Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln A5ach
Angaben der Literatur entsteht bei der ITmsetzung von Triäthylphosphit mit Dichloracetaldehyd
beim siedepunkt des Benzols Diathyl-2-chlorvinylphosphat. Diese Verbindung ist als
Schädlingsbekämpfungsmittel vorgeschlagen worden. Sie zeigt gute insektizide Wirkung,
ist aber gleichzeitig auch für Warmblüter sehr giftig. Als DL50 bei akuter oraler
Verabreichung an die Ratte wird 7,4 mg/kg Ratte angegeben. Process for the manufacture of pesticides A5ach
Information in the literature arises from the reaction of triethyl phosphite with dichloroacetaldehyde
at the boiling point of benzene, diethyl 2-chlorovinyl phosphate. This connection is as
Pesticides have been suggested. It shows a good insecticidal effect,
but is also very poisonous for warm-blooded animals. As DL50 for acute oral
Administration to the rat is indicated as 7.4 mg / kg rat.
Weiterhin ist Gegenstand des älteren Patents 1 004 604 ein Verfahren
zur hrstellung von O,O-Dimethyl-O-(2-chlorvinyl)-phosphorsäure durch Umsetzung von
Trimethylphosphit mit Dichloracetaldehvd. Nach dem Beispiel erfolgt die Umsetzung
von Trimethylphosphit mit Dichloracetaldehyd in benxolischcr Lösung bei einer Temperatur
von 50° C. worauf das Lösungsmittel abdestilliert und durch Destillation im Vakuum
der Ester erhalten wird. dessen Toxizität bei gleicher insektizider Wirksamkeit
um ein Vielfaches geringer (die DL/o beträgt etwa 50 mg/kg Ratte) als die des Diäthylesters
ist. The earlier patent 1 004 604 also relates to a method
to produce O, O-dimethyl-O- (2-chlorovinyl) phosphoric acid by reacting
Trimethyl phosphite with dichloroacetaldehyde. Implementation takes place according to the example
of trimethyl phosphite with dichloroacetaldehyde in benxolischcr solution at a temperature
of 50 ° C. whereupon the solvent is distilled off and by distillation in vacuo
the ester is obtained. its toxicity with the same insecticidal effectiveness
many times lower (the DL / o is about 50 mg / kg rat) than that of the diethyl ester
is.
Es wurde nun gefunden, daß man ebenso wirksame. jedoch hinsichtlich
der Toxizität noch bessere Insektizide durch Umsetzung von Trialkylphosphiten mit
Dichloracetaldehyd erhält, wenn die Temperatur während der Umsetzung und der Abdestilaltoin
des Lösungsmittels unterhalb 30° C gehalten wird. Die neuen Produkte unterscheiden
sich von den hisher bekannten durch ihre besondere Warmblüterverträglich-Iceit.
So wurde beispielsweise die DL59 eines durch Umsetzung von Triäthylphoasphit mit
Dichloracetaldehyd in benzotischer Lösung bei 15 bis 20"C erhaltenen Produktes etwa
zu 100 mg/kg gefunden, was auch aus folgendem deutlich hervorgeht : lSei \terah-
reichtung
von 50 mg/kg Ratte dieses erfindungsgemäßen Produktes gehen weder Versuchstiere
ein. noch zeigen sich irgendwelche Symptome, während bei Verwendung der gleichen
Menge des oben angeführten Dimethylesters etwa 665 der er Tiere eingehen. Bei Verwendung
von 100 mg/lkg Ratte des erfindungsgemäßen Wirkstoffes gehen etwa 55.6% der Versuchstiere
ein gegenüber 100% bei Einsatz des genannten Dimethylesters. It has now been found that they can be just as effective. however regarding
the toxicity even better insecticides by reacting trialkyl phosphites with
Dichloroacetaldehyde is obtained if the temperature during the reaction and the distilaltoin
of the solvent is kept below 30 ° C. The new products make a difference
from those known up to now for their special warm-blooded-friendly Iceit.
For example, the DL59 was made by reacting triethylphoasphite with
Dichloroacetaldehyde in benzotic solution at 15 to 20 "C obtained product about
at 100 mg / kg, which is also clearly evident from the following:
direction
of 50 mg / kg rat of this product according to the invention, neither test animals will go
a. nor show any symptoms while using the same
Amount of the above dimethyl ester about 665 of the animals die. Using
about 55.6% of the test animals go from 100 mg / lkg rat of the active ingredient according to the invention
one compared to 100% when using the dimethyl ester mentioned.
Die tödliche Dosis für Reismehlkaferlarven des obengenannten erfindungsgemäßen
Äthylesters liegt bei 0, 05 g je 100 g Mehl, während Blattläuse und Spinnmilben
beim Besprühen mit 0, 015%iger wäßriger Lösung desselben Stoffes abgetötet werden.
Substanz WirkstotfkonzentrMion
Ratte per os 1 beivolligerAbtotung
-on Blattlausen
(CsHgO) s-P-OCH=C. HCl DL 2. 5 mg/kg 0. 01"/.
0
(CH3O) 2POCH = CHC1 DLso 50mg/lig mehr als 0, 001°/o
0
ASach Eeispiel 1 DL50 100mg/lig 0. 01°/o
Nach Eeispiel'DLso 100mg/hg 0, 007°/o
Die in vorstehender Tabelle aufgeführten ersten beiden Substanzen wurde erhalten
durch Umsetzung bei Temperaturen von 50°C und dariiber und Destillation im Vakuum,
wobei Temperaturen über 30° C bei 0. 01 mm Quecksilber angewandt werden miissen.The lethal dose for rice beetle larvae of the above-mentioned ethyl ester according to the invention is 0.05 g per 100 g of flour, while aphids and spider mites are killed when sprayed with 0.015% aqueous solution of the same substance. Substance Active ingredient concentration
Rat per os 1 with complete destruction
-on aphids
(CsHgO) sP-OCH = C. HCl DL 2.5 mg / kg 0. 01 "/.
0
(CH3O) 2POCH = CHC1 DLso 50mg / lig more than 0.001%
0
A According to Example 1 DL50 100 mg / lig 0.11%
According to the example 'DLso 100mg / hg 0.007%
The first two substances listed in the table above were obtained by reaction at temperatures of 50 ° C. and above and distillation in vacuo, temperatures above 30 ° C. with 0.1 mm of mercury being used.
Die üblichen Nachweisreaktionen für die Aldehydgruppierung verliefen
bei den erfindungsgemäß erhaltenen Reaktionsmischungen negativ. Bei der Fraktionierung
im Hochvakuum sind die neuen Verbindungen nur unter Zersetzung destillierbar. Bei
der Fraktionierung im Hochvakuum gehen die neuen Produkte zum wesentlichen Teil
bei erheblich höheren Temperaturen über als die in der Literatur beschriebenen Dialkyl-2-chlorvinylphosphate. The usual detection reactions for the aldehyde group proceeded
negative for the reaction mixtures obtained according to the invention. In fractionation
In a high vacuum, the new compounds can only be distilled with decomposition. at
the new products go largely to fractionation in a high vacuum
at significantly higher temperatures than the dialkyl 2-chlorovinyl phosphates described in the literature.
Beispiel 1 In die Lösung von 255 Gewichtsteilen Triäthylphosphit
in 600 Gewichtsteilen Benzol wird bei 15 bis 18° C unter Rühren eine Lösung von
180 Gewichtsteilen Dichloracetaldehyd in 400 Gewichtsteilen Benzol innerhalb 2 Stunden
eingetropft. Die Temperatur und Eintropfdauer sind maBgebend fiir eine Umsetzung
in dem Sinne, daß die durch Abdestillatio des Lösungsmittels erhaltene Verbindung
sich gegenüber qualitativen und quantitativen Aldehydreagenzien vollkommen neutral
verhält. Nach l stündigem Nachrühren bei 20° C wird das Lösungsmittel im Vakuum
unterhalb 30~ C abdestilliert. Der Rückstand (310 Gewichtsteile, d2o = 1, 218) wird
ohne weitere Reinigung zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln verwendet.
Ein solches besteht z. B. aus 10 Gewichtsteilen dieses Produktes, 20 Gewichtsteilen
eines po) yoxithclierten Phenols, 30Gewichtsteilen Chlorbenzol. Example 1 In the solution of 255 parts by weight of triethyl phosphite
in 600 parts by weight of benzene is a solution of at 15 to 18 ° C with stirring
180 parts by weight of dichloroacetaldehyde in 400 parts by weight of benzene within 2 hours
dripped in. The temperature and the duration of the instillation are decisive for a reaction
in the sense that the compound obtained by distilling off the solvent
completely neutral towards qualitative and quantitative aldehyde reagents
behaves. After stirring for a further 1 hour at 20 ° C., the solvent is reduced in vacuo
distilled off below 30 ~ C. The residue (310 parts by weight, d2o = 1.218) is
Used in the manufacture of pesticides without further purification.
Such is z. B. from 10 parts by weight of this product, 20 parts by weight
of a po) yoxylated phenol, 30 parts by weight of chlorobenzene.
30 Gewichtsteilen Butanol und 10 Gewichtsteilen Parafnnö !. Es wird
in 0,15- bis 0,25%ige wäßifger
Verdünnung zur Bekämpfung von Blattläusen, Spinnmilben
und t) eißenden Insekten verwendet.30 parts by weight of butanol and 10 parts by weight of Parafnnö!. It will
in 0.15 to 0.25% aqueous water
Dilution to combat aphids, spider mites
and t) biting insects.
Beispiel 2 In die Lösung von 130 Gewichtsteilen Trimethylphosphit
und 400 Gewiclitsteilen Benzol wird lrei 12 bis 15° C unter Riihren eine Lösung
von 120 Gewichtsteilen Dichloracetaldelmd in 400 Gewichtsteilen Benzol eingetropft.
Die Aufarbeitung erfolgt wie bei Beispiel 1 und gibt 190 Gewichtsteile Reaktionsprodukt
der Dichte d20 = 1,356. Eine Mischung aus 40 Gewichtsteilen dieses Produktes mit
50 Gewichtsteilen eines polyoxäthylierten Phenols und 10 Gewichtsteilen Chlorbenzol
gibt beim Versprühen seiner 0, 05°/oigen wäßrigen Verdünnung sehr gute Ale tötungsergebnisse
bei Spinnmilben und Blattläusen. Example 2 In the solution of 130 parts by weight of trimethyl phosphite
and 400 parts by weight of benzene becomes a solution at between 12 and 15 ° C with stirring
of 120 parts by weight of dichloroacetaldelmd in 400 parts by weight of benzene was added dropwise.
Working up is carried out as in Example 1 and gives 190 parts by weight of reaction product
the density d20 = 1.356. A mixture of 40 parts by weight of this product with
50 parts by weight of a polyoxyethylene phenol and 10 parts by weight of chlorobenzene
When spraying its 0.05% aqueous dilution gives very good ale killing results
in spider mites and aphids.