DE1068231B - Process for the preparation of hydrogen boride compounds of hydrazine and organically substituted hydrazines - Google Patents

Process for the preparation of hydrogen boride compounds of hydrazine and organically substituted hydrazines

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DE1068231B
DE1068231B DENDAT1068231D DE1068231DA DE1068231B DE 1068231 B DE1068231 B DE 1068231B DE NDAT1068231 D DENDAT1068231 D DE NDAT1068231D DE 1068231D A DE1068231D A DE 1068231DA DE 1068231 B DE1068231 B DE 1068231B
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Germany
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hydrazine
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organically substituted
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substituted hydrazines
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DENDAT1068231D
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Inventor
Leverkusen Dr. Konrad Lang
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B6/00—Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
    • C01B21/16—Hydrazine; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System

Description

F 24218 IVa/12 iF 24218 IVa / 12 i

ANMELDETAG: 19. O KTOBE R 1957REGISTRATION DATE: OCTOBER 19, 1957

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT.· 5. NOVEMBER 1959NOTICE
THE REGISTRATION
AND ISSUE OF THE
EDITORIAL. NOVEMBER 5, 1959

Borwasserstoffe und die sich hiervon ableitenden Metallboranate stellen bekannte und technisch als selektive Reduktionsmittel vielseitig Verwendung findende Stoffe dar. Eine ebenso interessante wie auch technisch bedeutsame Stoffgruppe ist die Klasse der Hydrazine.Hydrogen boron and the metal boronates derived therefrom are known and technically selective Substances that can be used in a variety of ways are reducing agents. An interesting as well as technically important one The substance group is the hydrazine class.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Borwasserstoffverbindungen des Hydrazins und organisch substituierter Hydrazine, das darin besteht, daß ein Hydrazinsalz bzw. ein Salz eines organisch substituierten Derivats des Hydrazins in einem Lösungsmittel mit einem Boranat umgesetzt wird. Gemäß dem neuen Verfahren werden teilweise bisher unbekannte Verbindungen des Hydrazins bzw. organisch substituierter Hydrazine mit dem Borwasserstoff B H3 erhalten. Vorzugsweise werden Hydrohalogenide des Hydrazins bzw. organisch substituierter Derivate desselben mit Alkali- bzw. Erdalkaliboranaten, vorzugsweise Natriumboranat, in Lösungsmitteln, wie organischen Aminen oder heterocyclischen Stickstoffbasen oder Äthern, umgesetzt, wobei unter Abscheidung des betreffenden Metallsalzes, bestehend aus dem Kation des Boranates und dem Säurerest des Hydrazinsalzes, und Entwicklung von Wasserstoff eine Lösung der betreffenden Borwasserstoff-Hydrazin-Verbindung entsteht, aus der das Umsetzungsprodukt isoliert werden kann. Man erhält so Stoffe, welche die reduzierenden Eigenschaften von Hydrazinen und Borwasserstoffen in sich vereinen und deren Grundkörper große Gewichtsanteile Stickstoff und Wasserstoff in locker gebundener Form enthalten. Diese Stoffe waren bisher nur über schwierig zu handhabendes Diboran und wasserfreie, reine Hydrazine zugänglich und gelangen erst durch das beschriebene neue Verfahren in technische Bereiche.The invention relates to a process for the preparation of hydrogen boride compounds of hydrazine and organically substituted hydrazines, which consists in reacting a hydrazine salt or a salt of an organically substituted derivative of hydrazine in a solvent with a boranate. According to the new process, some hitherto unknown compounds of hydrazine or organically substituted hydrazines with the boron hydrogen BH 3 are obtained. Hydrohalides of hydrazine or organically substituted derivatives thereof are preferably reacted with alkali metal or alkaline earth metal boranates, preferably sodium boranate, in solvents such as organic amines or heterocyclic nitrogen bases or ethers, with the metal salt in question consisting of the boronate cation and the Acid residue of the hydrazine salt, and the evolution of hydrogen, a solution of the hydrogen boride-hydrazine compound in question is formed, from which the reaction product can be isolated. In this way, substances are obtained which combine the reducing properties of hydrazines and hydrogen boron and whose basic structure contains large proportions by weight of nitrogen and hydrogen in loosely bound form. Up to now, these substances have only been accessible via diborane and anhydrous, pure hydrazines, which are difficult to handle and only enter technical areas with the new process described.

Verfahren zur Herstellung von BorwasserstoffverbindungenProcess for the preparation of hydrogen boride compounds

des Hydrazins und organisch substituierter Hydrazineof hydrazine and organically substituted hydrazines

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Konrad Lang, Leverkusen, ist als Erfinder genannt wordenDr. Konrad Lang, Leverkusen, has been named as the inventor

Beispiel 1example 1

In einem Kolben mit Rührwerk, Rückflußkühler und Einwurföffnung suspendiert man 380 g Natriumboranat in 3 1 Pyridin und trägt unter ständigem Rühren 520 g Hydraziniumdichlorid ein, wobei man die entstehende Reaktionswärme durch Außenkühlung abführt und die Zugabegeschwindigkeit so bemißt, daß eine Innentemperatur von 40 bis 45° C nicht überschritten wird. Nach dem Eintragen rührt man bis zur Beendigung der Wasserstoffentwicklung. Dann filtriert man und engt das Filtrat im Vakuum bei 30° C auf 500 ml ein. Aus der erhaltenen Suspension fällt man mit überschüssigem Benzol, filtriert ab und wäscht mit Benzol und anschließend mit Äther. Die Umsetzung verläuft gemäß der Reaktion:380 g of sodium borate are suspended in a flask equipped with a stirrer, reflux condenser and opening in 3 1 pyridine and carries 520 g of hydrazinium dichloride with constant stirring, the resulting Heat of reaction dissipates by external cooling and the rate of addition is such that an internal temperature from 40 to 45 ° C is not exceeded. After entering, stir until the end of the Hydrogen evolution. It is then filtered and the filtrate is concentrated in vacuo at 30 ° C. to 500 ml. From the The suspension obtained is precipitated with excess benzene, filtered off and washed with benzene and then with ether. The implementation proceeds according to the reaction:

2 [N2H6]Cl2 + 4NaBH4 + C5H5N (BH3 -NH2- NH2 · BH3) · C5H5N + 4 NaCl + 4 H2 2 [N 2 H 6 ] Cl 2 + 4NaBH 4 + C 5 H 5 N (BH 3 -NH 2 - NH 2 • BH 3 ) • C 5 H 5 N + 4 NaCl + 4 H 2

Beispiel 2Example 2

In eine Suspension von 380 g Natriumboranat in 8 1 Tetrahydrofuran werden unter Rühren 1,44 kg Phenylhydrazinhydrochlorid eingetragen unter Außenkühlung und mit einer solchen Zugaberate, daß die Temperatur nicht über 400C steigt. Man rührt bis zur Beendigung der Wasserstoffentwicklung und filtriert dann ab. Sodann engt man bei 300C im Vakuum ein, löst das Konzentiat in Benzol, saugt auf der Nutsche ab und fällt aus der Lösung mit Petroläther oder Benzin. Das weiße Produkt fällt man öfters um oder kristallisiert aus einer Mischung von Benzol und Cyclohexan um. Die Reaktion verläuft gemäß der FormelTo a suspension of 380 g of sodium borohydride in 8 1 of tetrahydrofuran 1.44 kg phenylhydrazine hydrochloride are added with external cooling and with such an addition rate that the temperature did not exceed 40 0 C. increases with stirring. The mixture is stirred until the evolution of hydrogen has ended and then filtered off. Then the mixture is concentrated at 30 0 C in a vacuum, dissolve the Konzentiat in benzene, filtered off with suction on a suction filter, and precipitated from the solution with petroleum ether or benzene. The white product is often reprecipitated or recrystallized from a mixture of benzene and cyclohexane. The reaction proceeds according to the formula

[C6H5 · NH · NH3]Cl + NaBH4 [C 6 H 5 • NH • NH 3 ] Cl + NaBH 4

BH3+ NaCl+ H2 BH 3 + NaCl + H 2

->- C6H5NH-NH2 -> - C 6 H 5 NH-NH 2

Das Phenylhydrazinoborin fällt in farblosen sternförmigen Kristallen oder weißen Blättchen oder Schuppen vom Fp. 115°C (unter Zersetzung) an. Es ist löslich in Pyridin, Benzol, Tetrahydrofuran, Eisessig (ohne Zersetzung), Toluol; unlöslich in Petroläther, Benzin, Cyclohexan. Mit 50°/0iger Schwefelsäure zersetzt es sich unter Wasserstoffentwicklung.The phenylhydrazinoborine is obtained in colorless star-shaped crystals or white flakes or scales with a melting point of 115 ° C. (with decomposition). It is soluble in pyridine, benzene, tetrahydrofuran, glacial acetic acid (without decomposition), toluene; insoluble in petroleum ether, gasoline, cyclohexane. 50 ° / 0 sulfuric acid it decomposes with evolution of hydrogen.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Borwasserstoffveibindungen des Hydrazins und organisch substituierter Hydrazine, dadurch gekennzeichnet, daß ein Hydrazinsalz bzw. ein Salz eines organisch substituierten Derivats des Hydrazins in einem Lösungsmittel mit einem Boranat umgesetzt wird.Process for the preparation of boron hydrogen bonds of hydrazine and organically substituted hydrazines, characterized in that a hydrazine salt or a salt of an organically substituted derivative of hydrazine in one Solvent is reacted with a boranate. © 909 647/381 10.59© 909 647/381 10.59
DENDAT1068231D 1957-10-19 Process for the preparation of hydrogen boride compounds of hydrazine and organically substituted hydrazines Pending DE1068231B (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3362995A (en) * 1962-12-21 1968-01-09 Nat D Etudes Et De Rech S Off Benzidene boron complex and process for preparing the same

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3362995A (en) * 1962-12-21 1968-01-09 Nat D Etudes Et De Rech S Off Benzidene boron complex and process for preparing the same

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FR1238241A (en) 1960-08-12
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