DE112005003238T5

DE112005003238T5 - A flame-retardant resin composition and molded article produced using the same

Info

Publication number: DE112005003238T5
Application number: DE112005003238T
Authority: DE
Inventors: Masaki Nishiguchi; Masanobu Aragaki
Original assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Current assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Priority date: 2004-12-22
Filing date: 2005-12-22
Publication date: 2007-10-31
Also published as: WO2006068309A1; HK1110882A1; CN101080458A; JP5144013B2; CN101080458B; JP2006199951A

Abstract

Flammhemmende Harz-Zusammensetzung, welche umfasst:
100 Gewichtsteile eines Harz-Bestandteils (A), der enthält: 0 bis 90 Gew.-% von (a-1) einem Copolymer aus Ethylen und Vinylacetat und/oder von (a-2) einem Copolymer aus Ethylen und (Meth)acrylsäureester, 3 bis 45 Gew.-% von (b-1) einem Polyolefin, das mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat derselben modifiziert ist, und/oder von (b-2) einem Copolymer aus Ethylen und (Meth)acrylsäure, 5 bis 50 Gew.-% von (c) einem Acrylgummi, der (Meth)acrylsäure als einen Copolymer-Bestandteil enthält, und 0 bis 45 Gew.-% von (d) einem Polypropylen; und
mehr als 100 Gewichtsteile, jedoch nicht mehr als 300 Gewichtsteile Magnesiumhydroxid, und
wobei der Gehalt des Harzes mit einem Polypropylen-Teil in dem Harz-Bestandteil (A) 5 bis 45 Gew.-% beträgt, und der Gehalt des Säure- und/oder des Säureester-Bestandteils in dem Harz-Bestandteil (A) 30 bis 78 Gew.-% beträgt.A flame-retardant resin composition which comprises:
100 parts by weight of a resin component (A) containing: 0 to 90% by weight of (a-1) a copolymer of ethylene and vinyl acetate and / or (a-2) a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid ester From 3 to 45% by weight of (b-1) a polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and / or of (b-2) a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, 5 to 50% by weight of (c) an acrylic rubber containing (meth) acrylic acid as a copolymer component and 0 to 45% by weight of (d) a polypropylene; and
more than 100 parts by weight, but not more than 300 parts by weight of magnesium hydroxide, and
wherein the content of the resin having a polypropylene part in the resin component (A) is 5 to 45% by weight, and the content of the acid and / or acid ester component in the resin component (A) is 30 to 78% by weight.

Description

Technisches GebietTechnical area

Die vorliegende Erfindung betrifft eine flammhemmende Harz-Zusammensetzung, die vorteilhaft für ein Beschichtungsmaterial für isolierte Drähte, elektrische Kabel und elektrische Leitungen ist, welche für die innere und äußere Verschaltung von elektrischen und elektronischen Instrumenten, für optische Drähte mit einem Faserkern, optische Faserleitungen und dergleichen verwendet werden; und die vorteilhaft ist für ein Formmaterial für Gegenstände, wie zum Beispiel elektrische Leitungen; und vorteilhaft für einen Schlauch und für eine Folie. Die vorliegende Erfindung betrifft ebenso einen geformten Artikel, wie zum Beispiel ein Material für elektrische Schaltungen, wobei die flammhemmende Harz-Zusammensetzung verwendet wird. Insbesondere betrifft die Erfindung eine flammhemmende Harz-Zusammensetzung, die ausgezeichnet ist in Bezug auf die Wärmebeständigkeit, Flexibilität und die mechanische Festigkeit, ohne sie einer Vernetzungs-Behandlung zu unterziehen; und die vorliegende Erfindung betrifft ebenso einen geformten Artikel, wie zum Beispiel ein Material für elektrische Schaltungen, wobei die flammhemmende Harz-Zusammensetzung verwendet wird.The The present invention relates to a flame retardant resin composition, which is beneficial for one Coating material for insulated wires, electrical cables and electrical wires is which for the inner and external interconnection of electrical and electronic instruments, for optical wires used with a fiber core, optical fiber cables and the like become; and which is advantageous for a molding material for articles such as for example, electrical lines; and beneficial for one Hose and for a slide. The present invention also relates to a molded article Articles, such as a material for electrical circuits, wherein the flame retardant resin composition is used. In particular, the invention relates to a flame retardant Resin composition excellent in heat resistance flexibility and the mechanical strength, without them to a cross-linking treatment undergo; and the present invention also relates to a molded articles, such as a material for electrical Circuits using the flame retardant resin composition becomes.

Hintergrund des Standes der TechnikBackground of the booth of the technique

Es ist gut bekannt, dass eine Polyvinylchlorid-Verbindung oder eine Harz-Zusammensetzung, die als ihren Hauptbestandteil ein Copolymer auf Ethylen-Basis enthält, welche ein flammhemmendes Mittel auf Halogen-Basis mit Brom-Atomen oder Chlor-Atomen im Molekül enthält, als ein Beschichtungsmaterial für isolierte Drähte, elektrische Kabel und elektrische Leitungen verwendet werden kann, die für die innere und äußere Verschaltung von elektrischen und elektroni schen Instrumenten verwendet werden, sowie für Drähte mit einem optischen Faserkern, für optische Faserkabel und dergleichen.It It is well known that a polyvinyl chloride compound or a Resin composition, which contains as its main component an ethylene-based copolymer which a halogen-based flame retardant having bromine atoms or chlorine atoms in the molecule contains as a coating material for insulated wires, electrical cables and electrical cables can be used the for the inner and outer interconnection used by electrical and electronic instruments, also for wires with an optical fiber core, for optical fiber cables and the like.

In den letzten Jahren gab es Bedenken aufgrund der Probleme, die durch die Entsorgung von solchen Harz-Zusammensetzungen ohne eine geeignete Behandlung verursacht werden, wie zum Beispiel die Ausscheidung von Weichmachern und Schwermetall-Stabilisatoren, die in den Beschichtungsmaterialien enthalten sind, die Emission einer großen Menge von korrosiven Gasen, und die Entstehung von Dioxinen.In In recent years there have been concerns because of the problems caused by the disposal of such resin compositions without a suitable Treatment, such as excretion of plasticizers and heavy metal stabilizers used in the coating materials contained, the emission of a large amount of corrosive gases, and the formation of dioxins.

Somit haben die tatkräftigen Studien über die Verwendung eines halogenfreien, flammhemmenden Materials als Beschichtungsmaterial begonnen, welches keine gefährlichen Schwermetalle verwendet oder Gase aus der Halogen-Reihe oder dergleichen erzeugt.Consequently have the energetic ones Studies on the use of a halogen-free, flame-retardant material as Coating material started, which is not dangerous Heavy metals used or gases from the halogen series or the like generated.

Die halogenfreien, flammhemmenden Materialien gewährleisten ihre Flammhemmung durch Mischung eines halogenfreien flammhemmenden Mittels in ein Harz. Die Beispiele für ein flammhemmendes Mittel, das verwendet werden kann, umfassen Metallhydrate, wie zum Beispiel Magnesiumhydroxid und Aluminiumhydroxid und dergleichen. Darüber hinaus umfassen die Beispiele für das Harz, das verwendet werden kann, Polyethylen, Copolymere aus Ethylen und 1-Buten, Copolymere aus Ethylen und Propylen, Copolymere aus Ethylen und Vinylacetat, Copolymere aus Ethylen und Acrylsäureethylester, ternäre Copolymere aus Ethylen, Propylen und einem Dien, und dergleichen.The halogen-free, flame retardant materials ensure their flame retardancy by mixing a halogen-free flame retardant in a Resin. The examples of a flame retardant that can be used include metal hydrates, such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide and the like. About that In addition, examples include the resin that can be used is polyethylene, copolymers Ethylene and 1-butene, copolymers of ethylene and propylene, copolymers of Ethylene and vinyl acetate, copolymers of ethylene and ethyl acrylate, ternary Copolymers of ethylene, propylene and a diene, and the like.

Mittlerweile ist es erforderlich, dass die Ausrüstung elektronischer Drähte für die Verwendung in elektronischen Instrumenten und die isolierten Drähte für andere elektrische und elektronische Instrumente eine Flammhemmung aufweisen, welche die Erfordernisse erfüllt, die in sehr strengen Anforderungen an die Flammhemmung unter dem Gesichtspunkt der Sicherheit festgelegt sind, zum Beispiel in der Spezifikation VW-1 des senkrechten Flammentests, der in UL 1581 beschrieben ist (Referenzstandard für elektrische Drähte, Kabel und fle xible Leitungen).meanwhile It is necessary that the equipment of electronic wires for use in electronic instruments and the insulated wires for others electrical and electronic instruments have flame retardancy, which fulfills the requirements which in very stringent requirements for flame retardancy under the Safety aspects are set, for example in the Specification VW-1 vertical flame test, in UL 1581 is described (reference standard for electrical wires, cables and flexible cables).

Ein solcher isolierter Draht muss ebenso gute mechanische Eigenschaften aufweisen, wie zum Beispiel eine Dehnung um 100% oder mehr, und eine physikalische Festigkeit von 10 MPa oder mehr, in Anbetracht der Spezifikationen der UL und des Gesetzes zur Kontrolle elektrischer Geräte und Materialien.One such insulated wire must have equally good mechanical properties such as an elongation of 100% or more, and a physical strength of 10 MPa or more, in consideration the specifications of the UL and the law on electrical control equipment and materials.

Halogenfreie, flammhemmende Materialien, welche ein Metallhydrat und roten Phosphor in Kombination verwenden, wurden studiert, um sowohl die mechanischen Eigenschaften als auch die Flammhemmung zu erreichen.Halogen-free, flame retardant materials which are a metal hydrate and red phosphorus Used in combination, were studied to both the mechanical Properties as well as to achieve the flame retardancy.

In der Zwischenzeit weisen Beschichtungsmaterialien für isolierte Drähte für die Verwendung in elektrischen und elektronischen Instrumenten eine Oberfläche eines isolierten Drahtes auf, die bedruckt ist oder in einer gewünschten Farbe, wie zum Beispiel weiß, gelb oder rot und dergleichen, gefärbt ist, um eine einfachere Identifikation der Art der isolierten Drähte und Verbindungen zu ermöglichen. Jedoch können halogenfreie, flammhemmende Materialien, die ein Metallhydrat und roten Phosphor enthalten, um sowohl eine höhere Flammhemmung als auch bessere mechanische Eigenschaften zu gewährleisten, aufgrund der Farbe des roten Phosphors nicht mit beliebigen Farben, wie zum Beispiel weiß und dergleichen, gefärbt werden, so dass sie ein Problem in dem Sinne aufweisen, dass sie keine isolierten Drähte bereitstellen können, welche eine leichte Unterscheidung der Typen oder Verbindungen ermöglichen. Darüber hinaus führen halogenfreie Materialien, die roten Phosphor und ein Metallhydrat enthalten, nicht nur zur Erzeugung einer großen Menge Rauch bei der Verbrennung, sondern es besteht auch die Möglichkeit, dass Phosphor-Bestandteile austreten, wenn die Verbrennungsasche nach der Verbrennung durch Deponierung in einer Mülldeponie entsorgt wird, so dass sie eine Eutrophierung benachbarter Seen und Sümpfe verursacht.Meanwhile, insulated wire coating materials for use in electric and electronic instruments have a surface of an insulated wire that is printed or colored in a desired color, such as white, yellow or red, and the like, to a simpler one Identification of the type of insulated wires and connections to allow. However, halogen-free flame retardant materials containing a metal hydrate and red phosphorus to ensure both higher flame retardancy and better mechanical properties can not be colored with any color such as white and the like due to the color of the red phosphorus that they have a problem in the sense that they can not provide insulated wires that allow easy distinction of types or connections. In addition, halogen-free materials containing red phosphorus and a metal hydrate not only lead to the generation of a large amount of smoke during combustion, but there is also the possibility that phosphorus components escape when the combustion ash after incineration by landfill in a landfill is disposed of to cause eutrophication of adjacent lakes and swamps.

Darüber hinaus wurden ebenso Verfahren studiert, welche eine Harz-Zusammensetzung mit hoher Flammhemmung ausstatten, so dass sie die Anforderun gen von VW-1 erfüllt, indem ein Metallhydrat in einer großen Menge zu der Harz-Zusammensetzung (zu den Harz-Zusammensetzungen) gegeben wird (zum Beispiel 200 Gewichtsteile oder mehr eines Metallhydrats in Bezug auf 100 Gewichtsteile eines Harz-Bestandteils) [siehe zum Beispiel JP-A-2001-135142 ("JP-A" bezeichnet eine ungeprüfte, veröffentlichte, japanische Patentanmeldung)]. Jedoch verursacht die Zugabe eines Metallhydrates in einer solch großen Menge ein Problem einer deutlichen Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften, wie zum Beispiel der Eigenschaft der Zugfestigkeit und der Abriebfestigkeit, des erhaltenen Beschichtungsmaterials.Furthermore Also, methods were studied which were a resin composition equipped with high flame retardancy, so they meet the requirements met by VW-1, by adding a metal hydrate in a large amount to the resin composition (to the resin compositions) (for example 200 parts by weight or more of a metal hydrate with respect to 100 parts by weight of a Resin component) [see, for example, JP-A-2001-135142 ("JP-A" denotes a unaudited, published, Japanese Patent Application)]. However, the addition of a Metal hydrates in such a large amount is a problem significant deterioration of mechanical properties, such as for example, the property of tensile strength and abrasion resistance, of the obtained coating material.

Darüber hinaus ist in Bezug auf die geformten Artikel für die Verwendung in elektrischen und elektronischen Instrumenten eine Wärmebeständigkeit von 80°C bis 105°C während der fortlaufenden Verwendung in manchen Fällen nötig.Furthermore is in terms of molded articles for use in electrical and electronic instruments a heat resistance of 80 ° C to 105 ° C during the continuous use in some cases necessary.

Um die vorstehenden Probleme zu lösen, wurde ein Verfahren studiert, welches die Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften vermeidet und eine Wärmebeständigkeit gewährleistet, indem das Beschichtungsmaterial vernetzt wird, zum Beispiel durch ein Verfahren mit einem Elektronenstrahl oder durch ein chemisches Vernetzungs-Verfahren.Around to solve the above problems A method has been studied which shows the deterioration of the mechanical Avoids properties and ensures heat resistance, by crosslinking the coating material, for example a method with an electron beam or by a chemical Crosslinking process.

Obwohl das vernetzte Material für elektrische Schaltungen bezüglich der Wärmebeständigkeit des Beschichtungsmaterials verbessert ist, ist es jedoch unmöglich, ein wiederholtes Schmelzen desselben durchzuführen, und somit gibt es offensichtlich Schwierigkeiten bei der erneuten Verwendung und es ist nachteilig bezüglich der Ergiebigkeit bei der Wiederverwertung. Zum Beispiel sollte das Beschichtungsmaterial zum größten Teil durch Verbrennung entfernt werden, ehe das Metall zurück gewonnen wird, das im Leiter verwendet wird. Darüber hinaus erfordert die Vernetzung eine zusätzliche spezielle Einrichtung mit einem Elektronenstrahl oder eine Einrichtung zur chemischen Vernetzung, welche zu einem Anstieg der Installationskosten und der Kosten des geformten Artikels führen, und ebenso führt die Vernetzung zu einer Abnahme der Flexibilität bei der Anwendung des Materials.Even though the crosslinked material for electrical circuits with respect the heat resistance of the coating material is improved, however, it is impossible to Repeated melting to do the same, and thus it is obvious Difficulty of reuse and it is disadvantageous in terms of the fertility in recycling. For example, that should Coating material for the most part be removed by combustion before the metal is recovered which is used in the conductor. In addition, networking requires an additional special device with an electron beam or a device for chemical crosslinking, which leads to an increase in installation costs and the cost of the molded article, and so does the Networking to a decrease in flexibility in the application of the material.

Ebenso wurde bisher ein Verfahren zur Vernetzung eines Teils des Polymers während der Herstellung der Verbindung studiert, um sowohl eine Wiederverwertbarkeit als auch eine Wärmebeständigkeit zu erreichen. Jedoch ist die Belastung während der Extrusion höher, da ein Teil des Materials bereits vor der Extrusion vernetzt wird, und zum Beispiel ist ein Material, das eine größere Menge eines Metallhydrats enthält, niedriger in der Massenproduktivität, und es erfordert eine spezielle Einrichtung, die bereitgestellt werden muss.As well has hitherto been a method for crosslinking a part of the polymer while the preparation of the compound studied to both a recyclability as well as a heat resistance to reach. However, the load during extrusion is higher because a part of the material is already cross-linked before extrusion, and, for example, a material that is a major amount of a metal hydrate contains lower in mass productivity, and it requires a special one Equipment to be provided.

Die Betriebstemperatur bei der Herstellung von geformten Artikeln, die mit einer Polyvinylchlorid-Verbindung beschichtet sind, liegt im Allgemeinen annähernd bei 80°C oder 105°C, wie die Temperatur, die in der UL spezifiziert ist, und somit sollte das halogenfreie Material, welches die geformten Artikel ersetzt, die gleiche Wärmebeständigkeit aufweisen. Insbesondere erfordert die UL-Wärmebeständigkeit von 80°C eine Bewertung in einem Test zur thermischen Verformung und in einem Test zur Alterung unter Hitzeeinfluss bei einer Atmosphäre von 121°C, und somit sollte das halogenfreie Ersatzmaterial bei einer Temperatur von nicht weniger als 121°C schmelzen, und vorzugsweise bei einer Temperatur von nicht weniger als 135°C. Im Allgemeinen ist es notwendig, Polypropylen in einer großen Menge zuzugeben, um der Wärmebeständigkeit zu genügen, jedoch ist dies häufig mit einer Verschlechterung der Flammhemmung und Flexibilität begleitet, und somit besteht eine Notwendigkeit für eine Verbesserung.The Operating temperature in the production of molded articles, the coated with a polyvinyl chloride compound is located in Generally approximate at 80 ° C or 105 ° C, like the temperature that is specified in the UL, and thus should the halogen-free material that replaces the molded articles, the same heat resistance exhibit. In particular, the UL heat resistance of 80 ° C requires a rating in a test for thermal deformation and in an aging test under the influence of heat in an atmosphere of 121 ° C, and thus should the halogen-free Melt replacement material at a temperature of not less than 121 ° C, and preferably at a temperature not lower than 135 ° C. In general it is necessary to add polypropylene in a large amount to the heat resistance to suffice, however, this is common accompanied by a deterioration in flame retardancy and flexibility, and thus there is a need for improvement.

Es gibt Probleme, die ähnlich den vorstehenden in einem geformten Artikel sind, wie zum Beispiel einem Stecker für den Stromanschluss, und es besteht eine Notwendigkeit für die Entwicklung eines geformten Artikels, der eine gute Wärmebeständigkeit, Flexibilität und Flammhemmung aufweist, und der eine Wiederverwertung und ein erneutes Formen ermöglicht.It are problems that are similar the above in a molded article, such as a plug for the power connection, and there is a need for development a molded article that has good heat resistance, flexibility and flame retardance and recycling and re-molding allows.

Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention

Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine flammhemmende (oder feuerhemmende) Harz-Zusammensetzung bereitzustellen, die alle vorstehenden Probleme löst, die eine ausgezeichnete Flammhemmung, mechanische Eigenschaften, Flexibilität, Abriebfestigkeit und Wärmebeständigkeit aufweist, ohne dass sie einer Vernetzungs-Behandlung unterzogen wird, die eine Ausscheidung von Schwermetall-Verbindungen und die Erzeugung einer großen Menge Rauch oder gefährlicher Gase bei der Entsorgung verhindert, zum Beispiel bei der Deponierung oder Verbrennung, und die ausgezeichnet ist in der Wiederverwertbarkeit, wie zum Beispiel einer erneuten Verwendung, aufgrund der Möglichkeit, dieselbe erneut zu schmelzen; und es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen geformten Artikel unter Verwendung der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung bereitzustellen.It It is an object of the present invention to provide a flame retardant To provide (or fire-retardant) resin composition, all solves the above problems the excellent flame retardancy, mechanical properties, Flexibility, Abrasion resistance and heat resistance without undergoing crosslinking treatment which is an excretion of heavy metal compounds and the Generating a big one Amount of smoke or more dangerous Gases prevented during disposal, for example, during landfilling or incineration, and which is excellent in recyclability, such as reuse, due to the possibility of to melt it again; and it is another job of present invention, a molded article using of the flame retardant resin composition.

Nach ausführlichen Studien haben die Erfinder der vorliegenden Erfindung gefunden, dass es möglich ist, eine flammhemmende Harz-Zusammensetzung und einen geformten Artikel unter Verwendung derselben zu erhalten, die jeweils bezüglich der Flammhemmung, der mechanischen Eigenschaften, der Flexibilität, der Abriebfestigkeit und der Wärmebeständigkeit ausgewogen sind, indem 100 Gewichtsteile eines Harz-Bestandteils (A), der enthält: bestimmte Mengen (b-1) eines Polyolefins, das mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat derselben modifiziert ist, und/oder (b-2) eines Copolymers aus Ethylen und (Meth)acrylsäure, und (c) eines Acryl-Gummis, der (Meth)acrylsäure als einen Copolymer-Bestandteil enthält, und falls nötig, bestimmte Mengen (a-1) eines Copolymers aus Ethylen und Vinylacetat und/oder (a-2) eines Copolymers aus Ethylen und (Meth)acrylsäureester, und (d) eines Polypropylens enthält; und eine bestimmte Menge von Magnesiumhydroxid vermengt werden, wobei der Harz-Bestandteil (A) eine bestimmte Menge eines Harzes mit einem Polypropylen-Teil und eine bestimmte Menge eines Säure- und/oder Säureester-Bestandteils enthält. Die vorliegende Erfindung wird auf der Grundlage dieser Befunde vervollständigt.To detailed Studies have found the inventors of the present invention, that it is possible a flame retardant resin composition and a molded article using the same, each with respect to Flame retardancy, mechanical properties, flexibility, abrasion resistance and the heat resistance are balanced by adding 100 parts by weight of a resin component (A), which contains: certain amounts (b-1) of a polyolefin which is unsaturated with a carboxylic acid or a derivative thereof, and / or (b-2) a Copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, and (c) an acrylic rubber, of (meth) acrylic acid as a copolymer component, and if necessary, certain Amounts (a-1) of a copolymer of ethylene and vinyl acetate and / or (a-2) a copolymer of ethylene and (meth) acrylic ester, and (d) a polypropylene; and mixing a certain amount of magnesium hydroxide, wherein the resin component (A) is a certain amount of a resin with a polypropylene part and a certain amount of an acid and / or Säureester component contains. The The present invention is completed on the basis of these findings.

Das heißt, um die vorstehenden Probleme zu lösen, stellt die vorliegende Erfindung folgende Gegenstände bereit:

(1) Eine flammhemmende Harz-Zusammensetzung, welche umfasst: 100 Gewichtsteile eines Harz-Bestandteils (A), der enthält: 0 bis 90 Gew.-% von (a-1) einem Copolymer aus Ethylen und Vinylacetat und/oder von (a-2) einem Copolymer aus Ethylen und (Meth)acrylsäureester, 3 bis 45 Gew.-% von (b-1) einem Polyolefin, das mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat derselben modifiziert ist, und/oder von (b-2) einem Copolymer aus Ethylen und (Meth)acrylsäure, 5 bis 50 Gew.-% von (c) einem Acrylgummi, der (Meth)acrylsäure als einen Copolymer-Bestandteil enthält, und 0 bis 45 Gew.-% von (d) einem Polypropylen; und mehr als 100 Gewichtsteile, jedoch nicht mehr als 300 Gewichtsteile Magnesiumhydroxid, und wobei der Gehalt des Harzes mit einem Polypropylen-Teil in dem Harz-Bestandteil (A) 5 bis 45 Gew.-% beträgt, und der Gehalt des Säure- und/oder des Säureester-Bestandteils in dem Harz-Bestandteil (A) 30 bis 78 Gew.-% beträgt.
(2) Die flammhemmende Harz-Zusammensetzung, die in Punkt (1) beschrieben ist, wobei der Gehalt des Säure- und/oder des Säureester-Bestandteils in dem Harz-Bestandteil (A) 43 bis 78 Gew.-% beträgt.
(3) Die flammhemmende Harz-Zusammensetzung, die in Punkt (1) oder (2) beschrieben ist, wobei der Harz-Bestandteil (A) mindestens ein Polypropylen enthält, das mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat derselben modifiziert ist.
(4) Die flammhemmende Harz-Zusammensetzung, die in einem der Punkte (1) bis (3) beschrieben ist, wobei die Menge des Magnesiumhydroxids in der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung 150 bis 300 Gewichtsteile beträgt, in Bezug auf 100 Gewichtsteile des Harz-Bestandteils (A).
(5) Die flammhemmende Harz-Zusammensetzung, die in einem der Punkte (1) bis (4) beschrieben ist, wobei das Magnesiumhydroxid ein unbehandeltes und/oder ein mit einem Silan-Kopplungsmittel behandeltes Magnesiumhydroxid ist.
(6) Die flammhemmende Harz-Zusammensetzung, die in einem der Punkte (1) bis (5) beschrieben ist, wobei der Harz-Bestandteil (A) 20 bis 60 Gew.-% des (b-1) Polyolefins, das mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat derselben modifiziert ist, und/oder des (b-2) Copolymers aus Ethylen und (Meth)acrylsäure, und des (c) Acrylgummis enthält, der (Meth)acrylsäure als einen Copolymer-Bestandteil enthält.
(7) Die flammhemmende Harz-Zusammensetzung, die in einem der Punkte (1) bis (6) beschrieben ist, wobei der Harz-Bestandteil (A) mehr als 30 Gew.-%, jedoch nicht mehr als 60 Gew.-% des (b-1) Polyolefins, das mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat derselben modifiziert ist, und/oder des (b-2) Copolymers aus Ethylen und (Meth)acrylsäure, und des (c) Acrylgummis enthält, der (Meth)acrylsäure als einen Copolymer-Bestandteil enthält.
(8) Ein geformter Artikel, der einen Leiter mit der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung umfasst, die in einem der Punkte (1) bis (7) beschrieben ist, und die den äußeren Umfang des Leiters bedeckt.
(9) Ein geformter Artikel, der einen Draht mit einem optischen Faserelement und/oder einen Draht mit einem optischen Faserkern umfasst, mit der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung, die in einem der Punkte (1) bis (7) beschrieben ist, und die den äußeren Umfang derselben bedeckt.
(10) Ein geformter Artikel, der durch Formen der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung geformt wird, die in einem der Punkte (1) bis (7) beschrieben ist.

That is, in order to solve the above problems, the present invention provides the following objects:

(1) A flame-retardant resin composition comprising: 100 parts by weight of a resin component (A) containing: 0 to 90% by weight of (a-1) a copolymer of ethylene and vinyl acetate and / or (a -2) a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid ester, 3 to 45% by weight of (b-1) a polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and / or (b-2) a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, 5 to 50% by weight of (c) an acrylic rubber containing (meth) acrylic acid as a copolymer component, and 0 to 45% by weight of (d) a polypropylene ; and more than 100 parts by weight but not more than 300 parts by weight of magnesium hydroxide, and wherein the content of the resin having a polypropylene part in the resin component (A) is 5 to 45% by weight, and the content of the acid and / or or the acid ester component in the resin component (A) is 30 to 78% by weight.
(2) The flame-retardant resin composition described in item (1), wherein the content of the acid and / or acid ester component in the resin component (A) is 43 to 78% by weight.
(3) The flame-retardant resin composition described in item (1) or (2), wherein the resin component (A) contains at least one polypropylene modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
(4) The flame-retardant resin composition described in any one of (1) to (3), wherein the amount of the magnesium hydroxide in the flame-retardant resin composition is 150 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component (A).
(5) The flame-retardant resin composition described in any one of (1) to (4), wherein the magnesium hydroxide is an untreated and / or a silane coupling agent-treated magnesium hydroxide.
(6) The flame-retardant resin composition described in any one of (1) to (5), wherein the resin component (A) contains 20 to 60% by weight of the (b-1) polyolefin having a content of unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and / or the (b-2) copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, and (c) acrylic rubber containing (meth) acrylic acid as a copolymer component.
(7) The flame-retardant resin composition described in any one of (1) to (6), wherein the resin component (A) is more than 30% by weight but not more than 60% by weight of the (b-1) Polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and / or the (b-2) copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, and (c) acrylic rubber containing (meth) acrylic acid as a copolymer component.
(8) A molded article comprising a conductor with the flame-retardant resin composition which in any one of (1) to (7), covering the outer circumference of the conductor.
(9) A molded article comprising a wire having an optical fiber element and / or a wire having an optical fiber core, with the flame-retardant resin composition described in any of (1) to (7), and the outer circumference of the same covered.
(10) A molded article formed by molding the flame-retardant resin composition described in any one of (1) to (7).

Die flammhemmende Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist eine flammhemmende Harz-Zusammensetzung, die eine ausgezeichnete Flammhemmung, mechanische Eigenschaften, Flexibilität, Abriebfestigkeit und Wärmebeständigkeit aufweist, ohne sie einer Vernetzungs-Behandlung zu unterziehen, die eine Ausscheidung von Schwermetall-Verbindungen und die Erzeugung einer großen Menge Rauch oder gefährlicher Gase bei der Entsorgung verhindert, zum Beispiel bei der Deponierung oder Verbrennung, und die ausgezeichnet ist in der Wiederverwertbarkeit, wie zum Beispiel einer erneuten Verwendung, aufgrund der Möglichkeit, dieselbe erneut zu schmelzen.The flame-retardant resin composition of the present invention a flame retardant resin composition that is an excellent Flame retardancy, mechanical properties, flexibility, abrasion resistance and heat resistance without being subjected to a crosslinking treatment which an excretion of heavy metal compounds and the generation a big one Amount of smoke or more dangerous Gases prevented during disposal, for example, during landfilling or incineration, and which is excellent in recyclability, such as reuse, due to the possibility of to melt it again.

Darüber hinaus ist es möglich, die Flammhemmung und Wärmebeständigkeit weiter zu verbessern, indem der Säure- und/oder der Säureester-Bestandteil in dem Harz-Bestandteil (A) in einer Menge von 43 bis 78 Gew.-% enthalten ist.Furthermore Is it possible, the flame retardancy and heat resistance further improve by adding the acid and / or acid ester ingredient in the resin component (A) in an amount of 43 to 78% by weight is included.

Darüber hinaus ist es möglich, verbesserte mechanische Eigenschaften, eine Wärmebeständigkeit und Flammhemmung zu zeigen, indem ein unbehandeltes und/oder ein mit einem Silan-Kopplungsmittel behandeltes Magnesiumhydroxid verwendet werden.Furthermore Is it possible, improved mechanical properties, heat resistance and flame retardancy show by an untreated and / or one with a silane coupling agent treated magnesium hydroxide can be used.

Somit ist die flammhemmende Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung vorteilhaft als ein Beschichtungsmaterial für Drahtmaterialien von elektrischen und elektronischen Instrumenten, und für Drähte mit einem optischen Faserkern, optische Faserleitungen und dergleichen, und ebenso als ein Material für Stecker für den Stromanschluss, Verbindungsteile, Schläuche und als Basismaterialien für ein Band.Consequently is the flame retardant resin composition of the present invention advantageous as a coating material for wire materials of electrical and electronic instruments, and for wires with an optical fiber core, optical fiber cables and the like, and also as a material for plug for the Power connection, connectors, hoses and as base materials for a Tape.

Darüber hinaus ist der geformte Artikel der vorliegenden Erfindung ein geformter Artikel, der eine ausgezeichnete Flammhemmung, mechanische Eigenschaften, Flexibilität, Abriebfestigkeit und Wärmebeständigkeit aufweist, ohne dass er einer Vernetzungs-Behandlung unterzogen wird, der die Ausscheidung von Schwermetall-Verbindungen und die Erzeugung einer großen Menge Rauch oder gefährlicher Gase bei der Entsorgung verhindert, zum Beispiel durch Deponierung oder Verbrennung, und der ausgezeichnet ist in der Wiederverwertbarkeit, wie zum Beispiel einer erneuten Verwendung, aufgrund der Möglichkeit, denselben erneut zu schmelzen.Furthermore For example, the molded article of the present invention is a molded article Item that has excellent flame retardancy, mechanical properties, Flexibility, Abrasion resistance and heat resistance without being subjected to a crosslinking treatment, the elimination of heavy metal compounds and the generation a big one Amount of smoke or more dangerous Gases prevented during disposal, for example by landfilling or incineration, and which is excellent in recyclability, such as reuse, due to the possibility of to melt it again.

Andere und weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung werden anhand der folgenden Beschreibung besser ersichtlich.Other and other features and advantages of the invention will be apparent from the The following description will be better understood.

Die beste Art zur Ausführung der ErfindungThe best way to execute the invention

Die flammhemmende Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung wird nachfolgend in Einzelheiten erläutert.The flame-retardant resin composition of the present invention explained in detail below.

Zunächst werden die Bestandteile, welche den Harz-Bestandteil (A) ausmachen und die Gehalte desselben in der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung beschrieben.First, be the components which make up the resin component (A) and the contents thereof in the flame-retardant resin composition of the present invention.

(a-1) Copolymer aus Ethylen und Vinylacetat,(a-1) Copolymer of ethylene and vinyl acetate,

(a-2) Copolymer aus Ethylen und (Meth)acrylsäureester(a-2) Copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid esters

Als Copolymer aus Ethylen und Vinylacetat gemäß der vorliegenden Erfindung kann von einem Copolymer aus Ethylen und Vinylacetat Gebrauch gemacht werden, und Beispiele desselben umfassen Evaflex (Handelsname, hergestellt von Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.), Ultracene (Handelsname, hergestellt von Tosoh Corporation), und dergleichen. Darüber hinaus umfassen Beispiele für das Copolymer aus Ethylen und (Meth)acrylsäureester gemäß der vorliegenden Erfindung Copolymere aus Ethylen und Acrylsäureethylester (EEA), Copolymere aus Ethylen und Acrylsäuremethylester (EMA), Copolymere aus Ethylen und Acrylsäurebutylester (EBA), Copolymere aus Ethylen und Methacrylsäuremethylester (EMMA), und dergleichen. Spezifische Beispiele derselben umfassen Evaloy (Handelsname, hergestellt von Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.), und dergleichen.When Copolymer of ethylene and vinyl acetate according to the present invention can use a copolymer of ethylene and vinyl acetate and examples thereof include Evaflex (trade name, manufactured DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.), Ultracene (trade name, manufactured by Tosoh Corporation), and the like. Furthermore include examples of the copolymer of ethylene and (meth) acrylic ester according to the present invention Invention Copolymers of ethylene and ethyl acrylate (EEA), copolymers from ethylene and methyl acrylate (EMA), copolymers of ethylene and butyl acrylate (EBA), copolymers from ethylene and methyl methacrylate (EMMA), and the like. Specific examples thereof include Evaloy (trade name, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.), and the like.

In der vorliegenden Erfindung können der Bestandteil (a-1) und der Bestandteil (a-2) einzeln oder in Kombination von zweien oder mehreren derselben verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung wird das Copolymer aus Ethylen und Vinylacetat vorzugsweise unter dem Gesichtspunkt der Verbesserung der Flammhemmung und der mechanischen Eigenschaften verwendet.In of the present invention the component (a-1) and the component (a-2) singly or in combination of two or more of them. In the present Invention, the copolymer of ethylene and vinyl acetate is preferred from the point of view of improving the flame retardancy and the used mechanical properties.

In der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt des copolymerisierten Säureester-Bestandteils in Bezug auf Ethylen zur Verbesserung der Flammhemmung (zum Beispiel ein Vinylacetat-Gehalt (VA-Gehalt) in EVA, oder ein Acrylsäureethylester-Gehalt (SA-Gehalt) in EEA) bevorzugt 30 bis 95 Gew.-%, stärker bevorzugt 50 bis 95 Gew.-%, und am meisten bevorzugt 60 bis 90 Gew.-%.In of the present invention the content of the copolymerized acid ester ingredient with respect on ethylene to improve the flame retardancy (for example, a Vinyl acetate content (VA content) in EVA, or an ethyl acrylate content (SA content) in EEA) preferably 30 to 95 wt%, more preferably 50 to 95% by weight, and most preferably 60 to 90% by weight.

In der vorliegenden Erfindung beträgt die Schmelzflussrate (melt flow rate = MFR, JIS K 6730) der Bestandteile (a-1) oder (a-2) bevorzugt 0,1 bis 20 g/10 Minuten, stärker bevorzugt 0,1 bis 10 g/10 Minuten, unter dem Gesichtspunkt der mechanischen Festigkeit und der Verarbeitbarkeit der Harz-Zusammensetzung durch Kneten.In of the present invention the melt flow rate (MFR, JIS K 6730) of the ingredients (a-1) or (a-2) is preferably 0.1 to 20 g / 10 minutes, more preferably 0.1 to 10 g / 10 minutes, from the viewpoint of mechanical Strength and processability of the resin composition by kneading.

Der Harz-Bestandteil (A) gemäß der vorliegenden Erfindung kann den Bestandteil (a-1) und/oder den Bestandteil (a-2) enthalten oder nicht, jedoch beträgt der Gehalt bevorzugt 0 bis 90 Gew.-%, stärker bevorzugt 20 bis 85 Gew.-%, und noch stärker bevorzugt 30 bis 80 Gew.-%. Ein wesentlich höherer Gehalt kann zu einer Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften und zu einer spürbaren Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften führen.Of the Resin ingredient (A) according to the present invention Invention may be Component (a-1) and / or Component (a-2) contained or not, but the content is preferably 0 to 90% by weight, stronger preferably 20 to 85% by weight, and even more preferably 30 to 80% by weight. A much higher Content may cause deterioration of mechanical properties and to a noticeable Deterioration of electrical properties.

(b-1) Polyolefin, das mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat derselben modifiziert ist, (b-2) Copolymer aus Ethylen und (Meth)acrylsäure(b-1) Polyolefin, the with an unsaturated one carboxylic acid or a derivative thereof is modified, (b-2) copolymer Ethylene and (meth) acrylic acid

In der vorliegenden Erfindung bezeichnet der Ausdruck "Polyolefin, das mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat derselben modifiziert ist (nachfolgend werden diese auch zusammenfassend als "eine ungesättigte Carbonsäure oder dergleichen" bezeichnet)" ein Harz, das durch Modifikation eines Polyolefins mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat derselben hergestellt wurde, um die ungesättigte Carbonsäure oder das Derivat derselben auf das Polyolefin aufzupfropfen.In In the present invention, the term "polyolefin, which with an unsaturated one carboxylic acid or a derivative thereof is modified (hereinafter summarizing these as "one unsaturated carboxylic acid or the like ")" means a resin obtained by Modification of a polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof was prepared to the unsaturated carboxylic acid or graft the derivative thereof onto the polyolefin.

Die Beispiele für die ungesättigte Carbonsäure umfassen Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Fumarsäure, und dergleichen. Beispiele für das Derivat der ungesättigten Carbonsäure umfassen Ester und Säureanhydride der vorstehenden Säure, und konkrete Beispiele hierfür umfassen Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Maleinsäuremonoester, Maleinsäurediester, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäuremonoester, Itaconsäurediester, Itaconsäureanhydrid, Fumarsäuremonoester, Fumarsäurediester, und dergleichen.The examples for the unsaturated one carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, Maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, and like. examples for the derivative of the unsaturated carboxylic acid include esters and acid anhydrides the above acid, and concrete examples of this include acrylic esters, methacrylic esters, maleic, maleic, maleic anhydride, itaconic, itaconic, anhydride, fumaric, fumaric acid, and the same.

Die Beispiele für das Polyolefin umfassen Polyethylene (geradkettige Polyethylene, Polyethylene mit sehr geringer Dichte, und Polyethylene mit hoher Dichte), Polypropylene (Homo-Polypropylene, statistische Copolymere aus Propylen und Ethylen, Block-Copolymere aus Propylen und Ethylen, Block-Copolymere aus Propylen und Ethylen-Propylen, Copolymere aus Propylen und einer geringen Menge eines anderen α-Olefins (zum Beispiel 1-Buten, 1-Hexen oder 4-Methyl-1-penten)), Copolymere aus Ethylen und einem α-Olefin, Copolymere aus Ethylen und Vinylacetat, Copolymere aus Ethylen und (Meth)acrylsäureester, Copolymere der Styrol-Reihe und dergleichen.The examples for the polyolefin include polyethylenes (straight-chain polyethylenes, Very low density polyethylenes, and high density polyethylenes Density), polypropylenes (homo-polypropylenes, random copolymers of propylene and ethylene, block copolymers of propylene and ethylene, Block copolymers from propylene and ethylene-propylene, copolymers of propylene and a small amount of another α-olefin (for Example 1-butene, 1-hexene or 4-methyl-1-pentene)), copolymers of Ethylene and an α-olefin, Copolymers of ethylene and vinyl acetate, copolymers of ethylene and (Meth) acrylate, Copolymers of the styrene series and the like.

Die Modifikation des Polyolefins kann zum Beispiel durch Erwärmen und Kneten des Polyolefins mit einer ungesättigten Carbonsäure oder dergleichen in Gegenwart eines organischen Peroxids durchgeführt werden. Der Grad der Modifikation mit der ungesättigten Carbonsäure oder dergleichen beträgt im Allgemeinen 0,5 bis 15 Gew.-%.The Modification of the polyolefin can be carried out, for example, by heating and Kneading the polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or be carried out in the presence of an organic peroxide. The degree of modification with the unsaturated carboxylic acid or the like generally 0.5 to 15% by weight.

Spezifische Beispiele des mit einer ungesättigten Carbonsäure oder dergleichen modifizierten Polyolefins umfassen Polybond (Handelsname, hergestellt von Crompton), Adtechs (Handelsname, hergestellt von Japan Polyethylene Corporation), Admer (Handelsname, hergestellt von Mitsui Chemicals, Inc.), Clayton (Handelsname, hergestellt von JSR Clayton), Toughtech (Handelsname, Asahi Kasei Corp.), und dergleichen.specific Examples of with an unsaturated carboxylic acid or the like modified polyolefins include Polybond (trade name, manufactured by Crompton), Adtechs (trade name, manufactured by Japan Polyethylene Corporation), Admer (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Clayton (trade name, manufactured by JSR Clayton), Toughtech (trade name, Asahi Kasei Corp.), and the like.

Die Beispiele für das Copolymer aus Ethylen und (Meth)acrylsäure gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen Copolymere aus Ethylen und Acrylsäure und Copolymere aus Ethylen und Methacrylsäure. Spezifische Beispiele hierfür umfassen Nucrel (Handelsname, hergestellt von Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.).The examples for the copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid according to the present invention Copolymers of ethylene and acrylic acid and copolymers of ethylene and methacrylic acid. Specific examples of this include Nucrel (trade name, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.).

In der vorliegenden Erfindung können der Bestandteil (b-1) und/oder der Bestandteil (b-2) einzeln oder in Kombination von zweien oder mehreren derselben verwendet werden.In the present invention, the component (b-1) and / or the component (b-2) may be used singly or used in combination of two or more of them.

In der vorliegenden Erfindung binden die Bestandteile (b-1) und (b-2) während des Formens chemisch an das nachfolgend beschriebene Magnesiumhydroxid, um dadurch die Gewährleistung einer hohen Flammhemmung, mechanischer Eigenschaften und einer Abriebfestigkeit zu ermöglichen. Die vorstehend erwähnten vorteilhaften Wirkungen sind besonders bemerkenswert, wenn ein Polyolefin verwendet wird, das mit Acrylsäure oder Methacrylsäure modifiziert ist, oder wenn ein Copolymer aus Ethylen und (Meth)acrylsäure verwendet wird. Somit wird bzw. werden in der vorliegenden Erfindung als Bestandteil (b-1) und/oder als Bestandteil (b-2) entweder das Polyolefin, das mit Acrylsäure oder Methacrylsäure modifiziert ist, oder das Copolymer aus Ethylen und (Meth)acrylsäure bevorzugt verwendet, oder beide werden in Kombination verwendet.In In the present invention, the components (b-1) and (b-2) bind while of forming chemically to the magnesium hydroxide described below, thereby the guarantee a high flame retardancy, mechanical properties and abrasion resistance to enable. The above-mentioned advantageous Effects are particularly notable when using a polyolefin that's done with acrylic acid or methacrylic acid is modified, or when using a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid becomes. Thus, in the present invention, as an ingredient (b-1) and / or as component (b-2) either the polyolefin, the with acrylic acid or methacrylic acid is modified, or the copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid preferred used, or both are used in combination.

In der vorliegenden Erfindung betragen der Gehalt des Bestandteils (b-1) und/oder der Gehalt des Bestandteils (b-2) in dem Harz-Bestandteil (A) 3 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 45 Gew.-%, und stärker bevorzugt 30 bis 45 Gew.-%. Ein wesentlich geringerer Gehalt kann zu einer Abnahme in den praktischen Vorteilen führen, und zu einer Verschlechterung der Flammhemmung, der mechanischen Eigenschaften und der Isolationseigenschaft. In alternativer Weise kann ein wesentlich höherer Gehalt zu einer deutlichen Verschlechterung bei der Dehnung führen.In In the present invention, the content of the ingredient is (b-1) and / or the content of the component (b-2) in the resin component (A) 3 to 45% by weight, preferably 20 to 45% by weight, and more preferably From 30 to 45% by weight. A much lower content can lead to a Decrease in practical advantages, and deterioration flame retardancy, mechanical properties and insulation property. Alternatively, a much higher content may be significant Deterioration in stretching.

Wenn der Bestandteil (b-2) in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, beträgt der Gehalt desselben 20 Gew.-% oder weniger, bevorzugt 15 Gew.-% oder weniger, und stärker bevorzugt 12 Gew.-% oder weniger. Eine wesentlich größere Menge des Bestandteils (b-2) kann zu einer Verschlechterung in Bezug auf die Dehnung und auch in Bezug auf die Beständigkeit bei niedriger Temperatur führen.If the component (b-2) is used in the present invention, is the content thereof is 20% by weight or less, preferably 15% by weight or less, and stronger preferably 12% by weight or less. A much larger amount of the component (b-2) may cause deterioration in terms of the elongation and also in terms of resistance at low temperature to lead.

(c) Acrylgummi, der (Meth)acrylsäure als einen Copolymer-Bestandteil enthält(c) acrylic rubber containing (meth) acrylic acid as contains a copolymer component

In dem Harz-Bestandteil (A) gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Acrylgummi, der (Meth)acrylsäure als einen Copolymer-Bestandteil enthält, als Bestandteil (c) verwendet. Die Beispiele für den Acrylgummi umfassen Acrylgummis, die Ethylen, einen Acrylsäurealkylester oder (Meth)acrylsäure als einen Monomer-Bestandteil enthalten.In the resin component (A) according to the present invention The invention will be an acrylic rubber containing (meth) acrylic acid as a copolymer component contains used as component (c). The examples of the acrylic rubber include acrylic rubbers, the ethylene, an alkyl acrylate or (meth) acrylic acid as a monomer component.

Die Beispiele für den Acrylsäurealkylester umfassen Acrylsäureethylester, Acrylsäurebutylester und dergleichen, und Beispiele für die (Meth)acrylsäure umfassen Acrylsäure, Methacrylsäure und dergleichen.The examples for the acrylic acid alkyl ester include ethyl acrylate, butyl acrylate and the like, and examples of the (meth) acrylic acid include acrylic acid, methacrylic acid and the same.

Spezifische Beispiele für den Acrylgummi gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen Vamac G, Vamac GLS, Vamac HVG, und Vamac HG (Handelsnamen, hergestellt von Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.), und dergleichen.specific examples for the acrylic rubber according to the present invention Invention include Vamac G, Vamac GLS, Vamac HVG, and Vamac HG (trade names, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.), and the like.

In der vorliegenden Erfindung zeigt der Acrylgummi eine starke Wechselwirkung mit dem nachfolgend beschriebenen Magnesiumhydroxid und hält die hohe Flammhemmung und die mechanischen Eigenschaften aufrecht. Wenn der Acrylgummi enthalten ist, wird darüber hinaus die Eigenschaft der leichten Schälbarkeit günstig, ohne während des Schälens der Beschichtung, wie zum Beispiel von einem Material für elektrische Schaltungen, ein faserartiges, gedehntes Beschichtungsmaterial zu bilden.In In the present invention, the acrylic rubber shows a strong interaction with the magnesium hydroxide described below and keeps the high Flame retardancy and mechanical properties upright. If the Acrylic rubber is included, beyond that is the property easy peelability favorable, without while of peeling the coating, such as a material for electrical circuits, to form a fibrous stretched coating material.

In der vorliegenden Erfindung beträgt der Gehalt des Bestandteils (c) in dem Harz-Bestandteil (A) 5 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, und stärker bevorzugt 10 bis 25 Gew.-%. Ein wesentlich geringerer Gehalt kann zu einer spürbaren Verschlechterung der Flammhemmung und der mechanischen Eigenschaften führen, während ein wesentlich höherer Gehalt zu einer spürbaren Verschlechterung bei der Dehnung und dem Brechen unter Erwärmen führt.In of the present invention the content of the component (c) in the resin component (A) is 5 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, and more preferably 10 to 25% by weight. A much lower content can cause a noticeable deterioration Flame retardancy and mechanical properties lead while a much higher Salary to a noticeable Deterioration in stretching and breaking under heating results.

(d) Polypropylen(d) polypropylene

Die Beispiele für das Polypropylen gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen Homo-Polypropylen, statistische Copolymere aus Ethylen und Propylen, Block-Copolymere aus Ethylen und Propylen, Copolymere von Propylen und einem Ethylen-Propylen-Gummi, Copolymere aus Propylen mit einer geringen Menge eines anderen α-Olefins (zum Beispiel 1-Buten, 1-Hexene oder 4-Methyl-1-penten).The examples for the polypropylene according to the present invention Invention include homo-polypropylene, random copolymers of Ethylene and propylene, block copolymers of ethylene and propylene, copolymers of propylene and an ethylene-propylene rubber, Copolymers of propylene with a small amount of another α-olefin (For example, 1-butene, 1-hexene or 4-methyl-1-pentene).

In dieser Beschreibung bezeichnet der Ausdruck „statistisches Copolymer aus Ethylen und Propylen" ein Copolymer mit einem Gehalt des Ethylen-Bestandteils von annähernd 1 bis 4 Gew.-%, und der Ausdruck „Block-Copolymer aus Ethylen und Propylen" bezeichnet ein Copolymer mit einem Gehalt des Ethylen-Bestandteils von annähernd 5 bis 20 Gew.-%.In In this description, the term "random copolymer Ethylene and propylene " Copolymer having an ethylene component content of approximately 1 to 4% by weight, and the term "block copolymer of ethylene and propylene " a copolymer having an ethylene component content of approximately 5 to 20% by weight.

Spezifische Beispiele des Polypropylens, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen im Handel erhältliche Produkte, welche zum Beispiel von Prime Polymer Co., Ltd., Japan Polypropylene Corp., und SunAllomer Ltd. geliefert werden.specific Examples of the polypropylene used in the present invention can be include commercially available Products, for example, from Prime Polymer Co., Ltd., Japan Polypropylene Corp., and SunAllomer Ltd. to be delivered.

Die Schmelzflussrate des Polypropylen-Harzes gemäß der vorliegenden Erfindung (ASTM-D-1238, Zustand L, 230°C) beträgt 0,1 bis 60 g/10 Minuten, bevorzugt 0,1 bis 25 g/10 Minuten, und stärker bevorzugt 0,5 bis 15 g/10 Minuten. Eine Schmelzflussrate von weniger als 0,1 g/10 Minuten kann zu einer Verschlechterung in der Formbarkeit der erhaltenen Harz-Zusammensetzung führen, aufgrund der nicht erfolgenden Erniedrigung des Molekulargewichts des Polypropylen-Harzes, auch nachdem es erwärmt wurde. Andererseits führt eine Schmelzflussrate von mehr als 25 g/10 Minuten zu einem unzureichenden Auftreten der mechanischen Festigkeit.The Melt flow rate of the polypropylene resin according to the present invention (ASTM-D-1238, Condition L, 230 ° C) is 0.1 to 60 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 25 g / 10 minutes, and stronger preferably 0.5 to 15 g / 10 minutes. A melt flow rate of less than 0.1 g / 10 minutes may cause deterioration in moldability lead the resulting resin composition, due to the non-occurring Lowering the molecular weight of the polypropylene resin, too after it warms up has been. On the other hand leads a melt flow rate of more than 25 g / 10 minutes to an insufficient Occurrence of mechanical strength.

In dem Harz-Bestandteil (A) gemäß der vorliegenden Erfindung kann das Polypropylen (d) enthalten sein oder nicht, und der Gehalt desselben beträgt 0 bis 45 Gew.-%, stärker bevorzugt 0 bis 30 Gew.-%, und noch stärker bevorzugt 0 bis 25 Gew.-%. Ein übermäßiger Gehalt führt zu einer Verschlechterung der Flammhemmung und zu einer spürbaren Verschlechterung bei der Dehnung.In the resin component (A) according to the present invention The invention may or may not include the polypropylene (d) the content thereof is the same 0 to 45% by weight, stronger preferably 0 to 30% by weight, and even more preferably 0 to 25% by weight. An excessive salary leads to a deterioration of the flame retardation and a noticeable deterioration in the stretching.

Der Harz-Bestandteil (A) gemäß der vorliegenden Erfindung enthält, wie vorstehend beschrieben, den Bestandteil (a-1) und/oder den Bestandteil (a-2), den Bestandteil (b-1) und/oder den Bestandteil (b-2), den Bestandteil (c) und den Bestandteil (d), jeweils in einer bestimmten Menge, und die Harz-Zusammensetzung, welche das Harz enthält, das einen Polypropylen-Teil in einer bestimmten Menge aufweist, und die Harz-Zusammensetzung, welche den Bestandteil enthält, der einen Säure- und/oder Säureester-Bestandteil in einer bestimmten Menge enthält.Of the Resin ingredient (A) according to the present invention Contains invention As described above, the component (a-1) and / or the component (a-2), the component (b-1) and / or the component (b-2), the Component (c) and component (d), each in a particular Amount, and the resin composition containing the resin, the having a polypropylene part in a certain amount, and the resin composition containing the component, the an acid and / or acid ester ingredient in a certain amount.

In der vorliegenden Erfindung umfassen die Beispiele für das Harz mit einem Polypropylen-Teil jene, in denen ein Polypropylen als Polyolefin in dem Bestandteil (b-1) verwendet wird, die Polypropylene, die als Bestandteil (d) verwendet werden sollen, sowie andere. Der Gehalt des einen Polypropylen-Teil enthaltenden Harzes in dem Harz-Bestandteil (A) gemäß der vorliegenden Erfindung beträgt 5 bis 45 Gew.-%.In of the present invention include the examples of the resin with a polypropylene part those in which a polypropylene as Polyolefin in which component (b-1) is used, the polypropylenes, which are to be used as component (d), as well as others. Of the Content of the polypropylene part-containing resin in the resin component (A) according to the present Invention is 5 to 45 wt .-%.

Darüber hinaus sollte der Gehalt des Säure- und/oder des Säureester-Bestandteils in dem Harz-Bestandteil (A) in der vorliegenden Erfindung 30 bis 78 Gew.-% betragen. Der Säure-Bestandteil oder der Säureester-Bestandteil bezeichnet den Säure-Bestandteil oder den Säureester-Bestandteil, die in (a-1) oder (a-2) enthalten sind, den Säure-Bestandteil oder den Säureester-Bestandteil, die in (b-1) oder (b-2) enthalten sind, oder den Säure-Bestandteil oder den Säureester- Bestandteil, die in dem Harz (c) enthalten sind. Insbesondere ist es ein Copolymer-Bestandteil, wie zum Beispiel Vinylacetat oder (Meth)acrylsäureester im Falle des Bestandteils (a-1) oder (a-2); ein Bestandteil für die Modifikation, wie zum Beispiel Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid, oder ein Bestandteil, der mit dem Harz copolymerisiert wird, wie zum Beispiel Vinylacetat, im Falle des Bestandteils (b-1) oder (b-2); und ein Copolymer-Bestandteil, wie zum Beispiel ein Acrylsäurealkylester oder eine Acrylsäure im Falle des Bestandteils (c). In der vorliegenden Erfindung kann der Anteil des Säure- und/oder des Säureester-Bestandteils in dem gesamten Harz-Bestandteil (A) gemäß der folgenden Formel berechnet werden: Gehalt (%) des Säure- und/oder des Säureester-Bestandteils in dem gesamten Harz-Bestandteil (A) = Σ(Ai × Bi)/100,wobei Ai den Gehalt (%) eines jeden Harzes in dem Harz-Bestandteil (A) darstellt; und Bi den Gehalt (%) des Säure- und/oder Säureester-Bestandteils in jedem Harz darstellt.In addition, the content of the acid and / or acid ester ingredient in the resin component (A) in the present invention should be 30 to 78% by weight. The acid component or the acid ester component refers to the acid component or the acid ester component contained in (a-1) or (a-2), the acid component or the acid ester component described in (b -1) or (b-2), or the acid component or the acid ester component contained in the resin (c). In particular, it is a copolymer component such as vinyl acetate or (meth) acrylic ester in the case of the component (a-1) or (a-2); a component for the modification, such as maleic acid or maleic anhydride, or a component which is copolymerized with the resin, such as vinyl acetate, in the case of the component (b-1) or (b-2); and a copolymer component such as an alkyl acrylate or an acrylic acid in the case of the component (c). In the present invention, the proportion of the acid and / or acid ester ingredient in the entire resin ingredient (A) can be calculated according to the following formula: Content (%) of the acid and / or acid ester component in the entire resin component (A) = Σ (Ai x Bi) / 100, wherein Ai represents the content (%) of each resin in the resin component (A); and Bi represents the content (%) of the acid and / or acid ester ingredient in each resin.

Der Gehalt (%) des Säure- und/oder des Saureester-Bestandteils in dem gesamten Harz-Bestandteil (A) beträgt bevorzugt 30 bis 78 Gew.-%, und stärker bevorzugt 43 bis 78 Gew.-%. Ein wesentlich geringerer Gehalt kann zu einer Verschlechterung in der Flammhemmung führen, während ein wesentlich höherer Gehalt zu einer Verschlechterung in den mechanischen Eigenschaften und zu einer Verschlechterung der Beständigkeit bei niedriger Temperatur, und/oder zu einer spürbaren Verschlechterung der Isolationswiderstands führen kann.Of the Content (%) of the acid and / or the acid ester ingredient in the entire resin ingredient (A) is preferably 30 to 78% by weight, and more preferably 43 to 78% by weight. A much lower content can lead to deterioration lead in the flame retardation, while a much higher one Content to deterioration in mechanical properties and deterioration of low temperature resistance, and / or to a noticeable Deterioration of the insulation resistance can result.

In der vorliegenden Erfindung ist es möglich, eine flammhemmende Harz-Zusammensetzung zu erhalten, die eine hohe Wärmebeständigkeit aufweist, und die darüber hinaus in Bezug auf die Flammhemmung, die mechanischen Eigenschaften, die Verarbeitbarkeit im letzten Schritt und die Flexibilität gut ausgewogen ist, ohne dass sie einer Vernetzung unterzogen wird, indem zusätzlich die Bestandteile (a-1) und/oder (a-2), (b-1) und/oder (b-2), (c) und (d) jeweils in einer vorgegebenen Menge verwendet werden.In According to the present invention, it is possible to use a flame-retardant resin composition get that a high heat resistance has, and the above in addition, in terms of flame retardancy, the mechanical properties, the processability in the last step and the flexibility well balanced without being subjected to networking, in addition to the Ingredients (a-1) and / or (a-2), (b-1) and / or (b-2), (c) and (d) each used in a given amount.

Insbesondere durch den Einsatz des Bestandteils (b-1) und/oder des Bestandteils (b-2) und des Bestandteils (c) in bestimmten Mengen ist es möglich, eine starke ionische Bindung mit dem nachfolgend beschriebenen Magnesiumhydroxid zu bilden, die Flammhemmung zu steigern und die Flexibilität aufrecht zu erhalten, und dem Material eine ausgezeichnete Verarbeitbarkeit im letzten Schritt zu verleihen. Darüber hinaus ist es ebenso möglich, dem Material eine hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber thermischer Verformung zu verleihen, so dass es möglich wird, den Gehalt des Polypropylens, das üblicherweise in einer größeren Menge benötigt wurde, herabzusetzen und dadurch auch die Anforderungen der Wärmebeständigkeit, sowie der Flexibilität und der Flammhemmung zu erfüllen.Especially by use of ingredient (b-1) and / or ingredient (b-2) and the component (c) in certain quantities, it is possible to use a strong ionic bond with the magnesium hydroxide described below form, increase flame retardancy and maintain flexibility and the material has excellent processability to lend in the last step. In addition, it is also possible to Material a high resistance across from to give thermal deformation so that it becomes possible to the content of the polypropylene, which was usually required in a larger amount, and thereby also the requirements of heat resistance, as well as the flexibility and to meet the flame retardancy.

Die Summe der Gehalte des Bestandteils (b-1) und/oder des Bestandteils (b-2) und des Bestandteils (c) in dem Harz-Bestandteil (A) beträgt vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%, stärker bevorzugt 30 Gew.-%, jedoch nicht mehr als 60 Gew.-%.The Sum of the contents of ingredient (b-1) and / or ingredient (b-2) and the component (c) in the resin component (A) is preferably 20 to 60% by weight, stronger preferably 30 wt .-%, but not more than 60 wt .-%.

Darüber hinaus ist es durch den Einsatz einer Kombination des Bestandteils (b-1) und/oder des Bestandteils (b-2) und des Bestandteils (d) möglich, eine gute Isolationseigenschaft zu erhalten, wenn auch der Säuregehalt der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung hoch ist. Um die Flammhemmung, die Verarbeitbarkeit im letzten Schritt, und die Isolationseigenschaft darüber hinaus zu steigern, ist es vorzuziehen, ein Polyolefin zu verwenden, das mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure modifiziert ist, insbesondere ein Polypropylen, das mit Acrylsäure und/oder Methacrylsäure modifiziert ist.Furthermore is it by using a combination of the ingredient (b-1) and / or the component (b-2) and the component (d) possible, a to obtain good insulating properties, albeit the acidity the composition of the present invention is high. To the Flame retardancy, the processability in the last step, and the insulating property about that addition, it is preferable to use a polyolefin that with acrylic acid and / or methacrylic acid is modified, in particular a polypropylene, with acrylic acid and / or methacrylic acid is modified.

(B) Magnesiumhydroxid(B) magnesium hydroxide

In der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann von Magnesiumhydroxid Gebrauch gemacht werden, wie es gewöhnlich und im Handel erhältlich ist. In der vorliegenden Erfindung kann Magnesiumhydroxid verwendet werden, wie es im unbehandelten Zustand vorliegt, oder es kann einer Oberflächen-Behandlung unterzogen werden. Beispiele für eine Oberflächen-Behandlung umfassen eine Behandlung mit einer Fettsäure, eine Behandlung mit Phosphorsäure, eine Behandlung mit Titanat, eine Behandlung mit einem Silan-Kopplungsmittel und dergleichen. Unter dem Gesichtspunkt der Reaktivität mit dem Harz-Bestandteil (A) ist es vorzuziehen, in der vorliegenden Erfindung ein unbehandeltes Magnesiumhydroxid oder ein Magnesiumhydroxid zu verwenden, das mit einem Silan-Kopplungsmittel behandelt wurde.In the flame-retardant resin composition of the present invention Magnesium hydroxide can be used as it is usually and available in the stores is. In the present invention, magnesium hydroxide may be used be as it is in the untreated state, or it may be one Surface treatment be subjected. examples for a surface treatment include a treatment with a fatty acid, a treatment with phosphoric acid, a Treatment with titanate, a treatment with a silane coupling agent and the same. From the point of view of reactivity with the Resin component (A) is preferable in the present invention an untreated magnesium hydroxide or a magnesium hydroxide which has been treated with a silane coupling agent.

Das Silan-Kopplungsmittel in der vorliegenden Erfindung ist vorzugsweise ein solches, das eine endständige Vinyl-Gruppe, eine Methacryloxy-Gruppe, eine Glycidyl-Gruppe oder eine Amino-Gruppe aufweist. Spezifische Beispiele desselben umfassen Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Glycidoxypropyltrimethoxysilan, Glycidoxypropyltriethoxysilan, Glycidoxypropylmethyldimethoxysilan, Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Methacryloxypropyltriethoxysilan, Methacryloxypropylmethyldimethoxysilan, Mercaptopropyltrimethoxysilan, Mercaptopropyltriethoxysilan, Aminopropyltriethoxysilan, Aminopropyltrimethoxysilan, N-(β-Aminoethyl)-γ-aminopropyltripropylmethyldimethoxysilan, N-(β-Aminoethyl)-γ-aminopropyltripropyltrimethoxysilan und dergleichen. Darunter sind Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, Methacryloxypropyltriethoxysilan, Methacryloxypropylmethyldimethoxysilan und dergleichen bevorzugt. Als ein Verfahren zur Oberflächenbehandlung mit einem Silan-Kopplungsmittel kann ein übliches Verfahren durchgeführt werden, zum Beispiel das vorausgehende Mischen im trockenen Zustand oder die vorausgehende Behandlung im feuchten Zustand von einem Magnesiumhydroxid, dessen Oberfläche nicht behandelt wurde, oder durch Mischen eines Silan-Kopplungsmittels mit dem Magnesiumhydroxid während des Knetens. Der Gehalt des Silan-Kopplungsmittels, das verwendet werden soll, wird beliebig in einer Menge zugegeben, die für die Oberflächenbehandlung ausreichend ist, jedoch beträgt er Insbesondere 0.1 bis 2.5 Gew.-%, bevorzugt, 0,2 bis 1,8 Gew.-%, und stärker bevorzugt 0,3 bis 1,0 Gew.-% in Bezug auf Magnesiumhydroxid.The Silane coupling agent in the present invention is preferred one that is a terminal one Vinyl group, a methacryloxy group, a glycidyl group or has an amino group. Specific examples thereof include Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, Glycidoxypropyltriethoxysilane, glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, Methacryloxypropyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, Mercaptopropyltriethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropylmethyldimethoxysilan, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltripropyltrimethoxysilane and like. These include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, Methacryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and the like are preferable. As a method of surface treatment a usual method can be carried out with a silane coupling agent for example, the preliminary mixing in the dry state or the preliminary treatment in the moist state of a magnesium hydroxide, its surface was not treated, or by mixing a silane coupling agent with the magnesium hydroxide during of kneading. The content of the silane coupling agent used is to be added as desired in an amount necessary for the surface treatment is sufficient, but is in particular from 0.1 to 2.5% by weight, preferably from 0.2 to 1.8% by weight, and stronger preferably 0.3 to 1.0% by weight with respect to magnesium hydroxide.

In alternativer Weise können Magnesiumhydroxide, die zuvor einer Behandlung mit einem Silan-Kopplungsmittel unterzogen wurden, gekauft werden. Spezifi sche Beispiele eines Magnesiumhydroxids, dessen Oberfläche mit einem Silan-Kopplungsmittel behandelt wurde, umfassen Kisuma 5L, Kisuma 5N und Kisuma 5P (Handelsnamen, hergestellt von Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), Finemag MO-E (Handelsname, hergestellt von TMG CORPORATION), und dergleichen.In Alternatively, you can Magnesium hydroxides previously treated with a silane coupling agent were bought. Specific examples of a magnesium hydroxide, its surface with a silane coupling agent Kisuma 5L, Kisuma 5N and Kisuma 5P (trade names, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), Finemag MO-E (Trade name, manufactured by TMG CORPORATION), and the like.

Weitere Beispiele für ein unbehandeltes Magnesiumhydroxid umfassen Kisuma 5 (Handelsname, hergestellt von Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), MAGNIFIN H5 (Handelsname, hergestellt von Albemarle Corporation), und dergleichen.Further examples for an untreated magnesium hydroxide include Kisuma 5 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), MAGNIFIN H5 (Trade name, manufactured by Albemarle Corporation), and the like.

Wenn das Magnesiumhydroxid mit einem Silan-Kopplungsmittel behandelt wird, kann das Silan-Kopplungsmittel einzeln oder in Kombination von zweien oder mehreren derselben eingesetzt werden.If the magnesium hydroxide treated with a silane coupling agent The silane coupling agent can be used alone or in combination of two or more of them.

In der vorliegenden Erfindung können das Magnesiumhydroxid, dessen Oberfläche unbehandelt blieb, und die Magnesiumhydroxide, deren Oberfläche behandelt wurde, einzeln oder in Kombination verwendet werden. In alternativer Weise können Magnesiumhydroxide, welche Oberflächenbehandlungen unterzogen wurden, die sich voneinander unterscheiden, in Kombination verwendet werden.In of the present invention the magnesium hydroxide, the surface of which remained untreated, and the magnesium hydroxides whose surface has been treated, individually or used in combination. Alternatively, magnesium hydroxides, which surface treatments were subjected to each other, in combination be used.

Die Menge des zuzugebenden Magnesiumhydroxids in der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung beträgt mehr als 100 Gewichtsteile, jedoch nicht mehr als 300 Gewichtsteile, bevorzugt 150 bis 300 Gewichtsteile, und stärker bevorzugt 170 bis 250 Gewichtsteile, pro 100 Gewichtsteile des Harz-Bestandteils (A). Falls die Menge, welche zugegeben werden soll, zu gering ist, kann sie ein Problem bezüglich der Flammhemmung verursachen. Falls andererseits die Menge zu groß ist, kann sie ein solches Problem verursachen, wie zum Beispiel die Verschlechterung bei der Dehnung und eine spürbare Verschlechterung bei der mechanischen Festigkeit und eine Verschlechterung der Brüchigkeit bei niedriger Temperatur.The Amount of magnesium hydroxide to be added in the flame retardant Resin composition of the present invention is more as 100 parts by weight but not more than 300 parts by weight is preferable 150 to 300 parts by weight, and more preferably 170 to 250 Parts by weight, per 100 parts by weight of the resin component (A). If the amount to be added is too small, can they have a problem cause the flame retardation. On the other hand, if the amount is too large, can they cause such a problem, such as deterioration in the stretching and a noticeable Deterioration in mechanical strength and deterioration the fragility at low temperature.

Über das Vorstehende hinaus kann auch eine Melamincyanurat-Verbindung zugegeben werden, um die Flammhemmung zu verbessern. In der vorliegenden Erfindung ist das Melamincyanurat in Bezug auf seine Teilchengröße vorzugsweise klein. Der durchschnittliche Teilchendurchmesser der Melamincyanurat-Verbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, beträgt bevorzugt 10 μm oder weniger, stärker bevorzugt 7 μm oder weniger, und noch stärker bevorzugt 5 μm oder weniger. Es gibt keine besondere Beschränkung auf den untersten Wert dieses durchschnittlichen Teilchendurchmessers, jedoch beträgt der unterste Wert im Allgemeinen etwa 3 μm. Darüber hinaus wird eine Melamincyanurat-Verbindung, die einer Oberflächenbehandlung unterzogen wurde, vorzugsweise unter dem Gesichtspunkt der Dispergierbarkeit verwendet. Als eine Melamincyanurat-Verbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, können zum Beispiel MCA-0 und MCA-1 (Handelsnamen, hergestellt von Mitsubishi Chemical, Corp.) als Beispiele genannt werden. Darüber hinaus können als eine Melamincyanurat-Verbindung, welche einer Oberflächenbehandlung unterzogen wurde, zum Beispiel MC640 und MC610 (Handelsnamen, hergestellt von Nissan Chemical Industries, Ltd.) erwähnt werden.About the Above, a melamine cyanurate compound may also be added to improve the flame retardancy. In the present invention For example, the melamine cyanurate is preferable in terms of its particle size small. The average particle diameter of the melamine cyanurate compound used in of the present invention is preferred 10 μm or less, stronger preferably 7 μm or less, and even stronger preferably 5 μm Or less. There is no particular restriction to the lowest value this average particle diameter, however, is the lowest Value generally about 3 microns. About that In addition, a melamine cyanurate compound becomes a surface treatment has been subjected, preferably from the viewpoint of dispersibility used. As a melamine cyanurate compound described in the present Can be used, for example, MCA-0 and MCA-1 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical, Corp.) be mentioned as examples. In addition, as a melamine cyanurate compound which undergoes a surface treatment For example, MC640 and MC610 (trade names, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).

Als Melamincyanurat-Verbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, kann zum Beispiel ein Melamincyanurat mit der nachfolgend gezeigten Struktur erwähnt werden:

As the melamine cyanurate compound which can be used in the present invention, there can be mentioned, for example, a melamine cyanurate having the structure shown below:

Die flammhemmende Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann, falls nötig, mindestens eine Verbindung enthalten, die aus Zinkstannat, Zinkhydroxystannat und Zinkborat ausgewählt wird, um die Flammhemmung zusätzlich zu verbessern. Die Verwendung dieser Verbindungen beschleunigt die Geschwindigkeit der Schalenbildung während der Verbrennung und stärkt die Schale. Es ist somit möglich, in Verbindung mit einer Melamincyanurat-Verbindung, die während der Verbrennung aus dem Inneren ein Gas abgibt, die Flammhemmung spürbar zu verbessern.The Flame-retardant resin composition of the present invention can if necessary, contain at least one compound selected from zinc stannate, zinc hydroxystannate and zinc borate will add to the flame retardancy to improve. The use of these compounds accelerates the Speed of shell formation during combustion and strengthens the shell. It is thus possible in conjunction with a melamine cyanurate compound, which during the Combustion from the inside gives off a gas, the flame retardant noticeably improve.

Das Zinkborat, Zinkhydroxystannat oder Zinkstannat für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung weist vorzugsweise einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 5 μm oder weniger, stärker bevorzugt von 3 μm oder weniger auf.The Zinc borate, zinc hydroxystannate or zinc stannate for use in the present Invention preferably has an average particle diameter of 5 μm or less, stronger preferably of 3 microns or less.

Spezifische Beispiele für das Zinkborat umfassen Alcanex FRC-500 (2ZnO/3B₂O₃ – 3,5H₂O), FRC-600 (Handelsnamen, hergestellt von Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.), und dergleichen. Beispiele für das Zinkstannat (ZnSnO₃) und Zinkhydroxystannat (ZnSn(OH)₆) umfassen Alcanex ZS und Alcanex ZHS (Handelsnamen, hergestellt von Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.), und dergleichen.Specific examples of the zinc borate include Alcanex FRC-500 (2ZnO / 3B ₂ O ₃ - 3.5H ₂ O), FRC-600 (trade name, manufactured by Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.), and the like. Examples of the zinc stannate (ZnSnO ₃ ) and zinc hydroxystannate (ZnSn (OH) ₆ ) include Alcanex ZS and Alcanex ZHS (trade name, manufactured by Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.), and the like.

Die flammhemmende Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann in beliebiger Weise einen beliebigen der verschiedenen Zusatzstoffe enthalten, die gewöhnlicherweise verwendet werden, zum Beispiel ein Antioxidationsmittel, einen Metalldeaktivator, ein flamm-(oder feuer)-hemmendes Mittel (Hilfsstoff), einen Füllstoff und ein Gleitmittel, in einem Bereich, der den Zweck der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt.The flame-retardant resin composition of the present invention may arbitrarily contain any of various additives commonly used, for example, an antioxidant, a metal deactivator, a flame retardant (or fire retardant), a filler and a lubricant in a range which does not impair the purpose of the present invention.

Die Beispiele für das Antioxidationsmittel umfassen Antioxidationsmittel der Amin-Reihe, wie zum Beispiel 4,4'-Dioctyl-diphenylamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin-Polymer; Antioxidationsmittel der Phenol-Reihe, wie zum Beispiel Pentaerythrityl-tetrakis(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat), Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol; Antioxidationsmittel der Schwefel-Reihe, wie zum Beispiel Bis(2-methyl-4-(3-n-alkylthiopropionyloxy)-5-t-butylphenyl)sulfid, 2-Mercaptobenzimidazol und Zinksalze desselben, Pentaerythrityl-tetrakis(3-dodecyl-thiopropionat); und dergleichen.The examples for the antioxidant include amine series antioxidants, such as 4,4'-dioctyl-diphenylamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer; Antioxidant the phenol series, such as pentaerythrityl tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), Octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl )benzene; Sulfur series antioxidants, such as bis (2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl) sulfide, 2-mercaptobenzimidazole and zinc salts thereof, pentaerythrityl-tetrakis (3-dodecyl-thiopropionate); and the same.

Die Beispiele für den Metalldeaktivator umfassen N,N'-Bis(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl)hydrazin, 3-(N-Salicyloyl)amino-1,2,4-triazol, 2,2'-Oxamid-bis-(ethyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat), und dergleichen.The examples for the metal deactivator include N, N'-bis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hydrazine, 3- (N-Salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, 2,2'-oxamide-bis (ethyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), and the same.

Die Beispiele für das flammhemmende Mittel (Hilfsstoff) und den Füllstoff umfassen Ruß, Ton, Zinkoxid, Zinnoxid, Titanoxid, Magnesiumoxid, Molybdänoxid, Antimon(III)oxid, Siliziumverbindungen, Quarz, Talkum, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, weißes Carbon (white carbon) und dergleichen.The examples for the flame retardant (excipient) and the filler include carbon black, clay, Zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium oxide, molybdenum oxide, antimony (III) oxide, Silicon compounds, quartz, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, white Carbon (white carbon) and the like.

Die Beispiele für das Gleitmittel umfassen Gleitmittel der Kohlenwasserstoff-Reihe, der Fettsäure-Reihe, der Fettsäureamid-Reihe, der Ester-Reihe, der Alkohol-Reihe, der Metallseifen-Reihe, und dergleichen, und die bevorzugten darunter sind Gleitmittel der Ester-Reihe, der Alkohol-Reihe, der Metallseifen-Reihe und dergleichen, die gleichzeitig eine innere und äußere Gleitfähigkeit zeigen, wie zum Beispiel Wax E und Wax OP (Handelsnamen, hergestellt von Hoechst). Darunter sind Zinkstearat und Stearinsäure wirksam bei der Verbesserung des Isolationswiderstands, und Zinkstearat und Magnesiumstearat sind wirksam bei der Verhinderung der Ausscheidung. Wenn die erhaltene Zusammensetzung für ein Material für elektrische Schaltungen verwendet wird, ist es darüber hinaus möglich, die Haftfähigkeit des Materials für elektrische Schaltungen auf einem Leiter unschwer zu verbessern, indem ein Fettsäureamid in Kombination als ein Gleitmittel verwendet wird.The examples for the lubricant comprises hydrocarbons series, fatty acid series lubricants, the fatty acid amide series, ester series, alcohol series, metal soap series, and the like, and the preferred ones are ester series lubricants, Alcohol Series, Metal Soap Series, and the like, all at the same time an inner and outer lubricity show how, for example, Wax E and Wax OP (trade names, manufactured from Hoechst). Among them, zinc stearate and stearic acid are effective in improving the insulation resistance, and zinc stearate and magnesium stearate are effective in preventing excretion. When the obtained composition for a material for electric In addition, it is possible to use the circuits adhesiveness of the material for Easily improve electrical circuits on a conductor, by a fatty acid amide in combination is used as a lubricant.

Die flammhemmende Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann durch Schmelzkneten der vorstehenden Bestandteile mit einer gewöhnlich verwendeten Knetvorrichtung hergestellt werden, wie zum Beispiel einem biaxialen Knet-Extruder, einem Banbury-Mischer, einem Kneter oder einer Walze.The Flame-retardant resin composition of the present invention can by melt-kneading the above ingredients with a commonly used one Kneading be made, such as a biaxial Kneading extruder, a Banbury mixer, a kneader or a roller.

Nachfolgend wird der geformte Artikel der vorliegenden Erfindung, wie zum Beispiel ein isolierter Draht, ein Kabel, eine optische Leitung und dergleichen, beschrieben.following becomes the molded article of the present invention, such as an insulated wire, a cable, an optical cable and the like.

Die Beispiele für den geformten Artikel der vorliegenden Erfindung umfassen solche, in denen ein Leiter, eine optische Faser, oder ein anderer geformter Artikel auf der jeweiligen Außenseite mit der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung beschichtet werden. Der geformte Artikel kann zum Beispiel durch Extrusionsbeschichtung mit der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung um einen Leiter, eine optische Faser, ein Bündel isolierter Drähte, oder einen anderen geformten Artikel mit einer üblichen Extrusions-Formgebungs-Maschine hergestellt werden. Darüber hinaus kann der Schlauch ebenso in einer ähnlichen Weise hergestellt werden.The examples for the molded article of the present invention include those where a conductor, an optical fiber, or another shaped Article on the respective outside with the flame retardant resin composition of the present invention be coated. The molded article can for example by Extrusion coating with the flame retardant resin composition of the present invention comprises a conductor, an optical fiber, a bunch insulated wires, or another molded article with a conventional extrusion molding machine getting produced. About that In addition, the tube can also be made in a similar manner become.

Die Größe und die Gestalt des geformten Artikels der vorliegenden Erfindung sind nicht in besonderer Weise beschränkt, und sie können in geeigneter Weise entsprechend den Anwendungen ausgewählt werden. Wenn das Beschichtungsmaterial zum Beispiel für einen isolierten Draht verwendet wird, ist die Dicke der Überzugsschicht, die aus der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung zusammengesetzt ist und auf der Außenseite eines Leiters gebildet wird, ebenfalls nicht in besonderer Weise begrenzt, und sie beträgt vorzugsweise 0,15 bis 2 mm. Darüber hinaus kann die Isolationsschicht eine vielschichtige Struktur aufweisen, und somit kann die Isolationsschicht zum Beispiel zusätzlich zu der Deckschicht, die aus der flammhemmenden Harz-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung gebildet ist, eine dazwischen liegende Schicht aufweisen.The Size and the Shape of the molded article of the present invention are not limited in a special way, and you can be suitably selected according to the applications. If the coating material used for an insulated wire, for example is the thickness of the coating layer, which is composed of the flame-retardant resin composition is and on the outside a ladder is formed, also not in a special way limited, and it amounts to preferably 0.15 to 2 mm. About that In addition, the insulation layer may have a multi-layered structure, and thus, for example, in addition to the topcoat consisting of the flame retardant resin composition of the present invention, an intermediate one Have layer.

Die vorliegende Erfindung wird nunmehr in näheren Einzelheiten auf der Grundlage der nachfolgend angegebenen Beispiele beschrieben, jedoch ist die Erfindung nicht so aufzufassen, als sei sie durch diese begrenzt.The The present invention will now be described in more detail on Basis of the examples given below, however the invention is not to be construed as being through this limited.

BEISPIELEEXAMPLES

Beispiele 1 bis 12, Vergleichsbeispiele 1 bis 10Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 10

Die zuzugebenden Mengen der Bestandteile in den Harz-Zusammensetzungen sind in Tabelle 1 für die Beispiele 1 bis 12 und in Tabelle 2 für die Vergleichsbeispiele 1 bis 10 angegeben (die numerischen Werte in den Tabellen sind jeweils als Gewichtsteile angegeben, falls nicht anders angegeben). Die in den Tabellen angegebenen Bestandteile werden bei Raumtemperatur im trockenen Zustand vermengt, und mit einem Banbury-Mischer schmelzgeknetet, um die jeweiligen Harz-Zusammensetzungen herzustellen.The amounts of the ingredients to be added in the resin compositions in Table 1 for the Examples 1 to 12 and in Table 2 for Comparative Examples 1 to 10 (the numerical values in the tables are respectively as parts by weight unless stated otherwise). The Components listed in the tables are at room temperature blended dry, and melt kneaded with a Banbury mixer, to prepare the respective resin compositions.

Die Materialien für die Bestandteile, wie in den Tabellen gezeigt, sind wie folgt.The Materials for the ingredients as shown in the tables are as follows.

(a-1) Copolymer aus Ethylen und Vinylacetat(a-1) Copolymer of ethylene and vinyl acetate

Trade name: Evaflex EV180, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.
Vinyl acetate content: 33% by weight
Trade name: VPKA8784, manufactured by Bayer
Vinyl acetate content: 70% by weight
Trade name: Levapren 800HV, manufactured by Bayer
Vinyl acetate content: 80% by weight
Trade name: Levapren 900HV, manufactured by Bayer
Vinyl acetate content: 90% by weight

Copolymer of ethylene and ethyl acrylate
Trade name: Evaflex-EEA A-714, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.
Content of the ethyl acrylate: 25% by weight

(b-1) Polyolefin, das mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat derselben modifiziert ist(b-1) Polyolefin, the with an unsaturated one carboxylic acid or a derivative thereof is modified

Polypropylene modified with acrylic acid is
Trade name: Polybond P-1002, manufactured by Crompton
Degree of modification with acrylic acid: 6% by weight
Polyethylene, containing maleic acid is modified
Trade name: Admer XE070, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
Degree of modification with maleic acid: 1% by weight

(b-2) Copolymer aus Ethylen und (Meth)acrylsäure(b-2) Copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid

Copolymer of ethylene and methacrylic acid
Trade name: Nucrel N1207C made by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.
Methacrylic acid content: 12% by weight

Copolymer of ethylene, methyl acrylate and acrylic acid
Trade name: Vamac GLS, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.
Sum of the contents of acrylic acid and methyl acrylate: 70% by weight

(d) Polypropylen(d) polypropylene

Block polypropylene
Trade name: Idemitsu PP 150GK, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Statistical polypropylene (random polypropylene, R-PP)
Trade name: BC6DR, manufactured by Japan Polypropylene Corp.

(B) Magnesiumhydroxid(B) magnesium hydroxide

Silane-treated magnesium hydroxide:
Trade name: Kisuma 5L manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
Untreated magnesium hydroxide:
Trade name: Kisuma 5, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
With fatty acid treated magnesium hydroxide:
Trade name: Kisuma 5A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
Magnesium hydroxide containing oleic acid and Silane was treated:
Trade name: Magseeds S3, manufactured by Konoshima Chemical Co., Ltd.

(Andere) Acrylgummi auf Basis Ethylen und Acrylsäureester(Other) acrylic rubber on Based on ethylene and acrylic ester

Acrylic rubber, the acrylic acid ester contains
Trade name: Vamac DP, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.
Content of acrylic ester: 70% by weight

Anschließend wurde jede der Harz-Zusammensetzungen, die zuvor schmelzgeknetet wurden, auf einen Leiter aufgetragen (Draht mit einem verzinnten, getemperten Kupferstrang mit einem Leiterdurchmesser von 0,48 mm ∅, der folgende Anordnung aufweist: 7 Drähte/0,16 mm ∅), um den Leiter durch ein Extrusions-Verfahren mittels einer Extrusions-Beschichtungs-Maschine zur Herstellung elektrischer Drähte zu beschichten und somit einen isolierten Draht herzustellen. Der Außendurchmesser betrug 1,32 mm, und die Dicke der Isolationsschicht betrug 0,42 mm.Subsequently was each of the resin compositions previously melt-kneaded applied to a ladder (wire with a tinned, tempered Copper strand with a conductor diameter of 0.48 mm ∅, the following arrangement: 7 wires / 0.16 mm ∅) to the conductor by an extrusion process by means of an extrusion coating machine for the production of electrical wires to coat and thus produce an insulated wire. Of the outer diameter was 1.32 mm, and the thickness of the insulating layer was 0.42 mm.

Die so erhaltenen, isolierten Drähte wurden in der folgenden Weise bewertet, und die Ergebnisse der Proben in den Beispielen sind in Tabelle 1 gezeigt, bzw. jene der Vergleichsbeispiele in Tabelle 2.The thus obtained, insulated wires were evaluated in the following manner, and the results of the samples in the examples are shown in Table 1, and those of Comparative Examples in Table 2.

(1) Mechanische Eigenschaften(1) Mechanical properties

Eine schlauchförmige Probe wurde hergestellt, indem sie von einem elektrischen Draht abgeschnitten wurde, um einen Zugfestigkeitstest gemäß der Vorschrift UL 1571 durchzuführen. Der Test wurde bei einem Abstand der markierten Linien von 25 mm und einer Dehnungsgeschwindigkeit von 50 mm/Minute durchgeführt. Eine Dehnung von 100% oder mehr und eine Zugfestigkeit von 10 MPa oder mehr sind nötig.A tubular Sample was made by an electric wire was cut to a tensile test according to the rule To perform UL 1571. The test was carried out at a distance of the marked lines of 25 mm and a strain rate of 50 mm / minute. A Elongation of 100% or more and a tensile strength of 10 MPa or more are needed.

(2) Flammhemmung 1 (Flammhemmungs-Test mit einer um 60° geneigten Flamme)(2) flame retardancy 1 (flame retardancy test with an inclined by 60 ° Flame)

In Bezug auf die isolierten Drähte wurde ein Flammhemmungs-Test mit einer um 60° geneigten Flamme gemäß der JIS C 3005 durchgeführt. Die Flammhemmung wurde mit fünf Proben für jeden Draht bewertet. Der Zeitraum für den Kontakt mit der Flamme wurde auf 10 Sekunden für jede Probe eingestellt, und der Zeitraum vom vollständigen Brennen des Probendrahts bis zum Erlöschen der Flamme wurde gemessen. Wenn der Zeitraum nach dem Entfernen der Flamme bis zum Erlöschen 60 Sekunden oder weniger betrug, wird die Flammhemmung als zufrieden stellend beurteilt, so dass sie den Test besteht. Wenn alle Proben zufrieden stellend waren, wurde der isolierte Draht als „zufrieden stellend" eingestuft, während er als „nicht zufrieden stellend" eingestuft wurde, wenn dies nicht der Fall war. Man sollte bemerken, dass der isolierte Draht das Kriterium der Flammhemmung 1 nicht zu erfüllen brauchte.In Reference to the insulated wires was a flame retardance test with a 60 ° inclined flame according to the JIS C 3005 performed. The flame retardancy was at five Samples for rated every wire. The period of contact with the flame was for 10 seconds for each sample set, and the period of complete burning of the sample wire until extinguished the flame was measured. If the period after removal the flame until extinguished 60 seconds or less, the flame retardance is satisfied judged so that she pass the test. If all samples were satisfactory, the insulated wire was "satisfied classified ", while he as "not satisfactory " if this was not the case. One should notice that the insulated wire did not meet the criterion of flame retardancy 1 needed.

(3) Flammhemmung 2 (Flammhemmungs-Test mit einer senkrechten Flamme)(3) flame retardancy 2 (flame retardancy test with a vertical flame)

In Bezug auf die isolierten Drähte wurde der Flammhemmungs-Test nach UL 1581 mit einer senkrechten Flamme durchgeführt. Die Flammhemmung wurde mit fünf Proben für jeden Draht bewertet. Wenn alle Proben zufrieden stellend waren, wurde der isolierte Draht als „zufrieden stellend" eingestuft, während er als „nicht zufrieden stellend" eingestuft wurde, wenn dies nicht der Fall war. Man sollte bemerken, dass der isolierte Draht das Kriterium der Flammhemmung 2 nicht zu erfüllen brauchte.In Reference to the insulated wires was the flame retardancy test according to UL 1581 with a vertical Flame performed. The flame retardancy was at five Samples for rated every wire. If all samples were satisfactory, the insulated wire was "satisfied classified ", while he was not satisfied classified " if this was not the case. One should notice that the insulated wire did not need to meet the criterion of flame retardance 2.

(4) Flammhemmung 3 (Flammhemmungs-Test mit einer waagerechten Flamme)(4) flame retardancy 3 (flame retardancy test with a horizontal flame)

In Bezug auf die isolierten Drähte wurde ein Flammhemmungstest gemäß UL 1581 mit einer waagerechten Flamme durchgeführt. Die Flammhemmung wurde mit fünf Proben für jeden Draht bewertet. Der Zeitraum für den Kontakt mit der Flamme wurde auf 10 Sekunden für jede Probe festgelegt, und der Zeitraum vom vollständigen Brennen des Probendrahts bis zum Erlöschen der Flamme wurde gemessen. Wenn der Zeitraum nach dem Entfernen der Flamme bis zum Erlöschen 60 Sekunden oder weniger betrug, wird die Probe als zufrieden stellend beurteilt, so dass sie den Test besteht. Wenn alle Proben zufrieden stellend waren, wurde der isolierte Draht als „zufrieden stellend" eingestuft, während er als „nicht zufrieden stellend" eingestuft wurde, wenn dies nicht der Fall war.With respect to the insulated wires, a flame retardance test according to UL 1581 was performed with a horizontal flame. The flame retardancy was rated with five samples for each wire. The period of contact with the flame was set at 10 seconds for each sample, and the period from complete burning of the sample wire to extinction of the flame was measured. If the period from flame removal to extinction is 60 seconds or less, the sample is judged to be satisfactory to pass the test. When all the samples were satisfactory, the insulated wire was classified as "satisfactory" while being rated as "unsatisfactory", if this was not the case.

(5) Beständigkeit gegenüber thermischer Verformung(5) resistance across from thermal deformation

Die Neigung in Bezug auf eine thermische Verformung wurde gemäß UL 1581 getestet. Der Test wurde unter den Bedingungen einer Temperatur von 121°C und 2,45 N durchgeführt. Die Neigung zur thermischen Verformung sollte nicht größer als 50% sein.The Inclination with respect to thermal deformation was tested according to UL 1581. The test was carried out under conditions of a temperature of 121 ° C and 2.45 N performed. The tendency for thermal deformation should not be greater than Be 50%.

(6) Kratzfestigkeit(6) scratch resistance

Der Abrieb wurde gemäß einem Testverfahren durchgeführt, bei dem eine Klinge in einem Abriebfestigkeits-Test hin und her bewegt wird, der in JASO D 608 spezifiziert ist, wobei eine Klinge mit R = 0,125 mm unter einer Belastung von 5 N viermal vor und zurück bewegt wurde. Nach dem vorstehenden Test wurde die Probe beobachtet.
"O" (günstig): Kein Kratzer oder kein Weißwerden.
"X" (ungünstig): Es wurden Kratzer oder ein deutliches Weißwerden beobachtet.The abrasion was conducted according to a test method in which a blade is reciprocated in an abrasion resistance test specified in JASO D 608, with a blade of R = 0.125 mm rocking back and forth four times under a load of 5N has been. After the above test, the sample was observed.
"O" (favorable): No scratch or whitening.
"X" (inconvenient): Scratches or marked whitening were observed.

Die Proben in den Beispielen 1 bis 12 ergaben zufrieden stellende Ergebnisse in Bezug auf jeden der bewerteten Punkte. Insbesondere wiesen die Proben in den Beispielen 1 bis 11 eine Flammhemmung auf, so dass sie den Test der Flammhemmung 2 bestanden, der einen ziemlich strengen Flammhemmungs-Test darstellt.The Samples in Examples 1 to 12 gave satisfactory results in relation to each of the evaluated points. In particular, the Samples in Examples 1 to 11 a flame retardancy, so that they passed the test of flame retardancy 2, which is a pretty severe one Flame retardancy test represents.

Im Gegensatz zum Vorstehenden, wie in den Vergleichsbeispielen 1 bis 10 gezeigt, kann man verstehen, dass es unmöglich war, irgendeinen der Punkte der Zugfestigkeit, der Dehnung, der Flammhemmung, der Beständigkeit gegenüber thermischer Verformung und der Kratzfestigkeit zu erfüllen, und dass es somit unmöglich war, die vorteilhaften Wirkungen der vorliegenden Erfindung zu erreichen, wenn die beigemengten Mengen der wesentlichen Bestandteile in der vorliegenden Erfindung, der Bestandteil (b-1) und/oder der Bestandteil (b-2) oder der Bestandteil (c) nicht innerhalb der definierten Bereiche lagen (Vergleichsbeispiele 1, 6, 7 und 9), wenn der Gehalt des Magnesiumhydroxids nicht innerhalb des definierten Bereichs lag (Vergleichsbeispiele 4, 5 und 10), wenn der Gehalt des Harzes, das einen Polypropylen-Bestandteil in dem Harz-Bestandteil enthält, nicht innerhalb des definierten Bereichs lag (Vergleichsbeispiele 2 und 8), und wenn der Gehalt des Säure- und/oder Säureester-Bestandteils in dem Harz-Bestandteil nicht innerhalb des definierten Bereichs lag (Vergleichsbeispiel 3).In contrast to the above, as shown in Comparative Examples 1 to 10, it can be understood that it was impossible to satisfy any of the points of tensile strength, elongation, flame retardancy, resistance to thermal deformation and scratch resistance, and thus it was impossible to achieve the advantageous effects of the present invention, if the added Amounts of the essential components in the present invention, the component (b-1) and / or the component (b-2) or the component (c) were not within the defined ranges (Comparative Examples 1, 6, 7 and 9), respectively the content of the magnesium hydroxide was not within the defined range (Comparative Examples 4, 5 and 10) when the content of the resin containing a polypropylene component in the resin component was not within the defined range (Comparative Examples 2 and 8), and when the content of the acid and / or acid ester ingredient in the resin ingredient was not within the defined range (Comparative Example 3).

Darüber hinaus ist es möglich, die Flammhemmung und die Wärmebeständigkeit zusätzlich zu verbessern, indem der Gesamtgehalt des Bestandteils (b-1), des Bestandteils (b-2) und des Bestandteils (c) in dem Harz-Bestandteil (A) auf 20 bis 60 Gew.-% festgelegt wird.Furthermore Is it possible, flame retardancy and heat resistance additionally to improve by the total content of the component (b-1), the Component (b-2) and component (c) in the resin component (A) is set to 20 to 60 wt .-%.

Darüber hinaus ist es möglich, die Flammhemmung und die Wärmebeständigkeit zusätzlich zu verbessern, indem der Säure- und/oder der Säureester-Gehalt in dem Harz-Bestandteil (A) auf 43 bis 78 Gew.-% festgelegt wird.Furthermore Is it possible, flame retardancy and heat resistance additionally to improve by reducing the acidity and / or the acid ester content in the resin component (A) is set at 43 to 78% by weight.

Darüber hinaus ist es möglich, bessere mechanische Eigenschaften, eine Wärmebeständigkeit, und eine Flammhemmung zu erreichen, indem unbehandeltes Magnesiumhydroxid und/oder Magnesiumhydroxid, das mit einem Silan-Kopplungsmittel behandelt wurde, eingesetzt werden.Furthermore Is it possible, better mechanical properties, heat resistance, and flame retardancy reach by untreated magnesium hydroxide and / or magnesium hydroxide, the was treated with a silane coupling agent used.

GEWERBLICHE ANWENDBARKEITINDUSTRIAL APPLICABILITY

Die vorliegende Erfindung ist vorteilhaft für eine flammhemmende Harz-Zusammensetzung und einen geformten Artikel, welcher dieselbe verwendet, von denen jeder eine ausgezeichnete Flammhemmung, mechanische Eigenschaften, Flexibilität, Abriebfestigkeit und Wärmebeständigkeit aufweist, ohne dass sie einer Vernetzungs-Behandlung unterzogen wurde, welche die Ausscheidung von Schwermetall-Verbindungen und die Erzeugung einer großen Menge Rauch oder gefährlicher Gase bei der Entsorgung verhindert, zum Beispiel bei der Deponierung oder Verbrennung, und welche ausgezeichnet ist in der Wiederverwertbarkeit, wie zum Beispiel einer erneuten Verwendung, aufgrund der Möglichkeit, die Harz-Zusammensetzung erneut zu schmelzen.The The present invention is advantageous for a flame retardant resin composition and a molded article using the same, of which each one excellent flame retardancy, mechanical properties, Flexibility, Abrasion resistance and heat resistance without undergoing crosslinking treatment which was the excretion of heavy metal compounds and the Generating a big one Amount of smoke or more dangerous Gases prevented during disposal, for example, during landfilling or incineration, and which is excellent in recyclability, such as reuse, due to the possibility of to remelt the resin composition.

Nachdem unsere Erfindung in Bezug auf die vorliegenden Ausführungsformen beschrieben wurde, ist es unsere Absicht mitzuteilen, dass die Erfindung nicht auf irgendeine Einzelheit der Beschreibung beschränkt sei, falls nicht anders angegeben, sondern vielmehr breit innerhalb der technischen Lehre und des Umfangs aufzufassen sei, wie er in den begleitenden Ansprüchen dargelegt wird.After this our invention in relation to the present embodiments has been described, it is our intention to communicate that the invention is not limited to any detail of the description, unless otherwise stated, but rather broad within the technical teaching and the scope, as he is in the accompanying claims is set out.

ZUSAMMENFASSUNGSUMMARY

Eine flammhemmende Harz-Zusammensetzung, welche umfasst: 100 Gewichtsteile eines Harz-Bestandteils (A), der enthält: bestimmte Mengen eines Copolymers aus Ethylen und Vinylacetat und/oder eines Copolymers aus Ethylen und (Meth)acrylsäureester, eines Polyolefins, das mit einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat derselben modifiziert ist, und/oder eines Copolymers aus Ethylen und (Meth)acrylsäure, eines Acrylgummis, der (Meth)acrylsäure als einen Copolymer-Bestandteil enthält, und eines Polypropylens; und mehr als 100 Gewichtsteile, jedoch nicht mehr als 300 Gewichtsteile Magnesiumhydroxid, und wobei ein Harz mit einem Polypropylen-Teil in einer bestimmten Menge enthalten ist, und/oder ein Säure- und/oder ein Säureester-Bestandteil in einer bestimmten Menge enthalten ist.A flame retardant resin composition, which comprises: 100 parts by weight of a resin component (A) containing: certain amounts of a Copolymer of ethylene and vinyl acetate and / or a copolymer of ethylene and (meth) acrylic ester, a polyolefin that reacts with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and / or a copolymer from ethylene and (meth) acrylic acid, one Acrylic rubbers containing (meth) acrylic acid as a copolymer component, and a polypropylene; and more than 100 parts by weight but not more than 300 parts by weight Magnesium hydroxide, and wherein a resin having a polypropylene part is contained in a certain amount, and / or an acid and / or an acid ester ingredient in one certain amount is included.

Claims

A flame-retardant resin composition which comprises: 100 Parts by weight of a resin component (A) containing: 0 to 90% by weight of (a-1) a copolymer of ethylene and vinyl acetate and / or of (a-2) a copolymer of ethylene and (meth) acrylic ester, From 3 to 45% by weight of (b-1) a polyolefin which is unsaturated with carboxylic acid or a derivative thereof, and / or of (b-2) a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, 5 to 50% by weight of (c) an acrylic rubber containing (meth) acrylic acid as a copolymer component contains and 0 to 45% by weight of (d) a polypropylene; and more than 100 parts by weight, but not more than 300 parts by weight of magnesium hydroxide, and wherein the content of the resin with a polypropylene part in the resin component (A) is 5 to 45% by weight, and the content of the acid and / or acid ester ingredient in the resin component (A) is 30 to 78% by weight.

A flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the content of the acid and / or the acid ester ingredient in the resin component (A) 43 to 78 wt .-% is.

A flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2, wherein the resin component (A) at least one polypropylene contains that with an unsaturated one carboxylic acid or a derivative thereof is modified.

Flame retardant resin composition according to one of claims 1 to 3, wherein the amount of magnesium hydroxide in the flame retardant Resin composition is 150 to 300 parts by weight, in terms of to 100 parts by weight of the resin component (A).

Flame retardant resin composition according to one of claims 1 to 4, wherein the magnesium hydroxide is an untreated and / or a magnesium hydroxide treated with a silane coupling agent.

Flame retardant resin composition according to one of claims 1 to 5, wherein the resin component (A) contains 20 to 60% by weight of (b-1) Polyolefins with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and / or (b-2) Copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, and (c) acrylic rubber contains of (meth) acrylic acid as a copolymer component.

Flame retardant resin composition according to one of claims 1 to 6, wherein the resin component (A) more than 30 wt .-%, however not more than 60% by weight of the (b-1) polyolefin unsaturated with an unsaturated one carboxylic acid or a derivative thereof, and / or (b-2) Copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid, and (c) acrylic rubber contains of (meth) acrylic acid as a copolymer component.

Shaped article comprising a ladder with the flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 7, which is the outer circumference covered by the ladder.

Shaped article that has a wire with an optical Fiber element and / or a wire with an optical fiber core comprising, with the flame-retardant resin composition according to one of claims 1 to 7, which is the outer circumference the same covered.

Shaped article by forms of flame retardant Resin composition according to one of the claims 1 to 7 is formed.