DE1103341B

DE1103341B - Process for the preparation of heterocyclic sulfohalides

Info

Publication number: DE1103341B
Application number: DEO5494A
Authority: DE
Inventors: Gianfranco Pala
Original assignee: Omikron-Gagliardi Di Fatto Soc
Current assignee: Omikron-Gagliardi Di Fatto Soc
Priority date: 1957-04-04
Filing date: 1957-05-06
Publication date: 1961-03-30

Description

Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Sulfohalogeniden Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes, einfaches, rasches und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Sulfohalogeniden, die ein wichtiges Zwischenprodukt darstellen. Die Sulfochloride und Sulfobromide wurden bisher durch oxydative Chlorierung bzw. Bromierung von mercaptogruppenhaltigen Heterocyclen in saurer wäßriger Lösung hergestellt. Process for the preparation of heterocyclic sulfohalides Die Invention relates to an improved, simple, quick and economical Process for the preparation of heterocyclic sulfohalides, which is an important Represent intermediate. The sulfochlorides and sulfobromides were previously by oxidative chlorination or bromination of mercapto-containing heterocycles in acidic aqueous solution produced.

Diese oxydative Halogenierung erfolgt in einem relativ langen Zeitraum; die günstigsten Reaktionstemperaturen bewegen sich innerhalb verhältnismäßig enger Grenzen, da die Reaktionsgeschwindigkeit unterhalb der unteren Grenze zu gering wird, während oberhalb der oberen Grenze eine beträchtliche Zersetzung der bereits gebildeten Sulfohalogenide eintritt. Auch werden bereits durch geringfügige Schwankungen der Temperatur, der Säurekonzentration und der Arbeitsbedingungen unreine Sulfohalogenide gebildet und dadurch die Ausbeute an Endprodukten merklich herabgesetzt. This oxidative halogenation takes place over a relatively long period of time; the most favorable reaction temperatures move within relatively narrow Limits, since the reaction speed is too slow below the lower limit will, while above the upper limit a considerable decomposition of the already formed sulfohalides occurs. Even slight fluctuations are already there the temperature, the acid concentration and the working conditions impure sulfohalides formed and thereby markedly reduced the yield of end products.

Bei dem bekannten Verfahren wird die oxydative Halogenierung in saurer wäßriger Lösung durchgeführt, da festgestellt worden war, daß die Reaktion, durch die die heterocyclischen Sulfhydrylverbindungen in die entsprechenden Sulfohalogenide umgesetzt werden, in gewöhnlichem Wasser nur sehr langsam und schwierig verläuft. Auch nach vielstündiger Behandlung mit Chlor bzw. Brom ist bei diesem Verfahren die Bildung der entsprechenden heterocyclischen Sulfohalogenide nie vollständig. In the known process, the oxidative halogenation is more acidic aqueous solution, since it had been found that the reaction had passed through which convert the heterocyclic sulfhydryl compounds into the corresponding sulfohalides are implemented, is very slow and difficult in ordinary water. This process is also effective after many hours of treatment with chlorine or bromine the formation of the corresponding heterocyclic sulfohalides is never complete.

Es wurde nun überraschend festgestellt, daß man heterocyclische Sulfohalogenide rasch, einfach und wirtschaftlich erhalten kann, wenn man heterocyclische, mercaptostibstituierte Verbindungen, die als Heteroatom mindestens 1 Stickstoffatom und mindestens eine an 1 Kohlenstoffatom des heterocyclischen Ringes gebundene Sulfhydrylgruppe -5 H enthalten, in wäßriger Suspension bei Temperaturen unter 100 C in Gegenwart von Halogeniden des Aluminiums, dreiwertigen Eisens, Zinks, vierwertigen Zinns oder Wismuts oder von Schwefel, Brom, Eisen oder Kohlenstoff im elementaren Zustand als Katalysatoren mit Halogen umsetzt. It has now surprisingly been found that heterocyclic sulfohalides can be obtained quickly, easily and economically if one has heterocyclic, mercapto-substituted Compounds which have at least 1 nitrogen atom and at least one as a hetero atom sulfhydryl group bonded to 1 carbon atom of the heterocyclic ring -5 H contained, in aqueous suspension at temperatures below 100 C in the presence of Halides of aluminum, trivalent iron, zinc, tetravalent tin or Bismuth or from sulfur, bromine, iron or carbon in the elemental state as Reacts catalysts with halogen.

Die Umsetzungen gemäß der Erfindung verlaufen leichter und in kürzerer Zeit als bei dem bekannten Verfahren, auch sind die Arbeitsgänge diesen gegenüber einfacher und sicherer und die Ausbeuten höher. The reactions according to the invention are easier and shorter Time than with the known method, and the operations are opposite to this easier and safer and the yields higher.

Die oxydative Halogenierung in Anwesenheit von Katalysatoren als Halogenträger läßt sich auch in saurer wäßriger Lösung mit dem gleichen Ergebnis durchführen. The oxidative halogenation in the presence of catalysts as Halogen carriers can also be used in acidic aqueous solution with the same result carry out.

Ein Vorteil des Erfindungsgegenstandes besteht jedoch eben darin, daß man ohne Ansäuerung des Reaktionsmediums arbeiten kann. Besonders zweckmäßig und vorteilhaft als Katalysatoren sind Ferrichlorid, Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Stannichlorid, Wismutchlorid und Eisenpulver.However, one advantage of the subject matter of the invention is that that you can work without acidification of the reaction medium. Particularly useful and advantageous as catalysts are ferric chloride, aluminum chloride, zinc chloride, Stannous chloride, bismuth chloride and iron powder.

Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen erläutert: Beispiel 1 Benzothiazol-2-sulfochlorid 11 g 2-Mercapto-benzothiazol werden in feinster Pulverform in 180 cm3 Wasser, das 0,5 g Stannichlorid enthält, suspendiert. Die Mischung wird gut durch gerührt ; bei Aufrechterhaltung einer Temperatur von unter 80 C, vorzugsweise zwischen 4 und 6" C, mit Hilfe eines Kühlbades, wird innerhalb 120 Minuten ein starker Chlorstrom eingeleitet. Das B enzothiazol-2-sulfochlorid wird auf einem Trichter mit poröser Scheidewand gesammelt und gut mit kaltem Wasser gewaschen. The invention is illustrated in the following examples: Example 1 benzothiazole-2-sulfochloride 11 g of 2-mercapto-benzothiazole are in the finest powder form suspended in 180 cm3 of water containing 0.5 g of stannous chloride. The mix will well stirred; while maintaining a temperature below 80 C, preferably between 4 and 6 "C, with the help of a cooling bath, becomes a strong one within 120 minutes Chlorine stream initiated. The benzothiazole-2-sulfochloride is placed on a funnel collected with porous septum and washed well with cold water.

Beispiel 2 B enzothiazol-2-sulfobromid 10 g 2-Mercapto-benzothiazol werden in feinster Pulverform in 180 cm3 Wasser, das 0,5 g Stannichlorid und 4 g Bromkalium enthält, suspendiert. Man rührt gut um und fügt in 60 Minuten 37 g flüssiges Brom in kleinen Portionen hinzu, wobei die Temperatur mittels eines Kühlbades unter 8" C, vorzugsweise zwischen 4 und 6" C, gehalten wird. Man rührt noch 30 Minuten weiter und sammelt dann das Benzothiazol-2-sulfobromid auf einem Trichter mit poröser Scheidewand und wäscht gut mit kaltem Wasser. Example 2 Benzothiazole-2-sulfobromide 10 g of 2-mercapto-benzothiazole are in the finest powder form in 180 cm3 of water, the 0.5 g of stannous chloride and 4 g Contains potassium bromide, suspended. The mixture is stirred well and 37 g of liquid are added in 60 minutes Add bromine in small portions, keeping the temperature below using a cooling bath 8 "C, preferably between 4 and 6" C. The mixture is stirred for a further 30 minutes then collects the benzothiazole-2-sulfobromide on a funnel with porous septum and washes well with cold water.

Beispiel 3 2-Acetylamino-1 , 3,4-thiodiazol-5-sulfochlorid 15 g 2-Acetylamino-5-mercapto-1,3,4-thiodiazol werden in feiner Pulverform in 220 cm3 Wasser suspendiert und der Suspension 0,5 bis 1 g Ferrichlorid hinzugefügt. Die Mischung wird gut umgerührt und in die Suspension Chlor eingeleitet. Während dieses Vorganges stellt man mit Hilfe eines Kältebades die Temperatur der Mischung ein, so daß sie unter 10° C und vorzugsweise zwischen 4 und 70 C bleibt. Nach 20 bis 25 Minuten ist die Umsetzung praktisch vollendet. Um sicherzugehen, daß die Umsetzung tatsächlich beendet ist, wird die Chlorierung so lange fortgesetzt, bis in der Suspension ein starker Chlorüberschuß vorliegt. Die Chlorierung dauert insgesamt ungefähr 45 Minuten. Das 2-Acetylamino-1,3,4-thiodiazol-5-sulfochlorid wird auf einem Trichter mit poröser Scheidewand gesammelt und gut mit kaltem Wasser gewaschen. Example 3 2-Acetylamino-1,3,4-thiodiazole-5-sulfochloride 15 g of 2-acetylamino-5-mercapto-1,3,4-thiodiazole are suspended in fine powder form in 220 cm3 of water and the suspension is 0.5 up to 1 g ferric chloride added. The mixture is stirred well and added to the suspension Chlorine initiated. During this process, a cold bath is used the temperature of the mixture so that it is below 10 ° C and preferably between 4 and 70 C remains. The reaction is practically complete after 20 to 25 minutes. To be sure that the reaction has actually ended, the chlorination continued until there is a strong excess of chlorine in the suspension. The chlorination takes about 45 minutes in total. The 2-acetylamino-1,3,4-thiodiazole-5-sulfochloride is collected on a funnel with a porous septum and well with cold water washed.

Beispiel 4 2-Acetylamino-1 ,3,4-thiodiazol-5-sulfobromid 15 g 2-Acetylamino-5-mercapto-1 ,3,4-thiodiazol werden in feiner Pulverform in 200 cm3 Wasser, das 4 g Bromkalium enthält, suspendiert. Es werden 0,5 bis 1 g Ferrichlorid hinzugefügt, dann wird gut umgerührt und in ungefähr 45 Minuten 52 g flüssiges Brom in kleinen Portionen hinzugefügt, wobei die Temperatur mittels Kühlbad unter 100 C, vorzugsweise zwischen 4 und 8" C, gehalten wird. Example 4 2-Acetylamino-1, 3,4-thiodiazole-5-sulfobromide 15 g of 2-acetylamino-5-mercapto-1 , 3,4-thiodiazole are in fine powder form in 200 cm3 of water, the 4 g of potassium bromide contains, suspended. 0.5 to 1 g of ferric chloride is added, then becomes stir well and add 52 g of liquid bromine in small portions in about 45 minutes added, the temperature using a cooling bath below 100 C, preferably between 4 and 8 "C.

Man rührt noch 10 Minuten um und sammelt dann das 2-Acetylamino-1,3,4-thiodiazol-sulfobromid auf einem Trichter mit poröser Scheidewand und wäscht gut mit kaltem Wasser. The mixture is stirred for a further 10 minutes and then the 2-acetylamino-1,3,4-thiodiazole sulfobromide is collected on a funnel with a porous septum and wash well with cold water.

Beispiel 5 Benzimidazol-2-sulfochlorid 5 g 2-Mercapto-benzimidazol werden in feiner Pulverform in 150 cm3 Wasser, das 0,5 g Ferrichlorid enthält, suspendiert. Man rührt die Mischung gut um und leitet in die Suspension Chlor ein. Die Temperatur der Mischung wird mittels Kühlbad unter 100 C, vorzugsweise zwischen 4 und 60 C, gehalten. Man leitet ungefähr 40 Minuten und jedenfalls so lange Chlor ein, bis in der Suspension ein guter Chlorüberschuß vorhanden ist. Das Benzimidazol-2-sulfochlorid wird auf einem Trichter mit poröser Scheidewand abfiltriert und gut mit kaltem Wasser gewaschen. Example 5 Benzimidazole-2-sulfochloride 5 g of 2-mercapto-benzimidazole are suspended in fine powder form in 150 cm3 of water containing 0.5 g of ferric chloride. The mixture is stirred well and chlorine is passed into the suspension. The temperature the mixture is cooled by means of a cooling bath below 100 C, preferably between 4 and 60 C, held. Chlorine is passed in for about 40 minutes, at least until there is a good excess of chlorine in the suspension. Benzimidazole-2-sulfochloride is filtered off on a funnel with a porous septum and washed well with cold water washed.

Beispiel 6 1 -Phenylimidazol-2-sulfochlorid 8 g 2-Mercapto-1-phenylimidazol werden in feiner Pulverform in 130 cm3 Wasser, das 0,5 g Ferrichlorid enthält, eingebracht. Die Mischung wird umgerührt und Chlor eingeleitet. Mittels Kühlbad wird die Temperatur unter 10° C, vorzugsweise zwischen 4 und 60 C, gehalten. Example 6 1-phenylimidazole-2-sulfochloride 8 g of 2-mercapto-1-phenylimidazole are introduced in fine powder form into 130 cm3 of water containing 0.5 g of ferric chloride. The mixture is stirred and chlorine is passed in. The temperature is increased by means of a cooling bath below 10 ° C, preferably between 4 and 60 ° C.

Nach ungefähr 20 Minuten steigt die Temperatur nicht mehr an, und in der Mischung ist ein Chlorüberschuß vorhanden.After about 20 minutes the temperature stops rising, and there is an excess of chlorine in the mixture.

Das l-Phenylimidazol-2-sulfochlorid wird durch einen Trichter mit poröser Scheidewand filtriert und gut mit kaltem Wasser gewaschen. The l-phenylimidazole-2-sulfochloride is through a funnel with porous septum filtered and washed well with cold water.

Beispiel 7 5-Acetylamino-pyridin-2-sulfochlorid 10 g Mercapto-5-acetylamino-pyridin werden in feiner Pulverform in 140 cm3 Wasser suspendiert und der Suspension 0,5 g Ferrichlorid zugefügt. Man rührt die Mischung gut um und leitet in die Suspension Chlor ein. Example 7 5-Acetylaminopyridine-2-sulfochloride 10 g of mercapto-5-acetylaminopyridine are suspended in fine powder form in 140 cm3 of water and the suspension 0.5 g ferric chloride added. One stirs them Mix well and divert into the suspension Chlorine a.

AMittels~Kühlbad wird die Temperatur der Mischung während der Umsetzung auf unter 100 C, vorzugsweise zwischen 5 und 7" C, eingestellt. Es wird so lange Chlor eingeleftet, bis in der Mischung ein guter Chlorüberschuß vorhanden ist. Dies dauert etwa 60 Minuten. Das 5-Acetylamino-pyridin-2-sulfochlorid wird auf einem Trichter mit poröser Wand gesammelt und gut mit kaltem Wasser gewaschen.A coolant bath is used to set the temperature of the mixture during the reaction set to below 100 C, preferably between 5 and 7 "C. It will be so long Chlorine is poured in until there is a good excess of chlorine in the mixture. this takes about 60 minutes. The 5-acetylamino-pyridine-2-sulfochloride is on a Collected funnel with porous wall and washed well with cold water.

Beispiel 8 4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-sulfochlorid 12 g 2-Mercapto-4,6-dimethyl-pynmidin werden in feiner Pulverform in 160 cm3 Wasser suspendiert und der Suspension 0,5 bis 1 g Ferrichlorid zugefügt. Man rührt die Mischung gut um und leitet in die Suspension Chlor ein. Example 8 4,6-dimethyl-pyrimidine-2-sulfochloride 12 g of 2-mercapto-4,6-dimethyl-pynmidine are suspended in fine powder form in 160 cm3 of water and the suspension is 0.5 up to 1 g ferric chloride added. The mixture is stirred well and passed into the suspension Chlorine a.

Mittels Kühlbad wird die Temperatur der Mischung während der Umsetzung unter 10"C, vorzugsweise zwischen 2 und 5° C, gehalten. Das Einleiten von Chlor wird nach ungefähr 20 Minuten abgebrochen, wenn die Temperatur nicht mehr ansteigt und in der Suspension ein geringer Chlorüberschuß vorhanden ist. Das 4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-sulfochlorid wird durch einen Trichter mit poröser Wand filtriert und gut mit kaltem Wasser gewaschen.The temperature of the mixture during the reaction is increased by means of a cooling bath below 10 "C, preferably between 2 and 5 ° C. The introduction of chlorine is canceled after about 20 minutes if the temperature no longer rises and there is a slight excess of chlorine in the suspension. 4,6-Dimethyl-pyrimidine-2-sulfochloride is filtered through a funnel with a porous wall and washed well with cold water.

Beispiel 9 Pyrido- [2,1 -c] -s-triazol-3-sulfochlorid 8 g 3-Mercapto-pyrido-E2,1-c]-s-triazol werden in feiner Pulverform in 180 cm3 Wasser, das 0,5 g Ferrichlorid enthält, suspendiert. Man rührt gut um und leitet in die Mischung Chlor ein, wobei die Temperatur mittels Kühlbad auf 4 bis 6" C gehalten wird. Der Arbeitsgang wird etwa 40 Minuten fortgesetzt, und zwar so lange, bis die Temperatur nicht mehr steigt und in der Mischung ein guter Chlorüberschuß vorhanden ist. Das Pyrido-[2,1-c]-s-triazol-4-sullochlorid wird durch einen Trichter mit poröser Wand filtriert und gut mit kaltem Wasser gewaschen. Example 9 Pyrido- [2,1 -c] -s-triazole-3-sulfochloride 8 g of 3-mercapto-pyrido-E2,1-c] -s-triazole are suspended in fine powder form in 180 cm3 of water containing 0.5 g of ferric chloride. The mixture is stirred well and chlorine is passed into the mixture, the temperature by means of The cooling bath is kept at 4 to 6 "C. The operation is continued for about 40 minutes. until the temperature no longer rises and becomes part of the mixture there is a good excess of chlorine. The pyrido [2,1-c] -s-triazole-4-sullochloride is filtered through a funnel with a porous wall and washed well with cold water.

Beispiel 10 1 ,2,4-Triazol-3-sulfochlorid 10 g 3-Mercapto-1,2,4-triazol werden in feiner Pulverform in 160 cm3 Wasser, das 0,5 g Ferrichlorid enthält, eingebracht. In die Mischung wird unter ständigem Rühren Chlor eingeleitet. Die Temperatur der Mischung wird mittels Kühlbad unter 100 C, vorzugsweise zwischen 4 und 6" C, gehalten. Das Einleiten von Chlor wird unterbrochen, wenn die Temperatur nicht mehr ansteigt und in der Suspension ein guter Chlorüberschuß vorliegt. Example 10 1, 2,4-triazole-3-sulfochloride 10 g of 3-mercapto-1,2,4-triazole are placed in fine powder form in 160 cm3 of water containing 0.5 g of ferric chloride. Chlorine is passed into the mixture with constant stirring. The temperature of the The mixture is kept below 100 ° C., preferably between 4 and 6 ° C., by means of a cooling bath. The introduction of chlorine is interrupted when the temperature no longer rises and there is a good excess of chlorine in the suspension.

Hierzu benötigt man ungefähr 45 Minuten. Das 1,2,4-Triazol-3-sulfochlorid wird auf einen Trichter mit poröser Wand gesammelt und gut mit kaltem Wasser gewaschen.This takes about 45 minutes. 1,2,4-triazole-3-sulfochloride is collected on a funnel with a porous wall and washed well with cold water.

Beispiel 11 Benzothiazol-2-sulfochlorid 13 g 2-Mercapto-benzothiazol werden in feinster Pulverform in 200 cm3 Wasser, das 1 g Eisenpulver enthält, suspendiert. Die Mischung wird gut durchgerührt und das Chlor mit entsprechender Geschwindigkeit bei Aufrechterhaltung einer Temperatur von 5 bis 70 C mit Hilfe eines Kühlbades innerhalb 130 Minuten eingeleitet. Das Benzothiazol-2-sulfochlorid wird auf einem Trichter mit poröser Scheidewand gesammelt und gut mit kaltem Wasser gewaschen. Example 11 Benzothiazole-2-sulfochloride 13 g of 2-mercapto-benzothiazole are suspended in the finest powder form in 200 cm3 of water containing 1 g of iron powder. The mixture is stirred well and the chlorine at the appropriate rate while maintaining a temperature of 5 to 70 C with the aid of a cooling bath initiated within 130 minutes. The benzothiazole-2-sulfochloride is on a Funnel with porous septum collected and washed well with cold water.

Beispiel 12 Benzimidazol-2-sulfochlorid 8 g 2-Mercapto-benzimidazol werden in feinster Pulverform in 200 cm3 Wasser, das 1 g Zinkchlorid enthält, suspendiert. Die Mischung wird gut durchgemischt und Chlor in die Suspension eingeleitet. Die Temperatur der Mischung wird bei 6 bis 8° C gehalten. Das Einleiten von Chlor wird während etwa 45 Minuten und auf jeden Fall bis zum Erreichen eines Chlorüberschusses in der Suspension durchgeführt. Das Benzimidazol-2-sulfochlorid wird auf einem Trichter mit poröser Scheidewand gesammelt und gut mit kaltem Wasser gewaschen. Example 12 Benzimidazole-2-sulfochloride 8 g of 2-mercapto-benzimidazole are in the finest powder form in 200 cm3 of water containing 1 g of zinc chloride, suspended. The mixture is mixed thoroughly and chlorine is passed into the suspension. the The temperature of the mixture is maintained at 6 to 8 ° C. The introduction of chlorine will for about 45 minutes and in any case until an excess of chlorine is reached carried out in suspension. The benzimidazole-2-sulfochloride is on a funnel collected with porous septum and washed well with cold water.

Beispiel 13 5-Acetylamino-pyridin-2-sulfochlorid 15 g 2-Mercapto-5-acetylamino-pyridin werden in feinster Pulverform in 200 cm3 Wasser suspendiert und der Suspension 1 g Wismutchlorid hinzugegeben. Unter Rühren wird Chlor in die Mischung eingeleitet und die Temperatur mit Hilfe eines Kühlbades bei 6 bis 8° C gehalten. Example 13 5-Acetylaminopyridine-2-sulfochloride 15 g of 2-mercapto-5-acetylaminopyridine are suspended in the finest powder form in 200 cm3 of water and the suspension 1 g bismuth chloride added. Chlorine is passed into the mixture with stirring and the temperature was kept at 6 to 8 ° C with the aid of a cooling bath.

Nach einer Umsetzungsdauer von ungefähr 60 Minuten wird das 5-Acetylamino-pyridin-2-sulfochlorid auf einem Trichter mit poröser Scheidewand gesammelt und gut mit kaltem Wasser gewaschen.After a reaction time of about 60 minutes, the 5-acetylamino-pyridine-2-sulfochloride becomes collected on a funnel with a porous septum and washed well with cold water.

Die beschriebenen Sulfonhalogenide lassen sich in bekannter Weise mit Ammoniak zu den entsprechenden Sulfonamiden umsetzen. Aus- Verbindung Schmelzpunkt beute Benzothiazol-2-sulfonamid aus dem Halogenid des Beispiels 1 177° C 81 °/0 Benzothiazol-2-sulfonamid aus dem Halogenid des Beispiels 2 1770 C 63010 2-Acetylamino-1 ,3,4-thiodiazol- 5-sulfonamid aus dem Haloge- nid des Beispiels 3 258 bis 2590 C 90010 2Acetylamino-l ,3,4-thiodiazol- 5-sulfonamid aus dem Haloge- nid des Beispiels 4 258 bis 2590 C 8401o Benzimidazol-2-sulfonamid aus dem Halogenid des Beispiels 5 214 bis 215° C 780/, Aus- Verbindung Schmelzpunkt beute 1 --Phenylimidazol-2-sulfonamid aus dem Halogenid des Bei- spiels 6 ................... 170 bis 171° C 88% 5-Acetylamino-pyridin-2-sulfon- amid aus dem Halogenid des Beispiels 7 ................. 232 bis 2330 C 91 °/0 4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-sulfon- amid aus dem Halogenid des Beispiels 8 ................. 200 bis 2010 C 6301o Pyrido-[2,1 -c]-s-triazol-3-sulfon- amid aus dem Halogenid des Beispiels 9 ................. 242 bis 2430 C 570/o 1,2,4-Triazol-3-sulfonamid aus dem Halogenid des Beispiels 10 224 bis 226° C 460/, Benzothiazol-2-sulfonamid aus dem Halogenid des Beispiels 11 1770 C 80 0/, Benzimidazol-2-sulfonamid aus dem Halogenid des Beispiels 12 214 bis 215° C 75% 5-Acetylamino-pyridin-2-sulfon- amid aus dem Halogenid des Beispiels 13 ................ 232 bis 2330 C 8501o The sulfone halides described can be reacted in a known manner with ammonia to give the corresponding sulfonamides. The end- Compound melting point booty Benzothiazole-2-sulfonamide from the halide of Example 1 177 ° C 81 ° / 0 Benzothiazole-2-sulfonamide from the halide of Example 2 1770 C 63010 2-acetylamino-1, 3,4-thiodiazole 5-sulfonamide from the halogen nid of Example 3 258 to 2590 C 90010 2Acetylamino-1,3,4-thiodiazole 5-sulfonamide from the halogen nid of Example 4 258 to 2590 C 8401o Benzimidazole-2-sulfonamide from the halide of Example 5 214 to 215 ° C 780 /, The end- Compound melting point booty 1 - phenylimidazole-2-sulfonamide from the halide of the game 6 ................... 170 to 171 ° C 88% 5-acetylamino-pyridine-2-sulfone amide from the halide of Example 7 ................. 232 to 2330 C 91 ° / 0 4,6-dimethyl-pyrimidine-2-sulfone amide from the halide of Example 8 ................. 200 to 2010 C 6301o Pyrido- [2,1 -c] -s-triazole-3-sulfone- amide from the halide of Example 9 ................. 242 to 2430 C 570 / o 1,2,4-triazole-3-sulfonamide the halide of example 10 224 to 226 ° C 460 /, Benzothiazole-2-sulfonamide from the halide of example 11 1770 C 80 0 /, Benzimidazole-2-sulfonamide from the halide of example 12 214 to 215 ° C 75% 5-acetylamino-pyridine-2-sulfone amide from the halide of Example 13 ................ 232 to 2330 C 8501o

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of heterocyclic sulfohalides, characterized in that one heterocyclic, mercapto-substituted compounds, the heteroatom at least 1 nitrogen atom and at least one on 1 carbon atom of the heterocyclic ring bonded sulfhydryl group contain, in aqueous suspension at temperatures below 100 C in the presence of halides of aluminum, trivalent Of iron, zinc, tetravalent tin, bismuth or sulfur or of bromine, iron or Reacts carbon in the elemental state as catalysts with halogen.

Documents considered: German Patent No. 915 809; U.S. Patent Nos. 2,595,334, 2,744,907.