DE1117000B

DE1117000B - Footwear and insoles of all kinds made from rubber or plastic mixtures

Info

Publication number: DE1117000B
Application number: DEP17234A
Authority: DE
Inventors: Dr Reinhard Meyer; Dipl-Chem Gerhard List
Original assignee: Phoenix Gummiwerke AG
Current assignee: Phoenix AG
Priority date: 1955-03-14
Filing date: 1956-10-22
Publication date: 1961-11-09

Description

Schuhwerk und Einlegesohlen aller Art aus Kautschuk-oder Kunststoffmischungen Zusatz zum Patent 1009 534 Die Erfindung befaßt sich mit Schuhwerk und Einlegesohlen aller Art aus Kautschuk-oder Kunststoffmischungen mit einem Zusatz eines Benzimidazolderivates und geht dabei von dem Patent 1 Q09 534 aus. Footwear and insoles of all kinds made from rubber or plastic mixtures Addendum to Patent 1009,534 The invention is concerned with footwear and insoles of all kinds made of rubber or plastic mixtures with the addition of a benzimidazole derivative and is based on patent 1 Q09 534.

Dieses Patent behandelt den Zusatz von Phenylbenzimidazol zu Kautschuk-oder Kunststoffmischungen für Schuhwerk aller Art.This patent deals with the addition of phenylbenzimidazole to rubber or Plastic compounds for all types of footwear.

Es ist bekannt, Schuhwerk mit Benzimidazolen zu behandeln, jedoch wird diese Behandlung nicht bei Gummischuhen vorgesehen und daher nur eine oberfachliche Behandlung empfohlen. Für Schuhwerk aus Gummi oder Kunststoff kommt diesem Vorschlag jedoch keine praktische Bedeutung zu, da die Schutzwirkung z. B. in der Nässe in kürzester Zeit wieder verlorengeht. It is known to treat footwear with benzimidazoles, however this treatment is not provided for rubber shoes and is therefore only a superficial one Treatment recommended. This suggestion comes for footwear made of rubber or plastic however, no practical importance because the protective effect z. B. in the wet is lost again in a very short time.

Ferner ist bekannt, zur Herstellung von antiseptischen Gummigegenständen der verwendeten Kautschukmischung 8-Oxychinolin zuzusetzen. Diese Maßnahme fördert die Lösung der der Erfindung zugrunde liegenden Aufgabe in keiner Weise, da 8-Oxychinolin als Antimykoticum unbrauchbar ist und sich außerdem bei der für Schuhwerk aus Gummi oder Kunststoff praktisch unerläßlichen Heißvulkanisation bzw. heißen Verarbeitung zersetzt. It is also known for the manufacture of antiseptic rubber articles to add 8-oxyquinoline to the rubber mixture used. This measure promotes the solution to the problem underlying the invention in no way, since 8-oxyquinoline is useless as an antifungal agent and is also useful for rubber footwear or plastic, which is practically indispensable hot vulcanization or hot processing decomposed.

Aufgabe der Erfindung ist es, die obengenannte Maßnahme des Hauptpatentes 1009534 noch zu verbessern. Dieses läßt sich dadurch erreichen, daß an Stelle von Phenylbenzimidazol solche Benzimidazolderivate zugesetzt sind, die unter die folgende allgemeine Formel fallen : wobei bedeutet : X = O, NH oder S, R = H, Alkyl oder Halogen, Ri = H, OH, Alkyl oder Halogen.The object of the invention is to improve the above-mentioned measure of the main patent 1009534. This can be achieved by adding benzimidazole derivatives in place of phenylbenzimidazole which fall under the following general formula: where: X = O, NH or S, R = H, alkyl or halogen, Ri = H, OH, alkyl or halogen.

Es wurde nämlich gefunden, daß es möglich ist, bestimmte Stoffe den Kautschukmischungen als Antimykotica zuzumischen, um bestimmte bisher nicht erreichte Vorteile zu erhalten. Als sehr geeignet haben sich erfindungsgemäß Benzimidazole erwiesen, die in 2-Stellung durch heterozyklisches Ringsystem, wie Thiophen, Furan, Pyrrol od. dgl., substituiert sind. It has been found that it is possible to use certain substances Adding rubber mixtures as antimycotics to certain levels not previously achieved To get benefits. Benzimidazoles have proven to be very suitable according to the invention proven, which in the 2-position by heterocyclic ring system, such as thiophene, furan, Pyrrole or the like. Are substituted.

Außer diesen Grundkörpern kommen auch Verbindungen in Frage, die im Phenylkern des Benzimidazols substituiert sind. Andererseits kann auch eine Substitution in dem in 2-Stellung stehenden heterozyklischen Ringsystem in vorteilhafter Weise erfolgen. Als Substituenten können Wasserstoff, Alkyl-, Halogen-und gegebenenfalls auch Hydroxylgruppen zur Anwendung kommen.In addition to these basic bodies, compounds can also be used that are in Phenyl nucleus of benzimidazole are substituted. On the other hand, there can also be a substitution in the 2-position heterocyclic ring system in an advantageous manner take place. As substituents can be hydrogen, alkyl, halogen and possibly hydroxyl groups are also used.

Die so umrissenen Verbindungstypen zeichnen sich außer durch ihre antimykotische Wirkung durch eine bessere Einmischbarkeit in Kautschuk aus. Der größte Teil der Verbindungen kann in Weichmachern gelöst oder suspendiert in den Kautschuk eingebracht werden. The connection types outlined in this way are not only characterized by their antifungal effect due to the fact that it is easier to mix into rubber. Of the Most of the compounds can be dissolved or suspended in the plasticizers Rubber are introduced.

Für das Einmischen ist damit eine erhebliche Vereinfachung gegeben, weil eine schnellere Verteilung in der Gummimischung erfolgt.This is a considerable simplification for mixing in, because there is a faster distribution in the rubber compound.

Die Eigenschaftsbilder der vorgenannten Verbindungen überschneiden sich naturgemäß an vielen Stellen. Es hat sich daher als vorteilhaft erwiesen, für jeden speziellen Zweck eine bestimmte Mischung zu entwickeln. So zeigen z. B. die genannten Verbindungen ohne Substituenten maximale antimykotische Wirksamkeit. Während die in der allgemeinen Formel angeführten Alkyl-und Halogengruppen die antimykotische Wirksamkeit etwas erniedrigen, begünstigen sie andererseits die Verträglichkeit mit Gummi. Es ist je nach der Verwendung der Mischung angebracht, entweder eine Verbindung mit möglichst hoher antimykotischer Wirksamkeit oder mit besonders guter Kautschukverträglichkeit anzuwenden. In anderen Fällen kann auch eine Mischung aus beiden Gruppen angebracht sein. The property pictures of the aforementioned connections overlap naturally in many places. It has therefore proven beneficial for each special purpose to develop a particular blend. So show z. B. the named compounds without substituents maximum antifungal activity. While the alkyl and halogen groups listed in the general formula are antifungal If they lower the effectiveness a little, they also favor tolerance with rubber. Either one is appropriate depending on the use of the mixture Compound with the highest possible antifungal effectiveness or with particularly good Rubber compatibility apply. In other cases it can be a mixture appropriate to both groups.

Während z. B. eine Gummimischung mit 0,5°/0 2-Furyl-benzimidazol eine besonders starke Hemmwirkung bei Pilzwachstum aufweist, wird diese bei der gleichen Dosierung von 2-Tolyl-5, 6-dimethylbenzimidazol etwas erniedrigt, dafür aber die Wirksamkeit nach längerer Lagerung begünstigt, da die Substituenten die Löslichkeit in Kautschuk verbessern. While z. B. a rubber mixture with 0.5 ° / 0 2-furyl-benzimidazole has a particularly strong inhibitory effect on fungal growth, this is in the same dosage of 2-tolyl-5, 6-dimethylbenzimidazole slightly decreased, for it but the effectiveness favored after prolonged storage because the substituents improve the solubility in rubber.

Natürlich ist es erforderlich, daß die zugesetzte antimykotische Verbindung die Vulkanisationstemperatur und der bei der Vulkanisation auftretende Druck ohne Zersetzung übersteht. Auch unter diesen Bedingungen dürfen die verschiedenen Zusätze zum Kautschuk, die seine Standfestigkeit, Streichbarkeit u. a. mehr bedingen, die zugegebenen Antimykotica nicht zersetzen. Of course, it is necessary that the added antifungal Connection between the vulcanization temperature and that occurring during vulcanization Withstands pressure without decomposition. Even under these conditions, the various Additives to rubber that improve its stability, spreadability, etc. require more, Do not decompose the added antifungal agents.

Die obengenannten Verbindungen sind nicht nur in dieser Hinsicht ausreichend beständig, sondern zeigen auch durchweg eine überraschende Unempfindlichkeit gegen andere Kunststoffe, wie z. B. Polyvinylchlorid. The above compounds are not unique in this regard sufficiently resistant, but also consistently show a surprising insensitivity against other plastics, such as B. polyvinyl chloride.

Durch solche Zusätze wird überraschenderweise die Fähigkeit der Verbindungen, an die Oberfache zu diffundieren, nicht wesentlich beeinflußt, so daß es danach nicht mehr als ungewöhnlich angesehen zu werden braucht, daß auch in den gebräuchlichen Kunststoffen noch eine Diffusion innerhalb des Materials erfolgt.Such additives surprisingly reduce the ability of the compounds to diffuse to the surface is not significantly affected, so it is afterwards no longer needs to be regarded as unusual, even in the usual ones Plastics still diffuse within the material.

Beispiel I Für die Herstellung eines ölbeständigen Stiefels wird die folgende Gummimischung verwendet : Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat.. 100 Schwefel........................... 2 Zinkoxyd.......................... 5 Beschleuniger....................... 1,5 Weichmacher........................ 10 Füllstoffe 50 2- (a-Thienyl)-benzimidazol............ I Ein solcher Stiefel zeigt außer den üblichen Eigenschaften eine vorzügliche Wirkung hinsichtlich der Pilzwachstumbehinderung. An Stelle von 2- (a-Thienyl)- benzimidazol kann auch 2- (a-Furyl)-benzimidazol zur Anwendung kommen. Example I For the manufacture of an oil-resistant boot the following rubber compound is used: butadiene-acrylonitrile copolymer .. 100 Sulfur ........................... 2 zinc oxide .................... ...... 5 accelerators ....................... 1.5 plasticizers ........................ 10 fillers 50 2- (a-thienyl) -benzimidazole .......... .. I In addition to the usual properties, such a boot has an excellent effect in terms of fungal growth obstruction. Instead of 2- (a-thienyl) - benzimidazole 2- (a-furyl) benzimidazole can also be used.

Beispiel II Bei aus üblichem Kautschuk hergestellten Stiefeln wird der gleiche Mischungsaufbau wie im Beispiel I verwendet. Nur werden fürdiePilzwachstumhemmende Wirkung 2- (a-Pyrryl)-benzimidazol-1, 5 zugemischt. Example II For boots made from common rubber the same mixture structure as in example I used. Only be used for the fungus growth retardant Effect 2- (a-pyrryl) -benzimidazole-1, 5 admixed.

An Stelle von 2-(oc-Pyrryl)-benzimidazol läßt sich auch 2- ;-Furyl)-5, 6-Dichlor-benzimidazol einsetzen. Instead of 2- (oc-pyrryl) -benzimidazole, 2-; -Furyl) -5, Use 6-dichlorobenzimidazole.

Claims

PATENT CLAIM: Footwear and insoles of all kinds made from rubber or plastic mixtures with the addition of a benzimidazole derivative according to patent 1009 534, characterized in that, instead of phenylbenzimidazole, benzimidazole derivatives are added which come under the following general formula: where: X = O, NH or S, R = H, alkyl or halogen, Ri = H, OH, alkyl or halogen.

Considered publications: German Auslegeschrift B 25244 IVa / 30i (announced March 22, 1956); Swiss patent specification No. 221021.