent substances and preserves isoascorbic acid in high yield. This The success of the process is in view of the generally known adverse effect of the Water extremely surprising in such a conversion.

Nach dem Verfahren der Erfindung erhitzt man eine Mischung aus 2-Ketogluconsäuremethylester, Natriumcarbonat und 0,9 bis 2,2, besonders 1 bis 1,5, Mol Wasser je Mol Methylester in Methanol oder Äthanol als Verdünnungsmittel und in Gegenwart eines inerten Schutzgases etwa 1 bis 4 Stunden unter Rückfluß, säuert die entstandene Lösung an, filtriert sie und gewinnt die Isoascorbinsäure in bekannter Weise. According to the process of the invention, a mixture of methyl 2-ketogluconate is heated, Sodium carbonate and 0.9 to 2.2, especially 1 to 1.5, moles of water per mole of methyl ester in methanol or ethanol as a diluent and in the presence of an inert protective gas reflux for about 1 to 4 hours, acidify the resulting solution and filter it and wins the isoascorbic acid in a known manner.

Ein weiterer Vorteil der neuen Arbeitsweise gegenüber den Arbeitsweisen der bekannten Verfahren, welche viel Lösungsmittel benötigen, liegt darin, daß man mit 1,5 bis 5 Teilen, besonders mit etwa 1,7 Teilen, Lösungsmittel je 1 Teil 2-Ketogluconsäuremethylester auskommt. Der Lösungsmittelbedarf ist also im Vergleich zu den bekannten Verfahren stark gesenkt. Another advantage of the new way of working compared to the way of working of the known methods which require a lot of solvent is that one with 1.5 to 5 parts, especially with about 1.7 parts, of solvent per 1 part of 2-ketogluconic acid methyl ester gets by. The solvent requirement is therefore compared to the known processes greatly reduced.

Die Wassermenge zur Durchführung des Verfahrens beträgt je Mol Methylester 0,9 bis 2,2 Mol. Da nur 0,5 Mol Wasser je Mol Methylester bei der Umwandlung gebildet werden, muß man dem Reaktionsgemisch zweckmäßig 0,4 bis 1,7 Mol, besonders 1,0 Mol, Wasser je Mol Methylester zusetzen. The amount of water for carrying out the process is per mole of methyl ester 0.9 to 2.2 moles. Since only 0.5 moles of water per mole of methyl ester are formed in the conversion you have to add 0.4 to 1.7 mol, especially 1.0 mol, to the reaction mixture. Add water per mole of methyl ester.

Das Natriumcarbonat wird nur in geringem Überschuß über die theoretisch erforderliche Menge, welche etwa 0,28 bis 0,5 Mol je Mol Methylester beträgt, angewandt. The sodium carbonate is only in a small excess over the theoretical required amount, which is about 0.28 to 0.5 moles per mole of methyl ester, applied.

Als Schutzgas dient jedes bekannte inerte Gas, besonders Stickstoff. Ein weiterer Vorteil des Verfahrens ist der, daß das Kohlendioxyd, welches aus dem Natriumcarbonat in Freiheit gesetzt wird, zum Ausspülen der Luft aus dem Reaktionsgemisch und zur Aufrechterhaltung der inerten Atmosphäre dienen kann. Any known inert gas, especially nitrogen, is used as the protective gas. Another advantage of the method is that the carbon dioxide, which is from the Sodium carbonate is set free to flush the air out of the reaction mixture and can serve to maintain the inert atmosphere.

Die Umwandlung erfolgt bei der Rückflußtemperatur. Niedrigere Temperaturen erniedrigen die Ausbeute. The conversion takes place at the reflux temperature. Lower temperatures lower the yield.

Die Bildung der harzartigen Stoffe wird wahrscheinlich durch den Zusatz von Wasser verhindert, da dieses die vollständige Bildung des Monohydrates des Natriumsalzes der Isoascorbinsäure bewirkt, welches kristallin ist und durch Natriumcarbonat nicht verharzt wird. The formation of the resinous substances is likely due to the The addition of water prevents the complete formation of the monohydrate of the sodium salt of isoascorbic acid, which is crystalline and through Sodium carbonate does not become resinous.

Die Beispiele erläutern das Verfahren der Erfindung. The examples illustrate the process of the invention.

Beispiel 1 140 g 2-Ketogluconsäuremethylester werden in 240 g Methanol aufgeschlämmt und mit so viel Wasser versetzt, daß das Reaktionsgemisch 0,45 Mol Wasser je Mol Ester enthält. Das Gemisch wird mit 53 g wasserfreiem Natriumcarbonat unter Stickstoff auf eine Temperatur von 502C erhitzt. Nach 2stündigem Erhitzen der Mischung unter Rückfluß wird diese durch Zusatz von Eisessig bis zum pH-Wert 7 neutralisiert und filtriert. Durch jodometrische Titration wird der Umwandlungsgrad in Natriumisoascorbat zu 950in der Theorie festgestellt.Example 1 140 g of methyl 2-ketogluconate are dissolved in 240 g of methanol slurried and mixed with so much water that the reaction mixture 0.45 mol Contains water per mole of ester. The mixture is made with 53 g of anhydrous sodium carbonate heated under nitrogen to a temperature of 502C. After heating for 2 hours the mixture under reflux is this by adding glacial acetic acid to pH 7 neutralized and filtered. The degree of conversion is determined by iodometric titration in sodium isoascorbate to 950 determined in theory.

Das Gemisch wird auf 10"C gekühlt und im Verlaufe einer Stunde mit 72 ccm 9,39n-Schwefelsäure versetzt, dann auf 35 bis 40"C erwärmt und filtriert. The mixture is cooled to 10 "C and over the course of an hour with 72 cc of 9.39N sulfuric acid are added, then heated to 35 to 40 ° C. and filtered.

Der aus Natriumsulfat bestehende Filterkuchen wird mit 200 ccm Methanol gewaschen. Das Filtrat und die Waschflüssigkeit werden unter Stickstoff und vermindertem Druck eingeengt. bis der Rückstand sich nicht mehr rühren läßt. Dann setzt man dem Rückstand 20ccm Aceton zu und filtriert die Aufschlämmung. Der Filterkuchen wird an der Luft bei 45 bis 50"C getrocknet. Man erhält 91,5 g nahezu farblose Isoascorbinsäure in 770/0iger Ausbeute. Die Säure ist vollständig wasserlöslich und enthält keine Spur von Sulfat; F. = 166,5°C unter Zersetzung; [nlD = 17,2.The filter cake consisting of sodium sulfate is mixed with 200 cc of methanol washed. The filtrate and wash liquid are under nitrogen and reduced Pressure restricted. until the residue can no longer be stirred. Then you put that Add 20ccm of acetone to the residue and filter the slurry. The filter cake will Air-dried at 45 to 50 ° C. 91.5 g of virtually colorless isoascorbic acid are obtained in 770/0 yield. The acid is completely soluble in water and does not contain any Trace of sulfate; M.p. = 166.5 ° C with decomposition; [nID = 17.2.

Werden dagegen 140 g 2-Ketogluconsäuremethylester in 420 g Methanol unter Stickstoffatmosphäre aufgeschlämmt und anteilweise bei 52 C mit 54 g wasserfreiem Natriumcarbonat 21/2 Stunden behandelt und wird dann die Mischung auf Rückflußtemperatur erhitzt, so bildet die feste Schicht eine harzartige Masse, welche das verbleibende Natriumcarbonat einschließt und an der Reaktion verhindert. In contrast, 140 g of methyl 2-ketogluconate in 420 g of methanol Slurried under a nitrogen atmosphere and partially at 52 ° C. with 54 g of anhydrous Treated sodium carbonate 21/2 hours and then the mixture is refluxed heated, the solid layer forms a resinous mass, which the remaining Traps sodium carbonate and prevents it from reacting.

Beim Abkühlen bildet die harzartige Masse eine harte Kugel, welche sich nur sehr schwierig aufbrechen oder aus dem Kolben entfernen läßt. Das Gemisch wird in Wasser gelöst und jodometrisch titriert. Der 2-Ketogluconsäuremethylester wird nur zu 750/, der Theorie in Natriumisoascorbat übergeführt.When cooling, the resinous mass forms a hard ball, which is very difficult to break open or remove from the flask. The mixture is dissolved in water and titrated iodometrically. The 2-ketogluconic acid methyl ester is only converted to sodium isoascorbate to 750 /, the theory.

Beispiel 2 140 g 2-Ketogluconsäuremethylester werden in 20 g Wasser (2,2 Mol je Mol Ester) und 420 g Methanol aufgeschlämmt und bei einer Temperatur von 50 C unter Stickstoffatmosphäre mit 50 g wasserfreiem Natriumcarbonat, das anteilweise in 2l/2 Stunden zugesetzt wird, behandelt. Beim 2stündigen Erhitzen der Mischung unter Rückfluß bildet sich keine harzartige Masse. Die Ausbeute an Natriumisoascorbat beträgt 121,8 g = 870/o der Theorie. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1. Example 2 140 g of methyl 2-ketogluconate are dissolved in 20 g of water (2.2 moles per mole of ester) and 420 g of methanol and slurried at one temperature of 50 C under a nitrogen atmosphere with 50 g of anhydrous sodium carbonate, which is partially is added in 2l / 2 hours, treated. When heating the mixture for 2 hours no resinous mass forms under reflux. The yield of sodium isoascorbate is 121.8 g = 870 / o of theory. The work-up is carried out as in Example 1.

Beispiel 3 41 g 2-Ketogluconsäuremethylester werden in 124 g Äthanol, welches 2 ccm (0,75 Mol) Wasser enthält, bei 50"C unter Stickstoffatmosphäre aufgeschlämmt. Example 3 41 g of methyl 2-ketogluconate are dissolved in 124 g of ethanol, which contains 2 cc (0.75 mol) of water, slurried at 50 "C under a nitrogen atmosphere.

Dem Gemisch werden innerhalb 3/. Stunden 21 g wasserfreies Natriumcarbonat zugesetzt. und dann wird es 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die Ausbeute an Natriumisoascorbat beträgt 38,1 g = 93010 der Theorie. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel 1.The mixture will be within 3 /. Hours 21 g of anhydrous sodium carbonate added. and then it is refluxed for 2 hours. The yield of sodium isoascorbate is 38.1 g = 93010 of theory. The work-up is carried out as in Example 1.

Die Umsetzung wird ohne Zusatz von Wasser wiederholt: die Umwandlung beträgt nur 280lo der Theorie. The reaction is repeated without the addition of water: the conversion is only 280lo of theory.

Die Ergebnisse mehrerer Versuche sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Die angegebenen Zahlenwerte zeigen, daß bei einem Zusatz von 0,9 bis 2.2 Mol, besonders 1,0 bis 1,5 Mol, Wasser je Mol Methylester die besten Umwandlungsgrade bzw. The results of several tests are summarized in the following table. The numerical values given show that with an addition of 0.9 to 2.2 mol, particularly 1.0 to 1.5 moles, water per mole of methyl ester the best degrees of conversion or

Ausbeuten erhalten werden. Verhältnis von Wasser Ausbeute Methyl- zu Methyl- an Natri- Umwandlung H ester ester um- in °!o der bildung vorhandene isoascorbat Theorie Mol Wasser in g g je Mol Ester 140 0,6 85 60 ja 140 0,6 106 75 ja 140 0,6 89 63 ja 140 0,7 53 37 ja 140 0,9 133 95 nein 140 1,0 131,6 94 nein 140 1,4 131,6 94 nein 26 1,8 22,9 88,5 nein 140 2,2 121,8 87 nein 165 2,6 134 82 nein 52 3,1 39,6 77 nein 165 1 3,4 117 74 nein Yields can be obtained. relationship of water yield Methyl to methyl on sodium conversion H ester ester um- in °! o of formation existing isoascorbate theory Moles of water in g g per mole of ester 140 0.6 85 60 yes 140 0.6 106 75 yes 140 0.6 89 63 yes 140 0.7 53 37 yes 140 0.9 133 95 no 140 1.0 131.6 94 no 140 1.4 131.6 94 no 26 1.8 22.9 88.5 no 140 2.2 121.8 87 no 165 2.6 134 82 no 52 3.1 39.6 77 no 165 1 3.4 117 74 no

Claims (2)

PATENTANSPRUCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Isoascorbinsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus 2-Ketogluconsäuremethylester, Natriumcarbonat und 0,9 bis 2,2, besonders 1,0 bis 1,5 Mol, Wasser je Mol Ester in Methanol oder Äthanol als Verdünnungsmittel und in Gegenwart eines inerten Schutzgases etwa 1 bis 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt, die entstandene Lösung ansäuert und aus dieser Lösung die Isoascorbinsäure in bekannter Weise gewinnt.PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of isoascorbic acid, characterized in that a mixture of 2-ketogluconic acid methyl ester, sodium carbonate and 0.9 to 2.2, especially 1.0 to 1.5 moles, of water per mole of ester in methanol or Ethanol as a diluent and in the presence of an inert protective gas about 1 heated under reflux for up to 4 hours, the resulting solution acidified and from this Solution wins the isoascorbic acid in a known manner. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von 1,5 bis 5,0 Teilen Methanol oder Athanol und 0,28 bis 0,50 Teilen Natriumcarbonat je 1 Teil Ketogluconsäureester durchführt. 2. The method according to claim 1, characterized in that the Reaction in the presence of 1.5 to 5.0 parts of methanol or ethanol and 0.28 to 0.50 part of sodium carbonate per 1 part of ketogluconic acid ester. In Betracht gezogene Druckschriften: Schweizerische Patentschrift Nr. 276412; britische Patentschriften Nr. 661 495, 521 831, 443 901; USA.-Patentschriften Nr. 2444087, 2 443 487, 2 165 151, 2 165 184, 2 160 621; Angewandte Chemie, Bd. 46, 1933, S. 399; Pharmazeutische Zentralhalle, Bd. 93, 1954, S. 97 bis 99. Publications considered: Swiss patent specification No. 276412; British Patent Nos. 661 495, 521 831, 443 901; U.S. Patents No. 2,444,087, 2,443,487, 2,165,151, 2,165,184, 2,160,621; Applied Chemistry, Vol. 46, 1933, p. 399; Pharmaceutical Central Hall, Vol. 93, 1954, pp. 97 to 99.
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB443901A (en) * 1934-09-01 1936-03-02 Walter Norman Haworth Improvements in or relating to the manufacture of ascorbic acid and its analogues
US2160621A (en) * 1932-12-23 1939-05-30 Ohle Heinz Method for the production of saccharosonic acids and their salts
US2165151A (en) * 1938-07-15 1939-07-04 Pfizer Charles & Co Production of ascorbic acid and its isomers
US2165184A (en) * 1938-08-31 1939-07-04 Pfizer Charles & Co Process for producing ascorbic acid
GB521831A (en) * 1938-07-15 1940-05-31 Pfizer Charles & Co Improvements in or relating to the production of ascorbic acids
US2443487A (en) * 1945-10-27 1948-06-15 Hoffmann La Roche Synthesis of compounds of the ascorbic acid series
US2444087A (en) * 1945-06-15 1948-06-29 Merck & Co Inc Process of recovering an ascorbic acid compound
CH276412A (en) * 1948-05-13 1951-07-15 Spolek Process for the preparation of acids of the formula CH2OH.CHOH.CH.COH = COH.CO.O.
GB661495A (en) * 1948-05-13 1951-11-21 Spolek Improvements relating to the production of acids of the ascorbic acid type by enolisation from 2-keto-hexonic acids or esters thereof

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2160621A (en) * 1932-12-23 1939-05-30 Ohle Heinz Method for the production of saccharosonic acids and their salts
GB443901A (en) * 1934-09-01 1936-03-02 Walter Norman Haworth Improvements in or relating to the manufacture of ascorbic acid and its analogues
US2165151A (en) * 1938-07-15 1939-07-04 Pfizer Charles & Co Production of ascorbic acid and its isomers
GB521831A (en) * 1938-07-15 1940-05-31 Pfizer Charles & Co Improvements in or relating to the production of ascorbic acids
US2165184A (en) * 1938-08-31 1939-07-04 Pfizer Charles & Co Process for producing ascorbic acid
US2444087A (en) * 1945-06-15 1948-06-29 Merck & Co Inc Process of recovering an ascorbic acid compound
US2443487A (en) * 1945-10-27 1948-06-15 Hoffmann La Roche Synthesis of compounds of the ascorbic acid series
CH276412A (en) * 1948-05-13 1951-07-15 Spolek Process for the preparation of acids of the formula CH2OH.CHOH.CH.COH = COH.CO.O.
GB661495A (en) * 1948-05-13 1951-11-21 Spolek Improvements relating to the production of acids of the ascorbic acid type by enolisation from 2-keto-hexonic acids or esters thereof

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