DE114264C

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Publication number: DE114264C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

In den Patentschriften 76922 und 79406 ist gezeigt, dafs aus a_x a₄-DinitronaphtaIin nach dem dort beschriebenen Verfahren Naphtazarin entsteht.Patents 76922 and 79406 show that naphtazarine is produced from a _x a ₄ -DinitronaphthtaIin by the process described there.

Es wurde nun gefunden, dafs man aus dem gleichen Ausgangsmateriale zu einem vom Naphtazarin verschiedenen schwarzen Farbstoffe gelangen kann, wenn man Schwefelwasserstoff bezw. Schwefelmetalle oder Schwefelmetalloide auf eine Lösung von Ct₁ ct₄-Dinitronaphtalin in concentrirter Schwefelsäure bei höherer Temperatur einwirken läfst. Es entsteht dabei vorübergehend ein Naphtazarinzwischenproduct, welches bald in den neuen Farbstoff übergeht. Dieser ist zum Drucken von Baumwolle in hervorragender Weise verwendbar, zu welchem Zwecke er zunächst durch Behandlung mit Natriumbisulfit oder Natriumsulfiten löslich gemacht und dann unter Zusatz einer Metallbeize, z. B. Chromacetat, aufgedruckt wird. Die so erzeugten Lacke sind grau bis tiefschwarz und übertreffen diejenigen des Naphtazarins an Schönheit und Echtheit, sowie an Billigkeit, so dafs sie in seither unerreichter Weise zum Ersätze von Blauholzfärbungen geeignet sind.It has now been found that a black dye different from naphtazarine can be obtained from the same starting material by using hydrogen sulfide or. Sulfur metals or sulfur metalloids can act on a solution of Ct ₁ ct ₄ -Dinitronaphthalene in concentrated sulfuric acid at a higher temperature. This temporarily creates an intermediate naphtazarine product, which soon changes into the new dye. This is excellent for printing cotton, for which purpose it is first made soluble by treatment with sodium bisulfite or sodium sulfites and then with the addition of a metal stain, e.g. B. chromium acetate, is printed. The lacquers produced in this way are gray to deep black and exceed those of naphtazarin in beauty and authenticity, as well as in cheapness, so that they are suitable in a way that has never been achieved before as a substitute for the dyeing of blue wood.

Die Darstellung dieser Verbindung wird an folgenden Beispielen erläutert:The illustration of this connection is explained using the following examples:

Example I.

100 kg α; α₄-Dinitronaphtalin werden in einem eisernen Kessel mit 1000 bis 2000 kg Schwefelsäure 66⁰B. auf 130⁰ erhitzt. Wenn vollständige Lösung eingetreten ist, wird langsam unter steligem Rühren ein Strom von Schwefelwasserstoff eingeleitet. Die zuerst gelbe Lösung wird roth, und Proben davon, in Wasser gegossen, scheiden einen blauschwarzen Körper aus, der sich in Natronlauge mit blauer Farbe löst. Man leitet so lange Schwefelwasserstoff ein, bis kein Dinitronaphtalin mehr nachzuweisen ist, was in ca. 6 bis 8 Stunden der Fall ist.100 kg of α; α ₄ -Dinitronaphtalin are heated in an iron kettle with 1000 to 2000 kg of sulfuric acid 66 ⁰ B. to 130 ⁰ . When complete solution has occurred, a stream of hydrogen sulfide is slowly passed in with constant stirring. The solution, which is yellow at first, turns red, and samples of it, poured into water, excrete a bluish-black body, which dissolves in caustic soda with a blue color. Hydrogen sulfide is introduced until no more dinitronaphthalene can be detected, which is the case in about 6 to 8 hours.

Man giefst dann in 500 1 Wasser, kocht auf, kühlt ab, filtrirt und wäscht aus. Das so dargestellte Product enthält noch etwas Naphtazarin beigemengt, welches durch Extrahiren mit Alaun entfernt werden kann. Die Ueberführung des Farbstoffs, dessen Reactionen unten gegeben werden, in die zum Baumwolldruck geeignete Form wird in Beispiel III beschrieben. Er ist auch als Wollfarbstoff verwendbar und färbt ungeheizte Wolle violettschwarz an; durch Nachchromiren wird die Färbung tiefschwarz und die Echtheit dieser Färbungen ist in jeder Hinsicht eine hervorragende zu nennen; die erhaltenen Schwarznüancen sind blauer als diejenigen des Naphtazarins. It is then poured into 500 liters of water, boiled, cooled, filtered and washed. That so The product shown contains some naphtazarine added, which is obtained by extraction can be removed with alum. The conversion of the dye, its reactions below, in the form suitable for cotton printing is described in Example III. It can also be used as a wool dye and dyes unheated wool purple-black at; after chrome plating, the coloring and the authenticity of this become deep black Coloring is an excellent one in every respect; the black nuances obtained are bluer than those of naphtazarin.

Example II.

100 kg C₁ a₄-Dinitronaphtalin werden in 1000 bis 2000 kg Schwefelsäure 66⁰B. aufgelöst und auf 130⁰C. erhitzt; alsdann werden langsam 60 kg Schwefelantimon zugegeben. Es tritt eine starke Reaction ein, während welcher die zuerst gelbe Lösung roth wird. Die Aufarbeitung geschieht wie in Beispiel I angegeben.100 kg C ₁ a ₄ -Dinitronaphtalin are dissolved in 1000 up to 2000 kg of sulfuric acid 66 ⁰ B. and heated to 130 ⁰ C.; then 60 kg of sulfur antimony are slowly added. A strong reaction occurs, during which the solution, which is yellow at first, turns red. The work-up is carried out as indicated in Example I.

Wünscht man die Beimengung von Naphtazarin in dem gemäfs diesen Beispielen entstehenden Product zu vermeiden, so setzt man die Behandlung mit Schwefelwasserstoff (Schwefelantimon u. s. w.) so lange fort, bis eine ge-If one desires the addition of naphtazarine in the resultant according to these examples To avoid product, treatment with hydrogen sulfide (sulfur antimony and so on) until a

Claims

The sample taken, poured into water, reveals only insoluble dye. This prolonged treatment with hydrogen sulfide makes the product obtained less suitable for dyeing wool. The dye obtained, in dry form a dark, metallic powder, is expediently used in paste form. It forms a violet-black crystalline paste, which has the following reactions: Solution in water: insoluble in cold water, difficult to boil with a dirty-red color. Solution in sulfuric acid 660B .: dirty purple. Solution in nitrobenzene: violet. Solution in sodium carbonate: blue-violet. When heated with sodium bisulfite, a brown solution is produced. Heating with tin salt and hydrochloric acid gives a yellow-brown solution which, when water is added, separates out a yellow leuco compound. In addition, the dye is sparingly soluble or insoluble in most common solvents. Example III. . ·, Treatment with bisulfite. 200 kg of a 25 percent paste of the dyestuff shown in the manner described above are mixed with 75 kg of sodium bisulfite 380B. heated to 95 ° C. for 4 to 6 hours. You then adjust to 250 kg. The paste obtained in this way is completely soluble in boiling water and forms gray to black real varnishes when printed on cotton with chromium acetate. Patent claims:

1. Process for the preparation of a black dye from U ₁ a ₄ -Dinitronaphtalin, which consists in that this, dissolved in concentrated sulfuric acid, is treated at a higher temperature with sulfur metals, sulfur metalloids or hydrogen sulfide.

2. Conversion of the black dye shown according to claim 1 into one soluble compound by heating the same with sulfites or bisulfites.