DE19640017B4 - Flame retardant resin composition and its use in the manufacture of insulated wire - Google Patents
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Abstract
Flammwidrige Harzzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt:
eine Komponente (A) aus einem multiplen Copolymer von Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat, Ethylen und Maleinsäureanhydrid;
eine Komponente (B) aus einem thermoplastischen, hydrierten Styrol/Isopren/Styrol Triblock-Copolymer mit einer Zugfestigkeit von 2,45175·106 N/m2 (250 kgf/cm2) oder höher; und
eine Komponente (C) aus einem Polyolefinharz, ausgenommen die Komponente (A), wobei nicht weniger als 40 Gew.-Teile und nicht mehr als 80 Gew.-Teile der Komponente (A), nicht weniger als 5 Gew.-Teile und nicht mehr als 30 Gew.-Teile der Komponente (B) und als Rest die Komponente (C) miteinander vermischt werden zur Herstellung von 100 Gew.-Teilen, nicht weniger als 60 Gew.-Teile und nicht mehr als 120 Gew.-Teile Metallhydroxid zu 100 Gew.-Teilen der Komponente (A), (B) und (C) zugegeben werden unter Bildung der genannten Zusammensetzung, die eine (Durometer) Shore D-Härte von nicht weniger als 48 und nicht mehr als 58 aufweist.Flame retardant resin composition, characterized in that it comprises:
a component (A) of a multiple copolymer of alkyl acrylate or alkyl methacrylate, ethylene and maleic anhydride;
a component (B) made of a thermoplastic, hydrogenated styrene / isoprene / styrene triblock copolymer having a tensile strength of 2.45175 · 10 6 N / m 2 (250 kgf / cm 2 ) or higher; and
a component (C) made of a polyolefin resin excluding component (A), wherein not less than 40 parts by weight and not more than 80 parts by weight of component (A), not less than 5 parts by weight and not more than 30 parts by weight of component (B) and the remainder component (C) are mixed together to produce 100 parts by weight, not less than 60 parts by weight and not more than 120 parts by weight of metal hydroxide 100 parts by weight of components (A), (B) and (C) are added to form the composition mentioned, which has a (Durometer) Shore D hardness of not less than 48 and not more than 58.
Description
Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung eines flammwidrig bzw. flammhemmend gemachten (nachstehend vereinfacht als "flammwidrig" bezeichnet) isolierten Drahts, der bei der Verkabelung (Elektroinstallation) in einem Automobil oder in einem Haus eingesetzt werden kann.The invention relates to a composition suitable for the production of a flame retardant or made flame retardant (hereinafter simply referred to as "flame retardant") isolated Wire used in wiring (electrical installation) in an automobile or can be used in a house.
In den letzten Jahren führen Verbesserungen in bezug auf die Leistung und die Funktion der elektrischen Ausrüstung eines Automobils dazu, dass die Menge der zu verwendenden elektrischen Drähte zunimmt. Infolgedessen tritt das Problem auf, dass der Raum und das Gewicht der Verkabelung (der Elektroinstallation) übermäßig stark zunehmen. Um die obengenannten Probleme zu lösen, wurden die Isolierschichten dünner gemacht und die Durchmesser der elektrischen Leiter wurden vermindert.Improvements have been made in recent years in terms of the performance and function of electrical equipment Automobiles cause the amount of electrical to be used wires increases. As a result, the problem arises that the space and the weight of the wiring (the electrical installation) is excessively strong increase. In order to solve the above problems, the insulating layers made thinner and the diameters of the electrical conductors were reduced.
Bisher wurde für die Isolierschichten des obengenannten Typs in großem Umfange Polyvinylchloridharze verwendet. Der Draht, der das Polyvinylchloridharz aufweist, ist ein ausgezeichneter Draht mit guten flammhemmenden Eigenschaften, der eine ausgezeichnete Abriebsbeständigkeit und Flexibilität aufweist.So far, for the insulating layers of the above type in large Extensive use of polyvinyl chloride resins. The wire that is the polyvinyl chloride resin is an excellent wire with good flame retardant Properties of excellent abrasion resistance and flexibility having.
Da jedoch das Polyvinylchloridharz beim Verbrennen ein schädliches Halogengas bildet und dadurch die Umwelt kontaminiert, ist man bestrebt, ein alternatives Material, d.h. ein sogenanntes halogenfreies und flammwidriges Material, zu entwickeln. In den ungeprüften japanischen Patentpublikationen Hei 4-368714, Hei 4-368715, Hei 6-76644 und Hei 6-76645 ist ein Material beschrieben, das hergestellt wird durch Zugabe eines Metallhydroxids oder dgl., das als flammwidrig (flammhemmend) machendes Material dient, zu Polyolefin.However, since the polyvinyl chloride resin a harmful when burning Forms halogen gas and thereby contaminates the environment, one tries to an alternative material, i.e. a so-called halogen-free and flame-retardant material, to develop. In the unchecked Japanese patent publications Hei 4-368714, Hei 4-368715, Hei 6-76644 and Hei 6-76645 describe a material that is manufactured is by adding a metal hydroxide or the like, which is considered flame retardant (flame retardant) material used to make polyolefin.
Mit den obengenannten Materialien können jedoch keine zufriedenstellenden flammwidrigen Eigenschaften erzielt werden, wenn das Metallhydroxid nicht in einer großen Menge zugegeben wird. Andererseits nimmt die Abriebsbeständigkeit ab, wenn die Zugabemenge erhöht wird, was zur Folge hat, dass die Isolierschicht nicht dünner gemacht werden kann. Als Folge davon tritt das Problem auf, dass das Gewicht des elektrischen Drahtes nicht vermindert werden kann und die Flexibilität verloren geht.With the above materials can however did not achieve satisfactory flame retardant properties if the metal hydroxide is not in a large amount is added. On the other hand, the abrasion resistance decreases when the amount added increases , which means that the insulating layer is not made thinner can be. As a result, the problem arises that the weight of the electrical wire cannot be reduced and the flexibility is lost goes.
Die Verwendung eines isolierten Drahtes, der mit dem obengenannten Material überzogen ist, im Gebiet der Automobilindustrie ist jedoch schwierig, weil dort Flexibilität erforderlich ist, so dass eine Vielzahl von elektrischen Drähten miteinander gebündelt werden unter Bildung eines Geflechtes (einer Verkabelung), das in einem kleinen Raum fein verdrahtet (installiert) wird. Dabei ist Abriebsbeständigkeit erforderlich, um gegenüber Reibung an verschiedenen Einheiten und zwischen den Drähten beständig zu sein, und es sollte eine Gewichtsreduktion möglich sein, um Energie einzusparen.Using an insulated wire, which is coated with the above material, in the area of However, the automotive industry is difficult because it requires flexibility is so that a variety of electrical wires are bundled together to form a braid (wiring) that is in one small space is finely wired (installed). There is abrasion resistance required to face Friction on various units and between the wires steadily increases weight loss should be possible to save energy.
Die
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Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine flammwidrig bzw. flammhemmend gemachte (flammwidrigen) und halogenfreie Zusammensetzung bereitszustellen, geeignet zur Herstellung eines isolierten Drahts, wodurch die obengenannten Probleme gelöst werden. Der durch die Verwendung der erfindungsgemäße Zusammensetzung erhaltene isolierte Draht soll eine ausgezeichnete Abriebsbeständigkeit und Flexibilität aufweisen und eine Gewichtsverminderung erlauben, so dass er als elektrischer Draht im Gebiet der Automobilindustrie eingesetzt werden kann, wo strenge Bedingungen einzuhalten sind, sowie als elektrischer Draht für die Verwendung allgemein in Häusern und dgl.An object of the present invention is it therefore a flame-retardant or flame-retardant (flame-retardant) and halogen-free composition, suitable for Making an insulated wire, eliminating the above problems solved become. The by using the composition of the invention Insulated wire obtained is said to have excellent abrasion resistance and flexibility have and allow a weight reduction, so that it as electrical wire can be used in the field of the automotive industry can, where strict conditions are to be observed, as well as an electrical wire for the General use in homes and the like
Die vorliegende Erfindung stellt also eine flammwidrige (flammwidrig bzw. flammhemmend gemachte) Harzzusammensetzung zur Verfügung, umfassend:
- (A) ein multiples Copolymer von Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat Ethylen und Maleinsäureanhydrid;
- (B) ein thermoplastisches hydriertes Styrol/Isopren/Styrol Triblock Copolymer mit einer Zugfestigkeit von (250 kgf/cm2) 2,45175 × 106 N/m2 oder höher; und
- (C) ein Polyolefinharz mit Ausnahme der Komponente (A),
- (A) a multiple copolymer of alkyl acrylate or alkyl methacrylate ethylene and maleic anhydride;
- (B) a thermoplastic hydrogenated styrene / isoprene / styrene triblock copolymer having a tensile strength of (250 kgf / cm 2 ) 2.45175 × 10 6 N / m 2 or higher; and
- (C) a polyolefin resin except for component (A),
Bevorzugte Ausführungsformen sind in Ansprüchen 2 und 3 definiert.Preferred embodiments are in claims 2 and 3 defined.
Weiterhin stellt die vorliegende Erfindung die Verwendung nach Anspruch 4 zur Verfügung.Furthermore, the present Invention the use according to claim 4 available.
Es sei darauf hingewiesen, dass die Komponente (A) in den Ansprüchen das multiple Copolymer von Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat und Ethylen und Maleinsäureanhydrid ist.It should be noted that component (A) in the claims is the multiple copolymer of Is alkyl acrylate or alkyl methacrylate and ethylene and maleic anhydride.
Als Komponente (A) wird vorzugsweise ein Copolymer verwendet, das erhalten wird, indem man 1 bis 14 Gew.-% eines oder mehrer Typen von Acrylsäureestern oder eines oder mehrerer Typen von Methacrylsäureestern, 0,3 bis 4 Gew.-% Maleinsäureanhydrid und einen Rest, bei dem es sich um Ethylen (82 bis 98,7 Gew.-%) handelt, miteinander umsetzt. Als Herstellungsverfahren kann zwar ein Pfropf-Copolymerisationsverfahren angewendet werden, mit dem Pfropf-Copolymerisationsverfahren ist es im allgemeinen jedoch nicht leicht, die Menge an vorhandenem Maleinsäureanhydrid zu erhöhen. Deshalb kann die Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) nicht leicht verbessert werden. Es ist daher bevorzugt, ein direktes Copolymerisationsverfahren anzuwenden, weil dadurch leicht ein Effekt in bezug auf die Verbesserung der Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) erzielt werden kann. Das Copolymer, das nach dem direkten Copolymerisationsverfahren erhalten wird, ist z. B. erhältlich von der Firma Sumitomo Atchem.As component (A) is preferred uses a copolymer obtained by mixing 1 to 14% by weight one or more types of acrylic acid esters or one or more Types of methacrylic acid esters, 0.3 to 4% by weight maleic anhydride and a balance which is ethylene (82 to 98.7% by weight) acts, implemented with each other. As a manufacturing process, though a graft copolymerization process can be used with which However, graft copolymerization processes are generally not easy the amount of maleic anhydride present to increase. Therefore the abrasion resistance (wear resistance) not be easily improved. It is therefore preferred to use a direct one Apply copolymerization process because it is easily an effect regarding the improvement of abrasion resistance (wear resistance) can be achieved. The copolymer made by the direct copolymerization process is obtained is e.g. B. available from Sumitomo Atchem.
Es sei darauf hingewiesen, dass das Pfropf-Polymerisationsverfahren ein Verfahren ist, bei dem Ethylen und Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat direkt polymerisiert werden und dann ein Peroxid oder dgl. verwendet wird, um das Maleinsäureanhydrid aufzupfropfen und zu polymerisieren. Das direkte Polymerisationsverfahren ist ein Verfahren, bei dem ein Ausgangsmaterial gleichzeitig in das System eingeführt wird, um es zu polymerisieren.It should be noted that the Graft polymerization process is a process in which ethylene and alkyl acrylate or alkyl methacrylate can be polymerized directly and then a peroxide or the like is used to form the maleic anhydride to graft and polymerize. The direct polymerization process is a process in which a starting material is simultaneously in introduced the system to polymerize it.
Wenn die Schmelzflußrate des Polymers 0,2 bis 20 g/10 min beträgt, kann eine ausgezeichnete Extrudierverarbeitbarkeit erzielt werden.If the melt flow rate of the Polymer is 0.2 to 20 g / 10 min, can be excellent Extrusion processability can be achieved.
Als Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat können vorzugsweise Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, Butylacrylat und Butylmethacrylat verwendet werden, weil sie eine ausgezeichnete Affinität gegenüber dem Metallhydroxid aufweisen.As alkyl acrylate or alkyl methacrylate can preferably methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, Butyl acrylate and butyl methacrylate are used because they are a excellent affinity across from have the metal hydroxide.
Es sei darauf hingewiesen, dass es bevorzugt ist, dass der Acrylsäureester oder der Methacrylsäureester nicht weniger als 1 Gew.-% und nicht mehr als 14 Gew.-% des Copolymers ausmacht. Wenn die Menge weniger als 1 Gew.-% beträgt, wird die Affinität gegenüber dem Metallhydroxid schlechter, was dazu führt, dass die Flammwidrigkeitseigenschaften und die Flexibilität schlechter werden. Wenn die Menge mehr als 14 Gew.-% beträgt, wird die Abriebsfestigkeit (Verschleißbeständigkeit) schlechter.It should be noted that it it is preferred that the acrylic acid ester or the methacrylic acid ester not less than 1% by weight and not more than 14% by weight of the copolymer accounts. If the amount is less than 1% by weight, the affinity for it Metal hydroxide worse, which leads to flame retardancy and flexibility become worse. If the amount is more than 14% by weight, the abrasion resistance (wear resistance) worse.
Vorzugsweise macht das Maleinsäureanhydrid nicht weniger als 0,3 Gew.-% und nicht mehr als 4 Gew.-% des Copolymers aus. Wenn die Menge weniger als 0,3 Gew.-% beträgt, ist es nicht leicht, eine zufriedenstellende Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) zu erzielen. Ein Copolymer, das 4 Gew.-% oder mehr Maleinsäureanhydrid enthält, das im allgemeinen nicht leicht hergestellt werden kann, hat den Nachteil, dass die Extrusionsverarbeitbarkeit beeinträchtigt ist.Preferably the maleic anhydride makes not less than 0.3% by weight and not more than 4% by weight of the copolymer out. If the amount is less than 0.3% by weight, it is not easy to make one satisfactory abrasion resistance (Wear resistance) to achieve. A copolymer containing 4% by weight or more of maleic anhydride contains which is generally not easy to manufacture has the Disadvantage that the extrusion processability is impaired.
Es sei darauf hingewiesen, dass es sich bei dem thermoplastischen Styrolelastomer um ein Material handelt, das hergestellt wird durch Zugabe von Wasserstoff, wobei die Doppelbindungen mit Wasserstoff abgesättigt werden, weil dadurch eine hohe Zugfestigkeit erzielt werden kann und die Wärmebeständigkeit verbessert werden kann.It should be noted that it the thermoplastic styrene elastomer is a material that is made by adding hydrogen, the double bonds saturated with hydrogen because a high tensile strength can be achieved and heat resistance can be improved.
Die Zugfestigkeit der Komponente (B) muss 2,45175 × 106 N/m2 (250 kgf/cm2) oder mehr betragen, um eine ausreichende Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) zu erzielen. Wenn die Zugfestigkeit mehr als 2,9421 × 106 N/m2 (300 kgf/cm2) beträgt, kann eine bevorzugte Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) erzielt werden.The tensile strength of component (B) must be 2.45175 × 10 6 N / m 2 (250 kgf / cm 2 ) or more in order to achieve sufficient abrasion resistance (wear resistance). If the tensile strength is more than 2.9421 × 10 6 N / m 2 (300 kgf / cm 2 ), preferable abrasion resistance (wear resistance) can be obtained.
Als Polyolefinharz, bei dem es sich um die Komponente (C) handelt, kann Polyethylen oder Polypropylen verwendet werden. Als Polyethylen kann ein Polyethylen niedriger Dichte oder hoher Dichte, bestehend nur aus Ethylen, verwendet werden. Darüber hinaus kann ein geradkettiges Polyethylen mit niedriger Dichte, das durch Copolymerisation mit einem α-Olefin erhalten werden kann, verwendet werden. Außerdem können ein Homopolymer, bestehend aus Polypropylen, ein Random-Copolymer und ein Block-Copolymer, die jeweils durch Copolymerisation mit Ethylen erhalten werden können, verwendet werden.As a polyolefin resin, which is component (C) can be polyethylene or polypropylene be used. As a polyethylene, a polyethylene can be lower Density or high density consisting only of ethylene can be used. About that In addition, a straight chain low density polyethylene, the by copolymerization with an α-olefin can be obtained, used. It can also be a homopolymer made of polypropylene, a random copolymer and a block copolymer, each of which can be obtained by copolymerization with ethylene become.
Außerdem kann vorzugsweise ein Ethylen-Copolymer verwendet werden. In diesem Fall handelt es sich bei dem Ethylen-Copolymer um ein Material, ausgenommen das Copolymer, das als Komponente (A) verwendet wird.In addition, preferably one Ethylene copolymer can be used. In this case it is the ethylene copolymer is a material other than the copolymer, which is used as component (A).
Vorzugsweise handelt es sich bei der Komponente (C) um ein Polyethylen-Copolymer und ein Ethylen-Copolymer wegen der zufriedenstellenden Löslichkeit sowohl in dem Copolymer (A) als auch in dem thermoplatischen Elastomer und des ausgezeichneten Gleichgewichts in bezug auf Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit), Flexibilität und flammwidrige Eigenschaften.It is preferably component (C) is a polyethylene copolymer and an ethylene copolymer because of the satisfactory solubility both in the copolymer (A) and in the thermoplastic elastomer and the excellent balance in terms of abrasion resistance (Wear resistance), flexibility and flame retardant properties.
Die Komponente (A), die Komponente (B) und die Komponente (C) bilden die Harzzusammensetzung zum Beschichten eines Drahtes.The component (A), the component (B) and component (C) form the resin composition for coating of a wire.
Die Komponente (A) darf nicht weniger als 40 Gew.-Teile und nicht mehr als 80 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Harzzusammensetzung, ausmachen. Wenn die Menge weniger als 40 Gew.-Teile beträgt, können die erforderlichen flammwidrigen Eigenschaften und die erforderliche Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) nicht ausreichend sein. Wenn die Menge mehr als 80 Gew.-Teile beträgt, wird die Extrusionsverarbeitbarkeit beeinträchtigt. Als Folge davon geht die Flexibilität des beschichteten elektrischen Drahtes verloren, die Abriebsbeständigkeit wird schlechter und die Zugdehnung des Überzugsmaterials nimmt übermäßig stark ab.Component (A) must be not less than 40 parts by weight and not more than 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition. If the amount is less than 40 parts by weight, the required flame retardant properties and the required abrasion resistance (wear resistance) may not be sufficient. If the amount is more than 80 parts by weight, the extrusion processability is deteriorated. As a result, the flexibility of the coated electrical wire is lost, the abrasion resistance deteriorates, and the tensile elongation of the coating material increases moderately strong.
Um zufriedenstellende flammwidrige Eigenschaften und eine zufriedenstellende Abriebsbeständigkeit zu erzielen, ist es bevorzugt, dass die Menge nicht weniger als 50 Gew.-Teile und nicht mehr als 60 Gew.-Teile beträgt.To satisfactory flame retardant Properties and a satisfactory abrasion resistance achieve, it is preferable that the amount is not less than 50 Parts by weight and not more than 60 parts by weight.
Andererseits darf die Komponente (B) nicht weniger als 5 Gew.-Teile und nicht mehr als 30 Gew.-Teile ausmachen. Wenn die Menge weniger als 5 Gew.-Teile beträgt, ist es nicht leicht, eine zufriedenstellende Flexibilität zu erzielen. Wenn die Menge mehr als 30 Gew.-Teile beträgt, nimmt die Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) in kritischer Weise ab. Um eine optimale Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) zu erzielen, ist es bevorzugt, dass die Menge 25 Gew.-Teile oder weniger beträgt.On the other hand, the component (B) make up not less than 5 parts by weight and not more than 30 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, it is not easy to find one satisfactory flexibility to achieve. If the amount is more than 30 parts by weight, increase the abrasion resistance (Wear resistance) in a critical way. For optimal abrasion resistance (Wear resistance) To achieve, it is preferable that the amount is 25 parts by weight or is less.
Das Metallhydroxid, das als Komponente zugegeben werden soll, um flammwidrige Eigenschaften zu verleihen, kann ein Hydroxid eines Metalls, insbesondere ein Hydroxid eines Metalls der Gruppe II oder der Gruppe III des Periodischen Systems der Elemente nach der IUPAC-Nomenklatur in der revidierten Fassung von 1989 sein. So können beispielsweise Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid und Calciumhydroxid verwendet werden.The metal hydroxide used as a component should be added to give flame retardant properties, can be a hydroxide of a metal, especially a hydroxide of a Group II or Group III metals of the Periodic Table of the elements according to the IUPAC nomenclature in the revised version of 1989. So can for example magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and calcium hydroxide be used.
Es sei darauf hingewiesen, dass es bevorzugt ist, dass Magnesiumhydroxid verwendet wird, weil auch dann flammwidrige Eigenschaften erzielt werden können, wenn die Menge gering ist. Gleichzeitig kann so der Einfluß auf die Abriebsbeständigkeitfast vollständig eliminiert werden. Vorzugsweise beträgt die Teilchengröße des Metallhydroxids 0,1 bis 5 μm.It should be noted that it it is preferred that magnesium hydroxide is used because then too Flame retardant properties can be achieved if the amount is low is. At the same time, the impact on abrasion resistance can be almost so Completely be eliminated. The particle size of the metal hydroxide is preferably 0.1 to 5 μm.
Im Hinblick auf die Erzielung einer Affinität gegenüber dem Harz und auf die Erzielung wasserdichter Eigenschaften ist es bevorzugt, ein Material zu verwenden, das erhalten wird, indem man die obengenannten Teilchen einer Oberflächenbehandlung mit Fettsäure, einem Silankuppler, einem Titanat-Kuppler oder einer Epoxyverbindung unterwirft.With a view to achieving one affinity across from the resin and to achieve waterproof properties it is preferred to use a material obtained by the above particles of surface treatment with fatty acid, a Silane coupler, a titanate coupler or subject to an epoxy compound.
Das obengenannte Metallhydroxid muss in einer Menge von nicht weniger als 60 Gew.-Teilen und nicht mehr als 120 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Harzzusammensetzung, bestehend aus der Komponente (A), der Komponente (B) und der Komponente (C), zugegeben werden. Wenn die Menge weniger als 60 Gew.-Teile beträgt, sind die flammwidrigen Eigenschaften ungenügend. Wenn die Menge mehr als 120 Gew.-Teile beträgt, sind die Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) und die Flexibilität unzureichend. Um ein optimales Ergebnis zu erzielen, ist es bevorzugt, dass die Menge nicht weniger als 70 Gew.-Teile und nicht mehr als 110 Gew.-Teile beträgt.The above metal hydroxide must in an amount of not less than 60 parts by weight and not more as 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition from component (A), component (B) and component (C), be added. When the amount is less than 60 parts by weight the flame retardant properties are insufficient. If the amount is more than Is 120 parts by weight, are the abrasion resistance (Wear resistance) and flexibility insufficient. In order to achieve an optimal result, it is preferred that the amount is not less than 70 parts by weight and not more than Is 110 parts by weight.
Das Metallhydroxid, das die obengenannte Gestalt hat, wird in die obengenannten Menge der Harzzusammensetzung gegeben, die aus der Komponente (A), der Komponente (B) und der Komponente (C) besteht. Zu diesem Zeitpunkt kann als Mischvorrichtung eine bekannte Apparatur, beispielsweise eine Walzenmühle, ein Banbury-Mischer, ein Kneter oder ein Doppelschnecken-Extruder verwendet werden.The metal hydroxide that the above Shape is included in the above amount of resin composition given that of component (A), component (B) and Component (C) exists. At this time it can be used as a mixing device a known apparatus, for example a roller mill Banbury mixer, a kneader or a twin-screw extruder become.
Die (Durometer) Shore-D-Härte der Harzzusammensetzung nach Beendigung des Knetverfahrens darf nicht weniger als 48 und nicht mehr als 58 betragen.The (Durometer) Shore D hardness of the Resin composition after the end of the kneading process must not be less than 48 and not more than 58.
Wenn die Härte weniger als 48 beträgt, ist die Abriebsbeständigkeit unbefriedigend. Wenn die Härte mehr als 58 beträgt, wird die Flexibilität übermäßig beeinträchtigt.If the hardness is less than 48, is the abrasion resistance unsatisfactory. If the hardness more than 58, flexibility is unduly compromised.
Es sei darauf hingewiesen, dass ein bekanntes Antioxidationsmittel, ein Kupfervergiftungs-Verhinderungsmittel, ein flammwidrig machendes Hilfsmittel, ein Verarbeitungshilfsmaterial, ein Färbemittel und dgl. zusätzlich zu den obengenannten Komponenten zugegeben werden können, um die verschiedenen Leistungsfaktoren zu verbessern.It should be noted that a known antioxidant, a copper poisoning preventing agent, a flame retardant, a processing aid, a colorant and the like. in addition can be added to the above components to to improve the various performance factors.
Die so erhaltene Harzzusammensetzung für die Beschichtung wird dazu verwendet, die Oberfläche eines elektrischen Leiters aus elektrischem Kupfer oder dgl. zu beschichten (zu überziehen) und sie wird durch Extrudieren geformt, so dass ein isolierter Draht gebildet wird. Wenn die Dicke der Überzugsschicht 0,4 mm oder weniger beträgt, kann eine ausgezeichnete Flexibilität erzielt werden, während gleichzeitig eine ausreichende Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) aufrechterhalten wird.The resin composition thus obtained for the Coating is used to cover the surface of an electrical conductor to be coated from electrical copper or the like and it is molded by extrusion so that an insulated wire is formed. If the thickness of the coating layer is 0.4 mm or is less, Excellent flexibility can be achieved while at the same time adequate abrasion resistance (Wear resistance) is maintained.
Der so erhaltene isolierte Draht kann unter Anwendung eines bekannten Verfahrens, beispielsweise durch Elektronenstrahlen, vernetzt werden, um die verschiedenen Eigenschaften, wie Wärmebeständigkeit, Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) und Ölbeständigkeit, weiter zu verbessern.The insulated wire thus obtained can be carried out using a known method, for example Electron beams, cross-linked to the different properties, such as heat resistance, abrasion resistance (Wear resistance) and oil resistance, continue to improve.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher beschrieben, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.The invention is illustrated below of examples closer described, but not limited to.
Nachstehend werden zunächst ein Verfahren zur Herstellung von Proben für die Verwendung in den erfindungsgemäßen Beispielen und Vergleichsbeispielen und verschiedene Meßmethoden beschrieben. Die nachstehend angegebene Zugfestigkeit wurde gemessen unter Anwendung eines Verfahrens entsprechend JIS K6301, während die Schmelzflußrate, die durch das Symbol MI angegeben wird, nach einer Methode entsprechend JIS K7210 gemessen wurde.Below are first one Process for the preparation of samples for use in the inventive examples and comparative examples and various measurement methods are described. The below specified tensile strength was measured using a method according to JIS K6301, while the melt flow rate, which is indicated by the symbol MI, according to a method accordingly JIS K7210 was measured.
Zunächst wurden verschiedene Ausgangsmaterialien
hergestellt. Das heißt,
als Komponente (A) wurden zwei Typen von multiplen Copolymeren hergestellt,
von denen jedes aus Alkylacrylat, Ethylen und Maleinsäureanhydrid
bestand.
Komponente (A)-(1): ein Copolymer (BONDINE FX-8000®,
bezogen von der Firma Sumitomo Atchem und hergestellt von der Firma
Elf Atchem, Frankreich), bestehend aus 3 Gew.-% Ethylacrylat, 2
Gew.-% Maleinsäureanhydrid
und 95 Gew.-% Ethylen und hergestellt nach dem direkten Copolymerisationsverfahren;
Komponente
(A)-(2): ein Copolymer (LOTADER 2200®, bezogen
von der Firma Sumitomo Atchem und hergestellt von der Firma Elf
Atchem, Frankreich), bestehend aus 6 Gew.-% Butylacrylat, 3 Gew.-%
Maleinsäureanhydrid
und 91 Gew.-% Ethylen und hergestellt nach dem direkten Copolymerisationsverfahren.Initially, various starting materials were made. That is, as component (A), two types of multiple copolymers were made, each consisting of alkyl acrylate, ethylene and maleic anhydride.
Component (A) - (1): a copolymer (BONDINE FX-8000 ® , obtained from Sumitomo Atchem and forth provided by Elf Atchem, France), consisting of 3% by weight of ethyl acrylate, 2% by weight of maleic anhydride and 95% by weight of ethylene and produced by the direct copolymerization process;
Component (A) - (2): a copolymer (LOTADER 2200 ® , obtained from Sumitomo Atchem and manufactured by Elf Atchem, France), consisting of 6% by weight of butyl acrylate, 3% by weight of maleic anhydride and 91 % By weight ethylene and produced by the direct copolymerization process.
Als Komponente (B) wurde ein Styrol/Isopren/Styrol-Triblock-Copolymer mit addiertem Wasserstoff hergestellt (Zugfestigkeit 3,33438 × 106 N/m2 (340 kgf/cm2)) (SEPTON 4033®, hergestellt von der Firma Kuraray).As component (B), a styrene / isoprene / styrene triblock copolymer with added hydrogen was prepared (tensile strength 3.33438 × 10 6 N / m 2 (340 kgf / cm 2 )) (SEPTON 4033 ® , manufactured by Kuraray ).
Als Komponente (C) wurden 3 Typen
von Polyolefinharzen hergestellt:
Komponente (C)-(1): lineares
Polyethylen niedriger Dichte (Dichte: 0,925 g/cm3,
MI: 2,3 g/10 min) (ULTZEX 2520F®, hergestellt
von der Firma Mitui Sekiyu Kagaku);
Komponente (C)-(2): Polyethylen
hoher Dichte (Dichte: 0,949 g/cm3, MI: 0,3
g/10 min) (SHOWREX 5003BH®, hergestellt von der
Firma Showa Denko;
Komponente (C)-(3): Ethylen/Ethylacrylat-Copolymer
(Ethylacrylatgehalt: 15 Gew.-%, MI: 0,75 g/10 min) (Rexron EEAA1150®,
hergestellt von der Firma Nihon Sekiyu Kagaku).3 types of polyolefin resins were produced as component (C):
Component (C) - (1): linear low density polyethylene (density: 0.925 g / cm 3, MI: 2.3 g / 10 min) (ULTZEX 2520F ®, manufactured by Mitui Sekiyu Kagaku);
Component (C) - (2): High density polyethylene (density: 0.949 g / cm 3, MI: 0.3 g / 10 min) (SHOWREX 5003BH ®, manufactured by Showa Denko;
Component (C) - (3): ethylene / ethyl acrylate copolymer (ethyl acrylate content: 15% by weight, MI: 0.75 g / 10 min) (Rexron EEAA1150 ® , manufactured by Nihon Sekiyu Kagaku).
Zur Herstellung der Materialien für die Vergleichsbeispiele
wurde aus den gleichen Ausgangsmaterialien wie die Komponente (B)
hergestellt:
Komponente (B'):
Styrol/Isopren/Styrol-Triblock-Copolymer mit daran addiertem Wasserstoff,
das
eine geringere Zugfestigkeit aufwies (Zugfestigkeit 2,35368 × 106 N/m2 (240 kg/cm2)) (SEPTON 2055®, hergestellt
von der Firma Kuraray).To produce the materials for the comparative examples, the same starting materials as component (B) were used:
Component (B '): styrene / isoprene / styrene triblock copolymer with hydrogen added thereto,
which had a lower tensile strength (tensile strength 2.35368 × 10 6 N / m 2 (240 kg / cm 2 )) (SEPTON 2055 ® , manufactured by Kuraray).
Andererseits wurde als Magnesiumhydroxid, Magnesiumhydroxid (Kisuma 5B®, hergestellt von der Firma Kyowa Kagaku) hergestellt, das einer Oberflächenbehandlung mit 2 Gew.-% Ölsäure unterworfen worden war und eine Teilchengröße von nicht weniger als 0,6 μm und nicht mehr als 1 μm und eine spezifische BET-Oberflächengröße von 5 m2/g, gemessen durch die Adsorptionsmenge beim Siedepunkt von Stickstoff, hatte.On the other hand, magnesium hydroxide (Kisuma 5B ®, manufactured by Kyowa Kagaku) was prepared as a magnesium hydroxide which% oleic acid was surface treated with 2 wt .- been subjected and .mu.m, a particle size of not less than 0.6 and not more than 1 micron and had a BET specific surface area of 5 m 2 / g measured by the amount of adsorption at the boiling point of nitrogen.
Die obengenannten Materialien wurden zusammen mit dem Antioxidationsmittel, einem Kupfervergiftungsverhinderungsmittel und einem Gleitmittel (Schmiermittel) gleichmäßig miteinander gemischt in den in der Tabelle I angegebenen Verhältnissen unter Verwendung einer Doppelwalzen-Einheit, wobei die Beschichtungs-Zusammensetzungen erhalten wurden. Die Beschichtungs-Zusammensetzungen wurden durch Kompressionsformen zu Folien geformt und die Härte jeder Zusammensetzung wurde unter Verwendung eines Durometers D gemessen, bei dem es sich um ein Härtemeßinstrument handelt, unter Anwendung einer Methode entsprechend JIS K7215 (die Ergebnisse sind in der Tabelle I angegeben).The above materials were together with the antioxidant, a copper poisoning preventing agent and a lubricant (lubricant) mixed together evenly in the ratios given in Table I using a Double roller unit, the coating compositions were obtained. The coating compositions were made by Compression molds were formed into foils and the hardness of each composition was increased measured using a durometer D, which is a hardness meter trades using a method according to JIS K7215 (the Results are given in Table I).
Andererseits wurde jede der obengenannten Beschichtungs-Zusammensetzungen unter Verwendung eines Granulators zu Pellets geformt und dann zum Beschichten von weichen verdrallen Kupferdrähten verwendet (Durchmesser des Drahtes: 0,19 mm2, Anzahl der Drähte: 19) unter Verwendung eines Extruders, um den Außendurchmesser des elektrischen Drahtes auf 1,6 mm zu bringen, so dass Proben für die Vergleichsbeispiele und die erfindungsgemäßen Beispiele erhalten wurden.On the other hand, each of the above coating compositions was pelletized using a granulator, and then used to coat soft twisted copper wires (wire diameter: 0.19 mm 2 , number of wires: 19) using an extruder to cut the outer diameter of the bring electrical wire to 1.6 mm, so that samples for the comparative examples and the inventive examples were obtained.
Dann wurden die Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit), die Flammwidrigkeitseigenschaften und die Flexibilität bewertet.Then the abrasion resistance (Wear resistance), the flame retardancy properties and the flexibility are assessed.
Das heißt, zur Bestimmung der Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit) wurde ein Verfahren entsprechend der Vorschrift 5.11 (2) von JASO D611-94 angewendet, bei dem eine Belastung von 7N und ein Piano-Draht mit einem Durchmesser von 0,45 mm verwendet wurden. Die Anzahl der Hin- und Herbewegungen, als deren Folge der Piano-Draht mit dem elektrischen Leiter in Kontakt gebracht wurde, bis zum Abries der Isolierschicht wurden bestimmt. Proben, die 300 oder mehr Hin- und Herbewegungen widerstanden, wurden als akzeptabel bewertet.That is, to determine the abrasion resistance (Wear resistance) a procedure according to the regulation 5.11 (2) of JASO D611-94 applied with a load of 7N and a piano wire with a diameter of 0.45 mm were used. The number of Back and forth movements, as a result of which the piano wire with the electrical conductor has been brought into contact until the insulating layer is torn off were set. Samples that have 300 or more floats resisted, were rated as acceptable.
Zur Bestimmung der Flammwidrigkeitseigenschaften wurde ein Verfahren entsprechend der Vorschrift 5.9 von JASO D611-94 angewendet, um diese zu messen. Die Proben, die innerhalb von 30 s erloschen, wurden als akzeptabel bewertet.To determine the flame retardancy properties was a procedure according to regulation 5.9 of JASO D611-94 applied to measure this. The samples taken within 30 s expired were rated as acceptable.
Andererseits wurde die Flexibilität wie folgt bewertet: der Draht wurde bis zu einem Winkel von 180°C gebogen und dann erneut gestreckt, um festzustellen, ob in dem gebogenen Abschnitt ein weißer Abschnitt gebildet wurde. Proben, die frei von einem weißen Abschnitt waren, wurden als akzeptabel bewertet.On the other hand, the flexibility became as follows evaluated: the wire was bent to an angle of 180 ° C and then stretched again to see if in the bent Section a white Section was formed. Samples free of a white section were rated as acceptable.
Die Ergebnisse der obengenannten Bewertungsverfahren sind in der Tabelle 1 angegeben.The results of the above Evaluation methods are given in Table 1.
Tabelle
1 
Tabelle
1 (Fortsetzung) 
Wie aus der Tabelle 1 ersichtlich, stellen die isolierten Drähte der erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 5 ausgezeichnete elektrische Drähte mit zufriedenstellender Abriebsbeständigkeit (Verschleißfestigkeit), flammwidrigen Eigenschaften und Flexibilität dar. Andererseits geht daraus hervor, dass die isolierten Drähte der Vergleichsbeispiele unbefriedigend sind mindestens in bezug auf einen der drei Leistungsfaktoren.As can be seen from Table 1, put the insulated wires of the examples according to the invention 1 to 5 excellent electrical wires with satisfactory abrasion resistance (Wear resistance), flame retardant Properties and flexibility On the other hand, it follows that the insulated wires of the Comparative examples are unsatisfactory at least with respect to one of the three performance factors.
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