DE1083463B

DE1083463B - Manufacture of solid emulsions of essential oils

Info

Publication number: DE1083463B
Application number: DES49359A
Authority: DE
Inventors: Horton Edward Swisher
Original assignee: Sunkist Growers Inc
Current assignee: Sunkist Growers Inc
Priority date: 1955-07-05
Filing date: 1956-07-05
Publication date: 1960-06-15

Description

Herstellung von festen Emulsionen ätherischer Ole Die Erfindung betrifft die Herstellung fester Emulsionen, die ein oder mehrere ätherische Öle enthalten und zur Verwendung als Bestandteil verschiedenartiger Nahrungsmittel, Pharmaceutika, Parfums, Seifen, kosmetischer und anderer Produkte geeignet sind.Preparation of Solid Emulsions of Essential Oils The invention relates to the production of solid emulsions that contain one or more essential oils and for use as a component of various foods, pharmaceuticals, Perfumes, soaps, cosmetic and other products are suitable.

Erfindungsgemäß wird zur Herstellung von haltbaren, festen Emulsionen ätherischer Öle in Form von Einzelteilchen ein mit einem öllöslichen, wärmebeständigen Antioxydans versetztes ätherisches Ö1 in einer kontinuierlichen, flüssigen oder plastischen Phase von heißem, hochkonzentriertem Maissirup mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 3 bis 8,5 01o bei 85 bis 1250 C emulgiert und die erhaltene flüssige Emulsion in eine aus einzelnen Teilchen bestehende feste Emulsion übergeführt. Das in der Emulsion enthaltene ätherische Ö1 ist gegenüber Oxydation beständig. According to the invention is used for the production of durable, solid emulsions essential oils in the form of individual particles one with an oil-soluble, heat-resistant Essential oil mixed with antioxidants in a continuous, liquid or plastic phase of hot, highly concentrated corn syrup with a moisture content emulsified from 3 to 8.5 01o at 85 to 1250 C and the resulting liquid emulsion converted into a particulate solid emulsion. That in the The essential oil contained in the emulsion is resistant to oxidation.

Sowohl kaltgepreßte als auch konzentrierte ätherische Öle finden als Aroma- und Riechstoffe bei der Herstellung der verschiedensten Verbrauchsgüter weite Verwendung. Find both cold-pressed and concentrated essential oils as aromas and fragrances in the production of a wide variety of consumer goods wide use.

Es wurden bereits viele Versuche unternommen, das frische Fruchtaroma und den frischen Fruchtgeschmack dieser ätherischen Öle zu erhalten, doch ist die Lösung dieses Problems auf Grund der außergewöhnlich großen Empfindlichkeit dieser Öle gegenüber Wärme, Licht, Luft und Feuchtigkeit sehr schwierig. Die Bildung von Terpenverbindungen mit außerordentlich unangenehmem, terpenartigem Geruch und Geschmack durch Oxydation ist ständig zu befürchten, wenn kaltgepreßte ätherische Öle in Gegenwart von Luft und Feuchtigkeit gelagert werden. Ein Ö1, das einen terpenartigen Geruch angenommen hat, ist natürlich als Geschmacks- oder Geruchsmittel wertlos.Many attempts have been made to preserve the fresh fruit flavor and to preserve the fresh fruit taste of these essential oils, yet that is Solution to this problem due to the exceptionally high sensitivity of these Oils are very difficult to deal with in terms of heat, light, air and moisture. The formation of Terpene compounds with an extremely unpleasant, terpene-like smell and taste through oxidation is a constant concern when cold-pressed essential oils are present stored away from air and moisture. An oil that has a terpenic odor is of course worthless as a flavoring or odorant.

Es wurde bereits die Herstellung von Ölemulsionen unter Verwendung von Sorbit bzw. Sorbit und Zucker vorgeschlagen, jedoch ergibt die Verwendung dieser kristallinen Stoffe keine kontinuierliche Phase, die imstande ist, das hochempfindliche ätherische Ö1, vor allem über einen längeren Zeitraum, ausreichend zu schützen. It has already been using the manufacture of oil emulsions suggested by sorbitol or sorbitol and sugar, but the use of these results crystalline substances do not have a continuous phase that is capable of being highly sensitive To protect essential oils sufficiently, especially over a longer period of time.

Bei der Verwendung ätherischer Öle als aromagebende Bestandteile flüssiger Getränke ist es üblich, diese Öle durch Zugabe von bromiertem Pflanzenöl zu beschweren, um ein spezifisches Gewicht zu erhalten, das etwa dem der Flüssigkeit, welcher sie zugesetzt werden sollen, entspricht. When using essential oils as flavoring ingredients In liquid beverages it is common to add brominated vegetable oil to these oils to weigh down in order to obtain a specific gravity approximately that of the liquid, which they are to be added corresponds to.

Die erhöhte Trübungsstabilität des so erhaltenen Getränks wird jedoch nachteiliger Weise von dem unerwünschten chemischen Geschmack und Geruch des bromierten Öls begleitet.However, the increased cloud stability of the beverage thus obtained is detrimental to the undesirable chemical taste and smell of the brominated Accompanied by oil.

Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine verbesserte Konservierung des natürlichen Aromas ätherischer Öle, insbesondere der begehrteren, jedoch oxydationsempfindlicheren kaltgepreßten Öle zu gewährleisten, um so die längere Lagerung derselben ohne Eintritt einer Verschlechterung zu ermöglichen, indem eine Zusammensetzung hergestellt wird, die das ätherische Öl in einer zur direkten Verwendung bei der Herstellung von Nahrungsmittelprodukten geeigneten Form enthält. It is an object of the present invention to provide improved preservation the natural aroma of essential oils, especially the more sought-after but more sensitive to oxidation to ensure cold-pressed oils, so as to allow longer storage of the same without entry to allow deterioration by making a composition, which is the essential oil in one for direct use in the manufacture of food products suitable form.

Es wurde nun gefunden, daß dieses Ziel durch Herstellung einer festen Emulsion des ätherischen Öls zusammen mit einem kleineren Anteil eines Antioxydans, vorzugsweise außerdem gemeinsam mit einem Dispergiermittel in einer kontinuierlichen Phase von hochkonzentriertem Maissirup in Form einzelner Teilchen erreicht werden kann. It has now been found that this goal can be achieved by making a solid Essential oil emulsion together with a smaller amount of an antioxidant, preferably also together with a dispersant in a continuous Phase of highly concentrated corn syrup in the form of individual particles can be achieved can.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine Zusammensetzung in Form einzelner Teilchen, wobei jedes Teilchen aus einer festen Emulsion eines ätherischen Öls und eines Antioxydans, vorzugsweise außerdem eines Dispergiermittels dispergiert, in einer kontinuierlichen Phase von hochkonzentriertem Maissirup besteht. The present invention therefore relates to a composition in Form of individual particles, each particle consisting of a solid emulsion of an essential Dispersed oil and an antioxidant, preferably also a dispersant, consists in a continuous phase of highly concentrated corn syrup.

Es wurde weiterhin gefunden, daß eine derartige Zusammensetzung hergestellt werden kann, indem man eine heiße flüssige Emulsion eines ätherischen Öls, dem man ein öllösliches wärmebeständiges Antioxydans und vorzugsweise ein Dispergiermittel zugesetzt hat, in einem Maissirup mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 3 bis 8,5 0/, bei einer Temperatur zwischen etwa 85 und 125"C herstellt und dann diese heiße flüssige Emulsion nach dem Abkühlen in eine aus Einzelteilchen bestehende feste Emulsion überführt. It has also been found that such a composition can be produced can be made by making a hot liquid emulsion of an essential oil to which one an oil-soluble heat-resistant antioxidant, and preferably a dispersant added, in a corn syrup with a moisture content of 3 to 8.5 0 /, at a temperature between about 85 and 125 "C and then this hot liquid Emulsion after cooling into a particulate solid emulsion convicted.

Das Abkühlen und Überführen der heißen flüssigen Emulsion in eine aus einzelnen Teilchen bestehende feste Emulsion kann durch Auspressen in Perlen- oder Kornform oder dadurch, daß man sie in einer heißen, damit nicht mischbaren Flüssigkeit rührt oder schüttelt, zur Verfestigung der Emulsionskügelchen rasch abkühlt und von der abgekühlten, nicht mischbaren Flüssigkeit abtrennt oder durch Abkühlen bis zur Verfestigung und Vermahlen erfolgen. The cooling and conversion of the hot liquid emulsion into a solid emulsion consisting of individual particles can be produced by pressing into pearls or grain shape, or by being called one, with it not Mixable liquid stirs or shakes to solidify the emulsion beads rapidly cools and separates from the cooled, immiscible liquid or take place by cooling until solidification and grinding.

Vorzugsweise werden die gebildeten Teilchen anschließend mit einem Lösungsmittel für das ätherische Öl, jedoch nicht für Maissirup, gewaschen, um ihre Oberfläche von dem ätherischen Öl zu befreien, und beispielsweise durch Entfernung des Lösungsmittels im Vakuum getrocknet, um ein frei fließendes, verhältnismäßig nicht hygroskopisches, granuliertes Material zu erhalten. Das so erhaltene Produkt stellt eine gegenüber Oxydation geschützte feste Dispersion des ätherischen Öls dar, die aus amorphen Teilchen von Maissirup besteht, die eine Matrix für das ätherische Öl bilden und es vor -der Berührung mit Sauerstoff und Feuchtigkeit schützen. Preferably, the particles formed are then with a Solvent for the essential oil, but not for corn syrup, washed to theirs To rid the surface of the essential oil, and for example by removing it of the solvent dried in vacuo to a free flowing, proportionate to obtain non-hygroscopic, granulated material. The product thus obtained represents a solid dispersion of essential oil protected against oxidation which consists of amorphous particles of corn syrup that provide a matrix for the essential Form oil and protect it from contact with oxygen and moisture.

Stufe 1. Vor der Zugabe des ätherischen Öls zu dem heißen, hochkonzentrierten Maissirup ist es wesentlich, daß es wenigstens mit einem kleineren Anteil eines öllöslichen wärmebeständigen Antioxydans, z. B. 4-Methyl-2,6-di-tert.butyl-phenol oder butyliertem Oxyanisol versetzt wird, da sonst durch die Wärme des geschmolzenen, hochkonzentrierten Maissirup sehr rasch ein Abbau einiger Bestandteile des ätherischen Öls zu unerwünschten Terpenverbindungen verursacht wird. Stage 1. Before adding the essential oil to the hot, highly concentrated In corn syrup it is essential that it is made with at least a smaller proportion of one oil-soluble heat-resistant antioxidant, e.g. B. 4-methyl-2,6-di-tert-butyl-phenol or butylated oxyanisole, otherwise the heat of the melted, Highly concentrated corn syrup very quickly breaks down some of the essential components Causing undesirable terpene compounds.

Stufe 2. Außerdem wird vorzugsweise wenigstens eine kleinere Menge eines Dispergiermittels vor oder gleichzeitig mit der Einverleibung des ätherischen Öls in den hochkonzentrierten Maissirup zugegeben, da das ätherische Öl und der Maissirup ohne ein Dispergiermittel nicht die gewünschte feindispergierte, sondern eine schlechte Emulsion liefern, die aus verhältnismäßig wenigen einzelnen großen Tropfen des ätherischen Öls in dem Maissirup besteht. Die Herstellung einer aus Einzelteilchen bestehenden festen Emulsion aus einer derartigen schlecht dispergierten heißen flüssigen Emulsion führt zu dem Ergebnis, daß das Öl an der Oberfläche der Teilchen in größerem Maße der Atmosphäre ausgesetzt ist und dementsprechend Ölverluste durch Verdampfen oder beim nachfolgenden Waschen eintreten. Stage 2. In addition, at least a minor amount is preferred a dispersant before or simultaneously with the incorporation of the essential Oil is added to the highly concentrated corn syrup as the essential oil and the Corn syrup without a dispersant is not the desired finely dispersed, but rather provide a poor emulsion made up of a relatively small number of large ones Drops of the essential oil in which corn syrup is made. Making one out Solid emulsion consisting of such poorly dispersed particles hot liquid emulsion leads to the result that the oil on the surface of the Particles are exposed to a greater extent to the atmosphere and, accordingly, oil losses enter by evaporation or during subsequent washing.

Außerdem verhindert die Gegenwart großer Ölkugeln in dem Produkt die vollständige und gleichmäßige Verteilung des Öls in einem beliebigen Endprodukt nach dem Versetzen mit der erfindungsgemäß hergestellten Zusammensetzung.In addition, the presence of large oil balls in the product prevents the complete and even distribution of the oil in any end product after adding the composition prepared according to the invention.

Die im folgenden angegebenen Emulgiermittel stellen Beispiele für verwendbare Dispergiermittel dar: Diacetylweinsäureester eines Monodiglycerids, Monoglyceridnatriumsulfoacetat, polymereAlkylarylpolyätheralkohole, Polyäthylenglycolfettsäureester, Natriumlaurylsulfat, pflanzliche Öle, Glycerylmonostearat, acetylierte Monoglyceride, Citrus-stearopten, Lecithin, Gummiarabikum, Johannesbrotgummi (locust bean gum) Guar-gummi, Tragantgummi, Pektin, Pektin-albedo, Agar und Algin. The emulsifiers given below are examples of dispersants that can be used are: diacetyl tartaric acid ester of a monodiglyceride, Monoglyceride sodium sulfoacetate, polymeric alkylaryl polyether alcohols, polyethylene glycol fatty acid esters, Sodium lauryl sulfate, vegetable oils, glyceryl monostearate, acetylated monoglycerides, Citrus stearops, lecithin, gum arabic, carob gum (locust bean gum) Guar gum, tragacanth gum, pectin, pectin albedo, agar and algin.

Zur Erläuterung der durch Zugabe eines Emulgiermittels bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielten Vorteil sei erwähnt, daß der maximale Prozentsatz an Orangenöl, der ohne Emulgiermittel unter Bildung einer ausreichend feinen Öldispersion in einen hochkonzentrierten Maissirup eingearbeitet werden konnte, vor der Entfernung von an der Oberfläche befindlichem Öl im Vakuum 6,02 0/o und nach einer derartigen Entfernung 4, 62 01o betrug. Bei Verwendung eines bevorzugten Emulgiermittels als Zusatz, nämlich von Monoglyceridnatriumsulfoacetat, war es möglich, in den Maissirup so viel Öl einzuarbeiten, daß vor der Entfernung von an der Oberfläche befindlichem Öl im Vakuum 12, 00°/o und danach 1l,87O/o vorlagen. Der Ölverlust von 23°/o der bei der ersten Probe durch die Vakuumbehandlung nach dem Vermahlen auf eine Teilchengröße, die 0,833 mm entsprach, eintrat, läßt deutlich erkennen, daß keine feindispergierte Emulsion gebildet worden war. Im Gegensatz hierzu trat bei der mit dem Emulgiermittel behandelten Probe nur ein Verlust von 1 °/0 des Ölgehalts bei der Vakuumbehandlung nach dem Mahlen ein, was die Bildung einer feindispergierten Emulsion erkennen läßt. Dies ergibt sich ferner aus der Tatsache, daß beim Lösen der granulierten Produkte in Wasser unter Bildung von O, 1 °/Oigen Öl-in-Wasser-Emulsionsproben die nicht mit Emulgiermittel behandelte Probe nach 1 Stunde 33,0 ovo ihrer Trübung, nach 3 Stunden 480/ob nach 6 Stunden 640in und nach 24 Stunden 870/o verlor, wohingegen die emulgiermittelhaltige Probe nach 1 Stunde 00/,, nach 3 Stunden 40in, nach 6 Stunden 8°/o und nach 24 Stunden nur 26 01, verlor. To explain the by adding an emulsifying agent in the invention The advantage achieved by the process should be mentioned that the maximum percentage of orange oil, the one without emulsifying agents with the formation of a sufficiently fine oil dispersion in one highly concentrated corn syrup could be incorporated before removing oil on the surface in vacuum 6.02% and after such removal 4, 62 01o. When using a preferred emulsifier as an additive, namely From monoglyceride sodium sulfoacetate, it was possible to add as much oil to the corn syrup incorporate that prior to removing surface oil in vacuo 12.00 per cent and then 11.87 per cent were submitted. The oil loss of 23 per cent. That of the first Sample by vacuum treatment after grinding to a particle size equal to 0.833 mm, occurred, shows clearly that no finely dispersed emulsion had been formed. This contrasted with the one treated with the emulsifier Sample only a 1% loss of the oil content in the vacuum treatment after the Grind in, which shows the formation of a finely dispersed emulsion. this also results from the fact that when the granulated products are dissolved in Water with the formation of 0.1% oil-in-water emulsion samples which do not contain Emulsifier-treated sample after 1 hour 33.0 ovo of its turbidity, after 3 hours 480 / whether after 6 hours lost 640in and after 24 hours 870 / o, whereas the emulsifier-containing one Sample after 1 hour 00%, after 3 hours 40%, after 6 hours 8% and after 24 hours only 26 01, lost.

Der Trubungsverlust entspricht einer Verminderung der Menge des in der Dispersion verbleibenden Öls und ist auf das Verschmelzen großer Ölkugeln und die Abscheidung des Öls an der Oberfläche zurückzuführen.The loss of turbidity corresponds to a reduction in the amount of in the dispersion of remaining oil and is due to the merging of large oil balls and the deposition of the oil on the surface.

Stufe 3. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der hochkonzentrierte Maissirup, der als kontinuierliche Phase in der Emulsion dient, erhitzt, bis man eine verhältnismäßig frei fließende Flüssigkeit erhält, die nach der Zugabe des ätherischen Öls leicht gerührt werden kann. Step 3. When carrying out the process according to the invention the highly concentrated corn syrup, which serves as a continuous phase in the emulsion, heated until a relatively free flowing liquid is obtained, which after The addition of the essential oil can be easily stirred.

Das geschmolzene Material soll nicht mehr als 8,5 0/o und nicht weniger als 30Io Feuchtigkeit enthalten. Enthält der Maissirup mehr als 8,50/, Feuchtigkeit, dann muß vor Zugabe des ätherischen Öls zur Verminderung des Feuchtigkeitsgehalts auf einen Wert innerhalb des Bereichs von 3 bis 8,5 0/, erhitzt werden, da Schwierigkeiten bei der Herstellung einer aus Einzelteilchen bestehenden festen Emulsion und bei der anschließenden Erhaltung des Festzustands dieser Emulsion auftreten, wenn der Maissirup mehr als 8,50/0 Feuchtigkeit enthält. Andererseits sind, wenn der Feuchtigkeitsgehalt unter etwa 30/0 liegt, übermäßig hohe Temperaturen, die die Verflüchtigung und das Entweichen des ätherischen Öls sowie ihre rascher eintretende Oxydation verursachen, erforderlich, um den Sirup in flüssigem Zustand zu halten. The molten material should not be more than 8.5% and not less contain more than 30Io moisture. If the corn syrup contains more than 8.50 /, moisture, then must before adding the essential oil to reduce the moisture content to a value within the range of 3 to 8.5 Ω / □ because of difficulty in the preparation of a particulate solid emulsion and in the subsequent maintenance of the solid state of this emulsion occur when the Corn syrup contains more than 8.50 / 0 moisture. On the other hand, if the moisture content is below about 30/0, excessively high temperatures that cause volatilization and the Cause the essential oil to escape and cause it to oxidize more rapidly, required to keep the syrup in a liquid state.

Wird beispielsweise gewöhnlicher handelsüblicher Maissirup verwendet, dann soll er zunächst auf wenigstens etwa 121"C, vorzugsweise 125"C, erhitzt werden, um den Feuchtigkeitsgehalt auf einen Wert im Bereich von 3 bis 8,5 01o zu bringen, wodurch die Verfestigung nach dem Abkühlen der Maissirup-ätherisches-Öl-Emulsion ermöglicht und eine ausreichende Lagerfähigkeit geschaffen wird. Will man einen Ausgangsstoff verwenden, der nur eine geringe oder gar keine Entfernung von Feuchtigkeit erfordert, so hat sich eine Mischung aus etwa 850/o Maissirup mit einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 3, 5 01o und 150wo Maissirup (83° Brix) als ein Material erwiesen, das eine vorherige Entfernung der Feuchtigkeit nicht nötig macht, sondern nur so viel Wärme erfordert, daß die Mischung für die anschließende Emulgierung des ätherischen Öls darin genügend flüssig ist. For example, if common commercial corn syrup is used, then it should first be heated to at least about 121 "C, preferably 125" C, to bring the moisture content to a value in the range of 3 to 8.5 01o, thereby solidifying after cooling the corn syrup essential oil emulsion and a sufficient shelf life is created. Do you want one Use raw material that has little or no moisture removal requires a mixture of about 850 / o corn syrup with a moisture content of about 3, 5 01o and 150wo corn syrup (83 ° Brix) proved to be a material that It is not necessary to remove the moisture beforehand, just so much Heat requires the mixture for subsequent emulsification of the essential Oil is sufficiently liquid in it.

Nach dem Erwärmen, jedoch vor der Verfestigung und solange der Maissirup sich in flüssigem Zustand befindet, wird das ätherische Öl zu der Lösung gegeben. Die erhaltene Masse wird in der Weise gerührt, daß das Eindringen von Luft soweit wie möglich vermieden und die Bildung einer feindispergierten Emulsion gewährleistet wird. Falls erwünscht, kann die Emulgierung durch Rühren unter inerter Gasatmosphäre durchgeführt werden, um den Einschluß von Luft in das Produkt zu verhüten. After heating, but before solidification and while the corn syrup is in a liquid state, the essential oil is added to the solution. The mass obtained is stirred in such a way that the penetration of air so far avoided as much as possible and ensured the formation of a finely dispersed emulsion will. If desired, the emulsification can be carried out by stirring under an inert gas atmosphere carried out to prevent air entrapment in the product.

Stufe 6. Das flüssige Material wird dann auf beliebigem Wege in eine aus Einzelteilchen bestehende feste Emulsion gebracht, beispielsweise durch Auspressen unter Bildung fester Teilchen oder durch Abkühlen bis zum Festwerden und anschließendes Vermahlen, um es in granulierte Form überzuführen. Eine alternative und sehr zweckmäßige Methode würde ferner zur Ausbildung der aus Einzelteilchen bestehenden Emulsion darin gefunden, daß die Ätherisches-Öl-Maissirup-Emulsion, solange sie sich noch in semiplastischem Zustand befindet, in eine nicht mischbare Flüssigkeit (in der der Maissirup nicht löslich ist) eingeführt und das erhaltene Gemisch zur Zerteilung der Maissirupemulsion in kleine Kügelchen stark gerührt oder geschüttelt wird. Es hat sich gezeigt, daß die Maissirup-ätherisches-Öl-Emulsion in Speiseölen, wie pflanzlichen oder Mineralölen, unlöslich ist, weshalb diese Stoffe bei diesem alternativen Verfahren verwendet werden können. Die nicht als Lösungsmittel wirkende Flüssigkeit soll auf etwa die gleiche Temperatur wie die des Schmelzpunkts der Maissirup-ätherisches-Öl-Emulsion erwärmt werden, damit die Emulsion sich nicht verfestigt, ehe sie durch Rühren der Flüssigkeit zerkleinert werden kann. Stage 6. The liquid material is then in any way in a Brought consisting of individual particles solid emulsion, for example by squeezing with formation of solid particles or by cooling until solidification and subsequent grinding to convert it into granulated form. An alternative and a very useful method would also be for the formation of the individual particles existing emulsion found in that the essential oil corn syrup emulsion, as long as it is still in a semi-plastic state, into an immiscible one Liquid (in which the corn syrup is not soluble) introduced and the obtained Mixture for dividing the corn syrup emulsion into small spheres, vigorously stirred or is shaken. It has been shown that the corn syrup essential oil emulsion is insoluble in edible oils, such as vegetable or mineral oils, which is why these substances can be used in this alternative method. The not as a solvent acting liquid should be at about the same temperature as that of the melting point The corn syrup essential oil emulsion must be heated so that the emulsion does not stand up solidifies before it can be broken up by stirring the liquid.

Die gebildete Teilchengröße kann durch die Rührgeschwindigkeit bestimmt werden. Je stärker die Rührung, desto geringer die Teilchengröße. Sobald die Teilchen von der erforderlichen Größe gebildet sind, soll das Gemisch rasch abgekühlt oder rasch in einen kalten Vorrat eines niedermolekularen Alkohols oder pflanzlichen oder Mineralöls eingebracht werden, um so die Verfestigung der Maissirup-ätherisches-Öl-Emulsion in Form einzelner Teilchen zu bewirken. Die verfestigten Teilchen können dann in beliebiger geeigneter Weise, beispielsweise durch Abdekantieren oder Filtrieren, von der nicht mischbaren Flüssigkeit getrennt werden.The particle size formed can be determined by the stirring speed will. The stronger the agitation, the smaller the particle size. Once the particles formed of the required size, the mixture should be cooled or rapidly quickly in a cold supply of a low molecular weight alcohol or vegetable or mineral oil are introduced, so as to solidify the corn syrup essential oil emulsion in the form of individual particles. The solidified particles can then be put into in any suitable manner, for example by decanting or filtering, separated from the immiscible liquid.

Die Partikelgröße ist nicht entscheidend und hängt in der Hauptsache von der Verwendung des Produkts ab. The particle size is not critical and mainly depends on the use of the product.

So besteht beispielsweise bei der Herstellung eines Trokkengetränks das Bedürfnis, Teilchen von einer Sieböffnung von etwa 0,53 mm entsprechenden Größe in die Mischung einzubringen, während bei der Herstellung einer Zusammensetzung, in der das ätherische 01 als Riechstoff verwendet wird, eine wesentlich geringere Teilchengröße wünschenswert sein kann.For example, when making a dry drink the need to have particles corresponding to a sieve opening of about 0.53 mm in size to be introduced into the mixture, while in the preparation of a composition, in which the essential oil is used as a fragrance, a significantly lower one Particle size may be desirable.

Das erfindungsgemäß erhaltene, ungewaschene feste Zwischenprodukt in Form einzelner Teilchen kann in geschlossenen Behältern gelagert werden und wird dann während längerer Zeiträume ein zufriedenstellendes Aroma bewahren als gewöhnliches, nicht behandeltes ätherisches Öl. Dieses Produkt besitzt zwar eine offenbar trockene Oberfläche, es hat sich jedoch gezeigt, daß ein geringer Teil des ursprünglich in den Maissirup eingearbeiteten ätherischen Öls immer noch auf der Oberfläche der gemahlenen oder ausgepreßt-en Teilchen haftet. Ein Produkt, bei dem sich auf der Oberfläche der Teilchen ätherisches Öl befindet, wird viel rascher für die Verwendung ungeeignet als ein Produkt ohne solches Oberflächenöl. Oberflächenöl ist nicht nur deshalb unerwünscht, weil es selbst terpenartig wird, sondern auch weil es eine die Oxydation begünstigende Wirkung auf die anderen Öle oder die leicht oxydierbaren Substanzen, mit denen es in Berührung kommen kann, ausübt. The unwashed solid intermediate product obtained according to the invention in the form of individual particles can and will be stored in closed containers then retain a satisfactory aroma for longer periods of time than usual, untreated essential oil. This product has an apparently dry one Surface, however, it has been shown that a small part of the originally in The essential oil incorporated into the corn syrup is still on the surface of the ground or squeezed-out particles adheres. A product where the Surface of the essential oil particles located will be much quicker for use unsuitable as a product without such a surface oil. Surface oil is not only undesirable because it becomes terpenic itself, but also because it is a Oxidation-promoting effect on the other oils or the easily oxidizable ones Substances with which it may come into contact.

Stufe 7. Es ist deshalb vorzuziehen, die Teilchen durch Waschen mit einem geeigneten Lösungsmittel, das das ätherische Ö1, jedoch nicht den Maissirup löst, z. B. Isopropanol oder Äthanol, von diesem Oberflächenöl zu befreien und dann zur Entfernung des Lösungsmittels zu trocknen, um so ein oxydationsbeständiges Produkt zu erhalten. Diese Stufe ist für die Herstellung der am besten geeigneten Maissirup-ätherisches-Öl-Emulsion wesentlich und weitgehend für die lange Lagerfähigkeit des erfindungsgemäßen Produkts verantwortlich, wie durch die bei beschleunigten Lagerungstesten erhaltenen Ergebnisse gezeigt werden soll. Das von der Teilchenoberfläche durch solches Waschen entfernte Öl kann, falls erwünscht, zurückgewonnen und wieder verwendet werden. Level 7. It is therefore preferable to wash the particles with a suitable solvent that absorbs the essential oil but not the corn syrup solves, e.g. B. Isopropanol or ethanol to get rid of this surface oil and then to dry to remove the solvent, so an oxidation-resistant product to obtain. This stage is for making the most suitable corn syrup essential oil emulsion essential and largely for the long shelf life of the product according to the invention responsible as by the results obtained from accelerated storage tests should be shown. That removed from the particle surface by such washing Oil can, if desired, recovered and reused.

Als alternative, wenn auch nicht bevorzugte Behandlung können die Feststoffteilchen zur Entfernung des freien ätherischen Öls durch Verdampfen einem Hochvakuum ausgesetzt werden. As an alternative, albeit not preferred treatment, the Solid particles used to remove the free essential oil by evaporation Exposed to high vacuum.

Stufe 4. Es hat sich außerdem als möglich erwiesen, bromiertes Öl in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, vorzugsweise durch Zugabe desselben zu dem Maissirup vor dem Emulgieren, einzuführen. Diese Zugabe ist zweckmäßig, wenn die feste Emulsion bei der Herstellung einer Grundmasse für Abfüllstationen von Getränken verwendet werden soll. In diesem Fall stellt ein bromierte Pflanzenöl einen erforderlichen Zusatz zu dem ätherischen Öl dar, da durch diesen Zusatz ein beschwertes ätherisches Ö1 mit einem erhöhten spezifischen Gewicht und einer geringeren Neigung, sich aus einem damit hergestellten Getränk auszuscheiden, erhalten wird. Level 4. It has also been proven possible to use brominated oil into the compositions according to the invention, preferably by adding the same to the corn syrup before emulsifying. This addition is useful when the solid emulsion in the production of a base for filling stations of Beverages should be used. In this case it represents a brominated vegetable oil a necessary addition to the essential oil, as this additive is a weighted essential oil with an increased specific gravity and a lower one Tendency to excrete from a beverage made therewith is obtained.

Das gegebenenfalls zugesetzte bromierte Öl kann selbstverständlich dem ätherischen Öl in gleicher Weise wie das Antioxydans oder Dispergiermittel zugefügt werden, Es hat sich aber gezeigt, daß der gewöhnlich unerwünschte chemische Geschmack und Geruch, der bei mit bromiertem Öl behandelten ätherischen Ölen auftritt, überraschenderweise weitgehend vermindert oder sogar vollständig beseitigt werden kann, wenn man das bromierte Öl vor dem Emulgieren in den Maissirup einbringt. The optionally added brominated oil can of course added to the essential oil in the same way as the antioxidant or dispersant However, it has been shown that the usually undesirable chemical taste and, surprisingly, odor associated with brominated oil treated essential oils can be largely reduced or even completely eliminated if one has the Brominated oil into the corn syrup before emulsifying.

Die Erfindung soll zwar keineswegs durch theoretische Überlegungen beschränkt werden, doch wird angenommen, daß der zur Erzielung des gewünschten hohen spezifischen Gewichts erforderliche hohe Bromierungsgrad des pflanzlichen Öls (Glycerinester ungesättigter Fettsäuren) zum Vorhandensein ganz geringer Mengen von freiem Brom, Bromwasserstoffsäure und kurzkettigen Bromspaltungsprodukten der Fettsäuren und anderen indefinierten Produkten führt, die für den chemischen Geruch und Geschmack der bromiertes Öl enthaltenden Getränke verantwortlich sind. Wahrscheinlich bewirkt das Einbringen dieses bromierten Öls in den Maissirup vor der Emulgierung eine Umsetzung der Aldehyd- oder Hydroxylgruppen des Maissirup mit Brom liefernden Spaltprodukten, wodurch ihr Geschmack und Geruch auf wirksame Weise ausgeschaltet wird. Ferner wird angenommen, daß der Maissirup das bromierte Öl gegen eine Berührung mit Feuchtigkeit und Luft abschirmt, wodurch ein hydrolytischer und oxydativer Abbau der bromierten Glycerinester ungesättigter Fettsäuren weitgehend verhindert wird. The invention is in no way intended to be based on theoretical considerations be limited, but it is believed that to achieve the desired high specific gravity required high degree of bromination of the vegetable oil (glycerol ester unsaturated fatty acids) for the presence of very small amounts of free bromine, Hydrobromic acid and short-chain fatty acids and bromine cleavage products other indefinite products leading to chemical smell and taste of beverages containing brominated oil are responsible. Probably caused the incorporation of this brominated oil into the corn syrup prior to emulsification is an implementation the aldehyde or hydroxyl groups of the corn syrup with bromine-yielding cleavage products, thereby effectively eliminating their taste and smell. Furthermore, believed that the corn syrup contained the brominated oil against contact with moisture and air shields, whereby a hydrolytic and oxidative degradation of the brominated Glycerol esters of unsaturated fatty acids is largely prevented.

Es wird demnach auf diese Weise möglich, die Vorteile des bromierten Öls auszunutzen, ohne daß die bisher damit verbundenen schweren Nachteile auftreten. Es ist deshalb nicht nötig, auf Trübung oder Geschmack zu verzichten, da durch die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Xaissirup- äthensches- Öl-bromiertes-Öl-Emulsion in Festteilchenform bei Getränken und Getränkegrundmassen gewöhnlich sowohl Trübungsstabilität als auch zufriedenstellenden Geschmack gewährleistet wird. It is therefore possible in this way to take advantage of the brominated To take advantage of the oil without the severe disadvantages associated with it. It is therefore not necessary to forego cloudiness or taste, as they do Use of the xais syrup-ethereal-oil-brominated-oil emulsion prepared according to the invention in solid particle form in beverages and beverage bases usually both cloud stability and a satisfactory taste is ensured.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. The following examples illustrate the invention without restricting it.

Beispiel 1 208 g eines kaltgepreßten Orangenöls wurden zu einer Menge Maissirup (830 Brix) gegeben, die nach dem Erwärmen auf eine Temperatur von 122"C 1150 g wog. Example 1 208 g of a cold-pressed orange oil was added to a lot Corn syrup (830 Brix) is given, which after heating to a temperature of 122 "C Weighed 1150 g.

Das Orangenöl war zuvor durch Einbringen von 0,05 0/o 4-Methyl-2,6-di-tert.butyl-phenol stabilisiert worden.The orange oil was previously by introducing 0.05% 4-methyl-2,6-di-tert-butyl-phenol has been stabilized.

Ferner waren dem Orangenöl 17 g einer Mischung aus Monoglyceridnatriumsulfoacetat und Monodiglycerid und 6,25 g Glycerin als Emulgierhilfe zugesetzt worden. Dann wurde das Orangenöl dem Maissirup zugefügt, nachdem dessen Temperatur auf 115"C abgesunken war, und die Mischung 5 Minuten in einem Dampfmantel-Laboratoriumsmixer gerührt, zu dünnen Folien ausgegossen, bis zur Verfestigung abgekühlt, auf eine Teilchengröße entsprechend Sieböffnungen von 0,83 mm vermahlen, mit Isopropanol gewaschen und im Vakuum getrocknet.Furthermore, the orange oil was 17 g of a mixture of Monoglyceride sodium sulfoacetate and monodiglyceride and 6.25 g of glycerin have been added as an emulsifying aid. then the orange oil was added to the corn syrup after its temperature had increased to 115 "C Had sunk, and the mixture in a steam jacketed laboratory mixer for 5 minutes stirred, poured into thin foils, cooled until solidification, on a Grind the particle size corresponding to sieve openings of 0.83 mm with isopropanol washed and dried in vacuo.

Dieses aus Einzelteilen bestehende Produkt enthielt 140/0 kaltgepreßtes Orangenöl und 1, 25 °/o Emulgiermittel.This component product contained 140/0 cold pressed Orange oil and 1.25% emulsifier.

Beispiel 2 Zur Erzielung eines zur Verwendung für Getränke geeigneten Produkts wurde eine Mischung aus 34,8 g kaltgepreßtem Orangenöl, die die 0>050/0 4-Methyl-2,6-di-tert. butyl-phenol und 20,2 g bromiertes pflanzliches Öl mit einem spezifischen Gewicht von 1,33 enthielt, zusammen mit 4g einer Mischung aus Monoglyceridnatriumsulfoacetat und Monodiglycerid zu 434 g Maissirup (83° Brix) bei einer Temperatur von 119"C gegeben. Vor dem Abwiegen war der Maissirup auf 121"C erwärmt worden, Nach dem Rühren wurde die erhaltene Emulsion zum Verfestigen abgekühlt, gemahlen und mit Isopropanol gewaschen. Dies aus Einzelteilchen bestehende Produkt enthielt 11 0/o des Gemisches aus bromiertem Öl und kaltgepreßtem Orangenöl, und der gewöhnlich mit bromierten Ölen verbundene Geruch und Geschmack war nicht festzustellen. Example 2 To obtain one suitable for use in beverages The product was a mixture of 34.8 g of cold-pressed orange oil, which had the 0> 050/0 4-methyl-2,6-di-tert. butyl-phenol and 20.2 g of brominated vegetable oil with a specific gravity of 1.33, along with 4g of a mixture of monoglyceride sodium sulfoacetate and monodiglyceride to 434 g corn syrup (83 ° Brix) at a temperature of 119 "C given. Before weighing, the corn syrup had been warmed to 121 "C. After stirring the obtained emulsion was cooled to solidify, ground and washed with isopropanol washed. This particulate product contained 11% of the mixture made from brominated oil and cold-pressed orange oil, and the one usually made with brominated oil The smell and taste associated with oils could not be determined.

Beispiel 3 Ein beschleunigter Verderbtest, bei welchem ein erfindungsgemäß behandeltes ätherisches Öl und ein gewöhnliches unbehandeltes Öl Sonnenlicht, Wärme, Luft und Feuchtigkeit gleichzeitig ausgesetzt wurden, ergab, daß die unbehandelte Kontrolle (ein auf der Oberfläche von Zucker verteiltes kaltgepreßtes Orangenöl) nach 4 Stunden eine sehr ausgeprägte Verschlechterung zu zeigen begann, obgleich es sogar ein Antioxydans (0,050/, butyliertes Oxyanisol) enthielt. Das gleiche Ö1, das erfindungsgemäß einschließlich der Stufe der Entfernung des an der Oberfläche zurückgehaltenen, die Oxydation begünstigenden ätherischen Öls behandelt worden war, besaß nach 14 Tagen unter diesen Bedingungen noch ziemlich gute Eigenschaften. Langzeitige Lagerungsprüfungen lassen erkennen, daß ein erfindungsgemäß behandeltes ätherisches Öl bei gewöhnlicher Lagerung bei Zimmertemperatur über 1 Jahr beständig ist. Example 3 An accelerated spoilage test in which a treated essential oil and a common untreated oil sunlight, heat, Exposure to air and moisture at the same time revealed that the untreated Control (a cold-pressed orange oil spread on the surface of sugar) began to show very marked deterioration after 4 hours, although it even contained an antioxidant (0.050 /, butylated oxyanisole). The same Ö1, that according to the invention including the step of removing the on the surface with retained essential oil that promotes oxidation was still had fairly good properties after 14 days under these conditions. Long-term storage tests show that a treated according to the invention essential oil stable for more than 1 year if stored normally at room temperature is.

Die aus festen Einzelteilen bestehende feste Emulsion aus ätherischem Öl und Maissirup der Erfindung ist besonders für die Herstellung wasserfreier Getränke- produkte, z. B. solchen, die Zitronensäure, Zucker und Fruchtfeststoffe oder andere zusätzliche aromagebende Bestandteile enthalten, geeignet. Ein derartiges Trockenprodukt kann dem Endverbraucher, der dann durch einfaches Auflösen des wasserfreien Produktes in Wasser ein Getränk herstellen kann, geliefert werden. Die erfindungsgemäße, aus Einzelteilchen bestehende feste Emulsion ist außerdem zur Verwendung als aromagebender Bestandteil für Kuchen und andere Nahrungsmittelprodukte sehr geeignet. The solid emulsion of essential ingredients consisting of solid individual parts The oil and corn syrup of the invention is particularly useful for making anhydrous beverage Products, z. B. those that contain citric acid, sugar and fruit solids or other additional ones Containing flavoring ingredients, suitable. Such a dry product can the end user, who then simply dissolves the anhydrous product can make a drink in water. The inventive, from Particulate solid emulsion is also for use as a flavoring agent Very suitable ingredient for cakes and other food products.

Die Erfindung wurde zwar unter Bezug auf Orangenöl beschrieben, es ist jedoch offensichtlich, daß sie auf beliebige andere ätherische Öle, z. B. Zitronen-, Lindenblüten-, Grapefruit-, Pfefferminz- und Wintergrünöl, in gleicher Weise angewendet werden kann. While the invention has been described with reference to orange oil, it however, it is obvious that it applies to any other essential oil, e.g. B. Lemon, Linden blossom, grapefruit, peppermint and wintergreen oils, used in the same way can be.

PATENTANSPROCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von haltbaren, festen Emulsionen ätherischer Öle in Form von Einzelteilchen, dadurch gekennzeichnet, daß ein mit einem öllöslichen, wärmebeständigen Antioxydans versetztes ätherisches Öl in einer kontinuierlichen, flüssigen oder plastischen Phase von heißem, hochkonzentriertem Maissirup mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 3 bis 825°/o 0Io bei 85 bis 125"C emulgiert und die erhaltene flüssige Emulsion in eine aus einzelnen Teilchen bestehende feste Emulsion übergeführt wird. PATENT CLAIMS: 1. Process for making durable, strong Emulsions of essential oils in the form of individual particles, characterized in that an essential oil mixed with an oil-soluble, heat-resistant antioxidant in a continuous, liquid or plastic phase of hot, highly concentrated Corn syrup with a moisture content of 3 to 825% emulsified at 85 to 125 "C. and the resulting liquid emulsion into a particulate solid Emulsion is transferred.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that the hot, liquid emulsion to particulate solid emulsion by stirring or shaking in a mass of hot, immiscible liquid, then rapid cooling and separation of the solidified emulsion beads is effected.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the particulate solid emulsion containing an essential solvent Oil, but not for corn syrup, such as isopropanol or ethanol, washed and then dried will.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that before making the hot, liquid emulsion, brominated oil was added to the corn syrup is added.

5. The method according to any one of claims 1 to e, characterized in that that a dispersant to the essential oil and antioxidant prior to their incorporation is added to the corn simp.

References considered: U.S. Patent No. 2566410.