DE125589C - - Google Patents

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DE125589C
DE125589C DENDAT125589D DE125589DA DE125589C DE 125589 C DE125589 C DE 125589C DE NDAT125589 D DENDAT125589 D DE NDAT125589D DE 125589D A DE125589D A DE 125589DA DE 125589 C DE125589 C DE 125589C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/10Amino derivatives of triarylmethanes
    • C09B11/12Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
    • C09B11/20Preparation from other triarylmethane derivatives, e.g. by substitution, by replacement of substituents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

JVr 125589 KLASSE 22 e. JVr 125589 CLASS 22 e.

In der Patentschrift 122570 ist ein Verfahren zur Umwandlung von Derivaten des β-Oxy- oder ß-Amidonaphtalins in die entsprechenden am Stickstoff substituirten ß-Naphtylaminderivate beschrieben, darin bestehend , dafs man die genannten Oxy- bezw. Amidoverbindungen gleichzeitig oder nach einander mit Sulfiten und aromatischen Aminen behandelt.In the patent specification 122570 a process for converting derivatives of β-oxy- or ß-amidonaphthalene in the corresponding ß-naphthylamine derivatives substituted on nitrogen, consisting of , that the mentioned oxy- resp. Amido compounds simultaneously or one after the other with sulfites and aromatic amines treated.

Im weiteren Verlauf der auf dies Verfahren bezüglichen Untersuchungen wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, dafs sich das Verfahren auch auf ein aromatisches Amin, welches gleichzeitig Farbstoffcharakter besitzt, nämlich das Fuchsin, ausdehnen läfst.In the further course of the investigations relating to this method, the surprising observation made that the process also applies to an aromatic amine, which at the same time has the character of a dye, namely the fuchsin, which allows it to expand.

Das Verfahren wird an folgenden Beispielen erläutert:The process is explained using the following examples:

Beispiel I.Example I.

25 kg Fuchsin werden in 1000 1 Wasser heifs gelöst, mit 40 kg 2 · 6 - Naphtolsulfosäure und 350 kg Bisulfitlösung (40° B.) versetzt und die Mischung unter Umrühren so lange auf 90 bis ioo° erhitzt, bis eine Zunahme an neuem Farbstoff nicht mehr zu erkennen ist. Ein Theil des Fuchsins bleibt unter diesen Umständen unverändert, indem es sich theilweise aus der Lösung ausscheidet; es kann durch Filtration leicht abgetrennt werden. Das neue Product hingegen befindet sich in Lösung, und zwar anscheinend in Form einer Schwefligsäure- oder Bisulfitverbindung. Diese ist durch Salz- oder Schwefelsäure leicht zu zersetzen.25 kg of fuchsin are dissolved in 1000 l of hot water with 40 kg of 2 · 6 - naphthol sulfonic acid and 350 kg bisulfite solution (40 ° B.) are added and the mixture is stirred for so long heated to 90 to 100 ° until an increase in new dye can no longer be seen. A part of the fuchsin remains unchanged under these circumstances, in that it is partly separates from the solution; it can be easily separated by filtration. That new product, however, is in solution, apparently in the form of a sulfurous acid or bisulfite compound. This can easily be decomposed by hydrochloric or sulfuric acid.

Man giefst daher das Reactionsproduct nach dem Filtriren z.B. in überschüssige Salzsäure und kocht auf, wodurch die schweflige Säure verjagt und eine nahezu vollkommene Ausscheidung des neuen Farbstoffs in Form dunkelblauer Flocken, die sich bisweilen harzig zusammenballen, bewirkt wird. Man läfst erkalten, saugt den Niederschlag ab und wäscht mit kalter verdünnter Salzsäure nach, um etwa noch vorhandenes Fuchsin zu entfernen; wenn nöthig, wird noch einmal in heifsem Wasser gelöst und durch geringe Mengen Kochsalz gefällt. Nach dem Trocknen und Pulvern stellt der Farbstoff eine blauschwarze Substanz vor, die sich in kaltem Wasser schwer, dagegen ziemlich reichlich in heifsem Wasser löst und Wolle in blauen Tönen mit lebhaftem Ueberschein anfärbt. Alkalien (Natronlauge, Sodalösung oder Ammoniak) haben keinen merklichen Einflufs auf die Löslichkeit,- dagegen kann der Farbstoff durch wässeriges Bisulfit ziemlich leicht in Lösung gebracht werden, die alsdann nahezu farblos erscheint. Beim Ansäuern dieser Lösung mit Mineralsäuren erscheint zunächst eine verhältnifsmäfsig schwache Blaugrünfärbung, die beim Erwärmen zunimmt und beim Aufkochen einem Niederschlag dunkelblauer Flocken Platz macht.Therefore, after filtering, the reaction product is poured into excess hydrochloric acid, for example and boils, whereby the sulphurous acid is driven off and an almost complete excretion of the new dye in the form dark blue flakes, which sometimes clump together like resin. One lets cool sucks off the precipitate and washes with cold dilute hydrochloric acid to about remove any remaining fuchsine; if necessary, it is done again in hot water dissolved and precipitated with small amounts of table salt. After drying and powders the dye represents a blue-black substance that is difficult to oppose in cold water Dissolves fairly abundantly in hot water, and wool in shades of blue with a vivid glow stains. Alkalis (caustic soda, soda solution or ammonia) have no noticeable Influence on the solubility, - on the other hand, the dye can through aqueous bisulfite rather easily be brought into solution, which then appears almost colorless. At the Acidification of this solution with mineral acids appears at first to be comparatively weak Blue-green color, which increases on heating and a precipitate on boiling gives way to dark blue flakes.

Beispiel II.Example II.

25 kg Fuchsin werden in 1000 1 Wasser heifs gelöst, mit 40 kg 2-Amido-6-naphtalin-25 kg of fuchsine are dissolved in 1000 l of hot water, with 40 kg of 2-amido-6-naphthalene

sulfosäure und 350 kg Bisulfltlösung (400B.) versetzt und unter Umrühren so lange am Rückflufskühler gekocht, bis eine Zunahme an neuem Farbstoff nicht mehr zu erkennen ist. Nach dem Abfiltriren von unverändertem Fuchsin wird das Filtrat, in welchem sich die Schwefligsäure- oder Bisulfitverbindung , des neuen ,Productes befindet, mit überschüssiger Salzsäure gekocht und dann in der in Beispiel I beschriebenen Weise weiterbehandeH.sulfonic acid and 350 kg Bisulfltlösung (40 0 B.) was added and boiled under stirring as long as the Rückflufskühler is no longer visible to an increase in new dye. After the unchanged fuchsine has been filtered off, the filtrate, which contains the sulfurous acid or bisulfite compound of the new product, is boiled with excess hydrochloric acid and then treated further in the manner described in Example I.

Verwendet man an Stelle der 2 · 6-Naphtolsulfosä'ure oder der 2 · 6-Naphtylaminsulfosäure andere β-Naphtol- oder ß-Naphtylaminderivate, wie z. B. 2 · 6 · 8 -Naphtoldisulfosäure, 2 · 7 Dioxynaphtalin oder 2· 5 · 7 - Amidonaphtolsulfosäure, welche durch Einwirkung von Bisulfit in den Schwefligsäureester der ι ·6-Dioxynaphtalin-3-sulfosäure übergeführt wird und als solcher mit dem Fuchsin in Reaction tritt, so gestaltet sich das Verfahren vollkommen analog dem oben geschilderten. Dabei erleidet der Farbenton des Fuchsins gleichfalls allgemein eine wesentliche Verschiebung nach Blau; die so entstehenden Farbstoffe sind durch; ihre Löslichkeit von einander unter-, schieden. Ihre Eigenschaften ergeben sich aus der folgenden Tabelle:Used instead of 2 · 6-naphthol sulfonic acid or the 2 6-naphthylamine sulfonic acid other β-naphthol or ß-naphthylamine derivatives, such as B. 2 6 8 -naphthol disulfonic acid, 2 7 dioxynaphthalene or 2 5 7-amidonaphthol sulfonic acid, which by the action of bisulfite in the sulfurous acid ester of ι · 6-dioxynaphthalene-3-sulfonic acid is transferred and as such enters into reaction with the fuchsin, then the process develops perfectly analogous to the one described above. The color of the fuchsin suffers as well generally a substantial shift towards blue; the resulting dyes are by; their solubility differentiated from each other. Their properties result from the following table:

Aeufseres
Aussehen
Aeufseres
Appearance
Lösung in WasserSolution in water violettviolet aufZusatz
v. Natron
lauge
on addition
v. Baking soda
lye
aufZusatz
von
Salzsäure
on addition
from
hydrochloric acid
auf Zu s atz
v. Essig
säure
on add
v. vinegar
acid
Lösung in
Alkohol
Solution in
alcohol
Lösung in
Schwefel
säure
Solution in
sulfur
acid
schwarzes
bronze
glänzendes
Pulver
black
bronze
shiny
powder
violettviolet rothe
Lösung
rothe
solution
blaue
Lösung
blueness
solution
violette
Lösung
purple
solution
blauviolette
Lösung
blue-violet
solution
braunrothbrownish red
2 · 5 ■ 7 - Amidonaphtol-
sulfosäure
2 · 5 ■ 7 - amidonaphtol-
sulfonic acid
blau
schwarzes
Pulver
blue
black
powder
violettviolet schmutzig
rothe
Lösung
dirty
rothe
solution
blaue
Fällung
bezw.
Lösung
blueness
precipitation
respectively
solution
violette
Lösung
purple
solution
blaue
Lösung
blueness
solution
braunrothbrownish red
2 · 6-Naphtolsulfosäure2 x 6-naphthol sulfonic acid blau
schwarzes
Pulver
blue
black
powder
fast
unlöslich
nearly
insoluble
rothe
Lösung
rothe
solution
blaue
Lösung
blueness
solution
violette
Lösung
purple
solution
blauviolette
Lösung
blue-violet
solution
braunrothbrownish red
.2· 6 · 8 - Naphtoldisulfo
säure
.2 x 6 x 8 - naphthol disulfo
acid
schwarzes
bronze
glänzendes
Pulver
black
bronze
shiny
powder
Alkol-
rothe
Lösung
Alcohol
rothe
solution
lolische L
grünblaue
Fällung
lolish L
green-blue
precipitation
Dsung
violette
Lösung
Dsung
purple
solution
violette
Lösung
purple
solution
braunroth.brownish red.
2 · 7-Dioxynaphtalin2 · 7-dioxynaphthalene

Man kann in allen diesen Fällen auch so verfahren, dafs man zunächst aus den betreffenden Naphtylamin- oder Naphtolderivaten durch Einwirkung von Sulfiten die zugehörigen β-Naphtolschwefiigsäureester darstellt und diese dann mit Fuchsin behandelt.In all of these cases one can proceed in such a way that one first starts from the relevant Naphthylamine or naphthol derivatives due to the action of sulfites the associated represents β-naphthol sulfuric acid ester and this is then treated with fuchsine.

Claims (1)

Pate nt-Anspruch:
Weitere Ausbildung des Verfahrens des Patentes 122570, darin bestehend, dafs Derivate des β-Oxy- oder ß-Amidonaphtalins gleichzeitig oder nach einander mit Sulfiten und Fuchsin behandelt werden.
Sponsorship claim:
Further development of the process of patent 122570, consisting in that derivatives of β-oxy- or β-amidonaphthalene are treated simultaneously or successively with sulfites and fuchsine.
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