DE1058992B - Process for the preparation of thiophosphonic acid esters - Google Patents
Process for the preparation of thiophosphonic acid estersInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Thiophosphonsäureestern der allgemeinen FormelThe present invention relates to a method for the preparation of thiophosphonic acid esters of the general formula
S(O)SO)
,OR', OR '
— p:- p:
R"R "
R'"R '"
in welcher R ein über Kohlenstoff an Phosphor gebundener organischer Rest ist, R', R", R'" niedere Alkylreste bedeuten, wobei R" und R'" über eine Stickstoffbrücke auch zu einem Ring vereinigt sein können, und Alk für einen Alkylenrest steht. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß Phosphonsäure- bzw. Thionophosphonsäureesterhalogenide mit Aminoalkylmercaptanen umgesetzt werden.in which R is an organic radical bonded to phosphorus via carbon, R ', R ", R'" mean lower alkyl radicals, where R "and R '" can also be combined to form a ring via a nitrogen bridge, and Alk stands for represents an alkylene radical. The process is characterized in that phosphonic acid or thionophosphonic acid ester halides be reacted with aminoalkyl mercaptans.
Die Herstellung dieser Verbindungen wird bevorzugt in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt, wobei sich vor allem Alkalialkoholate, wie z. B. Natriumäthylat und Natriummethylat, gut bewähren. Die Reaktion wird weiter bevorzugt in Gegenwart inerter organischer Lösungsmittel, wie z. B. Methyläthylketon, Aceton, Benzol, Chloroform oder ähnlicher Lösemittel, durchgeführt. Die Umsetzung wird üblicherweise zu Beginn bei Zimmertemperatur oder leicht darunterliegenden Temperaturen durchgeführt und wird dann durch Erhitzen auf dem Wasserbad vervollständigt.The preparation of these compounds is preferably carried out in the presence of an acid-binding agent, being especially alkali alcoholates, such as. B. sodium ethylate and sodium methylate, prove well. The reaction is more preferably in the presence of inert organic solvents, such as. B. methyl ethyl ketone, Acetone, benzene, chloroform or similar solvents. The implementation is usually too Beginning at room temperature or slightly below temperatures and is then carried out completed by heating on a water bath.
Die neuen Thiophosphonsäureester sind hervorragende Insektizide und sollen vor allem im Pflanzenschutz Verwendung finden. Den bekannten Thiophosphorsäureestern gegenüber, die als einen Esterrest eine Aminoalkylgruppe besitzen, zeichnen sich die neuen erfindungsgemäßen Phosphonsäurecster, deren einer Esterrest eine Aminoalkylgruppe ist, durch eine ovizide Wirkung bei Spinnmilben aus. Diese ovizide Wirkung geht den Phosphorsäureestern ab.The new thiophosphonic acid esters are excellent insecticides and are to be used primarily in crop protection Find. Compared to the known thiophosphoric acid esters, which are an aminoalkyl group as an ester residue have the new phosphonic acid esters according to the invention, one of which is an ester radical Aminoalkyl group is characterized by an ovicidal effect on spider mites. This ovicidal effect goes the Phosphoric acid esters.
Verfahren zur Herstellung
von ThiophosphonsäureesternMethod of manufacture
of thiophosphonic acid esters
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr. Ernst Schegk, Wuppertal-Elberfeld,Dr. Ernst Schegk, Wuppertal-Elberfeld,
Dr. Hanshelmut Schlör, Wuppertal-Barmen,Dr. Hanshelmut Schlör, Wuppertal-Barmen,
und Dr. Gerhard Schrader, Wuppertal-Cronenberg,and Dr. Gerhard Schrader, Wuppertal-Cronenberg,
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
Vakuum !unterbleiben 71 g des neuen Esters, dessen Siedepunkt unter einem Druck von 0,01 mm bei 670C
liegt. Ausbeute 89°/0 der Theorie.
Toxizität Ratte per os DL95 5 mg/kg.71 g of the new ester, the boiling point of which is 67 ° C. under a pressure of 0.01 mm, are omitted. Yield 89 ° / 0 of theory.
Oral toxicity rat DL 95 5 mg / kg.
,.S-CH1. CH,-N (C1H8),, .S-CH 1 . CH, -N (C 1 H 8 ),
(C2Hg)2N-CH2-CH2-S-P(C 2 Hg) 2 N-CH 2 -CH 2 -SP
OC2H5 OC 2 H 5
CHa CH a
Zu 250 g einer Natriummethylatlösung, die 14 g (0,3 Mol) Natrium enthält, gibt man 40 g (0,3 Mol) 0-Diäthylaminoäthylmercaptan und tropft zu dieser Lösung bei 20 bis 3O0C 50 g Methylthionophosphonsäureäthylesterchlorid (Kp.12 63° C). Nach beendeter Reaktion wird noch 1 Stunde am siedenden Wasserbad erhitzt. Dann wird mit Benzol verdünnt und das Kochsalz abfiltriert. Nach dem Abdestillieren der Lösungsmittel im OC2H5 To 250 g of a sodium methylate solution containing 14 g (0.3 mol) of sodium, is added 40 g (0.3 mol) of 0-Diäthylaminoäthylmercaptan and added dropwise to this solution at 20 to 3O 0 C 50 g Methylthionophosphonsäureäthylesterchlorid (Kp. 12 63 ° C). After the reaction has ended, the mixture is heated in a boiling water bath for a further hour. It is then diluted with benzene and the common salt is filtered off. After distilling off the solvents in the OC 2 H 5
Eine Natriummethylatlösung, die 0,17 Mol Natrium enthält, wird mit 50 ecm Benzol verdünnt. Bei 200C gibt man unter Rühren 24 g (0,17 Mol) /ff-Diäthylaminoäthylmercaptan hinzu. Dann tropft man unter weiterem Rühren bei 25 bis 30° C 37 g Cyclohcxylphosphonsäureäthylesterchlorid (Kp. 0,05 mm/59 bis 600C) hinzu und rührt bei 3O0C noch 2 Stunden nach. Nach dem üblichen Aufarbeiten erhält man 47 g des neuen Esters als schwach gelbgefärbtes, wasserunlösliches Öl. Ausbeute 87°/0 der Theorie. Toxizität Ratte per os 100 mg/kg. Blattläuse werden mit O.P/jigen Lösungen 100°/0ig getötet,A sodium methylate solution containing 0.17 mol of sodium is diluted with 50 ecm of benzene. At 20 0 C are added with stirring 24 g (0.17 mol) / ff-Diäthylaminoäthylmercaptan. Is then added dropwise under further stirring at 25 to 30 ° C 37 g Cyclohcxylphosphonsäureäthylesterchlorid (Kp. 0.05 mm / 59-60 0 C) was added and stirred at 3O 0 C a further 2 hours. After the usual work-up, 47 g of the new ester are obtained as a pale yellow-colored, water-insoluble oil. Yield 87 ° / 0 of theory. Oral toxicity rat 100 mg / kg. Aphids are killed ig with OP / jigen solutions 100 ° / 0,
SS.
I /OC2H6 I / OC 2 H 6
C2H5O -CH = CH-P^C 2 H 5 O -CH = CH-P ^
S -CH2-CH2 N(C2H5)2 S -CH 2 -CH 2 N (C 2 H 5 ) 2
In 100 g Äthylmethylketon werden unter Rühren 34 g /S-Diäthylaminoäthyhnercaptan eingetragen. Darauf tropft man unter weiterem Rühren bei 20 bis 300C eine Natriumäthylatlösung ein, die 1Z4 Mol Natrium enthält. Man rührt noch 1 Stunde bei 30° C weiter und tropft dann34 g of S-diethylaminoethyhnercaptan are added to 100 g of ethyl methyl ketone with stirring. It is added dropwise with further stirring at 20 to 30 0 C a Natriumäthylatlösung a, the Z 1 contains 4 mol of sodium. The mixture is stirred for a further 1 hour at 30.degree. C. and then added dropwise
909 530/394909 530/394
I 058 992I 058 992
unter Rühren bei 3O0C 55 g /5-Äthoxyvinylthionophosphonsäureäthylesterchlorid hinzu. Man rührt nochwith stirring at 3O 0 C 55 g / 5-Äthoxyvinylthionophosphonsäureäthylesterchlorid added. One is still stirring
1 Stunde bei 300C und gibt dann das Gemisch in 300 ecm Wasser. Das sich ausscheidende Öl wird mit 200 ecm Benzol aufgenommen und zweimal mit je 50 ecm Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und in üblicher Weise aufgearbeitet. Man erhält 69 g des neuen Esters als wasserunlösliches, gelbes Öl. Ausbeute 880Z0 der Theorie.1 hour at 30 0 C and then the mixture in 300 cc of water. The oil which separates out is taken up with 200 ecm benzene and washed twice with 50 ecm water each time, dried with sodium sulfate and worked up in the usual way. 69 g of the new ester are obtained as a water-insoluble, yellow oil. Yield 88 0 Z 0 of theory.
II /OC2H5 V»II / OC 2 H 5 V »
C2H5O CH = CH P^C 2 H 5 O CH = CH P ^
S-CHj-CH2-N(C2H5)JS-CHj-CH 2 -N (C 2 H 5 ) J
55 g jß-Äthoxyvinylthionophosphonsäureäthylesterchlorid werden in 125 ecm Alkohol gelöst. Dazu tropft man 30 ecm Wasser und gibt dann eine Lösung aus 29 g Kaliumhydroxyd in 60 ecm Wasser hinzu. Man erwärmt55 g of β-ethoxyvinylthionophosphonic acid ethyl ester chloride are dissolved in 125 ecm of alcohol. 30 ecm of water are added dropwise and a solution of 29 g is then added Add potassium hydroxide in 60 ecm of water. One warms up
2 Stunden auf 700C und tropft dann 34 g ^-Diäthylaminoäthylmercaptan (gelöst in 50 ecm Benzol) zu. Man hält die Innentemperatur 4 Stunden lang auf 70 bis 75° C und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Es werden 54 g des neuen Esters als schwach gelbes, wasserunlösliches Öl erhalten. Ausbeute 730Z0 der Theorie.2 hours at 70 0 C., and then 34 g ^ -Diäthylaminoäthylmercaptan (dissolved in 50 cc of benzene) was added. The internal temperature is kept at 70 to 75 ° C. for 4 hours and then worked up in the customary manner. 54 g of the new ester are obtained as a pale yellow, water-insoluble oil. Yield 73 0 Z 0 of theory.
Beispiel 5
:; ,S-CH2-CH2-N(C2H6),,Example 5
:; , S-CH 2 -CH 2 -N (C 2 H 6 ) ,,
^OC2H5 ^ OC 2 H 5
27 g Diäthylaminoäthyhriercaptan werden in 30 ecm Benzol gelöst. Dazu gibt man bei Zimmertemperatur eine Natriumäthylatlösung, die 0,2 Mol Natrium enthält. Man rührt noch 20 Minuten nach und fügt dann bei 3O0C 44 g Phenylthionophosphonsäureäthylesterchlorid hinzu. Man hält noch 2 Stunden bei 50 bis 600C, kühlt dann ab und gibt zu dem Ansatz 100 ecm Benzol. Das Gemisch wird dann in 200 ecm Eiswasser gegossen. Die benzolische Lösung wird abgetrennt und zweimal mit 50 ecm Wasser gewaschen. Dann wird über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel durch Vakuumdestillation entfernt. Man erhält 56 g des neuen Esters als gelbes, wasserunlösliches Öl. Ausbeute 880Z0 der Theorie.27 g of diethylaminoethylcaptan are dissolved in 30 ecm of benzene. A sodium ethylate solution containing 0.2 mol of sodium is added at room temperature. It is stirred for 20 minutes and then add 44 g Phenylthionophosphonsäureäthylesterchlorid at 3O 0 C. Keeping for 2 hours at 50 to 60 0 C, then cooled, and to the mixture, 100 cc of benzene. The mixture is then poured into 200 ecm of ice water. The benzene solution is separated off and washed twice with 50 ecm of water. It is then dried over sodium sulfate and the solvent is removed by vacuum distillation. 56 g of the new ester are obtained as a yellow, water-insoluble oil. Yield 88 0 Z 0 of theory.
,S-CH1-CH1-N(CHe)1 , S-CH 1 -CH 1 -N (CHe) 1
OCH3 OCH 3
Eine Lösung von 34 g /3-Diäthylarninoäthylmercaptan (0,25 Mol) in 50 ecm Benzol läßt man bei 2O0C in eine Lösung von 13,5 g (0,25 Mol) Natriummethylat in 55 ecm Methanol laufen. Nach kurzem Nachrühren fügt man bei 25° C unter gelinder Außenkühlung 52 g (0,25 Mol) Phenylthionophosphonsäuremethylcsterchlorid tropfenweise hinzu. Man hält 2 Stunden bei 50 bis 600C und arbeitet wie im Beispiel 1 beschrieben auf, wobei ein hellgelbes Öl erhalten wird. Ausbeute 49 g, entsprechend 65% der Theorie.A solution of 34 g / 3 Diäthylarninoäthylmercaptan (0.25 mole) in 50 cc of benzene is allowed at 2O 0 C in a solution of 13.5 g (0.25 mol) of sodium run in 55 cc of methanol. After brief stirring, 52 g (0.25 mol) phenylthionophosphonic acid methyl ester chloride are added dropwise at 25 ° C. with gentle external cooling. The mixture is kept at 50 to 60 ° C. for 2 hours and worked up as described in Example 1, a pale yellow oil being obtained. Yield 49 g, corresponding to 65% of theory.
34 g (0,25 Mol) /ϊ-Diäthylaminoäthylmercaptan werden in 50 ecm Toluol gelöst. Diese Lösung tropft man unter Rühren bei 40 bis 500C zu einer Aufschlämmung von 6 g Natriumpulver in 100 ecm Toluol. Nach etwa 30 Minuten ist das Natrium gelöst. Dann gibt man unter weiterem Rühren bei 400C 40 g Methylphospnonsäureisopropylesterchlorid (Kp. 2mm/43°C) hinzu. Man erwärmt noch 1 Stunde auf 500C, dann kühlt man auf Zimmertemperatur ab, gibt etwa 2 bis 3 ecm Wasser zu dem Reaktionsprodukt und nitriert das gebildete Kochsalz. Das Filtrat virird mit Natriumsulfat getrocknet und anschließend fraktioniert destilliert. Man erhält 40 g des neuen Esters vom Kp. 2mmZ120 bis 121° C. Die Ausbeute beträgt 63 0Z0 der Theorie. Der Ester ist in Wasser wenig löslich.34 g (0.25 mol) of ϊ-diethylaminoethyl mercaptan are dissolved in 50 ecm of toluene. This solution is added dropwise with stirring at 40 to 50 0 C to a slurry of 6 g of sodium powder in 100 cc of toluene. After about 30 minutes the sodium has dissolved. Is then added with continued stirring at 40 0 C. 40 g Methylphospnonsäureisopropylesterchlorid (Kp. 2mm / 43 ° C) added. It is heated for 1 hour at 50 0 C, then cooled to room temperature, is about 2 to 3 cc of water to the reaction product and the sodium chloride formed nitrided. The filtrate is dried with sodium sulfate and then fractionally distilled. This gives 40 g of the new ester by Kp. 2mmZ120 to 121 ° C. The yield is 63 0 Z 0 of theory. The ester is sparingly soluble in water.
An der Maus subeutan zeigt die Verbindung eine mittlere Toxizität von 50 mg/kg.On the mouse subeutane, the connection shows a mean toxicity of 50 mg / kg.
CHa — p;CH a - p;
,OC2H6 , OC 2 H 6
S-CH2-CH2-N(C8H6)2 S-CH 2 -CH 2 -N (C 8 H 6 ) 2
6 g Natriumpulver werden in 100 ecm Benzol fein verteilt. Dazu tropft man unter Rühren 40 g /3-Diäthylaminoäthylmercaptan, gelöst in 150 ecm Benzol. Unter weiterem Rühren gibt man dann bei 20 bis 300C 50 g Methylthionophosphonsäureäthylesterchlorid (Kp. 12mm/ 630C) hinzu. Man erwärmt noch 1I2 Stunde auf .SO0C und arbeitet dann, wie im Beispiel 1 angegeben, auf. Man erhält 71 g des neuen Esters vom Kp. 0,01 mm/67°C.6 g of sodium powder are finely divided in 100 ecm of benzene. 40 g / 3-diethylaminoethyl mercaptan, dissolved in 150 ecm benzene, are added dropwise with stirring. With further stirring, then are added at 20 to 30 0 C. 50 g Methylthionophosphonsäureäthylesterchlorid (Kp. 12mm / 63 0 C). The mixture is warmed to .SO 0 C for a further 1 l for 2 hours and then worked up as indicated in Example 1. 71 g of the new ester with a boiling point of 0.01 mm / 67 ° C. are obtained.
Ausbeute 830Z0 der Theorie. Der Ester ist in Wasser wenig löslich.Yield 83 0 Z 0 of theory. The ester is sparingly soluble in water.
0,001 %ige Suspensionen des Esters töten die Eier der roten Spinne 10O0Z0Ig ab.0.001% suspensions of the ester kill the eggs of the red spider 10O 0 Z 0 Ig.
X===/ XS · CH2 · CH2 · N (C2H5)2 X === / X S • CH 2 • CH 2 • N (C 2 H 5 ) 2
34 g /3-Diäthylaminoäthylmercaptan werden in 120 ecm wasserfreiem Alkohol gelöst. Dazu tropft man unter Rühren bei 300C eine Natriumäthylatlösung, die */4Mol Natrium enthält. Man rührt 1Z2 Stunde bei 300C nach und tropft dann bei der gleichen Temperatur 64 g Styrylthionophosphonsäureäthylesterchlorid zu. Dann hält man noch 1 Stunde bei 300C und gibt den Ansatz in34 g / 3-diethylaminoethyl mercaptan are dissolved in 120 ecm of anhydrous alcohol. Is added dropwise with stirring at 30 0 C a Natriumäthylatlösung containing * / 4 mole sodium. It is stirred for 1 hour at 30 0 Z2 C. and then added dropwise at the same temperature, 64 g Styrylthionophosphonsäureäthylesterchlorid to. Then one holds 1 hour at 30 0 C and gives the approach in
200 ecm Eiswasser. Das ausgeschiedene öl wird in Benzol aufgenommen, in üblicher Weise getrocknet und dann durch Vakuumdestillation vom Lösungsmittel getrennt. Man erhält 75 g des neuen Esters als wasserunlösliches, gelbes Öl. Ausbeute 87 °/0 der Theorie. Der Ester zeigt bei Spinnmilben noch eine lOO^oige Abtötung bei einer Konzentration von 0,001 0Z0.200 ecm of ice water. The precipitated oil is taken up in benzene, dried in the usual way and then separated from the solvent by vacuum distillation. 75 g of the new ester are obtained as a water-insoluble, yellow oil. Yield 87 ° / 0 of theory. In spider mites, the ester still shows a 100% kill at a concentration of 0.001 0 Z 0 .
S
υ /OC8H6 S.
υ / OC 8 H 6
(CHj)2C = CH-P f(CHj) 2 C = CH-P f
CH3-PCH 3 -P
Beispiel 7 .OC3H7IExample 7 .OC 3 H 7 I.
C H2 -C H2-N(C2H5)8 CH 2 -CH 2 -N (C 2 H 5 ) 8
34 g^-Diäthylaminoäthylmercaptan werden in 120 ecm wasserfreiem Alkohol gelöst. Dazu gibt man eine Natriumäthylatlösung, die 1U Mol Natrium enthält. Man erwärmt 1Z2 Stunde auf 30° C und tropft dann unter Rühren bei 300C 51 g Isobutenylthionophosphonsäureäthylester-Chlorid zu. Man rührt noch 1 Stunde bei 300C und gießt dann den Ansatz in 200 ecm Eiswasser. Beim üblichen34 g of ^ diethylaminoethyl mercaptan are dissolved in 120 ecm of anhydrous alcohol. A sodium ethylate solution containing 1 U mol of sodium is added to this. The mixture is heated 1 Z 2 hours at 30 ° C and then added dropwise with stirring at 30 0 C. 51 g Isobutenylthionophosphonsäureäthylester-chloride. Stirring is continued for 1 hour at 30 0 C and then the batch is poured into 200 cc of ice water. At the usual
I 058I 058
S = PS = P
Aufarbeiten erhält man 53 g des neuen Esters als farbloses, wasserunlösliches öl vom Kp. 0,01 mm/103°C. Ausbeute 62 °/0 der Theorie. An der Ratte per os zeigt der Ester eine mittlere Toxizität von 10 mg/kg.Working up, 53 g of the new ester are obtained as a colorless, water-insoluble oil with a boiling point of 0.01 mm / 103 ° C. Yield 62 ° / 0 of theory. The ester showed a mean toxicity of 10 mg / kg in the rat per os.
Beispiel 11
(CH^C-C-C(CH1),
,OC8H8 Example 11
(CH ^ CCC (CH 1 ),
, OC 8 H 8
gesprochene ovizide Wirkung auf die Eier der roten Spinne.spoken ovicidal effect on the eggs of the red spider.
Claims (1)
NS· CH2 CH2 \
N S • CH 2 CH 2
Chemistry and Industry, Januar 1955, S. 118.Considered publications:
Chemistry and Industry, January 1955, p. 118.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1137012B (en) * | 1957-06-24 | 1962-09-27 | Bayer Ag | Process for the production of phosphonic or thionophosphonic acid esters |
| US3215721A (en) * | 1959-12-23 | 1965-11-02 | Bayer Ag | 5-alkyl o-aminoalkyl esters of alkyl, aryl, and cyclohexyl dithiophosphonic acids |
| US4012464A (en) * | 1965-09-24 | 1977-03-15 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | S-(2-diisopropylamino-ethyl)O-ethyl methylphosphonothioate stabilized with soluble carbodiimides |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE594550A (en) * | 1959-09-03 | 1900-01-01 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE845801C (en) * | 1949-05-30 | 1952-08-04 | Jan Marcel Didier Aron Samuel | Process for the preparation of orthophosphoric acid monoesters of tertiary amino alcohols |
| BE568845A (en) * | 1957-06-24 |
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-
1957
- 1957-06-24 DE DEF23322A patent/DE1058992B/en active Pending
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-
1958
- 1958-06-10 CH CH6043058A patent/CH376917A/en unknown
- 1958-06-23 GB GB2008558A patent/GB847550A/en not_active Expired
- 1958-06-24 FR FR1207524D patent/FR1207524A/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1137012B (en) * | 1957-06-24 | 1962-09-27 | Bayer Ag | Process for the production of phosphonic or thionophosphonic acid esters |
| US3215721A (en) * | 1959-12-23 | 1965-11-02 | Bayer Ag | 5-alkyl o-aminoalkyl esters of alkyl, aryl, and cyclohexyl dithiophosphonic acids |
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