DE1104969B

DE1104969B - Process for the preparation of dry diazonium compounds

Info

Publication number: DE1104969B
Application number: DEF29952A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Weisenberger
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1959-11-28
Filing date: 1959-11-28
Publication date: 1961-04-20

Description

Verfahren zur Herstellung von trockenen Diazoniumverbindungen Die Trocknung von festen Diazoniumverbindungen erfolgt, insbesondere bei empfindlichen Produkten, im allgemeinen in der Weise, daß die aus einer wäßrigen Lösung abgeschiedenen, feuchten Diazoniumverbindungen mit anorganischen Salzen, die zur Bindung des noch anhaftenden Wassers geeignet sind, beispiels-,veise entwässertem Magnesiumsulfat oder zum Teil entwässertem Aluminiumsulfat, vermischt werden. Bei diesem Verfahren erfolgt die Trocknung schonend, und die Explosionsgefahr ist sehr gering.Process for the preparation of dry diazonium compounds Die Drying of solid diazonium compounds takes place, especially with sensitive ones Products, generally in such a way that the separated from an aqueous solution, moist diazonium compounds with inorganic salts that bind the still adhering water are suitable, for example, dehydrated magnesium sulfate or partially dehydrated aluminum sulfate. In this procedure drying takes place gently and the risk of explosion is very low.

Es ist ferner bekannt, daß man trockene Diazoniumverbindungen noch gefahrloser und schonender herstellen kann, wenn man das Mischen der Diazoniumverbindungen mit diesen wasserbindenden Mitteln in Gegenwart von inerten, schwer brennbaren Flüssigkeiten, beispielsweise polyhalogenierten Kohlenwasserstoffen mit einem Siedepunkt zwischen etwa 30 und 1250 C, vornimmt.It is also known that dry diazonium compounds can be produced even more safely and gently if the mixing of the diazonium compounds with these water-binding agents is carried out in the presence of inert, flame-retardant liquids, for example polyhalogenated hydrocarbons with a boiling point between about 30 and 1250 ° C.

Bei beiden Verfahren gelangt man zu festen Diazoniumverbindungen, die kristallwasserhaltige anorganische Verbindungen als Beimischungen enthalten. Durch diese kristallwasserhaltigen Beimischungen ist eine Begrenzung des Reinggehaltes der Diazoniumverbindungen gegeben, d. h., es ist nicht möglich, hochkonzentrierte Diazoniumverbindungen, die keine oder nur ganz bestimmte Mengen Einstellinittel enthalten, herzustellen. Außerdem ist es in vielen Fällen nicht mehr möglich, stabilisierende Verbindungen in den erforderlichen Mengen zuzugeben, ohne die Konzentration unter das handelsübliche Maß zu drücken. Darüber hinaus wurde die Beobachtung gemacht, daß viele Diazoniumverbindungen in Mischung mit el el kristallwasserhaltigen Verdünnungsmitteln in erheblichem Maße an Haltbarkeit, insbesondere bei der Warmlagerung, verlieren, so daß ihr Versand in die Tropen nicht mehr möglich ist.Both processes lead to solid diazonium compounds which contain inorganic compounds containing water of crystallization as admixtures. By this crystal water-containing admixtures limiting the Reinggehaltes the diazonium is added d. That is, it is not possible to produce highly concentrated diazonium compounds which contain no or only very specific amounts of adjusting agents. In addition, in many cases it is no longer possible to add stabilizing compounds in the required amounts without reducing the concentration below the commercial level. In addition, it was observed that many diazonium compounds when mixed with diluents containing water of crystallization lose a considerable amount of their shelf life, especially when stored warm, so that they can no longer be shipped to the tropics.

Es wurde nun gefunden, daß man in besonders vorteilhafter Weise trockene Diazoniumverbindungen herstellen kann, wenn man die feuchten Diazoniumverbindungen in inerten, schwer brennbaren polyhaloggenierten Kohlenwasserstoffen suspendiert, durch Zugabe von leicht hydrolysierbaren Verhindungen das vorhandene Wasser chemisch bindet, die Diazoniumverbindungen von den polyhalogenierten Kohlenwasserstoffen und den Umsetzungsprodukten abtrennt und von den polyhalogenierten Kohlenwasserstoffen befreit.It has now been found that drying is particularly advantageous Diazonium compounds can be produced if you use the moist diazonium compounds suspended in inert, flame-retardant polyhalogenated hydrocarbons, the water present chemically by adding easily hydrolyzable compounds binds the diazonium compounds from the polyhalogenated hydrocarbons and separating the reaction products and from the polyhalogenated hydrocarbons freed.

Als polyhalogenierte Kohlenwasserstoffe kommen hierbei insbesondere polychlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff,Trichloräthylen, Tetrachloräthylen, Methylenehlorid oder Chloroform, sowie polvfluorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe in Betracüt.In particular, polyhalogenated hydrocarbons are used here polychlorinated aliphatic hydrocarbons, for example carbon tetrachloride, trichlorethylene, Tetrachlorethylene, methylene chloride or chloroform, as well as polyfluorinated aliphatic Hydrocarbons in Betracüt.

Diese Kohlenwasserstoffe können außerdem einen Zusatz von geeigneten Entstaubungsmitteln, beispielsweise Paraffinöl, enthalten, welche die Staubentwicklung bei den trockenen Diazoniumverbindungen unterdrücken.These hydrocarbons can also contain an addition of suitable Dust removal agents, for example paraffin oil, contain, which reduce dust generation suppress in the dry diazonium compounds.

Als leicht hydrolysierbare Verbindungen finden solche Verbindungen Verwendung, die in den polyhalogenierten Kohlenwasserstoffen gut löslich oder gut verteilbar sind und deren Umsetzungsprodukte mit Wasser gasförmig oder in den polyhaloggenierten Kohlenwasserstoffen gut löslich sind und die Löslichkeit der Diazoniumverbindungen nicht wesentlich beeinflussen. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise die Chloride und Anhydride von aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäuren.Such compounds are found as readily hydrolyzable compounds Use which is readily soluble or well soluble in the polyhalogenated hydrocarbons are distributable and their reaction products with water in gaseous form or in the polyhalogenated Hydrocarbons are readily soluble and the solubility of the diazonium compounds do not affect significantly. Suitable compounds are, for example, the chlorides and anhydrides of aliphatic mono- or dicarboxylic acids.

,Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden trockene Diazoniumverbindungen erhalten, die praktisch frei von anorganischen Verbindungen sind und die entweder vor oder nach der Abtrennung von der Suspensionsflüssigkeit in beliebi -er Weise mit geeig,-neten Einstellmitteln zu haltbaren Färbesalzen verarbeitet werden können. Beispiel 1 Das Diazoniumchlorid-Chlorzink-Doppelsalz aus 4-Amino-2,5-dimethoxy-2',6'-d#chlor-4'-liitro-1,1'-azobenzol wird in bekannter Weise aus wäßriger Lösung abgeschieden und durch Zentrifugieren weitgehend vorentwässert. 100 g des so erha.Itenen feuchten Diazoniumsalzes werden in 300 ml Tetrachlorkohlenstoff suspendiert. Dann läßt man bei Zimmertemperatur in 10 bis 20 Minuten die dein Wassergehalt äquivalente Menge Acetylchlorid zulaufen, wobei ein geriiiger Temperaturanstieg und Chlorwasserstoffent-%",icK-lung erfolgen. Nach N 30 Minuten wird abfiltriert, der Filterkuchen mit frischem Tetrachlorkohlenstoff gewaschen und an der Luft aus-ebreitet oder durch Belassen auf dem Filter getrocknet. Das trockene Diazoniumsalz, das frei von anorganischen Verbindungen ist, kann dann beliebig eingestellt werden.According to the process according to the invention, dry diazonium compounds are obtained which are practically free of inorganic compounds and which can be processed into durable coloring salts either before or after separation from the suspension liquid using suitable adjusting agents. Example 1 The diazonium chloride-chlorozinc double salt of 4-amino-2,5-dimethoxy-2 ', 6'-d # chloro-4'-liitro-1,1'-azobenzene is deposited in a known manner from aqueous solution and through Centrifugation largely pre-drained. 100 g of the moist diazonium salt obtained in this way are suspended in 300 ml of carbon tetrachloride. The amount of acetyl chloride equivalent to the water content is then allowed to run in at room temperature over a period of 10 to 20 minutes, with a slight rise in temperature and a decrease in hydrogen chloride. After 30 minutes, it is filtered off, the filter cake is washed with fresh carbon tetrachloride and in the air Spread out or dry by leaving it on the filter. The dry diazonium salt, which is free of inorganic compounds, can then be adjusted as desired.

Beispiel 2 Die im Beispiel 1 genannte Diazoniumverbindung wird, wie beschrieben, in Tetrachlorkohlenstoff suspendiert. Dann wird eine dem Wassergehalt äquivalente Menge Essigsäureanhydrid zugegeben und etwa 3 Stunden bei 35 bis 40' C gerührt. Anschließend wird abgesaugt, mit Tetrachlorkohlenstoff gewaschen und getrocknet.Example 2 The diazonium compound mentioned in Example 1 is suspended in carbon tetrachloride as described. Then an amount of acetic anhydride equivalent to the water content is added and the mixture is stirred at 35 to 40 ° C. for about 3 hours. It is then filtered off with suction, washed with carbon tetrachloride and dried.

Beispiel 3 Das Diazoniumsulfat aus 4-Amino-3-chlor-6-methyl-4'-nitro-1,1'-azübenzol wird nach der Abscheidung aus wäßriger Lösung durch mechanisches Pressen weitgehend vorentwässert. Der so erhaltene Preßkuchen wird dann mechanisch zerrieben. 100 - davon werden in 300 ml Tetrachlorkohlenstoff suspendiert und innerhalb von 30 Minuten mit der dem Wassergehalt äquivalenten Menge Oxalylchlorid versetzt, wobei die Temperatur nicht über 30' C steigen soll. Anschließend wird in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgearbeitet. Das Lösungsmittel kann unter gelegentlicher Einschaltung einer Klärfiltration beliehig oft wieder eingesetzt werden.EXAMPLE 3 The diazonium sulfate from 4-amino-3-chloro-6-methyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene is largely pre-dewatered after separation from aqueous solution by mechanical pressing. The press cake thus obtained is then mechanically ground. 100 - of which are suspended in 300 ml of carbon tetrachloride and the amount of oxalyl chloride equivalent to the water content is added within 30 minutes, whereby the temperature should not rise above 30 ° C. It is then worked up in the manner described in Example 1. The solvent can be reused as often as required with the occasional inclusion of a clarifying filtration.

z# Beispiel 4 Das Diazoniui-nchlc>rid-Chlorzink-Doppelsalz aus -1- Amino-2,5-dimethoxy-2'-methylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol wird nach der Abscheidung aus wäßriger Lösung durch Zentrifugieren vorentwässert. Das Schleudergut (100g) wird in 400m1 Trichloräthylen suspendiert und innerhalb von 10 Minuten mit der berechneten Menge Acetylchlorid versetzt. Dann wird 20 Minuten nachgerührt und, wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet.Example 4 The Diazoniui-nchlc> rid-chlorozinc double salt of -1- amino-2,5-dimethoxy-2'-methylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene is after separation from aqueous solution Centrifugation pre-drained. The centrifugal material (100 g) is suspended in 400 ml of trichlorethylene and the calculated amount of acetyl chloride is added within 10 minutes. The mixture is then stirred for 20 minutes and, as described in Example 1 , worked up.

Claims

PATENT CLAIMS. 1. A process for the preparation of dry diazonium compounds, characterized in that the moist diazonium compound is suspended in inert, flame-retardant polyhalogenated hydrocarbons, the water present is chemically bound by adding readily hydrolyzable compounds, the diazonium compounds from the polyhalogenated hydrocarbons and the reaction products are separated off and freed from the polyhalogenated hydrocarbons.

2. The method according to claim 1, characterized in that the separation of the diazonium compounds from the polyhalogenated hydrocarbons is carried out after the addition of adjusting agents. 3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that dedusting agents are added to the polylialoggenated hydrocarbons. I.