DE1064055B

DE1064055B - Process for the production of quaternary ammonium compounds

Info

Publication number: DE1064055B
Application number: DEF9876A
Authority: DE
Inventors: Dr Johannes Heyna; Dr Wilhelm Riemenschneider
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1952-09-10
Filing date: 1952-09-10
Publication date: 1959-08-27

Description

Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumverbindungen Es wurde gefunden, daß man neue quartäre Ammoniumverbindungen herstellen kann, wenn man auf Verbindungen der allgemeinen Formel R(- S02-CHz-CHa-X), worin R einen aromatischen Rest, der übliche Substituenten enthalten kann, wobei eine Aminogruppe auch diazotiert und zu einem Azofarbstoffrest gekuppelt sein kann, X einen Säurerest und n 1 oder 2 bedeutet, tertiäre Amine einwirken läßt. Man erhält Äthylsulfone mit einem ß-ständigen quartären Stickstoffatom.Process for the preparation of quaternary ammonium compounds It has been found that you can make new quaternary ammonium compounds if you click Compounds of the general formula R (- SO2-CH2-CHa-X), in which R is an aromatic A radical which can contain customary substituents, an amino group also diazotizing and may be coupled to an azo dye residue, X is an acid residue and n is 1 or 2 means, allows tertiary amines to act. Ethylsulfones with a ß-position are obtained quaternary nitrogen atom.

Die gleichen Ammoniumverbindungen kann man erhalten, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel worin R und n die vorstehende Bedeutung haben und R1 und R2 aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Reste bedeuten, mit alkylierenden Mitteln behandelt.The same ammonium compounds can be obtained by using compounds of the general formula where R and n are as defined above and R1 and R2 are aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic radicals, treated with alkylating agents.

Die neuen Äthylsulfone mit dem ß-ständigen quartären Stickstoffatom werden nach der Erfindung in glatter Reaktion und in guter bis sehr guter Ausbeute gebildet Die Anlagerung der aliphatischen Amine, wie z. B. Trimethylamin, geht schon in der Kälte vor sich, während man bei der Anlagerung von cyclischen Basen, z. B. Pyridin, zweckmäßig bei höherer Temperatur und eventuell unter Druck arbeitet.The new ethyl sulfones with the ß-quaternary nitrogen atom are according to the invention in smooth reaction and in good to very good yield The addition of aliphatic amines, such as. B. trimethylamine, is okay in the cold in front of you, while in the addition of cyclic bases, e.g. B. Pyridine, expediently works at a higher temperature and possibly under pressure.

Als Säurereste kommen beispielsweise Reste einbasischer Säuren, wie Salzsäure, aber auch Reste mehrwertiger Säuren, wie Schwefelsäure, in Betracht. So können auch Verbindungen der Formel R(-SOZ-CHz-CH2-OS03H)" als Ausgangsstoffe dienen. Auf diese Weise gelingt es, eine anionaktive Verbindung in eine solche mit kationaktiver Wirksamkeit umzuwandeln.As acid residues, for example, residues of monobasic acids such as Hydrochloric acid, but also residues of polybasic acids, such as sulfuric acid, can be considered. Thus, compounds of the formula R (-SOZ-CHz-CH2-OS03H) "can also be used as starting materials to serve. In this way it is possible to convert an anion-active compound into one with to convert cation-active effectiveness.

Die Ammoniumverbindungen gemäß der Erfindung sind feste Körper, die sich durch gute Wasserlöslichkeit auszeichnen. Durch ihre kationaktiven Eigenschaften besitzen sie Affinität zu Faserstoffen, so daß sie als Textilbehandlungsmittel Verwendung finden können. Wenn das zugrunde liegende Molekül Farbstoffcharakter besitzt, können die Ammoniumverbindungen zum Färben von Textilien verwendet werden. Außer zum Färben von Wolle eignen sich diese Verbindungen besonders gut zum Färben von synthetischen Fasern, wie z. B. Acetatreyon, Perlon, Terylen und Orlon. Derartige Farbstoffe ergeben Färbungen mit sehr guten Naßechtheiten. Außerdem haben sie durch ihre Wasserlöslichkeit den Vorteil, in echten Lösungen gefärbt werden zu können, während die bisher im Handel befindlichen Acetatseidenfarbstoffe in wäßriger Suspension verwendet werden müssen. Bei der Behandlung der Ammoniumverbindungen mit Alkalien tritt schon bei gewöhnlicher Temperatur Bildung von Vinylsulfonen ein, die sehr reaktionsfähig sind und mit den reaktionsfähigen Gruppen des Faserguts in Reaktion treten können. Weiterhin besitzen die Ammoniumverbindungen baktericide Eigenschaften und können für Desinfektionszwecke Verwendung finden.The ammonium compounds according to the invention are solid bodies that are characterized by good water solubility. Through their cation-active properties they have an affinity for fibers, so that they are used as textile treatment agents can find. If the underlying molecule has the character of a dye, then the ammonium compounds are used for dyeing textiles. Except for dyeing of wool, these compounds are particularly suitable for dyeing synthetic ones Fibers such as B. Acetatreyon, Perlon, Terylene and Orlon. Such dyes result Dyeings with very good wet fastness properties. They also have water solubility because of their water solubility the advantage of being able to be stained in real solutions, while the previously in Commercially available acetate silk dyes can be used in aqueous suspension have to. With the treatment of the ammonium compounds with alkalis already occurs normal temperature formation of vinyl sulfones, which are very reactive and can react with the reactive groups of the fiber material. Farther The ammonium compounds have bactericidal properties and can be used for disinfection purposes Find use.

In der britischen Patentschrift 442 525 wird ein Verfahren zur Anlagerung von Basen an Vinylsulfone beschrieben, wobei Verbindungen entstehen, die an das Stickstoffatom drei organische Reste gebunden enthalten und die mit anorganischen Säuren, z. B. mit Salzsäure, kristallisierte Salze bilden. Gegenüber den in dieser Patentschrift beschriebenen Verbindungen weisen die gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhaltenen Verbindungen den Vorteil der größeren Affinität zu Fasergeweben auf. Darüber hinaus bilden die in der britischen Patentschrift genannten Verbindungen bei der Behandlung mit Alkalihydroxyden die den Salzen zugrunde liegenden Basen zurück, so daß sie für die Veredelung von Textilien nicht in Betracht kommen.In British patent specification 442 525 a method for attachment is of bases on vinyl sulfones, whereby compounds are formed which are linked to the Nitrogen atom contain three organic radicals bonded and those with inorganic ones Acids, e.g. B. with hydrochloric acid to form crystallized salts. Compared to this one Compounds described in the patent have those according to the method of the present invention Invention obtained compounds have the advantage of greater affinity for fiber fabrics on. In addition, the compounds mentioned in the British patent form in the case of treatment with alkali hydroxides, the bases on which the salts are based back so that they cannot be used for the finishing of textiles.

Es ist ferner bereits bekannt, Äthylsulfone mit ß-ständigen quaternären Stickstoffatomen durch Umsetzung von ß-Dichloräthylsulfon mit tertiären Aminen herzustellen. Hierbei handelt es sich um Verbindungen mit zwei quaternären Ammoniumgruppen, bei denen die SO,-Gruppe an aliphatische Reste gebunden ist. Diese Produkte besitzen nicht die vorstehend geschilderten vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen (vgl. »Yournal of the American Chemicäl Society«, Bd. 47 [1925], S. 2821 bis 2835). Beispiel 1 20,5 Gewichtsteile Phenyl-ß-chloräthylsulfon werden in 100 Gewichtsteilen wasserfreiem Benzol angeschlämmt und bei Raumtemperatur etwa 8 Gewichtsteile Trimethylamin langsam eingeleitet. Das Phenylsulfon-ß-trimethylammonium-chlorid der Formel - fällt sofort aus. Es wird abgesaugt und getrocknet. Die Ausbeute beträgt etwa 80 °/o der Theorie. Die farblosen Kristalle sind sehr hygroskopisch.It is also already known to produce ethyl sulfones with ß-quaternary nitrogen atoms by reacting ß-dichloroethyl sulfone with tertiary amines. These are compounds with two quaternary ammonium groups in which the SO, group is bound to aliphatic radicals. These products do not have the advantageous properties of the compounds according to the invention described above (cf. "Yournal of the American Chemical Society", Vol. 47 [1925], pp. 2821 to 2835). EXAMPLE 1 20.5 parts by weight of phenyl-β-chloroethylsulfone are suspended in 100 parts by weight of anhydrous benzene and about 8 parts by weight of trimethylamine are slowly introduced at room temperature. The phenylsulfone-ß-trimethylammonium chloride of the formula - fails immediately. It is suctioned off and dried. The yield is about 80% of theory. The colorless crystals are very hygroscopic.

In derselben Weise kann 2-Nitrobenzol-ß-chloräthylsulfon als Ausgangsmaterial verwendet werden. Man erhält das farblose, kristalline und ebenfalls sehr hygroskopische 2-Nitrobenzol-äthylsulfon-ß-trimethylammoniumchlorid. Beispiel 2 20,5 Gewichtsteile Phenyl-ß-chloräthylsulfon, 20 Gewichtsteile wasserfreies Benzol und 8,5 Gewichtsteile Pyridin werden in einem Bombenrohr 5 Stunden bei 130 bis 150°C erwärmt. Die farblose benzolunlösliche Schicht besteht aus reinem Phenyläthylsulfon-ß-pyridiniumchlorid der Formel: Die Ausbeute ist fast quantitativ. Das Produkt kristallisiert in langen, weißen Nadeln, die hygroskopisch sind.In the same way, 2-nitrobenzene-β-chloroethylsulfone can be used as the starting material. The colorless, crystalline and also very hygroscopic 2-nitrobenzene-ethylsulfone-β-trimethylammonium chloride is obtained. EXAMPLE 2 20.5 parts by weight of phenyl-β-chloroethylsulfone, 20 parts by weight of anhydrous benzene and 8.5 parts by weight of pyridine are heated at 130 to 150 ° C. for 5 hours in a sealed tube. The colorless benzene-insoluble layer consists of pure phenylethylsulfone-ß-pyridinium chloride of the formula: The yield is almost quantitative. The product crystallizes in long, white needles that are hygroscopic.

In derselben `'eise und mit denselben Ausbeuten läßt sich aus dem 4-Methylbenzol-ß-chloräthylsulfon das 4-Methylbenzoläthylsulfon-ß-pyridiniumchlorid herstellen. Es ist ebenfalls eine farblose, kristallinische, sehr hygroskopische Verbindung. Beispiel 3 25_ Gewichtsteile 2-Nitrobenzol-ß-chloräthylsulfon und 50 Gewichtsteile Benzol werden zum Sieden erhitzt und 9 Gewichtsteile Pyridin langsam eingetropft. Kurze Zeit nach Beginn des Eintropfens setzt die Reaktion ein, und die Pyridiniumverbindung beginnt sich abzuscheiden. Das 2-Nitrobenzoläthylsulfon-ß-pyridiniumchlorid läßt sich in einer Ausbeute von 95 °/o der Theorie gewinnen. Das schwach gelbgefärbte kristalline Produkt schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Alkohol bei 180°C.In the same way and with the same yields, the 4-methylbenzene-ß-chloroethyl sulfone, 4-methylbenzene ethyl sulfone-ß-pyridinium chloride produce. It is also colorless, crystalline, very hygroscopic Link. Example 3 25 parts by weight of 2-nitrobenzene-β-chloroethyl sulfone and 50 Parts by weight of benzene are heated to the boil and 9 parts by weight of pyridine slowly dripped in. A short time after the start of the dropping, the reaction sets in, and the pyridinium compound begins to separate out. The 2-Nitrobenzoläthylsulfon-ß-pyridiniumchlorid can be obtained in a yield of 95% of theory. The pale yellow crystalline product melts after recrystallization from alcohol at 180 ° C.

In derselben Weise läßt sich das 4-Nitrobenzoläthylsulfon-ß-pyridiniumchlorid (Schmelzpunkt 182°C) mit guter Ausbeute herstellen. Es ist ebenfalls ein leicht gelbgefärbtes Pulver. Beispiel 4 37,4 Gewichtsteile 2'-Aminonaphthalin-1',1-azobenzol-2-ß-chloräthylsulfon werden mit 20 Gewichtsteilen Pyridin 5 Stunden auf dem Wasserbad gerührt. Das Pyridin wird dann abgedampft und der Rückstand mit Wasser extrahiert. Durch Eindampfen der wäßrigen Lösung wird der Farbstoff der folgenden Formel als ein rotes, in Wasser leichtlösliches Pulver erhalten. Beispiel 5 28,1 Gewichtsteile des Schwefelsäureesters des 4-Aminobenzol-ß-oxäthylsulfons der Formel NH2-C,H4-SO2-CH2-CHZ-OS03H werden mit 100 Gewichtsteilen Wasser versetzt und 12 Gewichtsteile Trimethylamin bei Raumtemperatur eingeleitet. Die Mischung wird dabei klar. Man dampft auf dem Wasserbad bis zur Trockne ein und erhält das neutrale 4-Aminobenzol-äthylsulfon-ß-trimethylammoniumsulfat der Formel Es fällt ein rein weißes Produkt in quantitativer Ausbeute an. Der Körper ist in Wasser sehr leicht und in allen organischen Lösungsmitteln schwer löslich. Es läßt sich aus 80%igem Methanol umkristallisieren und schmilzt bei 197 bis 198°C. Beispiel 6 21,3 Gewichtsteile ß-Dimethylaminoäthyl-phenylsulfon werden in 50 Gewichtsteilen Benzol gelöst und 15 Gewichtsteile Methyljodid zugegeben. Es bildet sich sofort ein Niederschlag, der über Nacht vollständig wird. Die Ausbeute an Phenyläthylsulfon-ß-trimethylammoniumjodid ist quantitativ. Das Produkt bildet farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 181 bis 182° C.4-Nitrobenzolethylsulfon-ß-pyridinium chloride (melting point 182 ° C.) can be prepared in good yield in the same way. It is also a slightly yellow colored powder. Example 4 37.4 parts by weight of 2'-aminonaphthalene-1 ', 1-azobenzene-2-ß-chloroethylsulfone are stirred with 20 parts by weight of pyridine on a water bath for 5 hours. The pyridine is then evaporated and the residue extracted with water. Evaporation of the aqueous solution gives the dye of the following formula obtained as a red, easily soluble in water powder. Example 5 100 parts by weight of water are added to 28.1 parts by weight of the sulfuric acid ester of 4-aminobenzene-β-oxethylsulphone of the formula NH2-C, H4-SO2-CH2-CHZ-OS03H and 12 parts by weight of trimethylamine are introduced at room temperature. The mixture becomes clear. It is evaporated to dryness on a water bath and the neutral 4-aminobenzene-ethylsulfon-ß-trimethylammonium sulfate of the formula is obtained A pure white product is obtained in quantitative yield. The body is very easily soluble in water and sparingly soluble in all organic solvents. It can be recrystallized from 80% methanol and melts at 197 to 198.degree. Example 6 21.3 parts by weight of β-dimethylaminoethyl phenyl sulfone are dissolved in 50 parts by weight of benzene and 15 parts by weight of methyl iodide are added. A precipitate forms immediately and becomes complete overnight. The yield of phenylethylsulfone-ß-trimethylammonium iodide is quantitative. The product forms colorless needles with a melting point of 181 to 182 ° C.

Auf dieselbe Weise wurde das ebenfalls gut kristallisierte 4-Methylbenzoläthylsulfon-ß-trimethylammoniumjodid vom Schmelzpunkt 186 bis 187° C und das schwach gelblich kristallisierte 2-Nitrobenzoläthylsulfon-ß-trimethylammoniumjodid vom Schmelzpunkt 118°C hergestellt. Beispiel 7 25,9 Gewichtsteile ß-Dimethylaminoäthyl-2-nitrophenylsulfon werden in 100 Gewichtsteilen Benzol gelöst und 13 Gewichtsteile Dimethylsulfat zugegeben. Nach 3tägigem Stehen wurde das entstandene 2-Nitrobenzoläthylsulfon-ß-trimethylammoniummethylsulfat abgesaugt. Es bildet ein farbloses, sehr hygroskopisches Pulver.4-Methylbenzolethylsulfon-ß-trimethylammonium iodide was also well crystallized in the same way from melting point 186 to 187 ° C and the slightly yellowish crystallized 2-nitrobenzolethylsulfon-ß-trimethylammonium iodide with a melting point of 118 ° C. Example 7 25.9 parts by weight of β-dimethylaminoethyl-2-nitrophenyl sulfone are dissolved in 100 parts by weight of benzene and 13 parts by weight of dimethyl sulfate are added. After standing for 3 days, the 2-nitrobenzene ethyl sulfone-β-trimethylammonium methyl sulfate formed was sucked off. It forms a colorless, very hygroscopic powder.

Beispiel 8 38,2 Gewichtsteile 2'-Aminonaphthalin-1', 1-azobenzol-2-ß-dimethylaminoäthylsulfon werden in 250 Gewichtsteilen Benzol gelöst und 15 Gewichtsteile Methyljodid zugesetzt. Nach dem Stehenlassen über Nacht wird das Trimethylammoniumj odid des Farbstoffes von der Formel in fast quantitativer Ausbeute abgesaugt. Das kristalline Produkt zersetzt sich bei 215° C.Example 8 38.2 parts by weight of 2'-aminonaphthalene-1 ', 1-azobenzene-2-ß-dimethylaminoethyl sulfone are dissolved in 250 parts by weight of benzene and 15 parts by weight of methyl iodide are added. After standing overnight the trimethylammonium iodide of the dye becomes of the formula Sucked off in almost quantitative yield. The crystalline product decomposes at 215 ° C.

Beispiel 9 33 Gewichtsteile Benzol-1,3-di-(ß-chloräthylsulfon) werden mit 200 Gewichtsteilen Wasser und 15 Gewichtsteilen 20°/oiger wäßriger Trimethylaminlösung 12 Stunden in der Kugelmühle behandelt. Man saugt von einem kleinen Rückstand ab und erhält durch Eindampfen der wäßrigen Lösung das Benzol-1,3-di-(äthylsulfon-ß-trimethylammoniumchlorid). Nach dem Umkristallisieren aus Äthylalkohol schmilzt das farblose Produkt bei 160 bis 162° C. Beispiel 10 Das gemäß dem - Verfahren des Beispiels 2 der britischen Patentschrift 442 525 erhältliche Sulfon der Formel - wurde auf folgendem Wege dargestellt: 18,2 g Vinyl-(p-tolyl)-sulfon wurden mit 10 g Piperidin gemischt. Die Mischung wurde erwärmt und 4 Stunden auf dem Dampfbad gehalten. Das überschüssige Piperidin wurde anschließend im Vakuum abdestilliert. Das als Rückstand hinterbliebene gelbe Öl wurde mit 45 ccm halbkonzentrierter Salzsäure behandelt. Das auskristallisierte Hydrochlorid wurde abgesaugt und bei 65° C getrocknet. Die Ausbeute betrug 29,5 g, entsprechend 97 % der Theorie. Die Verbindung stellt weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 229 bis 230° C dar. Der Mischschmelzpunkt mit dem Hydrochlorid des Piperidins zeizte eine deutliche Depression. Analyse für C14H"02NCIS: berechnet ..... N = 4,6 °/a, gefunden ..... N = 4,5 °/o 4,40/0 Das erhaltene Hydrochlorid wurde dann in folgender Weise mit Natronlauge behandelt: 15,2 g [ß-(N-Piperidyl)-äthyl]-[p-tolyl]-sulfon-hydrochlorid wurden in 250 ccm Wasser auf 60° C erwärmt. Die Lösung wurde filtriert und das Filtrat abkühlen gelassen. Danach wurden unter gutem Umrühren 4,5 ccm Natronlauge (33°/oig) tropfenweise zugesetzt, bis das Reaktionsgemisch gegenüber Phenolphthalein ständig alkalisch reagierte. Hierbei schied sich die freie Base als schwach gelbes Öl ab. Das Gemisch wurde mit Chloroform ausgezogen, die Chloroformauszüge über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Als Rückstand hinterblieb ein hellgelbes Öl. Ausbeute 13 g, entsprechend 97 °% der Theorie.Example 9 33 parts by weight of benzene-1,3-di- (β-chloroethylsulfone) are treated with 200 parts by weight of water and 15 parts by weight of 20% aqueous trimethylamine solution for 12 hours in the ball mill. A small residue is filtered off with suction and, by evaporation of the aqueous solution, benzene-1,3-di- (ethylsulfone-β-trimethylammonium chloride) is obtained. After recrystallization from ethyl alcohol, the colorless product melts at 160 to 162 ° C. Example 10 The sulfone of the formula obtainable according to the method of Example 2 of British Patent 442 525 was prepared in the following way: 18.2 g of vinyl (p-tolyl) sulfone were mixed with 10 g of piperidine. The mixture was heated and kept on the steam bath for 4 hours. The excess piperidine was then distilled off in vacuo. The yellow oil that remained as residue was treated with 45 cc of half-concentrated hydrochloric acid. The hydrochloride which had crystallized out was filtered off with suction and dried at 65.degree. The yield was 29.5 g, corresponding to 97% of theory. The compound represents white crystals with a melting point of 229 to 230 ° C. The mixed melting point with the hydrochloride of piperidine showed a clear depression. Analysis for C14H "02NCIS: calculated ..... N = 4.6 ° / a, found ..... N = 4.5% 4.40 / 0 The hydrochloride obtained was then treated with sodium hydroxide solution as follows: 15.2 g of [β- (N-piperidyl) ethyl] - [p-tolyl] sulfonic hydrochloride were heated to 60 ° C. in 250 ccm of water. The solution was filtered and the filtrate allowed to cool. Then, with thorough stirring, 4.5 cc of sodium hydroxide solution (33%) were added dropwise until the reaction mixture constantly reacted alkaline to phenolphthalein. The free base separated out as a pale yellow oil. The mixture was extracted with chloroform, the chloroform extracts were dried over sodium sulfate and the solvent was distilled off. A pale yellow oil remained as residue. Yield 13 g, corresponding to 97% of theory.

Eine Probe des Öles wurde mit halbkonzentrierter Salzsäure behandelt, wobei das Hydrochlorid vom Schmelzpunkt 229 bis 230°C erhalten wurde.A sample of the oil was treated with half-concentrated hydrochloric acid, the hydrochloride having a melting point of 229 to 230 ° C was obtained.

Gemäß dem Verfahren der Erfindung wurde das Sulfon der Formel auf folgendem Wege hergestellt 13 g [ß-(N-Piperidyl)-äthyl]-[p-tolyl]-sulfon wurden mit 45 ccm Methyljodid und 50 ccm Äthanol versetzt. Bei Zugabe des Methyljodids trat zunächst Lösung ein. Es fiel j edoch dann ein weißer Niederschlag aus. Die Mischung wurde 9 Stunden unter Rückfiuß erhitzt. Nach dem Erkalten wurden die ausgeschiedenen schwach gelblichen Kristallblättchen abgesaugt und getrocknet. Ausbeute: 17 g, entsprechend 87 °/o der Theorie. Eine aus Wasser umkristallisierte Probe der Verbindung zeigte einen F. von 190°C.According to the method of the invention, the sulfone became of the formula prepared in the following way 13 g of [ß- (N-piperidyl) ethyl] - [p-tolyl] sulfone were mixed with 45 cc of methyl iodide and 50 cc of ethanol. When the methyl iodide was added, solution initially occurred. However, a white precipitate then fell out. The mixture was refluxed for 9 hours. After cooling, the pale yellowish crystal flakes which had separated out were filtered off with suction and dried. Yield: 17 g, corresponding to 87% of theory. A sample of the compound recrystallized from water showed a mp of 190 ° C.

7,5 g des erhaltenen quarternären jodids wurden mit 2,8 g Blei-(II)-chlorid in 200 ccm Wasser 1/2 Stunde auf 80°C erhitzt. Nach dem Abkühlen der Mischung auf 20'C wurde abfiltriert und das Filtrat am Wasserstrahlvakuum so weit eingeengt, bis ein Volumen von etwa 25 ccm erreicht war. Die erhaltene Lösung wurde auf O' C gekühlt und von den ausgeschiedenen Kristallen durch abermaliges Filtrieren getrennt.7.5 g of the quaternary iodide obtained were heated to 80 ° C. for 1/2 hour with 2.8 g of lead (II) chloride in 200 ccm of water. After the mixture had cooled to 20 ° C. , it was filtered off and the filtrate was concentrated in a water jet vacuum until a volume of about 25 ccm was reached. The resulting solution was cooled to O ' C and separated from the precipitated crystals by filtering again.

Das Filtrat wurde auf dem Dampfbad in einer offenen Schale eingedampft. Der als Rückstand erhaltene Sirup wurde in wenig Äthanol aufgenommen, die Lösung filtriert, abgekühlt und mit Äther gefällt. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt, auf Ton abgepreßt und nochmals aus einer geringen Menge heißem Alkohol mit Äther gefällt. Die erhaltenen weißen Kriställchen wurden im Exsikkator getrocknet. Ausbeute: 2 g entsprechend 35"/, der Theorie. F. 184 bis 185°C. Der Mischschmelzpunkt mit dem Ausgangsprodukt zeigt eine deutliche Depression.The filtrate was evaporated on the steam bath in an open dish. The syrup obtained as residue was taken up in a little ethanol, the solution filtered, cooled and precipitated with ether. The resulting precipitate was sucked off, pressed on clay and again from a small amount of hot alcohol with ether pleases. The white crystals obtained were dried in a desiccator. Yield: 2 g corresponding to 35 "/, of theory. M.p. 184 to 185 ° C. The mixed melting point with the starting product shows a clear depression.

Bei der Analyse wurden für die Verbindung, die der Formel C"H"0aNCIS entspricht, folgende Werte erhalten berechnet ........ Cl 11,20/0, gefunden ........ C111,40/0 11,501, 0,50 g des quaternären Chlorids wurden zwecks Überführung in die Vinylsulfonverbindung entsprechend dem Formelschema mit 10 ccm n/2-Natronlauge 15 Minuten kalt verrührt. Hierbei war ein deutlicher Geruch nach Amin warzunehmen. Der Niederschlag wurde dann abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 0,27 g, entsprechend 95"/, der Theorie. F. 68 bis 70°C. Der Mischschmelzpunkt der Verbindung mit Vinyl-(p-tolyl)-sulfon zeigte keine Depression.In the analysis, the following values were obtained for the compound which corresponds to the formula C "H" 0aNCIS calculated ........ Cl 11.20 / 0, found ........ C111.40 / 0 11,501. 0.50 g of the quaternary chloride were used for conversion into the vinyl sulfone compound according to the equation Stirred cold with 10 ccm n / 2 sodium hydroxide solution for 15 minutes. A clear amine odor was evident here. The precipitate was then filtered off with suction, washed with water and dried. Yield: 0.27 g, corresponding to 95 "/, of theory. M.p. 68 to 70 ° C. The mixed melting point of the compound with vinyl (p-tolyl) sulfone showed no depression.

Wie sich aus den vorstehend beschriebenen Vergleichsversuchen ergibt, wird beim Behandeln der gemäß Beispiel 2 der britischen Patentschrift 442 525 erhaltenen Verbindung mit Natronlauge die Base zurückgebildet; es entsteht keine Vinylsulfonverbindung. Im Gegensatz dazu bilden die gemäß dem Verfahren unserer Erfindung erhaltenen quaternären Ammoniumverbindungen beim Behandeln mit Natronlauge Vinylsulfonverbindungen.As can be seen from the comparative tests described above, is obtained by treating those according to Example 2 of British Patent Specification 442,525 link the base is reformed with sodium hydroxide solution; no vinyl sulfone compound is formed. In contrast, those obtained according to the process of our invention form quaternaries Ammonium compounds when treated with caustic soda vinyl sulfone compounds.

Claims

Claim: Process for the preparation of quaternary ammonium compounds by reacting halogen-containing sulfone-middle amines, characterized in that compounds of the general formula R (-SOa-CHz-CHz-X) n, in which R can contain an aromatic radical which can contain customary substituents, an amino group also being diazotized and closed can be coupled to an azo dye radical, X is an acid radical and n is 1 or 2, tertiary amines are allowed to act or compounds of the formula where R and n are as defined above and R1 and R2 are aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic radicals, treated with alkylating agents. References considered: British Patent No. 442,525; U.S. Patent No. 2 151518 Yournal of the American Chemical Society, Vol. 47 [1925], pp. 2821-2835.