DE1120626B

DE1120626B - Process for the production of granulated, phosphate-containing detergents

Info

Publication number: DE1120626B
Application number: DEK24517A
Authority: DE
Inventors: Dr Klaus Beltz; Dr Rer Nat Johannes Krause; Dr Franz Rodis
Original assignee: Knapsack AG
Current assignee: Knapsack AG
Priority date: 1955-01-07
Filing date: 1955-01-07
Publication date: 1961-12-28
Also published as: GB804564A; BE544251A

Description

In der älteren Patentanmeldung K21388IVb/12i (deutsche Auslegeschrift 1 097 421) ist ein Verfahren beschrieben, nach dem Alkalitriphosphate, rein oder im Gemisch mit Alkalipyrophosphaten, durch Versprühen in einen entsprechend beheizten Sprühturm hergestellt werden.In the earlier patent application K21388IVb / 12i (German Auslegeschrift 1 097 421) describes a process according to which alkali metal triphosphates, pure or as a mixture with alkali pyrophosphates, by spraying in a suitably heated spray tower getting produced.

Das so hergestellte lockere Phosphat zeichnet sich durch folgende Eigenschaften aus:The loose phosphate produced in this way is characterized by the following properties:

Es hat das niedrige Schüttgewicht von etwa 300 bis etwa 600 g/l, wobei unter Schüttgewicht das Gewicht des lose, ohne jedes Rütteln, geschütteten Stoffes verstanden wird. Es liegt in körniger, leicht löslicher Form vor und enthält nur sehr geringe Staubanteile, weshalb es daher beim Lagern nicht zusammenbackt. Bei geeigneter Arbeitsweise entsteht es in Hohlkugelform.It has a low bulk density of about 300 to about 600 g / l, with the bulk weight being the weight the loosely, without any shaking, poured material is understood. It lies in more granular, easily soluble Form and contains only a very small amount of dust, which is why it does not cake together when stored. With a suitable working method, it arises in the form of a hollow sphere.

Es hat sich nun herausgestellt, daß ein derartiges Phosphat besonders gut zur Herstellung phosphathaltiger Wasch- und Reinigungsmittel geeignet ist, wenn diese Herstellung durch mechanisches Mischen der Waschkomponenten mit dem Phosphat erfolgt.It has now been found that such a phosphate is particularly good for the production of phosphate-containing Detergents and cleaning agents are suitable if they are produced by mechanical mixing the washing components are carried out with the phosphate.

Das erfindungsgemäße Verfahren bezieht sich auf die Herstellung von gekörnten, nicht zusammenbakkenden Wasch- und Reinigungsmitteln mit niedrigem Schüttgewicht, von denen die eine Komponente die waschaktive Substanz enthält und durch Sprühtrocknung hergestellt wird, während die zweite Komponente gemäß der älteren Patentanmeldung K21388IVb/12i (deutscheAuslegeschrift 1097421) hergestelltes Triphosphat oder Triphosphat-Pyrophosphat-Gemische in leicht löslicher staubfreier Form mit einem Schüttgewicht unter 600 g/l darstellt, und besteht darin, daß man die beiden Komponenten, deren Schüttgewichte und Körnungen etwa den Werten des fertigen Waschmittels entsprechen, trocken zusammenmischt. The inventive method relates to the production of granular, non-caking Detergents and cleaning agents with a low bulk density, one component of which is the Contains detergent substance and is produced by spray drying, while the second component according to the older patent application K21388IVb / 12i (German Auslegeschrift 1097421) manufactured triphosphate or triphosphate-pyrophosphate mixtures in easily soluble, dust-free form with represents a bulk density of less than 600 g / l, and consists in the fact that you have the two components, their Bulk weights and grain sizes correspond roughly to the values of the finished detergent, mixed together dry.

Nach einer weiteren Ausführungsart kommt das Phosphat in Hohlkugelform zur Anwendung.According to a further embodiment, the phosphate is used in the form of a hollow sphere.

Schließlich besteht das neue Verfahren darin, daß weitere übliche Waschmittelaufbaustoffe sowie Waschmittelzusätze entweder dem Sprühansatz der aktiven Komponente zugegeben oder gleichzeitig mit dem Phosphat trocken zugemischt werden.Finally, the new process consists in adding other customary detergent builders and detergent additives either added to the spray formulation of the active component or at the same time as the Phosphate can be mixed dry.

Zur Herstellung von körnigen, phosphathaltigen Waschmitteln führt man nach dem heutigen Stand der Technik das Heißsprühverfahren durch. Der hierzu bereitete Ansatz enthält die organischen Waschrohstoffe, die Phosphate, gegebenenfalls weitere anorganische Salze, wie Soda, Natriumsulfat und Wasserglas, und andere Waschmittelzusätze in wäßriger Lösung oder Aufschlämmung. Nachteilig ist, daß sich hierbei eine Veränderung der Phosphate Verfahren zur HerstellungThe current state of the art is used to manufacture granular, phosphate-containing detergents the technology by the hot spray process. The approach prepared for this purpose contains the organic Detergent raw materials, the phosphates, optionally other inorganic salts such as soda, sodium sulfate and Water glass, and other detergent additives in aqueous solution or slurry. The disadvantage is that this involves a change in the phosphates manufacturing process

von gekörnten, phosphathaltigenof granular, phosphate-containing

WaschmittelnDetergents

Anmelder:Applicant:

Knapsack-Griesheim Aktiengesellschaft,
Knapsack bei KölnKnapsack-Griesheim Aktiengesellschaft,
Knapsack near Cologne

Dr. Franz Rodis, Knapsack bei Köln,Dr. Franz Rodis, Knapsack near Cologne,

Dr. rer. nat. Johannes KrauseDr. rer. nat. Johannes Krause

und Dr. Klaus Beltz, Hürth bei Köln,and Dr. Klaus Beltz, Hürth near Cologne,

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

nicht vermeiden läßt. Insbesondere wird bei der Durchführung des Heißsprühverfahrens immer ein Teil des Triphosphates zu Pyro- und Orthophosphat abgebaut, was eine Wertminderung bedeutet.can not be avoided. In particular, when the hot spray process is carried out, a Part of the triphosphate is broken down into pyro- and orthophosphate, which means a decrease in value.

Es ist auch schon versucht worden, das Waschmittel ohne Phosphat zu versprühen und das Phosphat nachträglich zuzumischen. Mit den bis heute verfügbaren Phosphatqualitäten konnte ein solches Verfahren jedoch nicht durchgeführt werden. Es ist hierzu nämlich erforderlich, daß das Phosphat und das Waschmittel etwa gleiche Körnung, gleiches Schüttgewicht und gleiche Löslichkeit haben. Ein gemahlenes, staubförmiges Phosphat ist also nicht verwendbar; hierdurch wird das Waschmittel unansehnlich, stäubt bei der Verwendung und backt beim Lagern zusammen. Ferner ist es nicht möglich, ein Phosphat mit hohem Schüttgewicht von 600 bis 1000 g/l mit einem leichten Waschmittel mit einem Schüttgewicht von 300 bis 600 g/l zu mischen. Eine solche Mischung entmischt sich bei Bewegung, Transport usw. wieder. Granulierte Phosphate schließlich sind bisher nur mit hohem Schüttgewicht, größer als 600 g/l, bekannt.Attempts have also been made to spray the detergent without phosphate and the phosphate to be added subsequently. With the phosphate qualities available to date, such a Procedures, however, are not carried out. This is because it is necessary that the phosphate and the detergent have approximately the same grain size, the same bulk density and the same solubility. A ground, powdery phosphate cannot be used; this makes the detergent unsightly, dusts when used and cakes when stored. Furthermore, it is not possible to use a Phosphate with a high bulk density of 600 to 1000 g / l with a light detergent with a Mix bulk density from 300 to 600 g / l. Such a mixture separates itself during movement or transport etc again. Finally, granulated phosphates are so far only with a high bulk density, larger than 600 g / l, known.

Nach dem in der älteren Patentanmeldung K 21388 IVb/12i (deutsche Auslegeschrift 1097421) geschilderten Verfahren ist es nun erstmalig gelungen, ein Phosphat herzustellen, welches die Eigenschaften: gute Löslichkeit, praktische Staubfreiheit, Körnigkeit und niedriges Schüttgewicht in sich vereinigt und welches daher zur erfindungsgemäßen Herstellung von phosphathaltigen Waschmitteln gut geeignet ist.According to what is described in the earlier patent application K 21388 IVb / 12i (German Auslegeschrift 1097421) Process has now succeeded for the first time in producing a phosphate that has the following properties: good solubility, practical freedom from dust, granularity and low bulk density combined and which is therefore well suited for the production of phosphate-containing detergents according to the invention.

109 757/560109 757/560

Die so gewonnenen Waschmittel haben weiter den Vorteil, selbst nach langem Lagern nicht klumpig zu werden. Das Aussehen ist außerdem gleichmäßig, da die Körnung des Phosphates derjenigen des Waschmittels angepaßt werden kann. Das Waschmittel stäubt nicht und entmischt sich nicht.The detergents obtained in this way also have the advantage that they do not become lumpy even after long storage to become. The appearance is also uniform, as the grain size of the phosphate corresponds to that of the Detergent can be adjusted. The detergent does not dust and does not separate.

Durch das neue Verfahren ist es erstmalig möglich, ein wirklich pyrophosphatfreies Triphosphat in ein Waschmittel einzubauen, denn nach dem Verfahren der Patentanmeldung K21388 IVb/ 12i ist es nicht nur möglich, Alkalitriphosphat-Alkalipyrophosphat-Gemische zu gewinnen, sondern auch reines Alkalitriphosphat mit einem Gehalt von 96 bis 98% an Alkalitriphosphat.The new process makes it possible for the first time to use a truly pyrophosphate-free triphosphate in a To incorporate detergent, because according to the method of patent application K21388 IVb / 12i it is not only possible to obtain alkali metal triphosphate-alkali metal pyrophosphate mixtures, but also pure alkali metal triphosphate with a content of 96 to 98% of alkali triphosphate.

Solche Waschmittel gibt es bisher nicht. Die chromatographische Analyse hat erstmalig in aller Deutlichkeit gezeigt, daß in heißgesprühten Waschmitteln immer etwa 10 bis 30 % Zersetzungsprodukte des Natriumtriphosphates vorliegen, selbst wenn reines Natriumtriphosphat eingesetzt wird.There are no such detergents to date. The chromatographic analysis has for the first time in all It has been shown clearly that in hot-sprayed detergents there is always about 10 to 30% decomposition products of sodium triphosphate are present, even if pure sodium triphosphate is used.

Wird eine Mischung von Pyro- und Triphosphat gewünscht, so ist das Mischungsverhältnis durch Wahl des entsprechenden Phosphates genauer zu treffen, als es bei dem üblichen Heißsprühverfahren, bei dem sich Triphosphat teilweise zersetzt, möglieh ist.If a mixture of pyro and triphosphate is desired, the mixing ratio is good To make the choice of the appropriate phosphate more precisely than with the usual hot spray process, in which triphosphate partially decomposes is possible.

Das beschriebene Verfahren bedeutet gegenüber der Waschmittelherstellung durch Heißsprühung eine Energieersparnis, da diejenige Menge Wasser, die beim Sprühverfahren zur Auflösung bzw. Aufschlämmung des Phosphates erforderlich und anschließend im Sprühturm wieder zu verdampfen ist, gespart werden kann. Da moderne Waschmittel einen großen Anteil von bis zu 50 % Triphosphat enthalten, ist die Einsparung von Wärmeenergie beträchtlich. .The method described means one compared to the production of detergents by hot spraying Energy saving, because the amount of water that is used in the spray process to dissolve or slurry of the phosphate is required and then evaporated again in the spray tower, saved can be. Since modern detergents contain a large proportion of up to 50% triphosphate, the Saving of heat energy considerably. .

Bei der erfindungsgemäßen Arbeitsweise werden die anderen Waschmittelaufbaustoffe, wie Soda, Sulfat, Silikat usw., sowie die üblichen Waschmittelzusätze entweder dem flüssigen Sprühansatz zugegeben oder gleichzeitig mit dem Phosphat mechanisch untergemischt. Letzteres ist nur möglich, falls diese sonstigen Aufbaustoffe niedriges Schüttgewicht und geeignete Körnung aufweisen.In the procedure according to the invention, the other detergent builders, such as soda, sulfate, Silicate etc., as well as the usual detergent additives either added to the liquid spray mixture or mechanically mixed in at the same time as the phosphate. The latter is only possible if these other Building materials have a low bulk density and suitable grain size.

Als waschaktive Substanz oder Komponenten kommen alle bisher üblichen anionaktiven, kationaktiven oder nichtionogenen Stoffe in Betracht, wobei sich deren Bereich nicht nur auf die im folgenden lediglich beispielsweise angegebenen Produkte beschränkt.All previously customary anion-active, cation-active substances are used as washing-active substances or components or non-ionic substances into consideration, their range not only referring to the following only for example specified products are limited.

Beispiele
1. Ein Ansatz, bestehend ausExamples
1. An approach consisting of

15°/« Aktivsubstanz, 100 %ig, beispielsweise15% active ingredient, 100%, for example

Alkylarylsulfonat. Laurylsulfat od. dgl.,Alkyl aryl sulfonate. Lauryl sulfate or the like,

15°/o Natriumsulfat,15 ° / o sodium sulphate,

9« Ό Natriumsilikat,9 «Ό sodium silicate,

1⁰Zo Carboxymethylcellulose und
60% Wasser1 ⁰ Zo carboxymethyl cellulose and
60% water

wird durch Heißsprühung getrocknet. Das Trockenprodukt fällt körnig mit einem Schüttgewicht von 400 g 1 an. 55 Teile hiervon werden anschließend mit 45 Teilen eines reinen wasserfreien Natriumtriphosphates gleicher Körnung und gleichen Schüttgewich-is dried by hot spray. The dry product falls in a granular form with a bulk density of 400 g 1 at. 55 parts of this are then mixed with 45 parts of a pure anhydrous sodium triphosphate same grain size and same bulk weight

55 tes mechanisch gemischt. Es resultiert ein Universal-Haushaltswaschmittel folgender Zusammensetzung:55 tes mechanically mixed. The result is a universal household detergent the following composition:

17% Aktivsubstanz,17% active ingredient,

17% Natriumsulfat,17% sodium sulfate,

1.0% Natriumsiiikat,
etwa 1% Carboxymethylcellulose,1.0% sodium silicate,
about 1% carboxymethyl cellulose,

10% Wasser und10% water and

45% Natriumtriphosphat.45% sodium triphosphate.

2. 59 Teile eines versprühten Gemisches, bestehend aus etwa2. 59 parts of a sprayed mixture, consisting of approximately

34% Alkylarylsulfonat,
34% Natriumsulfat,
16% Soda,
14% Wasser und
etwa 2°/o Carboxymethylcellulose34% alkyl aryl sulfonate,
34% sodium sulfate,
16% soda,
14% water and
about 2% carboxymethyl cellulose

werden mit 30 Teilen eines Phosphatgemisches, bestehend je zur Hälfte aus Natriumpyro- und Natriumtriphosphat, und mit 5 Teilen Perborat und 6 Teilen Magnesiumsilikat trocken gemischt. Die beiden Hauptkomponenten sowie das fertiggemischte Produkt haben ein Schüttgewicht von etwa 450 g/l und sind gleichmäßig gekörnt. Das fertige Waschmittel setzt sich folgendermaßen zusammen:are mixed with 30 parts of a phosphate mixture, each half consisting of sodium pyro and sodium triphosphate, and dry mixed with 5 parts perborate and 6 parts magnesium silicate. The two The main components and the ready-mixed product have a bulk density of around 450 g / l and are evenly grained. The finished detergent is made up as follows:

20% Alkylarylsulfonat,
20% Natriumsulfat,
15% Natriumpyrophosphat,
15% Natriumtriphosphat,
10% Soda,20% alkyl aryl sulfonate,
20% sodium sulfate,
15% sodium pyrophosphate,
15% sodium triphosphate,
10% soda,

8% Wasser,8% water,

6% Magnesiumsilikat,6% magnesium silicate,

5 % Perborat und
etwa 1% Carboxymethylcellulose.5% perborate and
about 1% carboxymethyl cellulose.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Production of granular, non-caking detergents and cleaning agents by dry mixing of washing-active substances obtained by spray drying, with alkali triphosphates or alkali triphosphate-alkali pyrophosphate mixtures, characterized in that a according to patent application K 21388 IVb / 12i (German Auslegeschrift 1 097 421) produced, in easily soluble, dust-free form and with a bulk density of less than 600 g / l obtained phosphate is used, the bulk density and grain size of both components to be mixed correspond to the values of the finished detergent.

2. The method according to claim 1, characterized in that that the phosphate is used in the form of a hollow sphere.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that further conventional detergent builders as well as detergent additives either added to the spray formulation of the active component or dry mixed in at the same time as the phosphate.

Considered publications:
German Patent Nos. 682 378, 689 051;
U.S. Patent Nos. 2423 451, 2423 452;
French patents nos. 374351, 689 051.