DE2101951A1

DE2101951A1 - Sodium tripolyphosphate beads prepn.

Info

Publication number: DE2101951A1
Application number: DE19712101951
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dr. 6271 Engenhahn; Almasy Heinz von 6202 Wiesbaden-Biebrich; Buchwald Joachim 6200 Wiesbaden Hüttinger
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1971-01-16
Filing date: 1971-01-16
Publication date: 1972-07-20

Abstract

Hard hollow beads of sodium tripolyphosphate are prepd. from a soln. of an orthophosphate by (a) converting the soln. into a spray dried product contg. more than 10% wt condensed phosphate, (b) calcining this product, and (c) treating the calcined product to 80 degrees C with sufficient moisture to increase the ignition loss to 0.2-7% wt. Specif. the spray dried product contains more than 40% wt sodium tripolyphosphate. The calcined sodium tripolyphosphate is moistened at 10-60 degrees C. The soln. to be spray dried also contains an alkaline earth metal sulphate corresponding to 0.06-0.4% SO3, and boric acid or an inorganic boron compd. corresp. to 0.005-0.04 wt. % boron. Gives hollow beads of sodium tripoly phosphate with a higher hardness. Used in the prodn. of detergents, during which less fine powder is formed by the attrition of the beads.

Description

Verfahren zur Steigerung der Härte von Natriumtripolyphosphat in Form von Hohlkugeln Zusatz zu Pattnt 0 (Patentanmeldung P 20 07 044.4-41) Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Steigerung der Härte von Natriumtripolyphosphat in Form von Hohlkugeln. Method of increasing the hardness of sodium tripolyphosphate in Shape of hollow spheres Addition to Pattnt 0 (patent application P 20 07 044.4-41) The invention refers to a method of increasing the hardness of sodium tripolyphosphate in the form of hollow spheres.

Im Hauptpatent (Anmeldung 20 07 044.4-41) ist ein Verfahren zur Steigerung der Härte von Natriumtripolyphosphat-Hohlkugeln beschreiben, die durch Sprühtrocknung einer entsprechend eingestellten Orthophosphatldsung und anschließende Calcinierung gewonnen wurden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Lösung zu einem Sprühprodukt verarbeitet, das über 10 Gewichts-%, vorzugsweise nicht mehr als 40 Gewichts-% Natriumtripolyphosphat enthält, dieses calciniert und das Caloinat bei einer Temperatur unter 80°C mit so viel Feuchtigkeit behandelt, daß der Glühverlust 0,2 bis 7 Gewichts-% beträgt. Der Begriff "entsprechend eingestellte Orthophosphatlösung" bedeutet, daß diese auf ein Verhältnis Na : P von etwa 5 : 3 eingestellt ist.In the main patent (application 20 07 044.4-41) is a method for increasing describe the hardness of sodium tripolyphosphate hollow spheres obtained by spray drying an appropriately adjusted orthophosphate solution and subsequent calcination were obtained, which is characterized in that a solution to a spray product processed that over 10% by weight, preferably not more than 40% by weight sodium tripolyphosphate contains, this is calcined and the caloinate at a temperature below 80 ° C with treated so much moisture that the loss on ignition is 0.2 to 7% by weight. The term "appropriately adjusted orthophosphate solution" means that this is set to a Na: P ratio of about 5: 3.

Wie nun gefunden wurde, ist es bei der Verarbeitung von Lösungen, die einen Gehalt an löslichem Erdalkalisulfat von mindestens 0,04 Gewichts-%, berechnet als S03, oder an Borsäure bzw. anorganischen Borsäureverbindungen von mindestens 0,004 Gewichts-, berechnet als Bor oder einen Gehalt an Cemischen der beiden Zusätze aufweisen, wobei der Anteil an Erdalkalisulfat und Borsäure bzw. Bor säureverbindungen bei gemeinsamer Gegenwart auch unterhalb der vorgenannten Mindestwerte liegen kann, jedoch dann jeweils eine solche Höhe hat, daß beide Zusatze zusaflirnen eine Wirkung erzeugen, die mindestens so groß ist wie die der Mindestmenge an Bor bzw. Erdalkalisulfat und wobei die Gewichtsangaben für Erdalkalisulfat und Bor Jeweils auf das schließlich erzeugte Polyphosphat bezogen sind, nicht notwendig, daß das sprühgetrocknete Produkt über 10 Gewichts-% Natriumtrlpolyphosphat enthält, sondern vielmehr ausreichend, wenn es Uber 10 Gewichts-, vorzugsweise nicht mehr als 40 Gewichts-% kondensiertes Phosphat enthält. Im Ubrigen wird das Verfahren jedoch in der im Hauptpatent beschriebenen Weise durchgeführt, wobei auch die verschiedenen dort beschriebenen Ausftlhrungsformen angewandt werden können. Insbesondere erfolgt das VersprUhen der Lösung von Mono- und Dinatriumphosphat im Gegenstromprinzip.As has now been found, it is in the processing of solutions, which have a soluble alkaline earth metal sulfate content of at least 0.04% by weight as SO3, or boric acid or inorganic boric acid compounds of at least 0.004% by weight, calculated as boron or a mixture of the two additives have, the proportion of alkaline earth metal sulfate and boric acid or boric acid compounds can also be below the aforementioned minimum values if they are jointly present, but then each has such a height that both additions together have an effect generate which is at least as large as the minimum amount of boron or alkaline earth sulfate and where the weight information for alkaline earth sulfate and boron respectively related to the polyphosphate ultimately produced, it is not necessary that the spray-dried product contains over 10% by weight sodium trypolyphosphate, but rather rather sufficient if it is over 10 weight, preferably not more than 40 Contains% by weight condensed phosphate. Otherwise, the procedure will carried out in the manner described in the main patent, including the various The embodiments described there can be used. In particular takes place the spraying of the solution of mono- and disodium phosphate in the countercurrent principle.

Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht beispielsweise darin, daß man eine Lösung versprUht, die eine solche Zunge Erdalkalisulfat enthält, die 0,04 bis o,6 Gewichts-% SO3 entspricht. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthält die zu versprühende Lösung eine solche Menge Borsäure bzw. anorgazilsohe Borsäureverbindungen, die 0,005 bis 0,04 Gewichts-% Bor entspricht.A preferred embodiment of the present invention is for example by spraying a solution containing alkaline earth metal sulfate such a tongue contains, which corresponds to 0.04 to 0.6% by weight SO3. According to another preferred Embodiment, the solution to be sprayed contains such an amount of boric acid or inorganic boric acid compounds, which corresponds to 0.005 to 0.04% by weight of boron.

Wie bei dem Verfahren des Hauptpatents der Gehalt an Natriumtripolyphosphat so kann bf,i dem vorliegenden Verfahren der Gehalt an kondensiertem Phosphat in dem aus dem Sprühturm austretenden Trockenprodukt auf verschiedene Weise variiert werden, beispielsweise durch Steuerung der Temperatur, Beeinflussung der Verweilzeit des materials im Sprühturm durch Verlängerung der Schwebezeit der wasserfreien Hohlkörper. Die Temperatur liegt im allgemeinen innerhalb eines Bereiches von 300 bis 500°C.As in the process of the main patent, the sodium tripolyphosphate content so bf, i in the present process the content of condensed phosphate in the dry product emerging from the spray tower varies in different ways can influence the residence time, for example by controlling the temperature of the material in the spray tower by extending the floating time of the anhydrous hollow bodies. The temperature is generally within a range of 300 to 500 ° C.

Auch ein Zusatz von kondensiertem Phosphat in fester oder gelöster Form zu der zu versprUhenden Lösung, beispielsweise durch die Rückführung von Waschwässern der Anlage, oder eine Kombination mit einer Steuerung der Temperatur ist möglich.Also an addition of condensed phosphate in solid or dissolved Form to the solution to be sprayed, for example by recycling washing water of the system, or a combination with a temperature control is possible.

Die Nachbehandlung des calcinierten Natriumtripolyphosphats mit Feuchtigkeit erfolgt ebenfalls in der im Hauptpatent beschriebenen Weise.The aftertreatment of the calcined sodium tripolyphosphate with moisture also takes place in the manner described in the main patent.

Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel beschrieben: Es wird eine etwa 50%ige Lösung von aus thermischer Phosphorsäure hergestelltem Mono- und Dinatriumphosphat, die ein Verhältnis von Na : P wie etwa 5 : 3 aufweist im Gegenstrom versprUht. Dieser Lösung sind noch 13 % Natriumtripolyphosphat - bezogen auf das Gewicht des Fertigproduktes -und 0,017 % Bor in Form von Borax zugefügt. Man erhält dabei ein Gemisch von 60 % Orthophosphat und 40 % kondensiertem Phosphat, das nach ohromatographischer Analyse aus 33 % Pyrophosphat und 7 % huber kondensiertem Phosphat besteht. Dieses Produkt wird in Ublicher Weise calciniert und danach kontinuierlich mit einem Strom feuchter Luft bei 50° in BerUhrung gebracht.The invention is described by the following example: It an approximately 50% solution of mono- and disodium phosphate, which has a Na: P ratio such as about 5: 3 im Sprayed countercurrent. 13% sodium tripolyphosphate is still based on this solution on the weight of the finished product and 0.017% boron added in the form of borax. A mixture of 60% orthophosphate and 40% condensed phosphate is obtained, which, according to ohromatographic analysis, was composed of 33% pyrophosphate and 7% huber condensed Phosphate. This product is calcined in the usual way and then continuously brought into contact with a stream of moist air at 50 °.

Gutprodukt Schüttgewicht Glühverlust nicht befeuchtet 69,9 % 579 e/l 0,1 % befeuchtet bei 40 - 50°C 84,2 % 580 g/l 0,9 % Good product bulk density loss on ignition not humidified 69.9% 579 e / l 0.1% humidified at 40 - 50 ° C 84.2% 580 g / l 0.9%

Claims

Method for increasing the hardness of sodium tripolyphosphate hollow spheres, by spraying an appropriately adjusted orthophosphate solution that one Soluble alkaline earth sulphate content of at least 0.04% by weight, calculated as SO3, or boric acid or inorganic boric acid compounds of at least 0.004 By weight, calculated as boron, or mixtures of the two additives, the Share of alkaline earth sulfate and boric acid or boric acid compounds when combined Present but also below the aforementioned minimum values on the stated calculation basis can lie, but then each has such a height that both additions together produce an effect at least 80 as great as that of the minimum amount of boron or alkaline earth sulfate, and where the weight data for alkaline earth sulfate and boron each related to the polyphosphate ultimately produced, to a spray product with a content of condensed phosphate, subsequent calcination of the spray product and treating the calcine at a temperature below 80 ° C with as much moisture have been obtained that the loss on ignition is 0.2 to 7% by weight, according to claim 2 of the patent ............

(Application P 20 07 044.4-41), characterized in that one Solution processed into a spray product that is over 10% by weight, preferably not Contains more than 40 weight condensed phosphate.