DE1057256B

DE1057256B - Process for the production of ferromagnetic ferrite bodies with a constricted hysteresis loop

Info

Publication number: DE1057256B
Application number: DEST10528A
Authority: DE
Inventors: Oskar Eckert
Original assignee: Steatit Magnesia AG; Steatite Research Corp
Current assignee: Steatit Magnesia AG; Steatite Research Corp
Priority date: 1955-10-29
Filing date: 1955-11-10
Publication date: 1959-05-14
Also published as: FR1159944A; NL110779C; GB849464A; US2989476A

Description

Ferromagnetische Metalle, die eingeschnürte magnetische Hystereseschleifen aufweisen (s. z. B. Bozorth, »Ferromagnetism«, v. Nostrand Co., Inc., 1951, S. 498, 499), haben bekanntlich bei kleinen Feldstärken innerhalb des Einschnürungsbereiches konstante, d. h. von der Feldstärke unabhängige Permeabilität gleich der Anfangspermeabilität, sehr geringe Hystereseverluste und im allgemeinen auch kleine Nachwirkungsverluste. Wie aus der zitierten Literaturstelle bekannt ist, sprechen solche Stoffe auf eine thermomagnetische Behandlung an. Unter thermomagnetischer Behandlung wird hierbei verstanden das Durchlaufen eines thermischen Zyklus bei gleichzeitigem Vorhandensein eines magnetischen Längs- oder Querfeldes. Der Begriff Längs- bzw. Querfeld ist hierbei relativ zum späteren Meßfeld zu verstehen, und zwar bedeutet ein Längsfeld bzw. Querfeld, daß dieses während der thermomägnetischen Behandlung parallel bzw. senkrecht zum späteren Meßfeld steht. Durch diese Art der Behandlung zeigen diese ferromagnetischen Stoffe eine wesentliche Änderung der Form der Hystereseschleife und somit eine Änderung der magnetischen Eigenschaften.Ferromagnetic metals that have constricted magnetic hysteresis loops (see e.g. Bozorth, »Ferromagnetism«, v. Nostrand Co., Inc., 1951, p. 498, 499), are known to have constant, i.e. H. of the Field strength independent permeability equal to the initial permeability, very low hysteresis losses and im generally also small after-effects losses. As is known from the cited literature, they speak Substances to a thermomagnetic treatment. Thermomagnetic treatment is understood here going through a thermal cycle with the simultaneous presence of a magnetic longitudinal or Cross-field. The term longitudinal or transverse field is to be understood here relative to the subsequent measuring field, namely A longitudinal field or transverse field means that it is parallel or perpendicular during the thermomagnetic treatment to the later measuring field. With this type of treatment, these ferromagnetic substances show a significant change in the shape of the hysteresis loop and thus a change in the magnetic properties.

Durch weitere Veröffentlichungen sind auch schon Nickel-Zink-Ferrite, die eine eingeschnürte Hystereseschleife aufweisen und auf thermomagnetische Behandlung ansprechen, bekanntgeworden. Es ist auch bekannt, daß die eingeschnürte Schleifenform dieser Ferrite durch einen geringen Zusatz von Manganoxyd und Kobaltoxyd und nur dann erzielt wird, wenn der Ferritkörper nach dem Sintern langsam abgekühlt wird.Nickel-zinc-ferrites, which form a constricted hysteresis loop, have also been published through further publications have and respond to thermomagnetic treatment, became known. It is also known that the constricted loop shape of these ferrites is due to a small addition of manganese oxide and cobalt oxide and is only achieved if the ferrite body is slowly cooled after sintering.

Die Erfindung vermittelt nun eine Lehre zur Herstellung solcher Ferrite aus dem Ni-Cu- bzw. Ni-Mg-Ferritsystem, die auf eine thermomagnetische Behandlung der vorbeschriebenen Art in der angegebenen Weise ansprechen und sich dadurch von den bisher bekannten Ni-Cu- bzw. Ni-Mg-Ferriten auszeichnen, daß sie bei entsprechender Herstellungsweise eingeschnürte Hystereseschleifen aufweisen.The invention now provides a teaching for the production of such ferrites from the Ni-Cu or Ni-Mg ferrite system, on a thermomagnetic treatment of the type described above in the manner indicated address and thereby distinguish themselves from the previously known Ni-Cu or Ni-Mg ferrites that they with appropriate Manufacture to have constricted hysteresis loops.

Gemäß der Erfindung werden Ferrite mit diesem Charakteristikum im System der Nickel-Kupfer-Ferrite bzw. der Nickel-Magnesium-Ferrite dadurch hergestellt, daß man Nickel-Kupfer-Ferriten bzw. Nickel-Magnesium-Ferriten, deren Eisenoxydanteil mindestens 50 Molprozent beträgt, 0,1 bis 5 Gewichtsprozent Kobaltoxyd, bezogen auf einen aus Metalloxyden bestehenden Grundversatz, einverleibt, diese Ferritmasse in üblicher Weise formt und sintert und dann langsam (etwa 12 Stunden oder länger) abkühlt oder bei schnellerer Abkühlung wieder auf etwa 700⁰C anläßt und dann erneut langsam abkühlt. Besonders vorteilhaft hat sich gemäß der Erfindung erwiesen, den Gehalt an CoO zwischen 0,35 und 1,0 Gewichtsprozent, berechnet auf den Grundversatz, zu wählen. Die in Frage stehenden, auf den Zuschlag von CoO sehr stark mit einer eingeschnürten Schleife reagierenden Ni-Cu- bzw. Ni-Mg-Ferrite be-According to the invention, ferrites with this characteristic in the system of nickel-copper ferrites or nickel-magnesium ferrites are produced by using nickel-copper ferrites or nickel-magnesium ferrites, the iron oxide content of which is at least 50 mol percent, 0 , 1 to 5 weight percent cobalt oxide, relative to a group consisting of metal oxides basic batch, incorporated converts this ferrite mass in a conventional manner and sintered and then slowly (about 12 hours or longer) cools or anläßt again to about 700 ⁰ C at a faster cooling and then re- slowly cools down. According to the invention, it has proven particularly advantageous to choose the CoO content between 0.35 and 1.0 percent by weight, calculated on the basic offset. The Ni-Cu or Ni-Mg ferrites in question, which react very strongly to the addition of CoO with a constricted loop, are

Verfahren zur Herstellung von ferromagnetischen Ferritkörpern mit eingeschnürter HystereseschleifeProcess for the production of ferromagnetic ferrite bodies with a constricted hysteresis loop

Anmelder:Applicant:

Steatit-Magnesia Aktiengesellschaft,Steatit-Magnesia Aktiengesellschaft,

Lauf/Pegnitz,Lauf / Pegnitz,

und Steatite Research Corporation, Keasbey, N.J. (V.St.A.)and Steatite Research Corporation, Keasbey, N.J. (V.St.A.)

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,Representative: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Bad luck man,

Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2Patent Attorneys, Munich 9, Schweigerstr. 2

Oskar Eckert, Lauf/Pegnitz, ist als Erfinder genannt wordenOskar Eckert, Lauf / Pegnitz, has been named as the inventor

decken in dem Dreistoff system Fe₂ O₃ — Ni 0 — Cu 0 bzw. Fe₂O₃ — NiO — MgO das in den Schaubildern (Fig. 3a bzw. 3b) durch die Viereckpunkte A, B, C, D definierte Gebiet.In the three-component system Fe ₂ O ₃ - Ni 0 - Cu 0 or Fe ₂ O ₃ - NiO - MgO cover the area defined by the square points A, B, C, D in the diagrams (Fig. 3a and 3b).

Die Zusammensetzung an den Eckpunkten in Gewichtsprozent istThe composition at the corner points is in percent by weight

a) für das System Fe₂O₃ — NiO—XuOa) for the Fe ₂ O ₃ - NiO - XuO system

Fe₂O₃ Fe ₂ O ₃ NiONOK CuOCuO AA. 72,572.5 27,527.5 00 BB. 72,5
90
9072.5
90
90 2,5
2,5
102.5
2.5
10 25
7,5
025th
7.5
0 CC. D D.

b) für das System Fe₂O₃-NiO-MgOb) for the Fe ₂ O ₃ -NiO-MgO system

Fe₂O₃ Fe ₂ O ₃ NiONOK MgOMgO A A. 72,572.5 27,527.5 00 BB. 8080 2,52.5 17,517.5 C C. 9090 2,52.5 7,57.5 D D. 9090 1010 00

Die genannten Ferrite können entweder durch gemeinsame oder partielle Fällung aus entsprechenden Metallsalzlösungen in bekannter Weise aufbereitet werden, oder sie können, wie allgemein in der keramischenThe ferrites mentioned can either by common or partial precipitation from appropriate Metal salt solutions can be prepared in a known manner, or they can, as is generally the case in ceramic

909 510/382909 510/382

Technik üblich, durch Naßvermahlung der entsprechenden Metalloxyde für die weitere Verarbeitung vorbereitet werden. Die auf diese Weise erhaltenen Pulvergemische können nach dem Abtrocknen entweder sofort durch Tröckenpreß-, Strangpreßverfahren od. dgl. in die gewünschte Form gebracht werden, oder man kann, zweckmäßigerweise vor der keramischen Formungsarbeit einen Kalzinierungsbrand entweder des Gesamtversatzes oder nur eines Teils desselben, vorteilhafterweise zwischen 750 und 1100⁰G für das System Ni-Cu-Ferrit bzw. 750 bis 1250⁰C für das Ni-Mg-Ferritsystem, vornehmen. Die so hergestellten Teile werden einem Sinterungsbrand, abhängig von der Zusammensetzung, zweckmäßigerweise zwischen 1180 und 1350⁰C für das System Ni-Cu-Ferrit bzw.1250 und 1400° C für das System Ni-Mg-Ferrit, unterworfen. Zur Erzeugung der. eingeschnürten Hystereseschleife bei Ferriten gemäß der Erfindung ist es notwendig, die Abkühlung, besonders im Temperaturbereich zwischen 700° C und Zimmertemperatur, langsam vonstatten gehen zu lassen. Die Geschwindigkeit der Abkühlung ist dabei abhängig vom Volumen des Brennkörpers. Als Anhalt wird angegeben, daß für einen Ring von etwa 46 mm Außendurchmesser, 34 mm Innendurchmesser und 10 mm Höhe die Abkühlung von 700° C auf Zimmertemperatur eine Zeit von 12 Stunden nicht unterschreiten soll. Werden die Ringe rasch abgekühlt, so tritt der Effekt der Schleifeneinschnürung nicht auf. Man kann jedoch die Einschnürung auch bei solchen Ringen wieder erzielen, indem man sie auf eine Temperatur von etwa 700⁰C nochmals erhitzt und sie langsam, wie vorbeschrieben, abkühlen läßt.The usual technique is to prepare the corresponding metal oxides for further processing by wet grinding. The powder mixtures obtained in this way can be brought into the desired shape after drying either immediately by dry pressing, extrusion or the like 750 and 1100 ⁰ G for the Ni-Cu ferrite system or 750 to 1250 ⁰ C for the Ni-Mg ferrite system. The parts so produced are a Sinterungsbrand, depending on the composition, suitably from 1180 to 1350 ⁰ C for the system Ni-Cu ferrite bzw.1250 and 1400 ° C for the system Ni-Mg ferrite, subjected. To generate the. constricted hysteresis loop in ferrites according to the invention, it is necessary to allow the cooling to proceed slowly, especially in the temperature range between 700 ° C. and room temperature. The rate of cooling depends on the volume of the combustion body. As a guide, it is stated that for a ring with an outer diameter of about 46 mm, an inner diameter of 34 mm and a height of 10 mm, the cooling from 700 ° C. to room temperature should not be less than 12 hours. If the rings are cooled down quickly, the effect of the loop constriction does not occur. However, the constriction can also be achieved in such rings by heating them again to a temperature of about 700 ^° C. and allowing them to cool slowly, as described above.

Beispiele gemäß der Erfindung seien hier aufgeführt:Examples according to the invention are listed here:

a) für das System NiO — CuO — Fe₂O₃ a_x) In einer Stahlkugelmühle werden vermählen:a) for the system NiO - CuO - Fe ₂ O ₃ a _x ) The following are ground in a steel ball mill:

Fe₂O₃ 387,5 gFe ₂ O ₃ 387.5 g

NiO .' 75 gNiO. ' 75 g

CuO "... 37,5 gCuO "... 37.5 g

CoO 3,25 gCoO 3.25 g

Nach ostündiger Mahldauer wird der Schlicker durch ein 4900-Maschen-Sieb in eine Porzellanschale abgegossen und abgetrocknet. Nach den Verfahren der keramischen Preßtechnik werden aus dem so erhaltenen Rohprodukt Ringe mit den Abmessungen 59 mm Außendurchmesser, 35,8 mm Innendurchmesser und etwa 12 mm Höhe ausgepreßt bei einem Preßdruck von etwa 0,5 bis 1 t/cm². Die so erhaltenen Ferritrohlinge werden in einem Ofen bei 1320°C 2 Stunden gesintert, die Ofenheizung wird hierauf abgeschaltet. Die Ringe kühljen bis auf Zimmertemperatur im Ofen ab in einer Zeit von etwa 24 Stunden, und die so hergestellten Ferritringe weiden mit 0,4-mm-Kupferlackdraht mit 100 Windungen als Primärwicklung versehen, und als Sekundärwicklung werden weitere 200 Windungen mit 0,2-mm-Kupfeflackdraht aufgebracht. Die oszillographische Aufnahme dieses nach der Erfindung hergestellten Ferrits zeigt die in Fig. 1 a dargestellte Form, die deutlich die Schleifeneinschnürung erkennen läßt.After an hour of grinding, the slip is poured through a 4900-mesh sieve into a porcelain dish and dried. Using the ceramic pressing technique, rings with the dimensions 59 mm outer diameter, 35.8 mm inner diameter and about 12 mm height are pressed from the crude product thus obtained at a pressure of about 0.5 to 1 t / cm ² . The ferrite blanks obtained in this way are sintered in an oven at 1320 ° C. for 2 hours, the oven heating is then switched off. The rings cool down to room temperature in the furnace in about 24 hours, and the ferrite rings produced in this way are provided with 0.4 mm enamelled copper wire with 100 turns as the primary winding, and another 200 turns with 0.2- mm-copper lacquer wire applied. The oscillographic image of this ferrite produced according to the invention shows the shape shown in FIG. 1 a, which clearly shows the loop constriction.

In gleicher Weise wie unter Beispiel Sl₁) aufgeführt, wurden die Ferrite der im folgenden unter a₂) bis a₆) angegebenen Zusammensetzung hergestellt und ihre magnetischen Hystereseschleifen aufgenommen. Auch diese Ferrite zeigen deutlich eingeschnürte Hystereseschleifen :In the same way as listed under Example S1 ₁ ) , the ferrites of the _{composition specified below under a 2} ) to a ₆ ) were produced and their magnetic hysteresis loops were recorded. These ferrites also show clearly constricted hysteresis loops:

a₃) Fe₂O₃.
NiO ..
CuO ..
CoO ..a ₃ ) Fe ₂ O ₃ .
NiO ..
CuO ..
CoO ..

a₄) Fe₂O₃.
NiO ..
CuO ..
CoO..a ₄ ) Fe ₂ O ₃ .
NiO ..
CuO ..
CoO ..

Fe₂O₃.
NiO ..
CuO ..
CoO ..Fe ₂ O ₃ .
NiO ..
CuO ..
CoO ..

450 g450 g

12,5 g12.5 g

37,5 g37.5 g

3,25 g3.25 g

450 g 50 g450 g 50 g

0 g 3,25 g0 g 3.25 g

362,5 g 137,5 g362.5 g 137.5 g

0 g 3,25 g0 g 3.25 g

a₆) Fe₂O₃ 362,5a ₆ ) Fe ₂ O ₃ 362.5

NiO
CuO
CoONOK
CuO
CoO

100 g100 g

37,5 g37.5 g

3,25 g3.25 g

Die Einschnürung vermindert sich jedoch bei der Wahl eines der 50-Molprozent-Grenze angenäherten Eisenoxydanteils und verschwindet schließlich, wenn ein unter 50 Molprozent liegender Eisen oxydanteil verwendet wird. Dieses Verhalten konnte an Hand eines weiteren nach den gleichen Verfahrensrichtlinien hergestellten Ferrits a₇) nachgewiesen werden, der folgende Zusammensetzung hatte:However, the constriction is reduced when an iron oxide content is selected that approximates the 50 mole percent limit and finally disappears when an iron oxide content below 50 mole percent is used. This behavior could be demonstrated on the basis of another ferrite a ₇ ) produced according to the same procedural guidelines, which had the following composition:

a₇) Fe₂O₃ 325 ga ₇ ) Fe ₂ O ₃ 325 g

NiO
CuO
CoONOK
CuO
CoO

100 g100 g

75 g75 g

3,25 g3.25 g

3535

4040

b) für das System NiO-MgO-Fe₂O₃ b_x) In einer Stahlkugelmühle werden vermählen:b) for the system NiO-MgO-Fe ₂ O ₃ b _x ) The following are ground in a steel ball mill:

Fe₂O₃ 412,5 gFe ₂ O ₃ 412.5 g

NiO ......: 25 gNiO ......: 25 g

MgO 62,5 gMgO 62.5 g

CoO 3,25 gCoO 3.25 g

Fe₂O₃.
NiO .,
CuO .,
CoO .,Fe ₂ O ₃ .
NiO.,
CuO.,
CoO.,

362,5 g362.5 g

12,5 g12.5 g

125 g125 g

3,25 g Nach ostündiger Mahldauer wird der Schlicker durch ein 4900-Maschen-Sieb in eine Porzellanschale abgegossen und abgetrocknet. Nach den Verfahren der keramischen Preßtechnik werden aus dem so erhaltenen Rohprodukt Ringe mit den Abmessungen 59 mm Außendurchmesser, 35,8 mm Innendurchmesser und etwa 12 mm Höhe ausgepreßt bei einem Preßdruck von etwa 0,5 bis 1 t/cm². Die so erhaltenen Ferritrohlinge werden in einem Ofen bei 132O⁰C 2 Stunden gesintert, die Ofenheizung wird hierauf abgeschaltet. Die Ringe kühlen bis auf Zimmertemperatur im Ofen ab in einer Zeit von etwa 24 Stunden. Die so erhaltenen Ferritringe werden mit 0,4-mm-Kupferlackdraht mit 100 Windungen als Primärwicklung versehen, und als Sekundärwicklung werden weitere 200 Windungen mit 0,2-mm-Kupferlackdraht aufgebracht. Die oszillographische Aufnahme dieses nach der Erfindung hergestellten Ferrits zeigt die in Fig. 1 b dargestellte Form, die ebenfalls deutlich die Schleifeneinschnürung erkennen läßt.3.25 g. After an hour of grinding, the slip is poured through a 4900-mesh sieve into a porcelain dish and dried. Using the ceramic pressing technique, rings with the dimensions 59 mm outer diameter, 35.8 mm inner diameter and about 12 mm height are pressed from the crude product thus obtained at a pressure of about 0.5 to 1 t / cm ² . The ferrite blanks obtained in this way are sintered in a furnace at 132O ⁰ C for 2 hours, the furnace heating is then switched off. The rings cool down to room temperature in the oven in about 24 hours. The ferrite rings obtained in this way are provided with 0.4 mm enameled copper wire with 100 turns as the primary winding, and a further 200 turns with 0.2 mm enameled copper wire are applied as the secondary winding. The oscillographic image of this ferrite produced according to the invention shows the shape shown in FIG. 1b, which also clearly shows the loop constriction.

In gleicher Weise wie unter Beispiel b_x) aufgeführt, wurden die Ferrite der im folgenden unter b₂) bis b₄) angegebenen Zusammensetzung hergestellt und ihre magnetischen Hystereseschleifen aufgenommen. Auch g diese Ferrite zeigen deutlich eingeschnürte Hystereseschleifen :In the same way as listed under Example b _x ), the ferrites of the _{composition given below under b 2} ) to b ₄ ) were produced and their magnetic hysteresis loops were recorded. These ferrites also show clearly constricted hysteresis loops:

b₂) Fe₂O₃ 412,5 gb ₂ ) Fe ₂ O ₃ 412.5 g

NiO i 87,5 gNiO i 87.5 g

MgO 0 gMgO 0 g

CoO 3,25 gCoO 3.25 g

5555

6060

Claims

I 057 256

5 65 6

b ₈ ) Fe ₂ O ₃ 450 g claims:

NiO 12.5 g

MgO 37.5 g 1. Process for the production of ferromagnetic

Co O 3.25 g ferrite bodies with a constricted hysteresis loop

,> -p q λιο 5 5 made of nickel-copper-ferrites or nickel-magnesium

⁴ ^ 2 3 ■> 8 ferrites with added cobalt oxide, thus identifiable

jyr Q '"' ' 75 'I shows that nickel-copper ferrites or

PQ 3 25 σ Nickel-Magnesium-Ferrite, their iron oxide content

is at least 50 mole percent, 0.1 to 5 percent by weight, preferably 0.35 to 1 percent by weight

Even with these ferrites, however, the cobalt oxide is reduced, based on one made of metal oxides

Constriction when choosing one of the 50 mole percent existing basic set, incorporated, this ferrite '

Limit approximated iron oxide content and disappears mass in the usual way forms and sinters and then

finally, if one below 50 mole percent cools slowly (about 12 hours or more) or

Iron oxide is used. This behavior was able to return to about 700 ^° C. with faster cooling

on the basis of another according to the same procedure and then slowly cools down again,

guidelines produced ferrite b ₆ ) are detected, 2. Method according to claim 1, characterized by

which had the following composition: shows that started from a ferrite mass

whose composition is in the three-component system

b ₅ ) Fe ₂ O ₃ 35U g ₂₀ nickel oxide - copper oxide - iron oxide or nickel

^ ¹ 0 ^ S oxide - magnesia - iron oxide within the

^M S ° ο oc ^S quadrangles A, B, C, D , where the corner points A to

^Co ° ^{3> 25} £ D are defined as follows:

That the ferrites produced according to the invention on ..

address a thermomagnetic treatment, shows 25 ^Ά > ^{iur üas b} y ^stem iNiU - UiU - .Fe ₂ U ₃

the following on ferrite rings in Examples a ^ and A with 27.5 percent by weight Ni O

b _x ) mentioned compositions carried out 0.0 ,, CuO

search: 72.5 "Fe ₂ O ₃

The ferrite rings, with the 100 turns of the primary β with 2.5 percent by weight Ni O

winding, are placed in an oven. 30 25.0 ,, CuO

During the heating to 600 ° C and a slow 72.5 _t> Fe ₂ O ₃

Cooling of 12 hours to room _Q _{mk 2} ', 5 percent by weight NiO

temperature becomes em longitudinal magnetic field by virtue of the ring 7 5 q _u q

windings by 1 A direct current, corresponding to one. gg '"Fe O

magnetic field strength of about 15 A-Win fertilize / cm 35 ^. , - _. , -_ * ³

maintain. Is now in the same way as before- ^D ^{with 1} ^ weight percent NiO

described here, the hysteresis loop of the in this way _Q _ " ^u

thermomagnetically treated ferrites added, so " ^e 2 ^ 3

the result is analogous to that of metals, which have a _{Fe) ff for the system Ni0} -MgO-Fe ₂ O ₃

thermal pretreatment in the longitudinal magnetic field 40

have been subjected to a complete change in the ^ with 27.5 weight ⁺ percent Ni O

Form of the hysteresis loop, which now, as from the 0,0 ,, MgO

2a and 2b can be seen, approximating the rectangular shape? 2.5 >> Fe ₂ O ₃

is. Thermal transverse field magnetization also leads to the B with 2.5 percent by weight Ni O

with ferromagnetic metals with constricted 45 17.5 ,, MgO

Hysteresis loop occurring effect (cf. Bozorth 80 ,, Fe ₂ O ₃

■ loc. cit.). · C with 2.5 percent by weight NiO

The technical progress that 7.5 “MgO

is achieved according to the invention is that 90 ,, Fe ₂ O ₃

with thermal longitudinal magnetization, ferrites with an excellent 50 _D _with iq weight percent Ni O

Create an embossed rectangular hysteresis loop q MgO

let, for the entire field of electronics and the gg "Fe O

Magnetic amplifier, for telephony and high frequency _ ^

areas are important; with thermal transverse field magnetization ferrites of high quality and with 55 Considered publications: a largely field strength-independent permeability German Patent No. 880 723; produce, especially for the field of telecommunications "Siemens-Zeitschrift", September 1955, pp. 434 to 440; are suitable. "Naturwissenschaften", June 1955, p. 482.

1 sheet of drawings