DE1118912B - Continuous use of coke as a heat carrier in continuously operating cracking processes - Google Patents

Continuous use of coke as a heat carrier in continuously operating cracking processes

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DE1118912B
DE1118912B DEF15962A DEF0015962A DE1118912B DE 1118912 B DE1118912 B DE 1118912B DE F15962 A DEF15962 A DE F15962A DE F0015962 A DEF0015962 A DE F0015962A DE 1118912 B DE1118912 B DE 1118912B
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Germany
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coke
mother
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DEF15962A
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German (de)
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Dr Heinz Spaethe
Dr Julius Wieland
Dr Gerhard Huber
Dipl-Ing Werner Schulze
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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Publication date
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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils

Description

Kontinuierliche Verwendung von Koks als Wärmeträger bei kontinuierlich arbeitenden Krackverfahren In einem bekannten kontinuierlich arbeitenden Krackverfahren, wie es in dem deutschen Patent 974535 beschrieben ist, bei dem neben der Erzeugung von flüssigen und gasförmigen Produkten auch die Gewinnung von Petrolkoks einen wesentlichen Bestandteil des Verfahrens darstellt, wird auf vorgekörnten, nach verschiedenen Methoden transportierten und erhitzten Koks (Mutterkoks) das zu spaltende Öl aufgegeben. Während die gasförmigen Produkte in der üblichen Weise abgeführt werden, verbleibt der Mutterkoks, auf dem sich im Verlauf der Reaktion neue Koksschichten ansetzen, in der Spaltanlage. Bei den bisher bekannten Verfahren wurde er im Ausmaße seiner Neubildung ausgeschleust, Dadurch wird lediglich die während der Krackung ständig zunehmende Koksmenge in ihrer Gesamtheit auf dem durch die Größe der Apparatur begrenzten Normalstand gehalten. Die Praxis hat nun bewiesen, daß damit das Problem der kontinuierlichen Gewinnung von während des Verfahrens gebildetem Petrolkoks technisch und wirtschaftlich nicht befriedigend gelöst ist.Continuous use of coke as heat transfer medium in continuously operating cracking processes In a known continuously operating cracking process, as described in German patent 974535 , in which, in addition to the production of liquid and gaseous products, the extraction of petroleum coke is an essential part of the process The oil to be split is placed on pre-grained coke (mother coke) that has been transported and heated by various methods. While the gaseous products are discharged in the usual way, the mother coke, on which new coke layers build up in the course of the reaction, remains in the cracking plant. In the processes known up to now, it was discharged to the extent that it was newly formed. As a result, the amount of coke, which is constantly increasing during cracking, is kept in its entirety at the normal level limited by the size of the apparatus. Practice has now shown that the problem of the continuous recovery of petroleum coke formed during the process is technically and economically unsatisfactory.

Hierbei zeigt es sich beispielsweise, daß es notwendig ist, der Spaltanlage den mit Petrolkoks zu stark aufgewachsenen Mutterkoks (Mischkoks) ständig zu entziehen, um Verstopfungen des Koksfließbettes zu verhindern. Der in der Anlage zulässige größte Querschnitt des Mischkokses ist eine Funktion der Rohrqüerschnitte des Koksfließbettes und der Leistungsfähigkeit der Förderanlage, insbesondere bei pneumatischer Förderung. Gleichzeitig ist es zur Aufrechterhaltung der Kontinuität des Betriebes erforderlich, dem Kokskreislauf Mutterkoks einer bestimmten maximalen Korngröße ständig wieder zuzuführen.This shows, for example, that it is necessary to use the splitting system to constantly withdraw the mother coke (mixed coke) that has grown too strong with petroleum coke, to prevent clogging of the coke fluidized bed. The one permitted in the system The largest cross-section of the mixed coke is a function of the pipe cross-sections of the coke fluidized bed and the performance of the conveyor system, especially with pneumatic conveyance. At the same time, in order to maintain the continuity of operations, it is necessary the coking cycle of mother coke of a certain maximum grain size again and again to feed.

Es ist schon vorgeschlagen worden, Mischkoks auszutragen und als Ersatz für die ausgetragene Mischkoksmenge eine entsprechende Menge an Mutterkoks, der aber aus neu geformten Teilchen besteht, wieder in die Apparatur einzuführen. Diese Zuführung von jeweils neu hergestellten Wärmeträgerteilchen ist technisch außerordentlich unbefriedigend.It has already been proposed to discharge mixed coke and replace it a corresponding amount of mother coke for the mixed coke discharged, the but consists of newly formed particles to be reintroduced into the apparatus. These The addition of newly produced heat transfer particles is technically extraordinary unsatisfactory.

Es wurde nun gefunden, daß man Koksteilchen (pellets, pebbles) als Wärmeträger bei Krackverfahren, bei denen weiterer Koks auf den geformten Wärmeträgern entsteht, dadurch kontinuierlich verwenden kann und den wirtschaftlich wertvollen im Verlauf der Reaktion entstehenden Koks gleichfalls kontinuierlich gewinnen kann, daß man die im Verlauf des Krackverfahrens gleichmäßig gewachsenen Wärmeträger an geeigneter Stelle dem kontinuierlichen Prozeß entnimmt, durch geeignete, an sich bekannte mechanische Maßnahmen von der aufgewachsenen Koksschicht befreit, die entstehenden Produkte durch bekannte Maßnahmen trennt und laufend wieder dem Krackverfahren zuführt.It has now been found that coke particles (pellets, pebbles) as Heat transfer medium in cracking processes in which more coke is deposited on the shaped heat transfer medium arises, can thus be used continuously and the economically valuable can also continuously win coke formed in the course of the reaction, that in the course of the cracking process evenly grown heat transfer media appropriate point from the continuous process, by appropriate, in itself known mechanical measures freed from the grown coke layer, the resulting Separates products using known measures and continuously feeds them back into the cracking process.

Es ist vorteilhaft, daß sich das erfindungsgemäße Verfahren durchführen läßt, da auf die angegebene Weise sich der einmal eingesetzte und in seiner Herstellung kostspielige Mutterkoks kontinuierlich weiterverwenden läßt. Es war nicht vorherzusehen, daß mittels an sich bekannter Maßnahmen, wie mäßig starkem Druck oder Schlag (der beispielsweise durch handelsübliche Walzenbrecher oder Kugelmühlen ausgeübt wird), der Mischkoks in wieder einsatzfähigen Mutterkoks und den im Verlauf des Verfahrens »aufgewachsenen« Schalenkoks getrennt werden kann. Beispielsweise kann man so vorgehen, daß man den Walzenabstand eines mit Mischkoks beschickten Walzenbrechers so einstellt, daß er nur wenig größer ist als der größte Durchmesser des Mutterkokses. Hierbei gibt man zweckmäßigerweise den zu zerlegenden Mischkoks in einer Schichtdicke auf den Walzenbrecher, der dem Durchmesser des Mischkokses entspricht. Auf diese Weise gelingt die Ablösung des Schalenkokses praktisch ohne Zertrümmerung des Mutterkokses. Der Mischkoks hält also unerwarteterweise die Beanspruchung einer pneumatischen Förderung aus, wird dagegen durch die gesamte mechanische Maßnahme in Mutter- und Schalenkoks gespalten.It is advantageous that the method according to the invention can be carried out can, since the once used and in its production in the specified way expensive mother coke can continue to be used. It was unpredictable that by means of measures known per se, such as moderate pressure or impact (the is exercised, for example, by commercially available roll crushers or ball mills), the mixed coke in re-usable mother coke and in the course of the process "Grown" shell coke can be separated. For example, you can proceed like this that the roller spacing of a roller crusher loaded with mixed coke is set in such a way that that it is only slightly larger than the largest diameter of the mother coke. Here the mixed coke to be broken down is expediently applied in one layer thickness the roll crusher, which corresponds to the diameter of the mixed coke. In this way the shell coke can be removed practically without breaking up the mother coke. Of the Mixed coke unexpectedly holds the stress of pneumatic conveying off, on the other hand, through the entire mechanical measure in mother coke and shell coke split.

Ein weiterer Vorteil des beanspruchten Verfahrens gegenüber einer wahllosen Zerkleinerung des Mischkokses ohne Abtrennung des Schalenkokses vom Mutterkoks -liegt darin; daß die guten Fließeigenschaften, gegeben durch die regelmäßige geometrische Form und die Größe des Mutterkokses, bei seiner Verwendung als Wärmeträger erhalten bleiben. Dies ist dann wichtig, wenn die Wärmeträger, nur durch die Schwerkraft bewegt, mit möglichst hoher Geschwindigkeit durch Röhrensysteme geleitet werden müssen. Würde der Mischkoks wahllos gebrochen werden und/oder eine Abtrennung der Schalen unterbleiben, dann käme es durch Anhäufung von Wärmeträgern mit zu vielen rauhen und geometrisch unregelmäßigen Oberflächen und/oder zu geringer Teilchengröße zu technisch untragbaren Stockungen im Fluß der Wärmeträger.Another advantage of the claimed method over a indiscriminate crushing of the mixed coke without separating the shell coke from the mother coke - lies in it; that the good flow properties, given by the regular geometric The shape and size of the mother coke retained when it was used as a heat transfer medium stay. This is important when the heat transfer medium, only by gravity moved at the highest possible speed through pipe systems have to. The mixed coke would be broken indiscriminately and / or a separation of the If there are no shells, then there would be too many due to the accumulation of heat carriers rough and geometrically irregular surfaces and / or too small a particle size to technically intolerable stagnation in the flow of heat transfer media.

Man kann sich etwa folgende Vorstellung bezüglich der Entstehung und des Verhaltens des Misch- und Schalenkokses machen: Der eingesetzte Mutterkoks überzieht sich während des Krackvorganges mehr oder weniger rasch, je nach der Größe der eingesetzten Teilchen und der Art des Einsatzöls, mit einer Schale von Petrolkoks (Schalenkoks). Es wurde festgestellt, daß Mutterkoks mit einem mittleren Durchmesser von beispielsweise etwa 9 mm, Schalenkoks in einer Stärke von 3 mm und mehr in ziemlich gleichmäßiger Schicht ansetzt; das Gewicht des Schalenkokses entspricht in diesem Fall mindestens dem Gewicht des Mutterkokses. Weiterhin wurde festgestellt, daß Mutterkoks und Schalenkoks, obwohl beide aus Petrolkoks bestehen, auf Grund ihrer verschiedenen Entstehungsweise ein deutlich verschiedenes Verhalten gegenüber mechanischen Beanspruchungen zeigen. So haften Koksschalen, solange sie dünn sind, sehr fest an dem Mutterkoks. Sobald aber eine bestimmte Schichtdicke erreicht ist (etwa 1 mm), wird die Verbindung mit dem Mutterkoks lockerer. Diese Lockerung der Koksschalen auf dem Mutterkoks wird durch rasche Temperaturschwankungen begünstigt. Derartige Vorgänge spielen sich bei dem Verfahren gemäß dem deutschen Patent 974 535 ab.One can get the following idea regarding the origin and of the behavior of the mixed and shell coke: The mother coke used coats during the cracking process more or less quickly, depending on the size of the used Particles and the type of feed oil, with a shell of petroleum coke (shell coke). It has been found that mother coke with a mean diameter of, for example about 9 mm, shell coke in a thickness of 3 mm and more in a fairly uniform Shift begins; the weight of the shell coke is at least equal in this case the weight of the mother coke. It was also found that mother coke and shell coke, although both are made of petroleum coke, due to their different origins show a significantly different behavior towards mechanical loads. So, as long as they are thin, coke shells adhere very firmly to the mother coke. As soon but a certain layer thickness is reached (about 1 mm), the connection is made with the mother coke looser. This loosening of the coke shells on the mother coke will favored by rapid temperature fluctuations. Such processes play out in the process according to German patent 974 535.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich wie folgt durchführen: Die Abzweigung des zu brechenden Mischkokses aus dem Kokskreislauf der Krackanlage erfolgt kontinuierlich. So kann Mischkoks, der einen Durchmesser von beispielsweise 13 mm überschritten hat, mit Hilfe von Sieben, vorzugsweise Rostsieben, im Abscheidegefäß im Gipfelpunkt der pneumatischen Förderung oder an der gleichen Stelle durch Windsichtung oder durch eine Kombination von Siebung und Windsichtung oder eine andere physikalische Trennmethode abgezogen werden.The inventive method can be carried out as follows: The The mixed coke to be broken is branched off from the coke circuit of the cracking plant continually. Mixed coke with a diameter of, for example, 13 mm has exceeded, with the help of sieves, preferably grate sieves, in the separation vessel at the peak of the pneumatic conveying or at the same point by air separation or by a combination of sieving and air sifting or another physical one Separation method can be deducted.

Man kann aber auch den Koks im Maße der Volumzunahme der Koksfüllung der Anlage erst dann in einem Teilstrom entnehmen, wenn er nach dem Passieren des Abscheidegefäßes sich bereits in dem nach unten gerichteten Teil des Kokskreislaufes oberhalb des Koksaufheizers befindet, und danach eine Abtrennung des bis zu einer bestimmten Größe aufgewachsenen Mischkokses mit den obengenannten Hilfsmitteln vornehmen. Aus Abb. 3 ist die Struktur des Mischkokses ersichtlich. In Abb.4 ist aufgebrochener Mischkoks dargestellt. .But you can also add the coke in proportion to the increase in volume of the coke filling can only be removed from the system in a partial flow if, after passing the Separation vessel is already in the downward part of the coke circuit located above the coke heater, and then a separation of up to one Make certain size grown mixed coke with the above tools. The structure of the mixed coke can be seen in Fig. 3. In Fig.4 is broken up Mixed coke shown. .

Vorteilhaft ist, wenn der Koks an einem Ort der niedrigsten Temperatur aus dem Kokskreislauf der Krackanlage abgezweigt wird. Ferner soll diese Entnahmestelle so liegen, daß dem Koks nach dem Verlassen der öleinspritzzone 8 (s. Abb. 1 oder 2) eine optimale Zeitspanne zur »Festigung des Gefüges« (»Ausgarung«) verbleibt, um seine wirtschaftliche Verwertbarkeit nicht zu beeinträchtigen.It is advantageous if the coke is in a place of the lowest temperature is branched off from the coke circuit of the cracking plant. Furthermore, this extraction point should lie so that the coke after leaving the oil injection zone 8 (see Fig. 1 or 2) an optimal period of time for »consolidation of the structure« (»fermentation«) remains, so as not to impair its economic usability.

Das nach dem Absprengen des Schalenkokses vom Mutterkoks anfallende lockere Gemenge der beiden Komponenten wird durch physikalisch-technische Methoden, wie Siebung oder Windsichtung, getrennt, wobei selbstverständlich auch gegebenenfalls vorhandene Staubteile entfernt werden. Der Schalenkoks wird als Produktion abgezweigt, und der Mutterkoks sowie eventuell auch größere Bruchstücke von Schalenkoks werden als Wärmeträger oder Kristallisationskeime für den entstehenden Petrolkoks wieder in die Krackanlage eingeschleust. Diese Einschleusung kann entweder oberhalb des Koksaufheizers 6 oder unterhalb des Reaktors 7 bzw. am unteren Ende der pneumatischen Förderstrecke erfolgen (s. Abb.1 oder 2).That which arises after the shell coke has been blown off the mother coke loose mixture of the two components is made by physical-technical methods, such as sieving or air sifting, separately, with of course also optionally existing dust particles are removed. The shell coke is diverted as production, and the mother coke and possibly also larger fragments of shell coke as a heat transfer medium or crystallization nuclei for the petroleum coke produced smuggled into the cracking plant. This infiltration can either be above the Koksaufheizers 6 or below the reactor 7 or at the lower end of the pneumatic Conveyor line (see Fig. 1 or 2).

Besonders vorteilhaft läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren bei dem Verfahren gemäß Patent 974 535 anwenden.The method according to the invention can be particularly advantageous apply the procedure of patent 974,535.

Beispiele für die Anwendung dieses kontinuierlich arbeitenden Verfahrens sind in den Abb. 1 und 2 gegeben.Examples of the application of this continuously operating process are given in Figs. 1 and 2.

Beispiel 1 (zu Abb. 1) In dem zum Kokskreislauf A gehörenden Ab= scheidegefäß 1 wird Mischkoks > 12 mm mit Hilfe von Rostsieben aus dem Kokskreislauf A abgeschieden und dem Walzenbrecher 3 zugeführt. Dieser Koksstrom kann, um die thermische Beanspruchung des Walzenbrechers zu vermindern, über den Wärmeaustauscher 2 geleitet werden. Nach dem Passieren des Walzenbrechers wird das lockere Gemisch von Mutterkoks und Schalenkoks durch Windsichtung getrennt, der Schalenkoks aus der Anlage entfernt und der Mutterkoks (hauptsächlich Teilchen von etwa 9 mm Durchmesser) über das Zwischengefäß 5 wieder dem Kokskreislauf A über den Lifttopf 9 zugeführt. Beispiel 2 (zu Abb.2) Entsprechend der Koksbildung im Verlauf der Krackung steigt der Koksstand in dem zum Kokskreislauf A gehörenden Zwischenbehälter 1. Bei Überschreiten eines bestimmten Standes strömt von dort Koks - gegebenenfalls über den Wärmeaustauscher 2 - nach dem Walzenbrecher 3, dessen Walzenabstand auf 10 mm eingestellt ist. Mischkoks > 10 mm wird dabei in Mutterkoks (Durchmesser etwa 9 mm) und Schalenkoks zerlegt; Mischkoks < 10 mm passiert den Walzenbrecher unverändert. In der Sichtung 4 wird der Schalenkoks aus der P` nlage entfernt und der Mutterkoks sowie unveränderter Mischkoks in den Kokskreislauf A vor dem Koksaufheizer wieder eingeschleust.Example 1 (to Fig. 1) In the separating vessel 1 belonging to the coke circuit A, mixed coke> 12 mm is separated from the coke circuit A with the aid of grate screens and fed to the roller crusher 3. This coke stream can be passed through the heat exchanger 2 in order to reduce the thermal stress on the roll crusher. After passing the roller crusher, the loose mixture of mother coke and shell coke is separated by air sifting, the shell coke is removed from the system and the mother coke (mainly particles of about 9 mm in diameter) is fed back to the coke circuit A via the lift pot 9 via the intermediate vessel 5. Example 2 (to Fig.2) According to the coke formation in the course of the cracking, the coke level rises in the intermediate container 1 belonging to the coke circuit A. When a certain level is exceeded, coke flows from there - possibly via the heat exchanger 2 - to the roller crusher 3, the roller spacing of which is set to 10 mm. Mixed coke> 10 mm is broken down into mother coke (diameter approx. 9 mm) and shell coke; Mixed coke <10 mm passes the roller crusher unchanged. In sifting 4, the shell coke is removed from the plant and the mother coke and unchanged mixed coke are reintroduced into the coke circuit A upstream of the coke heater.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur kontinuierlichen Verwendung von Koksteilchen als Wärmeträger bei kontinuierlich arbeitendem Krackverfahren, bei dem im Verlauf des Verfahrens sich die Wärmeträger mit einer Koksschicht überziehen, dadurch gekennzeichnet, daß man die im Verlauf des Krackverfahrens gewachsenen Wärmeträger an geeigneter Stelle dem kontinuierlichen Prozeß entnimmt, die Wärmeträger durch geeignete, an sich bekannte mechanische Maßnahmen von der aufgewachsenenKoksschicht befreit, die entstehenden Produkte durch bekannte Maßnahmen trennt und die Wärmeträger laufend wieder dem kontinuierlichen Verfahren zuführt.PATENT CLAIM: A process for the continuous use of coke particles as a heat carrier in continuous-working cracking process, the heat transfer plate in which in the course of the process, with a layer of coke, characterized in that one removes the evolved during the cracking process the heat carrier at a suitable location of the continuous process, the The coke layer is removed from the heat transfer medium by suitable mechanical measures known per se, the resulting products are separated by known measures and the heat transfer medium is continuously fed back into the continuous process.
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