DE1067588B

DE1067588B - Formmassen aus Vinylchloridpolymerisaten und Weichmachern mit verringertem Kaltfluss

Info

Publication number: DE1067588B
Application number: DER17969A
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Kern; Rudolf Punessen
Original assignee: Rhein Chemie Rheinau GmbH; Rhein Chemie GmbH
Current assignee: Rhein Chemie Rheinau GmbH; Rhein Chemie GmbH
Priority date: 1955-12-17
Filing date: 1955-12-17
Publication date: 1959-10-22

Description

Formmassen aus Vinylchloridpolymeris aten und Weichmachern mit verringertem Kaltfluß Polyvinylchlorid ist heute ein weitverbreiteter Werkstoff. Die daraus hergestellten Gegenstände weisen einen großen Nachteil auf. Sie sind gegen Zug und Druck auch in der Kälte wenig formbeständig. So treten z. B. in Fußbodenbelägen, die mit schweren Möbelstücken belastet sind, scharf ausgeprägte Vertiefungen auf, die auch nach der Entlastung weitgehend bestehen bleiben.
Diese Erscheinung des kalten Flusses« wird herabgesetzt, wenn man einen Teil der sonst für die Polyvinylchloridverarbeitung üblichen Weichmacher durch Umsetzungsprodukte aus Rizinusöl und Chlorschwefel ersetzt.
So hergestellte Polyvinylchloridformlinge zeigen eine wesentliche Verringerung der Verformbarkeit und eine bessere Erholung nach der Entlastung. Es werden praktisch die Ausgangswerte wieder erreicht.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Umsetzungsprodukte von Rizinusöl mit Chlorschwefel schwitzen aus den Polyvinylchloridmischungen nicht aus. Sie verhindern sogar ihrerseits das Ausschwitzen der üblichen Esterweichmacher vom Typ des Dioctylphthalats. Auch die sonst von Polyvinylchloriderzeugnissen verlangten Eigenschaften bleiben erhalten oder werden sogar noch verbessert.
So sind die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her gestellten Produkte gleichmäßig, glatt und völlig trocken.
Sie zeigen eine weitgehende Beständigkeit gegenüber der Quellung in Benzol und ähnlichen Lösungsmitteln und gegen mechanische Beanspruchung.
Die oben beschriebenen Vorteile treten auch bei der Mitverwendung von hellen Füllstoffen auf.
Es ist bekannt, daß Umsetzungsprodukten aus ungesättigten Verbindungen z. B. Äthylenkohlenwasserstoffen, Dienen, Äthylenverbindungen mit Ester oder Ätherfunktionen und Schwefelchloriden Polyvinylchloridmischungen zugesetzt werden. Die dabei erhaltenen Polyvinylchloridkörper zeichnen sich durch eine gute Rückstoßelastizität aus.
Auch die Mitverwendung von Estern, insbesondere Diestern aus Glykolen, die in der Kohlenstoffolge durch mindestens zwei miteinander verbundene Schwefelatome unterbrochen sind mit einbasischen Karbonsäuren, in Polyvinylchloridmischungen als Lösungs-, Gelatinierungs-, Quellungs- und Weichmachungsmittel ist bekannt. Die dabei gewonnenen filmbildenden Rtoffe zeichnen sich durch gute Kältefestigkeit aus.
Außerdem ist die Verwendung von Estern der ß-Alkylmerkaptopropionsäuren mit schwefelhaltigen Polyalkoholen als Lösangs-, Weichmachungs- und Gelatinierungsmittel für plastische Massen beschrieben. Die so gewonnenen Produkte besitzen gute elektrische Isolierungseigenschaften.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Beispiel t 100 g Polyvinylchlorid (K-Wert = 50) wurden unter Mitverwendung von 1 g Stabilisator verarbeitet, wobei A. 50 g Dioctylphthalat, B. eine Mischung aus 37,5 g Dioctylphthalat und 12,5 g eines neutralisierten und stabilisierten Umsetzungsproduktes von Rizinus öl mit 20 °/0 Chlorschwefel, C. eine Mischung aus 37,5 g Dioctylphthalat und 12,5 g eines neutralisierten und stabilisierten Um setzungsproduktes von Rüböl mit 20 °/0 Chlorschwefel eingesetzt wurden.
Nach dem Kalandern wurden aus der Masse Probekörper geformt von 10 mm Durchmesser und 10 cm Höhe.
Die Probekörper wurden in üblicher Weise bei Raumtemperatur mit 20 kg belastet, wobei der Flächendruck 25,4 kglcm2 betrug. Nach 60 Minuten dauernder Einwirkung der Belastung zeigten die Probekörper folgende Zusammenpressung: A. 33,5°/0 Dickenverlust, B. 4,9°/0 Dickenverlust, C. 35)6°lo Dickenverlust.
Daraufhin wurden die Probekörper entlastet und nach 60 Minuten die bleibende Deformation festgestellt. Diese betrug bei A. 7,801o, B. 0,4°1O, C. 2113°lo.
Beispiel 2 100 g Polyvinylchlorid (K-Wert = 80) und 1 g Stabilisator wurden verarbeitet mit A. 50 g Dioctyladipat, B. 40 g Dioctyladipat und lOg eines neutralisierten und stabilisierten Umsetzungsproduktes von Rizinusöl mit 20% Chlorschwefel.
An den nach dem Kalandern geformten Probekörpern wurden der Dickenverlust und die bleibende Deformation nach Beispiel 1 bestimmt.

Dickenverlust Bleibende Deformation

% ní

A ......... 35,4 9,3

B ......... 5,3 0,6

Beispiel 3 Die Mischungen entsprechen den Beispielen 2, A. und B.
Sie enthalten zusätzlich je 25 Teile feindisperse Kieselsäure (Aerosil).

Dickenverlust Bleibende Deformation

olO °/o

A .......... 34,8 10,2

B ....... 4,8 0,5

Beispiel 4 100 g Polyvinylchlorid (K-Wert = 50) und 1 g Stabilisator wurden wechselnde Mengen an Dioctylphthalat und einem neutralisierten und stabilisierten Umsetzungsprodukt von Rizinusöl mit 20% Chiorschwefel zugesetzt.
An den gebildeten Formkörpern wurden der Dickenverlust und die bleibende Deformation wie im Beispiel 1 bestimmt.
A. Zusatz von 50 g Dioctylphthalat.
B. Zusatz einer Mischung aus 25 g Dioctylphthalat und 25 g eines neutralisierten und stabilisierten Umsetzungsproduktes aus Rizinusöl mit 20% Chlorschwefel.
C. Ohne Zusatz von Dioctylphthalat mit 50 g eines neutralisierten und stabilisierten Umsetzungsproduktes aus Rizinusöl mit 20% Chlorschwefel.

t Dickenverlust Bleibende Deformation

Ole

A. 33,5 7,5

B. 3,35 0,38

C. 2,24 0,2

Beispiel 5 Den Mischungen entsprechend Beispiel 4, A. B und C. wurden jeweils 25 Teile feindisperse Kieselsäure zuge geben.

Dickenverlust Bleibende Deformation

°/o °/o

A. 31,3 10,0

B. 3,0 0,3

C. 1,97 0,12

Beispiel 6 100 g Polyvinylchlorid (K-Wert = 50) und 1 g Stabihsator wurden verarbeitet mit A. 50 g Dioctylphthalat, B. 50 g Dioctylphthalat und 25 g Omya-Kreide-BSH (oberflächenumhüllte Karbonatkreide), C. einer Mischung aus 40 g Dioctylphthalat und 10 g eines neutralisierten und stabilisierten Umsetzungsproduktes von Rizinusöl und Chlorschwefel und 25 g Omya-Kreide-BSH.
An den nach dem Kalandern geformten Probekörpern wurden der Dickenveriust und die bleibende Deformation nach Beispiel 1 bestimmt.

Dickenverlust Bleibende Deformation

°/0 °í

A. .......... 33,5 7,8

B. .......... 31,9 9,1

C. 5,3 0,8

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Formmassen aus Vinylchloridpolymerisaten und Weichmachern mit verringertem Kaltfluß, gekennzeichnet durch den Gehalt eines Umsetzungsproduktes von Rizinusöl mit Chlorschwefel.
2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin noch helle Füllstoffe wie z. B. hochdisperse Kieselsäure enthalten.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 919 014, 923 745; französische Patentschrift Nr. 967 994.