DE1132091B

DE1132091B - Process for dyeing cellulose fiber material

Info

Publication number: DE1132091B
Application number: DEB49042A
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Rohland; Dr Erich Stoeckl; Dr Julius Eisele; Wilhelm Federkiel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1958-05-24
Filing date: 1958-05-24
Publication date: 1962-06-28
Also published as: BE578887A

Description

Verfahren zum Färben von Fasermaterial aus Cellulose Zusatz zum Patent 1067 773 Gegenstand des Hauptpatents 1067 773 ist ein Verfahren zum Erzeugen von sehr gut naß- und reibechten Färbungen auf Fasermaterial aus nativer und/oder regenerierter Cellulose, bei dem man das Färbegut mit kupplungsfähigen aromatischen Verbindungen behandelt, die mindestens einmal die Gruppe der allgemeinen Formel enthalten, worin R ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Halogenalkyl- oder Hydroxyalkylgruppe bedeutet, A ein gegebenenfalls verzweigter und bzw. oder Hydroxylgruppen enthaltender Alkylenrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen in der Kette und X ein Chlor- oder Bromatom ist, auf die Cellulose vor, während oder nach dieser Behandlung alkalische Mittel einwirken läßt, erforderlichenfalls kurze Zeit auf Temperaturen über 100°C erhitzt und danach mit diazotierten aromatischen Aminen nachbehandelt.Process for dyeing fiber material made of cellulose Addition to patent 1067 773 The subject of the main patent 1067 773 is a process for producing very good wet and rubbing-fast dyeings on fiber material made of native and / or regenerated cellulose, in which the dyed material is treated with aromatic compounds capable of coupling that at least once the group of the general formula contain, where R is a hydrogen atom, an alkyl, aralkyl, cycloalkyl, aryl, haloalkyl or hydroxyalkyl group, A is an optionally branched and / or hydroxyl group-containing alkylene radical with up to 4 carbon atoms in the chain and X is a chlorine or bromine atom, on which cellulose allows alkaline agents to act before, during or after this treatment, if necessary heated for a short time to temperatures above 100 ° C. and then aftertreated with diazotized aromatic amines.

Es wurde nun gefunden, daß sich kupplungsfähige Verbindungen, die mindestens einmal die Gruppe der allgemeinen Formel worin R, A und X die oben angegebene Bedeutung haben, über eine - S OZ --Brücke an ein aromatisches Ringsystem gebunden enthalten, für dieses Verfahren besonders gut eignen.It has now been found that couplable compounds which at least once form the group of the general formula in which R, A and X have the meaning given above, contain bound to an aromatic ring system via a - S OZ - bridge, are particularly suitable for this process.

Geeignete Kupplungskomponenten mit aromatisch gebundenen Sulfonsäurehalogenalkylamidgruppen, die beispielsweise bis zu zwei Benzolringe enthalten, sind z. B. die Aminonaphthalinsulfonsäurechlor- oder -bromalkylamide, wie die ß-Chloräthylamide, ß-Bromäthylamide, ß-Chlorisopropylamide, ß- oder y-Chlorpropylamide der 1-Aminonaphthalin-(5 oder 6 oder 7)-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-(4,8- oder 4,7)-disulfonsäure, 1-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure.Suitable coupling components with aromatically bound sulfonic acid haloalkylamide groups, which contain, for example, up to two benzene rings are, for. B. the Aminonaphthalinsulfonsäurechlor- or -bromoalkylamides, such as the ß-chloroethylamides, ß-bromoethylamides, ß-chloroisopropylamides, ß- or γ-chloropropylamides of 1-aminonaphthalene (5 or 6 or 7) sulfonic acid, 2-aminonaphthalene- (4,8- or 4,7) -disulfonic acid, 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, 2-acetylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid.

Es ist jedoch nicht erforderlich, daß die aromatisch gebundene Sulfonsäurehalogenalkylamidgruppe an das gleiche Ringsystem gebunden ist, das nach der Vereinigung mit Diazoverbindungen aromatischer Amine auch die Azogruppe trägt. Die aromatisch gebundene Sulfonsäurehalogenalkylamidgruppe kann vielmehr auch andersartig in der verschiedensten Weise in der Kupplungskomponente enthalten sein. Um nur einige der zahlreichen Möglichkeiten zu erwähnen, kann man beispielsweise Hydroxybenzol- oder -naphthalincarbonsäurechloride mit Aminoary1sulfonsäurehalogenalkylamiden kondensieren. Man kann aber auch Aminoarylsulfonsäurehalogenalkylamide mittels einer - C O --Brücke mit Aminohydroxynaphthalinsulfonsäaren zu unsymmetrischen Harnstoffen verbinden. Schließlich kann man beispielsweise Aminogruppen enthaltende Kupplungskomponenten, sofern diese nach der Acylierung der Aminogruppe noch kupplungsfähig sind, mit Arylcarbonsäurehalogenidsulfonsäurehalogenalkylamiden oder mit Arylsulfonsäurehalogenidsulfonsäurehalogenalkylamiden acylieren.However, it is not necessary that the aromatically bonded sulfonic acid haloalkylamide group is bound to the same ring system that after association with diazo compounds aromatic amines also carries the azo group. The aromatically bound sulfonic acid haloalkylamide group Rather, it can also be done differently in the most varied of ways in the coupling component be included. To mention just a few of the numerous possibilities, one can for example hydroxybenzene or naphthalenecarboxylic acid chlorides with aminoary1sulfonic acid haloalkylamides condense. But you can also Aminoarylsulfonsäurehalogenalkylamide by means of a - C O - bridge with aminohydroxynaphthalenesulfonic acids to unsymmetrical ureas associate. Finally, coupling components containing amino groups, if these are still capable of coupling after the acylation of the amino group, with arylcarboxylic acid halide sulfonic acid haloalkylamides or acylate with Arylsulfonsäurehalogenidsulfonsäurehalogenalkylamiden.

Man kann also derartige kupplungsfähige aromatische Verbindungen dadurch herstellen, daß man Kupplungskomponenten, die mindestens eine acylierbare primäre oder sekundäre Aminogruppe tragen, mit Arylcarbonsäurehalogenidsulfonsäurehalogenalkylamiden acyliert.Such aromatic compounds capable of coupling can thus be obtained produce that one coupling components that have at least one acylatable primary or carry secondary amino groups, with Arylcarbonsäurehalogenidsulfonsäurehalogenalkylamiden acylated.

Als Arylcarbonsäurehalogenidsulfonsäurehalogenalkylamide seien hier beispielsweise die Benzol- oder Naphthahncarbonsäurechlorid- oder -bromidsulfon- Säurechlor- oder -bromalkylamide, die im Arylrest weitere Substituenten, wie Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Hydroxyl-, Alkoxyl-, Aroxyl-, Sulfonsäure-, Sulfonsäurehalogenalkylamid- oder Nitrogruppen und/oder Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, tragen können, z. B. die ß-Chloräthylamide, ß-Bromäthylamide, ß- oder y-Chlorpropylamide der Benzoylchlorid-3-sulfonsäure, 1-Benzoylchlorid-4-sulfonsäure, 2- oder 4-Chlor-l-benzoylchlorid-5-sulfonsäure, 2-oder 4-Methyl-l-benzoylchlorid-5-sulfonsäure,4-Brom-1-benzoylchlorid-3-sulfonsäure, 2-Hydroxybenzoylchlorid-5-sulfonsäure, 2-Hydroxy-3-methyl-l-benzoylchlorid-5-sulfonsäure, 2-Methoxy-l-benzoylchlorid-5-sulfonsäure, 3-Nitro-l-benzoylchlorid-5-sulfonsäure, 4-Phenyl-l-benzoylchlorid-x-monosulfonsäure, Naphthalin-l-carbonsäurechlorid-x-monosulfonsäure oder 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäurechlorid-l-sulfonsäure genannt.Arylcarboxylic acid halide sulfonic acid haloalkylamides are here for example the benzene or naphthane carboxylic acid chloride or bromide sulfone Acid chlorine or bromoalkylamides, which have further substituents in the aryl radical, such as alkyl, aralkyl, Aryl, hydroxyl, alkoxyl, aroxyl, sulfonic acid, sulfonic acid haloalkylamide or nitro groups and / or halogen atoms, such as chlorine or bromine atoms, can carry, z. B. the ß-chloroethylamides, ß-bromoethylamides, ß- or y-chloropropylamides of benzoyl chloride-3-sulfonic acid, 1-benzoyl chloride-4-sulfonic acid, 2- or 4-chloro-l-benzoyl chloride-5-sulfonic acid, 2- or 4-methyl-1-benzoyl chloride-5-sulfonic acid, 4-bromo-1-benzoyl chloride-3-sulfonic acid, 2-hydroxybenzoyl chloride-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-3-methyl-1-benzoyl chloride-5-sulfonic acid, 2-methoxy-l-benzoyl chloride-5-sulfonic acid, 3-nitro-l-benzoyl chloride-5-sulfonic acid, 4-phenyl-1-benzoyl chloride-x-monosulfonic acid, naphthalene-1-carboxylic acid chloride-x-monosulfonic acid or called 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid chloride-1-sulfonic acid.

Kupplungskomponenten der zuvor genannten Art sind z. B. Aminohydroxybenzole, Aminohydroxyalkylbenzole, Aminohydroxyhalogenbenzole, Aminohydroxynitrobenzole, Aminoalkoxybenzole, Di- oder Polyaminobenzole,Aminohydroxynaphthaline,Aminophenylmethylpyrazolone sowie deren Sulfonsäuren, Sulfonsäureamide oder Sulfone.Coupling components of the aforementioned type are, for. B. Aminohydroxybenzenes, Aminohydroxyalkylbenzenes, aminohydroxyhalogenobenzenes, aminohydroxynitrobenzenes, Aminoalkoxybenzenes, di- or polyaminobenzenes, aminohydroxynaphthalenes, aminophenylmethylpyrazolones and their sulfonic acids, sulfonic acid amides or sulfones.

Man kann auch kupplungsfähige aromatische Verbindungen für das Verfahren nach der Erfindung dadurch gewinnen, daß man Aminoarylsulfonsäurehalogenalkylamide mit wenigstens eine Carbonsäuregruppe enthaltenden Kupplungskomponenten zu Carbonsäureamidderivaten umsetzt.You can also use aromatic compounds capable of coupling for the process win according to the invention by using aminoarylsulfonic acid haloalkylamides with coupling components containing at least one carboxylic acid group to form carboxamide derivatives implements.

Für dieses Verfahren geeignete Aminoarylsulfonsäurehalogenallcylamide sind z. B: die Aminobenzol-oder Aminonaphthalinsulfonsäurechlor- oder -bromalkylamide, die im Arylrest noch weitere Substituentere, wie Alkyl-, Aryl-; Aralkyl-, Hydroxyl-, Alkoxyl-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-; Sulfonsäurehalogenalkylamid- oder Nitrogruppen und/oder Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, tragen können, wie z. B. die ß-Cbloräthylamide, ß-Bromäthylamide, ß- oder y-Chlorpropylamide der 1-Aminobenzol-(2 oder 3 oder 4)-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-(3,5 oder 2,4 oder 2,5)-disulfonsäure, 1-Amino-2-methylbenzol-(4,5 oder 4,6)-disulfonsäure, 1-Amino-3-chlor-4-methylbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure; 2-Aminonaphthalin-(4,7 oder 4,8)-disulfonsäure.Aminoarylsulfonic acid haloalkylamides suitable for this process are z. B: the aminobenzene or aminonaphthalene sulfonic acid chloro- or bromoalkylamides, those in the aryl radical have further substituents, such as alkyl, aryl; Aralkyl, hydroxyl, Alkoxyl, sulfonic acid, sulfonic acid amide; Sulfonic acid haloalkylamide or nitro groups and / or halogen atoms, such as chlorine or bromine atoms, can carry, such as. B. the ß-Cbloräthylamide, ß-bromoethylamides, ß- or y-chloropropylamides of 1-aminobenzene (2 or 3 or 4) sulfonic acid, 1-aminobenzene- (3,5 or 2,4 or 2,5) -disulfonic acid, 1-amino-2-methylbenzene- (4,5 or 4,6) -disulfonic acid, 1-amino-3-chloro-4-methylbenzene-6-sulfonic acid, 1-amino-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid, 1-aminonaphthalene-5-sulfonic acid; 2-aminonaphthalene- (4,7 or 4,8) -disulfonic acid.

Kupplungskomponenten mit Carbonsäuregruppen sind beispielsweise 1-Hydroxybenzol-2-carbonsäure, 1-Methyl-2-hydroxybenzol-3-carbonsäure, 1,3-Dihydroxybenzol-4-carbonsäure und 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure.Coupling components with carboxylic acid groups are, for example, 1-hydroxybenzene-2-carboxylic acid, 1-methyl-2-hydroxybenzene-3-carboxylic acid, 1,3-dihydroxybenzene-4-carboxylic acid and 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid.

Die Umsetzung der Aminoarylsulfonsäurehalogenalkylamide mitkupplungsfähigen Komponenten erfolgt nach bekannten Methoden, beispielsweise durch Umsetzung der Carbonsäurehalogenide mit den Aminoarylsulfonsäurehalogenalkylamiden in Wasser oder organischen Lösungsmitteln in Gegenwart säurebindender Mittel.The implementation of the Aminoarylsulfonsäurehalogenalkylamides mitkupplungsbaren Components is carried out according to known methods, for example by implementing the Carboxylic acid halides with the Aminoarylsulfonsäurehalogenalkylamiden in water or organic solvents in the presence of acid-binding agents.

Weiterhin kann man kupplungsfähige aromatische Verbindungen, die für das neue Färbeverfahren in Betracht kommen, dadurch erhalten, daß man Phosgen, Thiophosgen oder Stoffe, die diese bei der Umsetzung mit aminogruppenhaltigen Verbindungen ersetzen können, in beliebiger Reihenfolge einerseits mit Aminoarylsulfonsäurehalogenalkylamiden und andererseits mit wenigstens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthaltenden, wasserlöslichen Kupplungskomponenten zu unsymmetrischen Harnstof bzw. Thioharnstoffderivaten umsetzt.Furthermore, one can aromatic compounds capable of coupling, which are for the new dyeing process come into consideration, obtained by adding phosgene, thiophosgene or substances that replace them in the reaction with compounds containing amino groups can, in any order, on the one hand with aminoarylsulfonic acid haloalkylamides and on the other hand with at least one primary or secondary amino group containing, water-soluble coupling components to unsymmetrical urea or thiourea derivatives implements.

An Stelle von Phosgen kann man dabei auch die Ester der Chlorameisensäure verwenden.Instead of phosgene, it is also possible to use the esters of chloroformic acid use.

Als Aminoarylsulfonsäurehalogenalkylamide seien beispielsweise genannt: Die Aminobenzol-, Aminodiphenyl- oder Aminonaphthalinsulfonsäurechlor- oder -bromalkylamide, die im Arylrest weitere Substituenten, wie Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Hydroxyl-, Alkoxyl-, Aroxyl-, Sulfonsäure-, Sulfonsäurearnid-, Sulfonsäurehalogenalkylamid- oder Nitrogruppen und/ oder Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, tragen können; wie z. B. die ß-Chloräthylamide, ß-Bromäthylamide, ß- oder y-Chlorpropylamide der 1-Aminobenzol-(2- oder 3- oder 4)-sulfonsäure, der 1-Aminobenzol-(3,5- oder 2,4- oder 2,5)-disulfonsäure, der 1-Arino-2-methylbenzol-(4,5- oder 4,6)-disulfonsäure, der 1-Amino-3-chlor-4-methylbenzol-6-sulfonsäure, der 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, der 1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure und der 2-Aminonaphthahn-(4,7- oder 4,8)-disulfonsäure.Examples of aminoarylsulfonic acid haloalkylamides that may be mentioned are: The aminobenzene, aminodiphenyl or aminonaphthalenesulfonic acid chloro- or bromoalkylamides, the other substituents in the aryl radical, such as alkyl, aryl, aralkyl, hydroxyl, alkoxyl, Aroxyl, sulfonic acid, sulfonic acid amide, sulfonic acid haloalkylamide or nitro groups and / or halogen atoms, such as chlorine or bromine atoms, can carry; such as B. the ß-chloroethylamides, ß-bromoethylamides, ß- or y-chloropropylamides of the 1-aminobenzene (2- or 3- or 4) -sulfonic acid, 1-aminobenzene- (3,5- or 2,4- or 2,5) -disulfonic acid, 1-Arino-2-methylbenzene- (4,5- or 4,6) -disulphonic acid, 1-Amino-3-chloro-4-methylbenzene-6-sulphonic acid, 1-amino-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid, 1-aminonaphthalene-5-sulfonic acid and 2-aminonaphthane (4,7 or 4,8) disulfonic acid.

Derartige Stoffe lassen sich nach bekannten Verfahren, z. B, durch Umsetzung von Aminoarylsulfonsäurechloriden mit Halogenalkylaminen herstellen.Such substances can be according to known methods, for. B, through Manufacture reaction of aminoarylsulfonic acid chlorides with haloalkylamines.

Als Kupplungskomponenten, die im Molekül mindestens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthalten, seien beispielsweise genannt: Aminohydroxybenzole, Aminohydroxynaphthaline, Aminophenylmethylpyrazolone und ihre N-Alkyl-, N-Aryl-, N-Aralkyl- und N-Cycloalkylderivate sowie die Sulfonsäuren, Sulfonsäureamide und Sulfone dieser Stoffe. Alle diese Verbindungen können im Kern die üblichen Substituenten enthalten.As coupling components that have at least one primary or in the molecule contain secondary amino groups, may be mentioned, for example: Aminohydroxybenzenes, Aminohydroxynaphthalenes, aminophenylmethylpyrazolones and their N-alkyl, N-aryl, N-aralkyl and N-cycloalkyl derivatives and the sulfonic acids, sulfonic acid amides and Sulfones of these substances. In the core, all of these compounds can have the usual substituents contain.

Die Herstellung dieser Kupplungskomponenten ist nach an sich bekannten Verfahren möglich, die in Houben-Weyl, Methoden der organischenChemie, 4. Auflage, Bd. 8, S. 149 bis 163 und Tabelle 8, beschrieben sind.The production of these coupling components is known per se Processes possible that are described in Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th Edition, Vol. 8, pp. 149 to 163 and Table 8.

Schließlich kann man für das Verfahren nach der Erfindung auch kupplungsfähige aromatische Verbindungen verwenden, die man durch Umsetzung von Kupplungskomponenten, die wenigstens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthalten, mit Arylsulfonsäurehalogenalkylamidsulfonsäurehalogenalkylamiden zu Arylsulfonsäurehalogenalkylamidsulfonsäureamidderivaten herstellen kann.Finally, for the method according to the invention, it is also possible to use couplings use aromatic compounds that can be obtained by reacting coupling components, which contain at least one primary or secondary amino group with Arylsulfonsäurehalogenalkylamidsulfonsäurehalogenalkylamiden to Arylsulfonsäurehalogenalkylamidsulfonsäureamidderivaten can produce.

Für dieses Verfahren geeignete Arylsulfonsäurehalogenalkylamidsulfonsäurehalogenide sind z. B. solche, die sich von Benzol-, Diphenyl- oder Naphthalindisulfonsäuren ableiten lassen und die im Arylrest weitere Substituenten, wie Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyl-, Aroxyl-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-, Sulfonsäurehalogenalkylamid-, Sulfonsäurehydroxyalkylamid- oder Nitrogruppen und/oder Halogenatome, wie Brom- oder Chloratome, tragen können, wie z. B. die ß-Chloräthylamide, ß-Bromäthylamide, ß- oder y-Chlorpropylamide der Benzol-1-sufonsäurechlorid- (bzw. -bromid)-2-(oder 3 oder 4)-sulfonsäure; Benzol-l-sulfonsäurechlorid- (bzw. -bromid)-3,5- (oder 2,4 oder 2,5)-disulfonsäure, 2-Methylbenzol-l-sulfonsäurechlorid-4, 5- (oder 4, 6)-disulfonsäure, 3-Chlor-4-methylbenzol-l-sulfonsäurechlorid-6-sulfonsäure, 2,5-Dichlorbenzol-l-sulfonsäurechlorid-4-sulfonsäure und Naphthalin-l-sulfonsäurechlorid-5-sulfonsäure.Arylsulfonic acid haloalkylamidesulfonic acid halides suitable for this process are z. B. those that differ from benzene, diphenyl or naphthalenedisulfonic acids can be derived and the other substituents in the aryl radical, such as alkyl, aryl, aralkyl, Hydroxyalkyl, alkoxyl, aroxyl, sulfonic acid, sulfonic acid amide, sulfonic acid haloalkylamide, Sulfonic acid hydroxyalkylamide or nitro groups and / or halogen atoms, such as bromine or chlorine atoms, such as. B. the ß-chloroethylamides, ß-bromoethylamides, ß- or γ-chloropropylamides of benzene-1-sulfonic acid chloride (or bromide) -2- (or 3 or 4) sulfonic acid; Benzene-1-sulfonic acid chloride (or bromide) -3,5- (or 2,4 or 2,5) -disulfonic acid, 2-methylbenzene-1-sulfonic acid chloride-4, 5- (or 4, 6) -disulfonic acid, 3-chloro-4-methylbenzene-1-sulfonic acid chloride-6-sulfonic acid, 2,5-dichlorobenzene-1-sulfonic acid chloride-4-sulfonic acid and naphthalene-1-sulfonic acid chloride-5-sulfonic acid.

Die Arylsulfonsäurehalogenalkylamidsulfonsäurehalogenide können nach bekannten Methoden hergestellt werden, beispielsweise indem man die Diäzaverbindungen der entsprechenden Aminoarylsulfonsäurehalogenalkylamide in die Arylsulfinsäuresulfonsäurehalogenalkylamide überführt und diese, z. B. mit Chlor, zu den Arylsulfonsäurechloridsulfonsäurehalogenalkylamiden umsetzt.The Arylsulfonsäurehalogenalkylamidsulfonsäurehalogenide can after known methods can be made, for example by making the Diäzaverbindungen the corresponding aminoarylsulfonic acid haloalkylamides into the arylsulfinic acid haloalkylamides transferred and this, z. B. with chlorine, to the Arylsulfonsäurechloridsulfonsäurehalogenalkylamiden implements.

Kupplungsfähige Komponenten, die wenigstens eine primäre oder sekundäre Aminogruppe enthalten, sind beispielsweise Aminohydroxybenzole, Di- oder Polyaminobenzole, Aminohydroxynaphthaline, Di- oder Polyaminonaphthaline, Aminophenylmethylpyrazolone und ihre N-Alkyl-, N-Aryl-, N-Aralkyl- und N-Cycloalkylderivate sowie die Sulfonsäuren, Sulfonsäureamide und Sulfone dieser Stoffe. Alle diese Verbindungen können im Kern die üblichen Substituenten enthalten.Couplable components that have at least one primary or secondary Amino group are, for example, aminohydroxybenzenes, di- or polyaminobenzenes, Aminohydroxynaphthalenes, di- or polyaminonaphthalenes, aminophenylmethylpyrazolones and their N-alkyl, N-aryl, N-aralkyl and N-cycloalkyl derivatives and the sulfonic acids, Sulfonic acid amides and sulfones of these substances. All of these connections can be at the core contain the usual substituents.

Die Umsetzung der Arylsulfonsäurehalogenalkylamidsulfonsäurehalogenide mit kupplungsfähigen Komponenten, die für diese Reaktion verfügbare, primäre oder sekundäre Aminogruppen enthalten, erfolgt nach bekannten Methoden in Wasser oder organischen Lösungsmitteln, zweckmäßig in Gegenwart eines säurebindenden Mittels.The implementation of the Arylsulfonsäurehalogenalkylamidsulfonsäurehalogenide with couplable components that are available for this reaction, primary or contain secondary amino groups, is carried out by known methods in water or organic solvents, expediently in the presence of an acid-binding agent.

Die naßechte Fixierung der kupplungsfähigen Komponenten auf Gebilden aus Cellulose erfolgt in der gleichen Weise, wie sie im Hauptpatent angegeben ist. Gegenüber dem z. B. als »Naphthol-Technik« bekannten Färbeverfahren »Aufbringen einer Kupplungskomponente und nachfolgendes Behandeln mit einem dianotierten Amin« weist das vorliegende Verfahren mehrere Vorteile auf: Man erhält nach dem erfindungsgemäßen Verfahren z. B. im Gegensatz zu der bekannten »Naphthol-Technik« lösungsmittelechte, reibechte und peroxydechte Färbungen. Weiterhin entfällt bei der Verwendung der obengenannten Kupplungskomponenten, soweit diese freie Sulfonsäuregruppen enthalten, das zeitraubende Anteigen und Lösen unter Zusatz von alkalischen Mitteln, wie dies bei den gebräuchlichen Naphtholverbindungen notwendig ist. Ferner ist das Textilgut, auf das die Kupplungskomponente fixiert ist, gegenüber äußeren Einflüssen unempfindlich, d. h., es kann - im Gegensatz zu einem mit gebräuchlichen Naphtholverbindungen behandelten Textilgut - beliebig lange gelagert werden.The wet-fast fixing of the couplable components on structures from cellulose takes place in the same way as indicated in the main patent. Compared to the z. B. as "naphthol technique" known dyeing process "application a coupling component and subsequent treatment with a dianotized amine « the present process has several advantages: One obtains according to the invention Method z. B. in contrast to the well-known "naphthol technology" solvent-resistant, rubbing-fast and peroxide-fast dyeings. Furthermore, when using the above-mentioned coupling components, insofar as they contain free sulfonic acid groups, the time-consuming pasting and dissolving with the addition of alkaline agents, such as this is necessary for the common naphthol compounds. Furthermore, the textile is to which the coupling component is fixed, insensitive to external influences, d. that is, it can - in contrast to one treated with common naphthol compounds Textile goods - can be stored for any length of time.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, und bei den Prozentzahlen handelt es sich um Gewichtsprozente. Die Raumteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm. Beispiel 1 Baumwollgewebe wird mit einer Lösung geklotzt, die im Liter 20 g der, wie im dritten Absatz beschrieben, durch Acylieren von 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure mit Benzoylchlorid-m-sulfonsäureß-chloräthylamid hergestellten Kupplungskomponente und 10 ccm wäßrige Natriumhydroxydlösung 38° B6 enthält. Sodann wird das Gewebe bei 60 bis 70°C getrocknet, gespült und geseift. Danach wird das Gewebe mit einer weiteren Lösung geklotzt, die im Liter 5 g dianotierte 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure enthält. Man erhält kräftige rubinrote Färbungen mit sehr guten Naßechtheitseigenschaften und guter Lichtechtheit.The parts given in the examples are parts by weight, and at the percentages are percentages by weight. The parts of the room behave to the parts by weight as the liter to the kilogram. Example 1 is cotton fabric padded with a solution containing 20 g per liter of, as described in the third paragraph, by acylating 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid with benzoyl chloride-m-sulfonic acid-3-chloroethylamide produced coupling component and 10 ccm aqueous sodium hydroxide solution 38 ° B6 contains. The fabric is then dried at 60 to 70 ° C., rinsed and soaped. Then the fabric is padded with another solution that dianotized 5 g per liter Contains 2-aminonaphthalene-6,8-disulfonic acid. Strong ruby red colorations are obtained with very good wet fastness properties and good light fastness.

Anstatt die Kupplungskomponente durch Trocknen des Gewebes bei 60 bis 70°C zu fixieren, kann man das Gewebe auch nach dem Klotzen 40 Sekunden bis 1 Minute lang mit 11 0°C heißer Luft behandeln. Die im ersten Absatz verwendete Kupplungskomponente ist wie folgt erhältlich: 31,9 Teile 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure werden in Wasser gelöst, auf pA 7 gebracht und auf 0 bis 2'C gekühlt. Unter Einhaltung dieser Temperatur wird eine Lösung von 28,2 Teilen Benzoylchlorid-m-sulfonsäure-ß-chloräthylamid in 85 Teile wasserfreiem Aceton langsam zugegeben und gleichzeitig eine 10°/oige wäßrige Natriumcarbonatlösung so eingetragen, daß das px 6 bis 7 erhalten bleibt. Sodann rührt man noch 2 Stunden lang nach.Rather than to fix the coupling component by drying the fabric at 60 to 70 ° C, it can be also the fabric after padding 40 seconds to 1 minute treatment with hot 1 1 0 ° C air. The coupling component used in the first paragraph can be obtained as follows: 31.9 parts of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid are dissolved in water, brought to pA 7 and cooled to 0 to 2 ° C. While maintaining this temperature, a solution of 28.2 parts of benzoyl chloride-m-sulfonic acid-ß-chloroethylamide in 85 parts of anhydrous acetone is slowly added and at the same time a 10% aqueous sodium carbonate solution is added so that the px 6 to 7 is retained. The mixture is then stirred for a further 2 hours.

Verwendet man an Stelle von 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure 6 g dianotierte 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure, so erhält man leuchtendrote Färbungen mit sehr guten Echtheitseigenschaften.Is used instead of 2-aminonaphthalene-6,8-disulfonic acid 6 g of dianotated 1-aminobenzene-4-sulfonic acid, bright red colorations are obtained with very good fastness properties.

Bei der Verwendung der Diazoverbindungen folgender Amine erhält man Färbungen in den in der Tabelle angegebenen Tönen: Diazoverbindung von Farbton 1-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol....... Rubin 1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlor- benzol.......................... Rosa 1-Amino-3-trifluormethyl-benzol- 6-äthylsulfon .................... Rot 1-Amino-2-niethoxybenzol-5-sulfon- säurediäthylamid . . . . . . . . . . . . . . . . . Rosa 1-Amino-3-trifluormethyl- 6-chlorbenzol ................... Rosa 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol.... Rubin 1-Amino-2,5-dimethoxy-4-cyanbenzol Bordo 1-Amino-2,5-diäthoxy-4-benzoylamino- benzol.......................... Blau 4-Amino-2'-nitro-4'-methyl-azobenzol Blau- schwarz 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro- azobenzol....................... Blau- schwarz 1-Amino-3-methyl-4-chlorbenzol- 6-sulfonsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Rot 1-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure Rot 1-Amino-3-chlor-4-methylbenzol- 6-sulfonsäure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Rot 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure . . . . . . . . Rot 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure .... Rosa 1-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure .... Rot Zu sehr ähnlichen Farbtönen kommt man, wenn man als Kupplungskomponente das Kondensationsprodukt von 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure mit Benzoylchlorid-p-sulfonsäure-ß-chloräthylamid verwendet, das man durch langsames Zugeben einer Acetonlösung des Benzoylchloridp-sulfonsäure-ß-chloräthylamids zu einer wäßrigen Lösung der 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure bei pH 7 und 0°C erhält.When using the diazo compounds of the following amines, colorations are obtained in the shades given in the table: Diazo compound of hue 1-Amino-2-nitro-4-chlorobenzene ....... ruby 1-amino-2-trifluoromethyl-4-chloro- benzene .......................... pink 1-amino-3-trifluoromethyl-benzene- 6-ethyl sulfone .................... red 1-amino-2-niethoxybenzene-5-sulfone acid diethylamide. . . . . . . . . . . . . . . . . pink 1-amino-3-trifluoromethyl- 6-chlorobenzene ................... pink 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzene .... ruby 1-Amino-2,5-dimethoxy-4-cyanobenzene Bordo 1-amino-2,5-diethoxy-4-benzoylamino benzene .......................... blue 4-Amino-2'-nitro-4'-methyl-azobenzene blue black 4-amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro- azobenzene ....................... blue black 1-amino-3-methyl-4-chlorobenzene 6-sulfonic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Red 1-Amino-4-chlorobenzene-2-sulfonic acid red 1-amino-3-chloro-4-methylbenzene 6-sulfonic acid. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Red 1-aminobenzene-2-sulfonic acid. . . . . . . . Red 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid .... pink 1-aminobenzene-2,4-disulfonic acid .... red Very similar colors are obtained if the coupling component used is the condensation product of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid with benzoyl chloride-p-sulfonic acid-ß-chloroethylamide, which is obtained by slowly adding an acetone solution of benzoyl chloride-p-sulfonic acid -ß-Chloräthylamids to an aqueous solution of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid at pH 7 and 0 ° C is obtained.

Als weitere Kupplungskomponenten dieser Art können die in gleicher Weise erhältlichen Kondensationsprodukte von Benzoylchlorid-(m- oder p)-sulfonsäure-ß-chloräthylamid mit 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure oder 1-Amino-8-hydroxynaphthalin -4-sulfonsäure oder 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure verwendet werden.As further coupling components of this type, the in the same Condensation products of benzoyl chloride- (m- or p) -sulfonic acid-ß-chloroethylamide obtainable with 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid or 1-amino-8-hydroxynaphthalene -4-sulfonic acid or 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid can be used.

Beispiel 2 Baumwollgewebe wird mit einer Lösung geklotzt, die im Liter 20 g des Kondensationsproduktes von 2 - Hydroxynaphthalin - 3 - carbonsäurechlorid mit 1-Aminobenzol-4-sulfansäure-ß-chloräthylamid und 15 ccm wäßrige Natriumhydroxydlösung 38° B6 enthält. Sodann wird das Klotzgut bei 50 bis 60'C getrocknet, gespült und geseift. Danach wird das Gewebe mit einer weiteren Lösung geklotzt, die im Liter 5 g diazotierte 1-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure enthält, und gespült. Man erhält leuchtendrote Färbungen mit sehr guten Echtheitseigenschaften.Example 2 Cotton fabric is padded with a solution containing 20 g per liter of the condensation product of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid chloride with 1-aminobenzene-4-sulfanoic acid-β-chloroethylamide and 15 cc of aqueous sodium hydroxide solution 38 ° B6. The block material is then dried at 50 to 60 ° C. , rinsed and soaped. The fabric is then padded with another solution containing 5 g of diazotized 1-amino-4-chlorobenzene-2-sulfonic acid per liter and rinsed. Bright red dyeings with very good fastness properties are obtained.

An Stelle von 15 ccm wäßriger Natriumhydroxydlösung kann die erste Klotzlösung im Liter auch 25 g Natriumcarbonat enthalten.Instead of 15 cc of aqueous sodium hydroxide solution, the first Blocking solution also contains 25 g sodium carbonate per liter.

Verwendet man an Stelle von 1-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfönsäure 5 g diazotierte 1-Amino-4-äthoxybenzol-2-sulfonsäure, so erhält man kräftige Färbungen in rubinroten Tönen von sehr guten Echtheitseigenschaften.Is used instead of 1-amino-4-chlorobenzene-2-sulfonic acid 5 g of diazotized 1-amino-4-ethoxybenzene-2-sulfonic acid, strong colorations are obtained in ruby red tones with very good fastness properties.

Bei der Verwendung der Diazoverbindungen folgender Amine erhält man Färbungen in den in der Tabelle angegebenen Tönen: Diazoverbindung von Farbton 1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlor- benzol ......................... Orange 1-Amino-3-trifluormethylbenzol- 6-äthylsulfon .................... Orange 1-Amino-3-trifluormethyl-6-chlor- benzol.......................... Orange 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol.... Bordo 1-Amino-2,5-dimethoxy-4-cyanbenzol Bordo 1-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol....... Rot 1-Amino-2-methoxybenzol- 5-sulfonsäurediäthylamid . . . . . . . . . . Rot 4-Amino-2'-nitro-4'-methyl-azobenzol Marine- blau 1-Amino-2, 5-diäthoxy-4-benzoyl- aminobenzol..................... Blau 4-Amino-3-methoxydiphenylamin .... Blau 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro- azobenzol....................... Blau- schwarz 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure . . . . . . .. Rot 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure .... Orangerot 1-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure .... Orangerot 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure ........ Rot 2-Aminonaphthahn-6,8-disulfonsäure Rubin 1-Aminobenzol-2-carbonsäure ....... Rot Ähnliche Farbtöne erhält man, wenn man die obengenannten Diazoverbindungen auf Baumwollgewebe einwirken läßt, das zuvor mit Kondensationsprodukten von 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäurechlorid und 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure-ß-chloräthylamid oder 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäureß-chloräthylamid oder 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-sulfonsäure-ß-chloräthylamid oder 1-Amino-2, 5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-ß-chloräthylamid oder 1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure-ß-chloräthylamid behandelt wurde.When using the diazo compounds of the following amines, colorations are obtained in the shades given in the table: Diazo compound of hue 1-amino-2-trifluoromethyl-4-chloro- benzene ......................... orange 1-amino-3-trifluoromethylbenzene 6-ethyl sulfone .................... orange 1-amino-3-trifluoromethyl-6-chloro benzene .......................... orange 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzene .... Bordo 1-Amino-2,5-dimethoxy-4-cyanobenzene Bordo 1-Amino-2-nitro-4-chlorobenzene ....... red 1-amino-2-methoxybenzene 5-sulfonic acid diethylamide. . . . . . . . . . Red 4-Amino-2'-nitro-4'-methyl-azobenzene Marine blue 1-amino-2,5-diethoxy-4-benzoyl- aminobenzene ..................... blue 4-Amino-3-methoxydiphenylamine .... blue 4-amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro- azobenzene ....................... blue black 1-aminobenzene-2-sulfonic acid. . . . . . .. Red 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid .... orange-red 1-aminobenzene-2,4-disulfonic acid .... orange-red 1-aminobenzene-4-sulfonic acid ........ red 2-aminonaphthane-6,8-disulfonic acid ruby 1-aminobenzene-2-carboxylic acid ....... red Similar shades are obtained if the above-mentioned diazo compounds are allowed to act on cotton fabric which has previously been treated with condensation products of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid chloride and 1-aminobenzene-3-sulfonic acid-ß-chloroethylamide or 1-amino-2-methoxybenzene-5- sulfonic acid ß-chloroethylamide or 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene-4-sulfonic acid-ß-chloroethylamide or 1-amino-2,5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid-ß-chloroethylamide or 1-aminonaphthalene-5-sulfonic acid ß-chloroethylamide was treated.

Beispiel 3 Baumwollgewebe wird mit einer Lösung geklotzt, die im Liter 20 g 1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäureß-chloräthylamid und 15 ccm wäßrige Natriumhydroxydlösung 38° B6 enthält. Man trocknet das Klotzgut sodann bei 50 bis 60°C, spült es und seift es. Danach wird das Gewebe mit einer weiteren Lösung geklotzt, die im Liter 5 g diazotierte 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure enthält, und gespült. Man erhält kräftige Färbungen in orangefarbenen Tönen von sehr guten Naßechtheitseigenschaften.Example 3 Cotton fabric is padded with a solution that per liter 20 g of 1-aminonaphthalene-5-sulfonic acid ß-chloroethylamide and 15 cc of aqueous sodium hydroxide solution 38 ° B6. The block material is then dried at 50 to 60 ° C., rinsed and soaped it. Then the fabric is padded with another solution that contains 5 g per liter contains diazotized 2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid, and rinsed. You get strong dyeings in orange tones with very good wet fastness properties.

Sehr ähnliche Färbungen erhält man, wenn man an Stelle von 1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure-ß-chloräthylamid von dem entsprechenden ß-Bromäthylamid, ß-Chlor- oder -brompropylamid oder ß-Chlor- oder -bromisopropylamid ausgeht.Very similar colorations are obtained if 1-aminonaphthalene-5-sulfonic acid-ß-chloroethylamide is used instead of the corresponding ß-bromoethylamide, ß-chloro- or -bromopropylamide or ß-chloro or bromoisopropylamide goes out.

Anstatt die Kupplungskomponente durch Trocknen des Gewebes bei 50 bis 60°C zu fixieren; kann man das Gewebe nach dem ersten der beiden im Absatz 1 angegebenen Klotzvorgänge auch 1 Minute lang dämpfen.Instead of the coupling component by drying the fabric at 50 fixable up to 60 ° C; you can use the fabric according to the first of the two in paragraph 1 also steam the specified padding processes for 1 minute.

An Stelle der wäßrigen Natriumhydroxydlösung kann die erste der beiden im Absatz 1 angegebenen Klotzlösungen im Liter auch 15 ccm wäßrige Kaliumhydroxydlösung 38° B6 enthalten.Instead of the aqueous sodium hydroxide solution, the first of the two can be used Blocking solutions specified in paragraph 1 also include 15 ccm of aqueous potassium hydroxide solution per liter 38 ° B6 included.

Beispiel 4 Baumwollgewebe wird nach der im Beispiel l angegebenen Arbeitsweise mit einer Kupplungskomponente vorbehandelt, die in folgender Weise erhältlich ist: 16,8 Teile Chlorameisensäurephenylester werden allmählich zu einer neutralen bis schwach sauren wäßrigen Lösung von 26,1 Teilen des Natriumsalzes der 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure in 400 Raumteilen Wasser bei 35 bis 40°C gegeben. Man hält die schwach saure bis neutrale Reaktion der Lösung durch gleichzeitige Zugabe einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung aufrecht. Wenn sich eine Probe der Lösung nicht mehr diazotieren läßt, fügt man eine Lösung von 26,9 Teilen 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure-ß-chlöräthylamidhydrochlorid in Wasser hinzu, macht schwach alkalisch (pA 7,5) und erwärmt auf 40°C. Dann rührt man 12 Stunden lang und salzt das Umsetzungsprodukt aus. Bei der Entwicklung des so vorbehandelten Gewebes mit den Diazoverbindungen folgender Amine erhält man Färbungen in den in der Tabelle angegebenen Tönen: Diazoverbindung aus Farbton 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure . . . . . . . . Orange 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure . . . . . . . . Rot 1-Amino-4-methyl-3-chlorbenzol- 6-sulfonsäure.................... Rot 1-Amino-4-chlorbenzol.............. Rot 1-Aminobenzol .................... Orange 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol.... Rotbraun 1-Aminonaphthalin ................ Rot Verwendet man als Kupplungskomponente den unsymmetrischen Harnstoff aus 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäureund 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure-ß-chloräthylamid, der nach dem zuvor beschriebenen Verfahren erhältlich ist, so erhält man folgende Färbungen: Diazoverbindung aus Farbton 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure . . .. . . .. Rot 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure . . . . . . .. Rot 1-Aminonaphthalin-47sulfonsäure .... Rotviolett Beispiel 5 Nach der im Beispiel l angegebenen Arbeitsweise wird Baumwollgewebe mit einer Kupplungskomponente vorbehandelt, die wie folgt erhältlich ist: In eine Aufschlämmung von 16 Teilen 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 150 Raumteilen Wasser werden 16 Teile Benzol-l-sulfonsäurechlorid-4-sulfonsäure-ß-chloräthylamid eingetragen. Nach Zugabe von 20 Raumteilen wäßriger Natriumacetatlösung (50 °/o) wird sodann 24 Stunden lang bei 20 bis 25'C gerührt. Die Mischung hat während dieser Zeit den pH-Wert 5 bis 6. Nun wird von geringem, ungelöstem Rückstand filtriert, und das Kondensationsprodukt durch Zugabe von wäßriger Chlorwasserstoffsäure abgeschieden.Example 4 Cotton fabric is pretreated according to the procedure given in Example 1 with a coupling component which can be obtained in the following manner: 16.8 parts of phenyl chloroformate are gradually converted into a neutral to weakly acidic aqueous solution of 26.1 parts of the sodium salt of the 2-amino- 5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid is added to 400 parts by volume of water at 35 to 40 ° C. The weakly acidic to neutral reaction of the solution is maintained by the simultaneous addition of an aqueous sodium carbonate solution. When a sample of the solution can no longer be diazotized, a solution of 26.9 parts of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid-ß-chloroethylamide hydrochloride in water is added, the mixture is made weakly alkaline (pA 7.5) and heated to 40.degree . The mixture is then stirred for 12 hours and the reaction product is salted out. When developing the fabric pretreated in this way with the diazo compounds of the following amines, dyeings in the shades given in the table are obtained: Diazo compound from hue 1-aminobenzene-2-sulfonic acid. . . . . . . . orange 1-aminobenzene-4-sulfonic acid. . . . . . . . Red 1-amino-4-methyl-3-chlorobenzene 6-sulfonic acid .................... red 1-amino-4-chlorobenzene .............. red 1-aminobenzene .................... orange 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzene .... red-brown 1-aminonaphthalene ................ red If the unsymmetrical urea from 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and 1-aminobenzene-4-sulfonic acid-ß-chloroethylamide, which can be obtained by the process described above, is used as the coupling component, the following colorations are obtained: Diazo compound hue 1-aminobenzene-4-sulfonic acid. . ... . .. Red 1-aminobenzene-3-sulfonic acid. . . . . . .. Red 1-aminonaphthalene-47sulfonic acid .... red-violet Example 5 According to the procedure given in Example 1, cotton fabric is pretreated with a coupling component which is obtainable as follows: 16 parts of benzene are added to a slurry of 16 parts of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid in 150 parts by volume of water. l-sulfonic acid chloride-4-sulfonic acid-ß-chloroethylamide entered. After adding 20 parts by volume of aqueous sodium acetate solution (50%), the mixture is then stirred for 24 hours at 20 to 25 ° C. During this time, the mixture has a pH of 5 to 6. A small amount of undissolved residue is then filtered off and the condensation product is separated off by adding aqueous hydrochloric acid.

Bei der Entwicklung des so vorbehandelten Gewebes mit den Diazoverbindungen folgender Amine erhält man Färbungen in den in der Tabelle angegebenen Tönen: Diazoverbindung aus Farbton 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure . . .. . . . . Rot 1-Amino-4-methyl-3-chlorbenzol- 6-sulfonsäure ....... . ............ Rot 1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol ..... Rot Man kann das Gewebe auch mit Kupplungskomponenten vorbehandeln, die durch Acylierung von 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure oder 1-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure oder 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure oder 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure mit Benzol-l-sulfonsäurechlorid-4-sulfonsäure-,l-chloräthylamid erhältlich sind.When developing the fabric pretreated in this way with the diazo compounds of the following amines, dyeings in the shades given in the table are obtained: Diazo compound hue 1-aminobenzene-4-sulfonic acid. . ... . . . Red 1-amino-4-methyl-3-chlorobenzene 6-sulfonic acid ........ ............ red 1-Amino-2-methyl-4-chlorobenzene ..... red The fabric can also be pretreated with coupling components obtained by acylating 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid or 1-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid or 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid or 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid with benzene-1-sulfonic acid chloride-4-sulfonic acid, 1-chloroethylamide are available.

Beispiel 6 Baumwollgewebe wird mit einer Lösung geklotzt, die im Liter 20 g der im ersten Absatz des Beispiels 1 verwendeten Kupplungskomponente enthält. Nun trocknet man das Gewebe und klotzt es mit einer zweiten Lösung, die im Liter 10 ccm wäßrige Natriumhydroxydlösung 38° B6 enthält. Sodann wird das Gewebe bei 60 bis 70°C getrocknet, gespült und geseift. Danach wird das Gewebe mit einer weiteren Lösung geklotzt, die im Liter 5 g diazotierte 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure enthält. Man erhält kräftige rubinrote Färbungen mit den im ersten Absatz des Beispiels 1 angegebenen Eigenschaften.Example 6 Cotton fabric is padded with a solution that per liter Contains 20 g of the coupling component used in the first paragraph of Example 1. Now you dry the fabric and pad it with a second solution that is in the liter Contains 10 cc of aqueous sodium hydroxide solution 38 ° B6. Then the tissue becomes at Dried at 60 to 70 ° C, rinsed and soaped. After that, the tissue is covered with another Solution padded, the liter 5 g of diazotized 2-aminonaphthalene-6,8-disulfonic acid contains. Strong ruby-red colorations with those in the first paragraph of the example are obtained 1 specified properties.

Claims

PATENT CLAIM: Process for dyeing cellulose fiber material according to patent 1067 773, in which the material to be dyed is treated with aromatic compounds capable of coupling, which at least once belong to the group of the general formula contain, where R is a hydrogen atom, an alkyl, aralkyl, cycloalkyl, aryl, haloalkyl or hydroxyalkyl group, A is an optionally branched and / or hydroxyl group-containing alkylene radical with up to 4 carbon atoms in the chain and X is a chlorine- or bromine atom, on which cellulose allows alkaline agents to act before, during or after this treatment, if necessary heated for a short time to temperatures above 100 ° C. and then aftertreated with diazotized aromatic amines, characterized in that compounds capable of coupling are used here, those mentioned Contain groups bound to an aromatic ring system via an - S 02 bridge.