DE1133125B - Process for the production of molded parts from molding compounds which contain unsaturated polyesters and organic sulfur compounds as accelerators - Google Patents
Process for the production of molded parts from molding compounds which contain unsaturated polyesters and organic sulfur compounds as acceleratorsInfo
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Description
INTERNAT.KL. C 08 gINTERNAT.KL. C 08 g
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
N18820IVd/39bN18820IVd / 39b
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT.· 12. JULI 1962 NOTICE
THE REGISTRATION
ANDOUTPUTE
EDITORIAL JULY 12, 1962
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen von Formteilen durch Aushärten — bei normaler oder höherer Temperatur — von Formmassen, die ungesättigte Polyester, daran anpolymerisierbare ungesättigte Verbindungen, organische Peroxyde als Katalysatoren, 0,01 bis 1 Gewichtsprozent organische Schwefelverbindungen als Beschleuniger sowie gegebenenfalls übliche Zusätze, wie Farbstoffe, Weichmacher, Füllmittel, Stabilisatoren und Inhibitoren, enthalten.The invention relates to a method for producing molded parts by curing - at normal or higher temperature - of molding compounds, the unsaturated polyester, polymerizable onto it unsaturated compounds, organic peroxides as catalysts, 0.01 to 1 percent by weight organic sulfur compounds as accelerators as well as customary additives, such as dyes, Plasticizers, fillers, stabilizers and inhibitors.
Unter einem ungesättigten Polyester ist in diesem Zusammenhang das Polykondensationsprodukt von im wesentlichen Dicarbonsäuren mit Dihydroxyverbindungen zu verstehen, bei dem beide oder eine der beiden Komponenten ganz oder teilweise aus einer gesättigten Verbindung bestehen. Das Polykondensationsprodukt kann dabei mittels Mono- und/oder mehrbasischer Carbonsäuren und/oder Mono- und/ oder mehrwertiger Alkohole modifiziert sein.In this context, an unsaturated polyester is the polycondensation product of to understand essentially dicarboxylic acids with dihydroxy compounds in which both or one of the both components consist wholly or partially of a saturated compound. The polycondensation product can by means of mono- and / or polybasic carboxylic acids and / or mono- and / or polyhydric alcohols.
Die ungesättigten, im wesentlichen linearen Kondensationsprodukte werden durch Anpolymerisieren von geeigneten organischen Verbindungen in unschmelzbare Formkörper ausgehärtet. Solche Verbindungen sind monomere ungesättigte organische Verbindungen, die eine oder mehrere CH2 = C C-Gruppen je Molekül aufweisen.The unsaturated, essentially linear condensation products are cured into infusible moldings by polymerizing suitable organic compounds. Such compounds are monomeric unsaturated organic compounds which have one or more CH 2 = C C groups per molecule.
Das Aushärten kann durch Erhitzen der Formmasse durchgeführt werden.The curing can be carried out by heating the molding compound.
Gewöhnlich werden jedoch Formmassen verwendet, die einen Stoff enthalten, der die Härtung bei einer niedrigeren Temperatur einzuleiten vermag. Zu diesem Zweck verwendet man häufig organische Peroxydverbindungen, die bei Zersetzung freie Radikale geben. Dadurch werden die Doppelbindungen des ungesättigten Polyesters und der CH2 = C <-Gruppen enthaltenden Verbindungen aktiviert. Die auf diese Weise eingeleitete Reaktion ist jedoch schwer zu kontrollieren, und außerdem ist eine Erhitzung bis zu der Zersetzungstemperatur der Peroxydverbindung erforderlich, wenn man das Reaktionsgemisch innerhalb kurzer Zeit gelieren lassen will.Usually, however, molding compositions are used which contain a substance which is able to initiate curing at a lower temperature. Organic peroxide compounds, which give off free radicals when decomposed, are often used for this purpose. This activates the double bonds of the unsaturated polyester and the compounds containing CH 2 = C <groups. However, the reaction initiated in this way is difficult to control and, in addition, heating up to the decomposition temperature of the peroxide compound is necessary if the reaction mixture is to be allowed to gel within a short time.
Unter Gelieren ist in diesem Zusammenhang das Übergehen der Formmasse von der flüssigen in die halbfeste Phase zu verstehen.In this context, gelling is the transition of the molding compound from the liquid to the to understand semi-solid phase.
Ein Überschuß der Peroxydverbindung ergibt ein sehr schnelles Gelieren und eine große Wärmeentwicklung. Wenig Peroxydverbindung führt zu langen Gelierzeiten.An excess of the peroxide compound results in very rapid gelling and great heat development. Little peroxide compound leads to long gel times.
Um diese Nachteile zu beheben, wird der Formmasse außer der Peroxydverbindung ein sogenannter Beschleuniger hinzugefügt, der die Peroxydverbindung aktiviert, so daß die Härtung bei einer Temperatur Verfahren zum Herstellen von FormteilenIn order to remedy these disadvantages, the molding compound is known as a peroxide compound in addition to the peroxide compound Accelerator added, which activates the peroxide compound, allowing curing at a temperature Process for the production of molded parts
aus Formmassen,from molding compounds,
die ungesättigte Polyesterthe unsaturated polyester
sowie organische Schwefelverbindungenas well as organic sulfur compounds
als Beschleuniger enthaltenincluded as an accelerator
Anmelder:Applicant:
N. V. Philips' Gloeilampenfabrieken, Eindhoven (Niederlande)N. V. Philips' Gloeilampenfabrieken, Eindhoven (Netherlands)
Vertreter: Dipl.-Ing. H. Zoepke, Patentanwalt, München 5, Erhardtstr. 11Representative: Dipl.-Ing. H. Zoepke, patent attorney, Munich 5, Erhardtstr. 11
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
Niederlande vom 28. August und 24. Dezember 1959 (Nr. 242 807 und Nr. 246 796)Netherlands of August 28 and December 24, 1959 (No. 242 807 and No. 246 796)
Catharinus Jacobus van Putten und Petrus Antonius van Gool, EindhovenCatharinus Jacobus van Putten and Petrus Antonius van Gool, Eindhoven
(Niederlande), sind als Erfinder genannt worden(Netherlands) have been named as inventors
niedriger als die Zersetzungstemperatur der Peroxydverbindung eine befriedigende Geschwindigkeit aufweist. lower than the decomposition temperature of the peroxide compound has a satisfactory rate.
Bei den üblichen Katalysatorsystemen, z. B. denjenigen, die als Beschleuniger eine Metallseife enthalten, steigert sich die Temperatur des Reaktionsgemisches sehr schnell, wenn das Katalysatorsystem derart gewählt ist, daß eine kurze Gelierungszeit erhalten wird. Diese Temperaturerhöhung kann in manchen Fällen mehr als 100° C betragen. Das Reaktionsgemisch härtet in diesem Fall innerhalb von einigen Minuten bis zu seinem Endstadium durch.In the usual catalyst systems, e.g. B. those that contain a metal soap as an accelerator, the temperature of the reaction mixture increases very quickly when the catalyst system is chosen so that a short gel time is obtained. This temperature increase can be in in some cases more than 100 ° C. In this case, the reaction mixture hardens within a few minutes to its final stage.
Die schnelle Durchhärtung bei erhöhter Temperatur veranlaßt das Auftreten von Schrumpfspannungen im Reaktionsprodukt. Dies ist besonders nachteilig, wenn die Formmasse zum Einbetten von Gegenständen verwendet wird. Nicht nur können die Gegenstände beschädigt werden, sondern es können auch Risse im Produkt auftreten. Dadurch geht z. B. bei elektrischen Geräten die richtige Isolierung gegen atmosphärische Einflüsse verloren.The rapid hardening at elevated temperature causes the occurrence of shrinkage stresses in the Reaction product. This is particularly disadvantageous when the molding compound is used for embedding objects is used. Not only can the items be damaged, but there can also be cracks in the Product occur. This z. B. in electrical devices the correct insulation against atmospheric agents Influences lost.
Die auf diese Weise erhaltenen Formteile sind außerdem durch ihre große Härte schlecht mechanisch bearbeitbar. Hierdurch und durch die im vorhandenenThe molded parts obtained in this way are also difficult to work mechanically due to their great hardness. Through this and through the existing
209 619/441209 619/441
Material anwesenden Spannungen können sich während der Bearbeitung Risse bilden oder Stücke lösen.Stresses present in the material can form cracks or pieces come loose during machining.
Es ist auch schon vorgeschlagen worden, organische Schwefelverbindungen wie die n-Alkylmercaptane als Beschleuniger zu verwenden.It has also been proposed to use organic sulfur compounds such as the n-alkyl mercaptans as Use accelerator.
Eine kurze Gelierungszeit ist jedoch mit diesen Verbindungen nur zu erreichen, wenn diese in Kombination mit Benzoylperoxyd als Katalysator verwendet werden. Die mit Hufe dieser Kombination durchgehärteten Harze sind jedoch gelbgefärbt. Mit anderen organischen Peroxyden aber wirken sie darüber hinaus sehr träge.However, a short gel time can only be achieved with these compounds if they are used in combination with benzoyl peroxide as a catalyst. Those hardened with hooves in this combination However, resins are colored yellow. With other organic peroxides, however, they have an additional effect very sluggish.
Nach dem Verfahren der Erfindung erhält man nach kurzen Gelierzeiten bei niedrigen Reaktionstemperaturen Formteile mit Shorehärten in der Größenordnung von 50°. Dadurch ist eine mechanische Bearbeitung auf einfache Weise möglich. Die durchgehärteten Formteile sind farblos.According to the process of the invention, short gel times at low reaction temperatures are obtained Molded parts with Shore hardnesses in the order of 50 °. This is a mechanical one Editing possible in a simple way. The fully hardened moldings are colorless.
Die Erfindung bezieht sich somit auf ein Verfahren zum Herstellen von Formteilen durch Aushärten — bei normaler oder höherer Temperatur — von Formmassen, die ungesättigte Polyester, daran anpolymerisierbare ungesättigte Verbindungen, organische Peroxyde als Katalysatoren, 0,01 bis 1 Gewichtsprozent organische Schwefelverbindungen als Beschleuniger sowie gegebenenfalls übliche Zusätze, wie Farbstoffe, Weichmacher, Füllmittel, Stabilisatoren und Inhibitoren, enthalten.The invention thus relates to a method for producing molded parts by curing - at normal or higher temperature - of molding compounds, the unsaturated polyester, polymerizable onto it unsaturated compounds, organic peroxides as catalysts, 0.01 to 1 percent by weight organic sulfur compounds as accelerators as well as customary additives, such as dyes, Plasticizers, fillers, stabilizers and inhibitors, contain.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß Formmassen ausgehärtet werden, die als organische Schwefelverbindungen die Ester von Mercaptocarbonsäuren mit einer Kohlenstoff kette von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen enthalten.The method is characterized in that molding compounds are cured as organic Sulfur compounds are the esters of mercaptocarboxylic acids with a carbon chain of 1 to 6 carbon atoms contain.
Bevorzugt enthalten die Formmassen die Ester von κ- oder ^-Mercaptocarbonsäuren.The molding compositions preferably contain the esters of κ- or ^ -mercaptocarboxylic acids.
Mit dem Verfahren nach der Erfindung ist es möglich, Gelierzeiten in der Größenordnung von einigen Minuten zu erzielen, wobei die Temperatur nicht mehr als etwa 20° C und gewöhnlich nicht mehr als 1O0C über die Umgebungstemperatur steigt. In manchen Fällen ist es sogar möglich, eine Gelierung ohne Temperaturerhöhung stattfinden zu lassen.With the method according to the invention, it is possible to obtain gel times in the order of several minutes while the temperature does not usually not as 1O 0 C rises than about 20 ° C and more above the ambient temperature. In some cases it is even possible to allow gelation to take place without increasing the temperature.
Es hat sich weiter gezeigt, daß bei Anwendung des Verfahrens nach der Erfindung zugleich in den meisten Fällen eine Entfärbung des Reaktionsgemisches erhalten wird. Sogar ein deutlich gelbgefärbter, chlorhaltiger ungesättigter Polyester liefert bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ein im wesentlichen farbloses Produkt. Dies ist ein wichtiger Vorteil, da es bei Anwendung des Verfahrens nach der Erfindung nicht notwendig ist, von sehr reinen Rohstoffen auszugehen, wenn ein farbloses Produkt herzustellen ist.It has also been shown that when using the method according to the invention at the same time in most Cases a discoloration of the reaction mixture is obtained. Even a distinctly yellow-colored, chlorine-containing one Unsaturated polyester provides essentially one when the process of the invention is used colorless product. This is an important advantage as there is when using the method according to the invention it is not necessary to start from very pure raw materials if a colorless product is to be manufactured.
Weiter hat sich gezeigt, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Formteile sehr gut gegen ultraviolettes Licht beständig sind, so daß das Hinzufügen eines Ultraviolettlichtstabilators zum Produkt in den meisten Fällen unterlassen werden kann.It has also been shown that the molded parts obtained by the process according to the invention are very have good resistance to ultraviolet light, so adding an ultraviolet light stabilizer to the Product can be omitted in most cases.
ίο Im Verfahren nach der Erfindung können z. B. die folgenden Mercaptoverbindungen als Aktivator verwendet werden: die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Isobutyl-, Nonyl- und Dodecylester von Mercaptoessigsäure, <x- und /J-Mercaptopropionsäure, <x- und yS-Mercaptocarbonsäure und <x- und /J-Mercaptoheptylsäure, bei denen die Kohlenstoffkette außer der Mercaptogruppe noch Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthylgruppen, aufweisen kann, die Mono- und Diester von Äthandiol, Propandiol, Butandiol, Pentandiol und Hexandiol und von Diäthylenglycol und entsprechenden Polyätheralkoholen und die Ester und partiellen Ester mit mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerin und Pentaerythrit mit den genannten Säuren.ίο In the method according to the invention, for. B. the following mercapto compounds can be used as activators: the methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, isobutyl, nonyl and dodecyl esters of mercaptoacetic acid, <x- and / J-mercaptopropionic acid, <x - and yS-mercaptocarboxylic acid and <x- and / J-mercaptoheptylic acid, in which the carbon chain, in addition to the mercapto group, can also have alkyl groups such as methyl, ethyl groups, the mono- and diesters of ethanediol, propanediol, butanediol, pentanediol and hexanediol and of diethylene glycol and corresponding polyether alcohols and the esters and partial esters with polyhydric alcohols, such as glycerol and pentaerythritol with the acids mentioned.
a5 Als Peroxydverbindung können z. B. die folgenden organischen Verbindungen verwendet werden: Methyläthylketonperoxyd, Methylisobutylketonperoxyd, Cyclohexanonperoxyd, t-Butylhydroperoxyd, Cumolhydroperoxyd, p-Methanhydroperoxyd, Diisopropylbenzolhydroperoxyd, 2,2-Bis-(tert.-butylperoxy)-butan, t-Butylperbenzoat, 2-4-Dichlorbenzoylperoxyd, Diacetylperoxyd, Laurylperoxyd.a5 As a peroxide compound, for. B. the following organic compounds are used: methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, p-methane hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,2-bis- (tert-butylperoxy) -butane, t-butyl perbenzoate, 2-4-dichlorobenzoyl peroxide, diacetyl peroxide, Lauryl peroxide.
Das Verfahren nach der Erfindung kann ausgehend von jedem zu diesem Zweck üblichen ungesättigten Polyester und damit mischpolymerisierbaren Verbindungen angewandt werden.The process according to the invention can start from any unsaturated which is customary for this purpose Polyester and thus copolymerizable compounds are used.
Als anpolymerisierbare ungesättigte organische Verbindungen sind z. B. möglich: Styrol, Divinylbenzol, Vinyltoluol, Diallylphthalat, Methacrylsäure und entsprechende Verbindungen.As polymerizable unsaturated organic compounds are, for. B. possible: styrene, divinylbenzene, Vinyl toluene, diallyl phthalate, methacrylic acid and corresponding compounds.
Die Formmassen können noch kleine Mengen Inhibitoren, wie Hydrochinon, enthalten.The molding compositions can also contain small amounts of inhibitors, such as hydroquinone.
Es hat sich gezeigt, daß die Menge der hinzuzufügenden Ester von Mercaptocarbonsäuren zum Erzielen einer günstigen Wirkung innerhalb bestimmter Grenzen liegt.It has been shown that the amount of esters of mercaptocarboxylic acids to be added to the Achieving a beneficial effect is within certain limits.
Diese Grenzen sind zwischen etwa 0,01 und 1,0 Gewichtsprozent an Ester von Mercaptocarbonsäuren gefunden worden.These limits are between about 0.01 and 1.0 percent by weight of esters of mercaptocarboxylic acids found.
Tabelle 1
Gemisch: 70 g gewichtsprozentige Peroxydverbindung: 4 Gewichtsprozent einerTable 1
Mixture: 70 g percent by weight peroxide compound: 4 percent by weight of one
Lösung von 1,3-Butylengly- 50%igen Methyläthylketon-Solution of 1,3-Butylengly- 50% ig en Methyläthylketon-
kolphthalat-Maleinat. lösung.colphthalate maleate. solution.
Umgebungstemperatur: 30°C.Ambient temperature: 30 ° C.
Mercaptoverbindung Konzentration inMercapto compound concentration in
Höchsttemperatur 0CMaximum temperature 0 C
Gelierzeit StundenGel time hours
Äthandiolmonomercaptoacetat ..Ethanediol monomercaptoacetate ..
Äthandioldimercaptoacetat Ethanediol dimercaptoacetate
Äthandioldimercaptoacetat Ethanediol dimercaptoacetate
Propandioldimercaptoacetat Propanediol dimercaptoacetate
Butandioldimercaptoacetat Butanediol dimercaptoacetate
Pentandioldimercaptoacetat Pentanediol dimercaptoacetate
* Niedrigste gemessene Konzentration 0,3 bis 0,4* Lowest measured concentration 0.3 to 0.4
0,060.06
0,050.05
0,05
0,3 bis 0,40.05
0.3 to 0.4
0,1*0.1 *
44 bis 47 32·44 to 47 32
35 bis 37 3635 to 37 36
10 1910 19
12 5 512 5 5
Fortsetzung Tabelle ITable I continued
HöchsttemperaturMaximum temperature
HöchsttemperaturMaximum temperature
Gelierzeit StundenGel time hours
Pentandioldimercaptoacetat Pentanediol dimercaptoacetate
Hexandioldimercaptoacetat —Hexanediol dimercaptoacetate -
Diäthylenglykoldimercaptoacetat Diethylene glycol dimercaptoacetate
Glyceroldimercaptoacetat Glycerol dimercaptoacetate
Glyceroltrimercaptoacetat Glycerol trimercaptoacetate
Pentacrylthritoltetramercaptoacetat Pentacrylthritol tetramercaptoacetate
Methylmercaptoacetat Methyl mercaptoacetate
Butylmercaptoacetat Butyl mercaptoacetate
Isooctylmercaptoacetat Isooctyl mercaptoacetate
Nonylmercaptoacetat Nonyl mercaptoacetate
Dodecylmercaptoacetat Dodecyl mercaptoacetate
Äthandiolmono-a-mercaptopropionat Ethanediol mono-a-mercaptopropionate
Äthyl-a-mercaptopropionat Ethyl a-mercaptopropionate
Äthandiolmono-ß-mercaptopropionat Ethanediol mono-ß-mercaptopropionate
Äthandi-ß-mercaptopropionat Äthandi-ß-mercaptopropionate
Athyldi-yS-mercaptopropionat Ethyldi-yS-mercaptopropionate
* Niedrigste gemessene Konzentration* Lowest measured concentration
Zum Vergleich diene, daß bei Verwendung von Kobaltoktoat in einer solchen Menge, die Gelierzeit etwa 10 Minuten beträgt und die Höchsttemperatur während der Härtungsreaktion zwischen 120 und 13O0C liegt.For comparison may serve that in use of cobalt octoate in an amount such the gelling time is about 10 minutes and the maximum temperature during the curing reaction between 120 and 13O 0 C.
Bei Verwendung von n-Alkylmercaptanen ist die Gelierzeit immer länger als 45 Minuten.When using n-alkyl mercaptans, the Gel time always longer than 45 minutes.
Vorzugsweise werden im Verfahren nach der Erfindung die Ester der Mercaptocarbonsäuren als Beschleuniger in Kombination mit Hydroperoxyden (allgemeine Formel R — O O H, in der R ein organisches Radikal ist) und mit Ketonperoxyden (allgemeine FormelThe esters of mercaptocarboxylic acids are preferably used in the process according to the invention Accelerator in combination with hydroperoxides (general formula R - O O H, in which R is an organic Is radical) and with ketone peroxides (general formula
0,1*
0,1 bis 0,4*0.1 *
0.1 to 0.4 *
0,1*0.1 *
0,070.07
0,050.05
0,030.03
0,3 bis 0,8
0,4 bis 0,8
0,4 bis 0,8
0,4 bis 0,8
0,4 bis 0,80.3 to 0.8
0.4 to 0.8
0.4 to 0.8
0.4 to 0.8
0.4 to 0.8
0,3
0,4 bis 0,80.3
0.4 to 0.8
0,70.7
0,2
0,4 bis 0,70.2
0.4 to 0.7
3434
bis 43
34to 43
34
3333
33V2 33V 2
30V2 30V 2
bis 52to 52
bis 39
bis 39until 39
until 39
bis 38to 38
bis 38
41to 38
41
bis 45
62
44until 45
62
44
bis 57to 57
7
6
67th
6th
6th
9V2 10
129V 2 10
12th
4V2 10
94V 2 10
9
9V2
10
99V 2
10
9
8V2
38V 2
3
2V2
6V2 2V 2
6V 2
im Beispiel I nach untenstehender Tabelle mittels eines aus 0,2 Teilen Methyläthylketonperoxyd und wechselnden Mengen Glykoldimercaptoacetat bestehenden Katalysatorsystems ausgehärtet. Die Polymerisationsreaktion wurde in einem Thermostat bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt. Die Gelierzeit in Minuten wurde bei verschiedenen Temperaturen und bei verschiedenen Mengen Äthandioldimercaptoacetat gemessen (s. Tabelle 2).in Example I according to the table below by means of a 0.2 part of methyl ethyl ketone peroxide and varying amounts of glycol dimercaptoacetate cured existing catalyst system. The polymerization reaction was carried out in a thermostat at different temperatures. The gel time in minutes at different temperatures and with different amounts of ethandioldimercaptoacetate measured (see Table 2).
Tabelle 2
Gelierzeit in MinutenTable 2
Gel time in minutes
HO —C —OOHHO-C-OOH
4040
in der R1 und R2 organische Radikale darstellen) verwendet. in which R 1 and R 2 represent organic radicals) is used.
Mit dieser Kombination werden nämlich kürzeste Gelierzeiten erhalten.This is because the shortest gel times are obtained with this combination.
Wenn die Umgebungstemperatur während des Aushärtens auf 20° C ist, ist der entstehende Körper nach dem Gelieren der Formmasse ziemlich gallertartig. Zwischen 25 und 40 0C werden gummiartige, mechanisch gut bearbeitbare Formteile erhalten. Bei einer Umgebungstemperatur höher als 45° C werden ziemlich harte Formteile erhalten.If the ambient temperature is 20 ° C during curing, the resulting body is quite gelatinous after the molding compound has gelled. Between 25 and 40 ° C., rubber-like molded parts which can be easily processed mechanically are obtained. At an ambient temperature higher than 45 ° C, rather hard moldings are obtained.
Die Härte der Formteile kann dadurch erhöht werden, daß diese einer Wärmebehandlung unterzogen werden. Bei Zimmertemperatur wird nämlich die endgültige Härte erst nach einigen Monaten bis einem Jahr erhalten.The hardness of the molded parts can be increased by subjecting them to a heat treatment will. At room temperature, the final hardness will only be achieved after a few months received one year.
Das folgende Beispiel bezieht sich besonders auf die Verwendung von Äthandioldimercaptoacetat als Beschleuniger. The following example particularly relates to the use of ethandiol dimercaptoacetate as an accelerator.
•Beispiel•Example
65 6 5
7 Gewichtsteile eines ungesättigten Polyesters (PoIybutylenmaleinatphthalat) (Verhältnis Maleinat zu Phthalat 1: 1) und 3 Gewichtsteile Styrol wurden wie7 parts by weight of an unsaturated polyester (polybutylene maleate phthalate) (Ratio of maleate to phthalate 1: 1) and 3 parts by weight of styrene were as
dimercaptoEthanediol
dimercapto
Zugleich wurden die zugehörigen Höchsttemperaturen gemessen. Unter Höchsttemperatur ist in diesem Zusammenhang die Höchsttemperatur, die während der Härtungsreaktion auftritt, zu verstehen (s. Tabelle 3).At the same time, the associated maximum temperatures were measured. Below maximum temperature is in to understand in this context the maximum temperature that occurs during the curing reaction (see table 3).
Tabelle 3
Höchsttemperatur in ° CTable 3
Maximum temperature in ° C
dimercaptoEthanediol
dimercapto
Claims (3)
USA.-Patentschrift Nr. 2466 800;
Bjorksten, »Polyesters and their Applications«, New York, 1956, S. 61.Considered publications:
U.S. Patent No. 2466,800;
Bjorksten, "Polyesters and their Applications," New York, 1956, p. 61.
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1960
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2466800A (en) * | 1944-04-28 | 1949-04-12 | Us Rubber Co | Oil phase polymerization of resins |
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GB967954A (en) | 1964-08-26 |
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