DE1098424B

DE1098424B - Process for producing a film consisting predominantly of tobacco and suitable for processing in tobacco products of all kinds

Info

Publication number: DE1098424B
Application number: DEB47038A
Authority: DE
Inventors: Dr Georg F Grunwald
Original assignee: HEINR BORGWALDT FA
Current assignee: HEINR BORGWALDT FA
Priority date: 1957-12-06
Filing date: 1957-12-06
Publication date: 1961-01-26

Description

Verfahren zum Herstellen einer überwiegend aus Tabak bestehenden und zur Verarbeitung in Tabakwaren aller Art geeigneten Folie Seit langem wird versucht, Tabak in eine zur maschinellen Verarbeitung geeigneten Form, vorzugsweise in die Form von Folien, zu bringen. Auf diesem Gebiet sind zahlreiche Verfahren bekanntgeworden, die sich in bezug auf ihre Ausführung in zwei Gruppen einteilen lassen.Process for the manufacture of a predominantly made of tobacco and Foil suitable for processing in tobacco products of all kinds For a long time, attempts have been made to Tobacco in a form suitable for machine processing, preferably in the Form of foils, bring. Numerous processes have become known in this field, which can be divided into two groups with regard to their execution.

Die erste Gruppe umfaßt Verfahren, die nach papiertechnischen Methoden durchgeführt werden. Nach diesen Verfahren wird der gemahlene Tabak zusammen mit Zellulose und Wasser in Holländern oder anderen in der Papierindustrie verwendeten Mahlwerken zu einem Brei vermahlen und dieser Brei dann in bekannter Weise über die Siebe von Papiermaschinen zu einer papierartigen Folie verarbeitet. Bei diesen Verfahren werden dem Tabak durch das verwendete Wasser während der Verarbeitung auf den Siebmaschinen wertvolle Inhaltstoffe entzogen und außerdem dem Endprodukt durch den Zuschlag von bis zu 60% Papierzellulose jegliche Tabakeigenschaften genommen.The first group comprises processes based on paper engineering methods be performed. After this process, the ground tobacco is made along with Cellulose and water used in Dutch or others in the paper industry Grind grinders to a pulp and then use this pulp in a known manner the screens of paper machines are processed into a paper-like film. With these Process are the tobacco through the water used during processing Valuable ingredients are removed on the screening machines and also from the end product With the addition of up to 60% paper cellulose, all tobacco properties are eliminated.

Zu dieser Gruppe können auch Verfahren gerechnet werden, bei denen gemahlener Tabakstaub mittels Klebemitteln, z. B. aus frischen Tabakpflanzen gewonnenes Öl, auf Papier oder papierähnliche Träger, beispielsweise Vliese aus rohem Zellstoff, fixiert wird. Hierdurch wird jedoch der Rauchgeschmack des fertigen Tabakpapiers noch weiter verschlechtert, als es ohnehin schon durch die Verwendung von Papier als Trägermaterial der Fall ist.This group also includes procedures in which ground tobacco dust by means of adhesives, e.g. B. obtained from fresh tobacco plants Oil, on paper or paper-like carriers, for example fleeces made from raw cellulose, is fixed. However, this reduces the smoky taste of the finished tobacco paper even worse than it already was with the use of paper is the case as a carrier material.

Hierzu gehört ferner ein Verfahren, bei welchem Tabakstaub zunächst zu einem schleimig-klebrigen, teilweise kolloidalen Zustand vermahlen und dann auf eine Papieroberfläche aufgetragen wird. Abgesehen davon, daß bei dieser Feinstvermahlung unter Verwendung von Spezialmühlen eine erhebliche Wärme auftritt, die den Geschmack des behandelten Tabaks ungünstig beeinflußt, besteht auch hierbei das Endprodukt in der Hauptsache aus Papier.This also includes a method in which tobacco dust initially ground to a slimy-sticky, partially colloidal state and then on a paper surface is applied. Apart from the fact that with this fine grinding using special mills a considerable amount of heat occurs, which affects the taste of the treated tobacco is adversely affected, the end product also exists here mainly made of paper.

Die zweite Gruppe umfaßt solche Verfahren, bei denen Tabakstaub durch Hinzufügen filmbildender Substanzen, vornehmlich wasserlöslichen Zelluloseätherprodukten, zu einer Paste verarbeitet, diese dann . mit Hilfe einer Reihe von Trocknungsvorgängen zu einer dünnen Folie ausgegossen bzw. ausgewalzt oder ausgezogen wird. In jüngster Zeit wurde auch schon ein Verfahren bekannt, bei dem auf einen eine klebende Oberfläche aufweisenden Film oder Gewebe aus Natrium-Carboxymethylzellulose Tabakstaub aufgestreut und auf diese Weise eine tabakhaltige Folie gewonnen wird.The second group includes those processes in which tobacco dust passes through Adding film-forming substances, primarily water-soluble cellulose ether products, processed into a paste, this then. with the help of a series of drying processes is poured or rolled out or pulled out into a thin film. Most recently At some point, a process was also known in which an adhesive surface was applied to one containing film or fabric of sodium carboxymethyl cellulose tobacco dust sprinkled on and in this way a tobacco-containing film is obtained.

Alle diese Verfahren zeigen jedoch erhebliche Nachteile. Die Tabakfolien der ersten Gruppe unterscheiden sich in ihren Tabakeigenschaften, besonders hinsichtlich Rauchgeschmack und -geruch, nicht wesentlich von Papier und haben deshalb keinen Eingang in die Tabakindustrie gefunden. Die Produkte nach dem Verfahren der zweiten Gruppe befriedigen wegen ihres hohen, bis zu 25 Gewichtsprozent betragenden Gehaltes an Zelluloseäthern nicht in ihren Tabakeigenschaften, insbesondere in bezug auf Rauchgeruch und -g eschmack.However, all of these methods have significant disadvantages. The tobacco foils the first group differ in their tobacco properties, especially as regards Smoke taste and odor, not essentially of paper and therefore have none Found entry into the tobacco industry. The products according to the method of the second Group satisfy because of their high content, up to 25 percent by weight on cellulose ethers not in their tobacco properties, in particular with regard to Smell and taste of smoke.

Bei dem letztgenannten Verfahren kommt als weiterer Nachteil hinzu, daß es mittels komplizierter und kostspieliger Anlagen durchgeführt werden muß, die eine möglichst ununterbrochene Fabrikation erfordern, da bei jeder Unterbrechung erhebliche Auslauf- und Wiederanlaufschwierigkeiten auftreten.Another disadvantage of the latter method is that that it must be carried out using complex and expensive equipment, which require the most uninterrupted production possible, since with every interruption considerable run-down and restart difficulties occur.

Mechanisch besitzen alle bekannten Folien eine geringe Festigkeit und hohe Brüchigkeit, so daß ihre maschinelle Verarbeitung mit erheblichen Schwierigkeiten verbunden ist.Mechanically, all known foils have a low mechanical strength and high brittleness, so that their machining with considerable difficulty connected is.

Es wurde nun gefunden, daß man alle diese Nachteile in überraschender Weise vermeiden kann, wenn man ein festes, waschbares, gewebeähnliches, verfilztes Vlies aus Regeneratzellulosefasern (im folgenden kurz »Zellwolifasern« genannt) mit einer Suspension von Tabakpuder in Wasser und/oder organischer Flüssigkeit, gegebenenfalls unter Mitverwendung von bekannten Tabakingredienzien, behandelt und anschließend trocknet. Das Behandeln mit Tabaksubstanz und die anschließende Trocknung können gewünschtenfalls mehrfach wiederholt werden.It has now been found that all of these disadvantages are surprising Way to avoid if you have a solid, washable, fabric-like, matted Fleece made from regenerated cellulose fibers (hereinafter referred to as "cellulose fibers" for short) with a suspension of tobacco powder in water and / or organic liquid, if necessary with the use of known tobacco ingredients, treated and then dries. The treatment with tobacco substance and the subsequent drying can be repeated several times if desired.

Ein solches Trägervlies aus Zellwollfasern mit einem Gewicht von etwa 10 bis 20 g/m2 kann ohne Anwendung von Bindemitteln beispielsweise nach den deutschen Patentschriften 843 514, 902 427 und 921826 hergestellt werden. Hierfür werden Zellwollfasern auf Krempelmaschinen verarbeitet, wobei die Fasern beim Übergang vom Tambour auf den Abnehmer bzw. vom Tambour auf den Wender seitlich bis in den Bereich der benachbarten Fasern abgelenkt und mit diesen in Wirrlage vereinigt werden. Auf dieses trockene Wirrfaservlies wird dann eine bestimmte Menge Alkalilaüge einwirken gelassen; wodurch eine Verfestigung - der Faser durch eine Art Verfilzung eintritt. Es können aber auch Stapelfasern, die in Wasser oder einer schwach alkalischen Lösung aufgeschlämmt sind, zu einem nassen Vlies geformt und dann mit einer dosierten Alkalilauge behandelt werden. Die erhaltenen gewebeähnlichen Produkte werden anschließend gewaschen und getrocknet. Such a carrier fleece made of rayon fibers with a weight of about 10 to 20 g / m2 can be produced without the use of binders, for example according to German patents 843 514, 902 427 and 921826. For this purpose, cellulose fibers are processed on carding machines, with the fibers being deflected laterally into the area of the neighboring fibers when they pass from the reel to the doffer or from the reel to the turner and are combined with them in a random position. A certain amount of alkali lye is then allowed to act on this dry random fiber fleece; whereby a solidification - of the fiber occurs through a kind of felting. However, staple fibers that are suspended in water or a weakly alkaline solution can also be formed into a wet fleece and then treated with a dosed alkaline solution. The fabric-like products obtained are then washed and dried.

Gegenüber Papier besitzen die nach diesen textiltechnischen Verfahren erhaltenen Vliese aus Zellwollfasern den bemerkenswerten Vorteil, daß sie wasserfest sind und in einer Suspension von Tabakstaub, die etwa 80% Flüssigkeit enthält, nicht wie Papier zerfließen. Sie zeichnen sich ferner durch eine außerordentlich hohe Widerstandsfähigkeit gegen mechanische Beanspruchung aus, die bei einer kontinuierlichen, maschinellen Verarbeitung auftritt. Papierprodukte mit entsprechendem Gewicht, etwa Seiden-oder Zigarettenpapier, würden hierbei nach Behandlung mit dem dünnflüssigen Tabakbrei sofort zerreißen.Compared to paper, they have these technical textile processes Nonwovens obtained from cellulose fibers have the remarkable advantage that they are waterproof and not in a suspension of tobacco dust containing about 80% liquid melt like paper. They are also characterized by an extraordinarily high level Resistance to mechanical stress, which is the case with continuous, machine processing occurs. Paper products of appropriate weight, for example Silk or cigarette paper would be used after treatment with the thin liquid Immediately tear up tobacco pulp.

Das Gerüst aus Zellwollfasern, dessen Anteil in der Tabakfolie zweckmäßigerweise 25'°/o des Foliengewichtes nicht übersteigen soll, verbrennt zusammen mit dem Tabak, ohne daß der Geruch und Geschmack desselben beeinträchtigt wird. Des weiteren ist die Reiß-, Biege- und Knickfestigkeit einer nach der Erfindung hergestellten Tabakfolie um ein Vielfaches höher als die entsprechenden Festigkeiten bekannter Tabakfolien.The frame made of cellulose fibers, the proportion of which is expediently in the tobacco film Should not exceed 25% of the weight of the film, burns together with the tobacco, without affecting its smell and taste. Furthermore is the tear strength, flexural strength and buckling strength of a tobacco sheet produced according to the invention many times higher than the corresponding strengths of known tobacco foils.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß es mit verhältnismäßig billigen und einfachen Vorrichtungen ausgeführt werden kann, die beispielsweise nur etwa ein Siebentel der Maschinen kosten, die für die Herstellung von Zelluloseätherfolien notwendig sind, und die jederzeit ohne irgendwelche Fertigungsschwierigkeiten angehalten und wieder in Betrieb gesetzt werden können. Beispielsweise kann das Vlies kontinuierlich von einer Vorratsrolle senkrecht von unten nach oben durch den Bodenschlitz einer mit der Tabaksuspension gefüllten Wanne geführt werden, unmittelbar anschließend einen Trockenkanal durchlaufen und dann zu einer Bobine aufgerollt werden.Another advantage of the method according to the invention is that that it can be carried out with relatively cheap and simple devices that cost, for example, only about a seventh of the machines that are used for the Manufacture of cellulose ether sheets are necessary, and at any time without any Manufacturing difficulties can be stopped and put back into operation. For example, the fleece can continuously from a supply roll vertically from bottom up through the bottom slot of a tub filled with the tobacco suspension are guided, immediately afterwards pass through a drying tunnel and then be rolled up into a bobbin.

Die Tatsache, daß die einzelnen Teilchen des Tabakpuders nach Verdunsten des Suspensions- bzw. Lösungsmittels ohne Verwendung eines Klebemittels sowohl an den Fasern des gemäß der Erfindung zu verwendenden dünnen Vlieses als auch dabei untereinander festhaften und eine mechanisch sehr widerstandsfähige Folie bilden, ist besonders überraschend und war von einem Fachmann nicht voraussehbar.The fact that the individual particles of the tobacco powder evaporate of the suspension or solvent without the use of an adhesive the fibers of the thin nonwoven to be used according to the invention as well as here adhere firmly to each other and form a mechanically very resistant film, is particularly surprising and could not have been foreseen by a person skilled in the art.

Worauf diese Wirkung tatsächlich zurückzuführen ist, konnte bisher noch nicht geklärt werden. Es wird angenommen, daß bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens die einzelnen Zellwollfasern des Vlieses bei der Aufbringung der Tabaksuspension oberflächlich anquellen und daß bei der Trocknung die mit diesen Fasern in Berührung stehenden Tabakteilchen an der Oberfläche der Fasern fixiert werden. Die darunter befindlichen Tabakteilchen werden - nachdem einmal die erste Schicht auf dem Vlies fixiert ist - in sich durch ihre eigenen Inhaltsstoffe (z. B. die durch das Suspensionsmittel gelösten und beim Trocknen zurückbleibenden Zucker) fest miteinander verbunden. Auf diese Weise erhält man jedenfalls eine trockne Tabakfolie, die sich in bezug auf Geruch, Rauchgeschmack, Brandeigenschaften und Festigkeit in nichts von einem natürlichen Tabakblatt unterscheidet.What this effect can actually be traced back to has so far been possible to be clarified yet. It is believed that when carrying out the invention Process the individual cellulose fibers of the fleece when applying the tobacco suspension swell superficially and that during drying those in contact with these fibers standing tobacco particles are fixed on the surface of the fibers. The ones below tobacco particles are - after once the first layer on the fleece is fixed - in itself by its own ingredients (e.g. those by the suspending agent dissolved sugar that remains after drying) firmly bonded to one another. In this way one obtains in any case a dry tobacco sheet which is related on smell, smoke taste, fire properties and strength in nothing of one natural tobacco leaf is different.

Vorteilhaft kann man die Zellwollfasern oder das daraus hergestellte Vlies oder Gewebe nach an sich bekannten Methoden tabakähnlich einfärben und gegebenenfalls auch mit bekannten Brandverbesserungsmitteln behandeln.The cellulose fibers or the fibers made from them can advantageously be used Color nonwoven or woven fabric in a tobacco-like manner by methods known per se and, if necessary also treat with known fire improvers.

Für gewisse Verwendungszwecke - vor allem in der Zigaretten- und Rauchtabakindustrie - hat es sich als zweckmäßig erwiesen, dem mit Wasser und oder organischen Lösungsmitteln angeteigten Tabakstaub Tabakingredienzien bekannter Art beizumischen, beispielsweise Aromastoffe, Zucker, Lakritzen, Feuchthalter, Pigmente, Weichmacher, Brandsteuerungsmittel.For certain purposes - especially in the cigarette and smoking tobacco industry - It has proven to be useful to use water and / or organic solvents to add tobacco dust to tobacco ingredients of a known type, for example Flavorings, sugar, liquorice, humectants, pigments, plasticizers, fire control agents.

Tabakfolien der beschriebenen Art können mit beliebigem Quadratmetergewicht hergestellt werden, je nachdem, welcher Verwendungszweck für die Folie vorgesehen ist.Tobacco foils of the type described can have any square meter weight can be produced, depending on the intended use for the film is.

Bei der Verwendung als Zigarreneinlage oder Schnittabak werden bevorzugt Folien mit Gewichten bis zu 200 g/m2 eingesetzt. Als Um- oder Deckblatt für Zigarren u. dgl. kommen vorzugsweise Folien mit Gewichten bis zu 100 gim2 in Betracht.When used as a cigar filler or cut tobacco are preferred Films with weights of up to 200 g / m2 are used. As a wrapper or wrapper for cigars and the like are preferably films with weights of up to 100 g / m2.

Bei der Anwendung der Tabakfolie als Zigarrendeckblatt hat es sich ferner als zweckmäßig erwiesen, die Folie mit einem Fixiermittel bekannter Art, z. B. alkoholischer Schellacklösung, zu besprühen oder zu bestreichen, um die Festigkeit der Folie gegenüber Feuchtigkeit und mechanischer Beanspruchung weiter zu erhöhen.When using the tobacco foil as a cigar wrapper, it turned out to be a problem furthermore proven to be useful, the film with a fixing agent of known type, z. B. alcoholic shellac solution, to be sprayed or brushed to increase the strength to further increase the film against moisture and mechanical stress.

Durch Aufprägen oder Aufdrucken eines Blattgerüstes auf die Folie kann dieser das Aussehen eines natürlichen Tabakblattes gegeben werden. Beispiel 1 50g gemahlener Havannatabak werden mit einem Gemisch von 150 g Wasser, 50 g Methanol und 3 g Glycerin angeteigt und diese Masse mit einem breiten, weichen Pinsel auf 1 m2 des nach bekannten technischen Verfahren hergestellten Vlieses aus Zellwollfaser von einem Gewicht von etwa 15 g/m2 beiderseits gleichmäßig in dünner Schicht aufgetragen. Nach dem Abtrocknen der Lösungsmittel wird die Folie in einem Kalander geglättet. Man erhält eine Tabakfolie von einem Gewicht von etwa 65 g/m2 mit vorzüglichem Tabakgeruch und Tabakgeschmack, die zur Verarbeitung als Zigarrenumblatt geeignet ist.By embossing or printing a leaf structure on the film this can be given the appearance of a natural tobacco leaf. example 1 50 g of ground Havana tobacco are mixed with a mixture of 150 g of water and 50 g of methanol and 3 g of glycerine made into a paste and this mass on with a wide, soft brush 1 m2 of the nonwoven made of cellulose fiber, produced using known technical processes with a weight of about 15 g / m2 applied evenly in a thin layer on both sides. After the solvents have dried off, the film is smoothed in a calender. A tobacco film with a weight of about 65 g / m2 with an excellent tobacco odor is obtained and tobacco flavor suitable for processing as a cigar wrapper.

Soll eine solche Folie als Deckblatt eingesetzt werden, so ist eine Behandlung ihrer Oberfläche auf nachstehende Art besonders zweckmäßig: Die Folie wird auf einer oder auf beiden Seiten mit einer 3 %igen alkoholischen Schellacklösung fixiert. Dadurch wird die Oberfläche gegen Feuchtigkeit und mechanischen Abrieb unempfindlich. Um nun der Folie auch das Aussehen eines natürlichen Tabakblattes zu geben, kann das Rippenmuster eines Tabakblattes nach bekanntem Verfahren in die Folie eingeprägt werden. Die so behandelte Folie eignet sich besonders zum Einsatz als Deckblatt für Zigarren, Zigarillos u. dgl.If such a film is to be used as a cover sheet, then a Treatment of your surface in the following way is particularly useful: The film is applied on one or both sides with a 3% alcoholic shellac solution fixed. This protects the surface against moisture and mechanical abrasion insensitive. Now the film also has the appearance of a natural tobacco leaf to give, the rib pattern of a tobacco leaf by a known method in the Foil can be embossed. The film treated in this way is particularly suitable for use as a cover sheet for cigars, cigarillos and the like.

Beispiel 2 5 g huminsaures Natrium und 2 g Kaliumnitrat werden in 50 g Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird 1m2 eines 20 g/m2 schweren Vlieses aus Zellwollfaser tabakähnlich eingefärbt und dann das Vlies getrocknet. Nun werden 150 g weitgehendst vermahlener Virginiatabak mit einer Lösung aus 200 g Wasser, 5 g 1,3 Butylenglycol, 50 g Aceton, 10 g Magnesiumacetat und 3 g Kaliumnitrat sowie 30 g einer wässerigen 20o/oigen Styraxemulsion angeteigt und die Masse nach bekannten Verfahren gleichmäßig auf beide Seiten des eingefärbten Vlieses aus Zellwollfaser aufgebracht. Nach dem Abtrocknen und Kalandrieren erhält man eine etwa 170 g/m2 schwere Tabakfolie, die sich vorzüglich zur Verwendung als Schnittabak für Zigaretten bzw. Rauchtabak eignet. Schnittabake aus einer solchen Folie können während ihrer Verarbeitung für sich allein ebenso wie im Gemisch mit Tabakblattschnitt nach bekannten Methoden mit Soßenbestandteilen behandelt und flavorisiert werden. Beispiel 3 1 m2 eines Zellwollvlieses mit einem Gewicht von etwa 18 g/m2 wird nach bekannten Verfahren tabakähnlich eingefärbt. Nun werden 50 g Sumatratabakrippen, fein gemahlen, mit 200 g Wasser, 3 g Sorbitol und 50 g Isopropylalkohol sowie mit 50 ccm einer 10 o/oigen wässerigen Emulsion aus Benzoeharz zu einem Brei angeteigt. Dieser Tabakbrei wird gleichmäßig auf beide Seiten des eingefärbten Vlieses aufgebracht. Nach dem Abtrocknen des Lösungsmittels wird das so behandelte Vlies mit einem Tabakbrei gleicher Zusammensetzung, der jedoch an Stelle der Sumatratabakrippen gemahlenen Sumatra-Blattabak enthält, in gleicher Weise beschichtet und wiederum abgetrocknet. Man erhält etwa 110 g einer Tabakfolie von ausgesprochenem Sumatratabakeharakter, die als Zigarreneinlage zu verwenden ist. Zigarreneinlagetabake aus dieser Folie können während ihrer Verarbeitung mit bekannten Aromastoffen, wie Zedernholzöl oder Vanillenschotenextrakt, oder mit Soßenbestandteilen, wie Lösungen invertierter Zucker, in gleicher Weise wie Blattabak behandelt werden.Example 2 5 g of sodium humic acid and 2 g of potassium nitrate are in 50 g of water dissolved. With this solution, 1m2 of a 20 g / m2 heavy fleece is made Cellulose fiber dyed similar to tobacco and then dried the fleece. Well be 150 g largely ground Virginia tobacco with a solution 200 g water, 5 g 1,3 butylene glycol, 50 g acetone, 10 g magnesium acetate and 3 g potassium nitrate and 30 g of an aqueous 20% styrax emulsion made into a paste and the mass after known method evenly on both sides of the colored fleece made of rayon fiber upset. After drying and calendering, a weight of around 170 g / m2 is obtained Heavy tobacco foil that is ideal for use as cut tobacco for cigarettes or smoking tobacco is suitable. Cut tobacco from such a film can be used during their Processing on its own as well as in a mixture with tobacco leaf cut according to known methods Methods with sauce ingredients are treated and flavored. Example 3 1 m2 of a cellulose fleece with a weight of about 18 g / m2 is according to known Process colored similar to tobacco. Now 50 g of Sumatra tobacco cribs, finely ground, with 200 g water, 3 g sorbitol and 50 g isopropyl alcohol and with 50 ccm one 10% aqueous emulsion of benzoin resin made into a paste. This tobacco pulp is applied evenly to both sides of the colored fleece. After this When the solvent is dried off, the nonwoven treated in this way becomes the same as a tobacco pulp Composition, however, of Sumatran leaf tobacco ground in place of the Sumatra tobacco stumps contains, coated in the same way and dried again. You get about 110 g of a tobacco foil of pronounced Sumatra tobacco character, which is used as a cigar insert is to be used. Cigar insert tobacco made from this film can be used during processing with known aromatic substances, such as cedarwood oil or vanilla pod extract, or with Sauce ingredients, such as inverted sugar solutions, in the same way as leaf tobacco be treated.

Claims

PATENT CLAIM: A method for producing a film consisting predominantly of tobacco and suitable for processing in tobacco products of all kinds, characterized in that a solid, washable, fabric-like, matted fleece made of regenerated cellulose fibers is treated with a suspension of tobacco powder in water and / or organic liquid and dries. Considered publications: German Patent Specifications Nos. 376 763, 904 136; French Patent Specification No. 1026 418th; U.S. Patent No. 2,592,554.