<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Herstellung eines ferromagnetischen Materials und aus solchem Material bestehende ferromagnetische Körper
Es ist bekannt, dass die Verbindung Baye211 Fe16111O27dauermagnetischeEigenschaftenbesitzt (siehe J. J. Went, G. W. Rathenau, E. W. Gorter und G. W. Oosterhout #Philips Technical Review" 13 194 [1951/52]). Sie wird durch eine Kristallstraktur gekennzeichnet, deren Elementar- zelle im hexagonalen Knstallsystem mit einer c-Achse von etwa 32, 8 A und einer a-Achse von etwa 5, 9 Ä beschrieben werden kann (siehe P. B.
Braun #Nature" 170, 708 [1952]).
Erfindungsgemäss hat es sich ergeben, dass durch gewisse Substitutionen von Metallionen in diesen Verbindungen eine Kategorie von neuen Verbindungen erhalten werden kann, deren Kristalle oder Mischkristalle sich dadurch von den Kristallen der zuerst genannten Verbindung unterscheiden, dass aus ihnen zusammengesetzte Körper auch bei Fre- quenzen von 50 MHz und oft wesentlich höheren Frequenzen Anfangspermeabilitätswerte von mehr, häufig sogar bedeutend mehr, als 2 aufweisen, so dass diese Verbindungen sich u. a. als Material für Magnetkerne eignen, die bei diesen Frequenzen verwendet werden.
Die erwähnten neuen Verbindungen haben eine Kristallstruktur, die mit der der Verbindung BaiFeJ'Fe"'11027 isomorph ist und die von letzterei abgeleitet werden kann, indem in der angegebenen Formel die Fell-Ionen zumindestens einem Viertel durch mindestens ein Ion der Reihe, die durch Mn11, Co11, Ni11, Zn und Mg gebildet wird, oder indem sie durch eine Kombination gleicher Mengen Li1- und Fe111-Ionen ersetzt werden. Ausserdem kann das Ba-Ion ganz oder teilweise durchdasSr-unddasPb-Jonundzumindestens 40 Atom% durch das Ca-Ion ersetzt werden, während weiter die Felll-Ionen zu maximal einem Fünftel durch Al- und/oder Cr-Ionen ersetzt werden können.
Von der vorerwähnten Klasse von Neuvenbin-
EMI1.1
ersetzt sein kann, mindestenns ein Viertel der FellIonen durch mindestens ein Ion der Reihe, die durch Mnll, Coll, Nill, Zn und Mg gebildet wird, oder durch eine Kombination gleicher Men- gen Li'-und Felll-Ionen ersetzt ist, da diese leicht zu sintern sind und die Anfangspermeabilität höhel ist. Von dieser Gruppe sind besonders diejenigen zu bevorzugen, bei denen das Co-Ion als substituierendes Ion auftritt, da die Anfangspermeabilität dieser Verbindungen vergleichsweise die höchste ist.
Diese vorteilhafte Eigenschaft tritt besonders zu Tage, wenn in den Venbindungen BaFe211Fe16111O27 die Fe11-Ionen zu ein Drittel bis zwei Drittel durch Co-Ionen ersetzt sind, wobei der Rest der FellIonen durch mindestens ein Ion der Reihe, die durch Mnll, Ni",. Zn und Mg gebildet wird, oder durch eine Kombination gleicher Mengen von Li'- und Felll-Ionen, vorzugsweise jedoch durch ZnIonen, ersetzt werden kann, während das Ba-Ion wieder ganz oder teilweise durch das Sr-Ion ersetzt werden kann.
Die bei den vorstehend beschriebenen Verbindungen gegebenenfalls vorhandenen Fe"-Ionen führen eine gewisse elektrische. Leitfähigkeit herbei, die jedoch stets erheblich geringer ist'als die, welche im allgemeine. n bei ferromagnetischen Metallen auftritt.
EMI1.2
erssndungsgemässen Magaetk & rper Gemisches mit dem richtig gewählten Verhältnis der die Bestandteile bildenden Metalloxyde der neuen Verbindungen hergestellt werden. Dabei kann man selbstverständlich einen oder mehrere der Metalloxyd-tBestandteile ganz oder teilweise durch Verbindungen ersetzen, die bei Erhitzung in Metalloxyde übergeben, z. B. Karbonate, Oxalate und Azetate.
Ausserdem kann man die zusammensetzenden Metalloxyde ganz oder teilweise durch mindestens ein vorher gebildetes Reaktionsprodukt von zwei oder mehr der zusammensetzenden Metalloxyde ersetzen. Unter #richtigem Verhältnis" wird hier ein Verhältnis der Metallmengen im Aus- gangsgemisch verstanden, das etwa dem der herzie stellenden Verbindungen gleich ist. Es braucht dabei kein Unterschied zwischen Fell und Fell, ge- macht zu werden. Die Erhitzung (Sinterung) vollzieht sich bei einer Temperatur von mehr als 1100''C, vorzugsweise zwischen 1150 und 1350 C.
Gegebenenfalls kann man das fein verteilte Aus-
<Desc/Clms Page number 2>
gangsmaterial zunächst bei einer verhältnismässig niedrigen Temperatur (etwa 9000 bis etwa 12000 C) vorsintern, das Reaktionsprodukt wieder fein machen und das auf diese Weise erhaltene Pulver wieder sintern : diese Reihen von Bearbeitungen können gegebenenfalls noch einmal oder mehrere Male wiederholt werden. Ein solches Sinterungsverfahren ist an sich bekannt, z. B. bei der Herstellung ferromagnetischer Eisenoxydverbindungen (sogenannter "Ferrite") mit Spinellstruktur.
Wenn das Ausgangsgemisch ausschliesslich aus Metalloxyden und/oder Verbindungen besteht, die bei Erhitzung in Metalloxyde übergehen, soll man bei der Herstellung der vorliegenden, neuen Ver-bindungen das Ausgangsgemisch vorzugsweise mit grosser Geschwindigkeit (vorzugsweise innerhalb 30 Minuten) von Zimmertemperatur auf eine Temperatur von mehr als 12500 C, vorzugsweise zwischen 1300 C und 13700 C erhitzen, um eine möglichst grosse Umwandlung in die erwünschten Verbindungen zu bewerkstelligen. Bei niedrigeren Temperaturen werden nämlich neben den
EMI2.1
EMI2.2
stelltes, eisenhaltiges Reaktionsprodukt, dessen Struktur dem Mineral Magnetoplumbit, z. B.
BaFel. O" entspricht.
Um die Sinterung zu erleichtern, kann man selbstverständlich Sintermittel, z. B. Silikate oder Fluoride, zusetzen. Aus den beschriebenen ferromagnetischen Materialien bestehende Körper kön- nen dadurch erhalten werden, dass das Ausgangsgemisch der Metalloxyde od. dgl. unmittelbar in der erwünschten Form gesintert wird und auch dadurch, dass das Resktionsprodukt der Vorsinterung fein gemacht und nach etwaigem Zusatz eines Bindemittels in die erwünschte Form gebracht und gegebenenfalls nachgesintert oder nach- erhärtet wird.
Es ist bekannt, dass man bei der Herstellung von BaFe211Fe16111027 eine Gasatmosphäre mit niedri- gem Sauerstoffdruck verwendet. Bei der Herstellung der vorliegenden neuen Verbindungen, die einen niedrigeren Fell-Gehalt aufweisen, soll eine sauerstoffreiche Atmosphäre gewählt werden. Die Herstellung von Verbindungen, bei denen mehr als ein Fell-Ion des BaFe11Fe16111O27 ersetzt ist, vollzieht sich z. B. bei einem Druck von 1 Atm. sehr befriedigend in Sauerstoff und in Gemischen von Sauerstoff und Luft. Die Herstellung von Verbindungen, bei denen Zul Fell-Ion des BaFe" Fe1oll10z7 ersetzt ist, vollzieht sich z. B. bei einem Druck von 1 Atm. sehr zufriedenstellend in Luft.
Es hat sich ergeben, dass, wenn die Sinterung in einer sauerstoffreichen Gasatmosphäre durchgeführt wird, wohl Verbindungen mit der gewünschten Kristallstruktur erhalten werden, dass jedoch oft, der Ferrogehalt niedriger und der Ferrisehalt hoher ist als die Werte, welche der gemäss der Wahl der Ausgangsstoffe zu erwartenden Formel entsprechen.
EMI2.3
; J'Feersetzen. In diesem Falle ergibt es sich, dass der spezifische. Widerstand bedeutend höher ist als bei Präparaten mit dem richtigen Ferrogehalt.
Es ist ersichtlich, dass bei den geschilderten Herstellungsverfahren leicht kleine Mengen Verunreinigungen in dem erzeugten Reaktionsprodukt vorhanden sein können. Beispiele dieser Verunreini-
EMI2.4
Wie bereits bemerkt, unterscheiden sich die vorliegenden neuen Verbindungen durch Anfangs- permeabilitätswerte von mehr, oft sogar erheblich mehr als 2, sogar bei Frequenzen von 50 MHz und oft wesentlich höheren Frequenzen. Bei Körpern, die im wesentlichen aus diesen Verbindungen bestehen, sind elektromagnetische Verluste (ausgedrückt im Verlustfaktor tg #) besonders bei Frequenzen von mehr als 50 MHz im allgemeinen kleiner als der bei Körpern, die aus den bekannten Ferriten mit Spinellstruktur bestehen.
Zur Erläuterung des vorstehend angewandten Begriffes "tgS"sei folgendes bemerkt. Im allge-
EMI2.5
EMI2.6
<Desc/Clms Page number 3>
terialien genannt und wird auch in den zu einigen Ausführungsbeispielen gehörenden Figuren als Funktion der Frequenz angegeben.
Beispiel 1: Ein Gemisch aus 20, Og BACO., 136, 0g Fe Os und 8,2g ZnO wird während einer halben Stunde mit Äthylalkohol in einer Porzellankugelmühle gemahlen. Nach Trocknen des Oxydgemisches und Mischung mit einer kleinen Menge eines organischen Bindemittels werden Ringe aus dem Material gepresst, deren Aussendurchmesser etwa 35 mm, deren Innendurchmesser etwa 25 mm und deren Höhe etwa 4mm beträgt. Diese Ringe werden mit solcher Geschwindigkeit in einen Ofen hineingeschoben, dass in einer halben Stunde die heisse Zone des Ofens, die eine Temperatur von 1320"C hat, erreicht wird. Die Ringe werden während etwa einer Stunde auf diese Temperatur erhitzt und darauf langsam d. h. in etwa 3 Stunden, im Ofen auf Zimmertemperatur abgekühlt.
Während dieser Behandlung wird eine Lufitströ- mung durch den Ofen geführt. Die auf diese Wei- se erhitzten Ringe bestehen, wie eine Röntgenun- tersuchung zeigt, nahezu ganz aus Kristallen mit
EMI3.1
Eigenschaften dieser Ringe sind in der Tabelle unter Nr. 1 angegeben.
EMI3.2
von BaFe211Fe16111O27 und zu einem kleinen Teil aus Kristallen mit Spinellstruktur. Die Eigenschaften dieses Materials sind in der Tabelle unter Nr. 3 angegeben, und auch Fig. 2 bezieht sich auf diese Eigenschaften.
Beispiel 4 : Ein Gemisch aus 20, Og Bacs, 136,0g Fe2O3, 4,1g ZnO und 3,8 g CoO wird während einer halben Stunde mit Äthylalkohol in einer Porzellanmühle gemahlen. Aus dem getrockneten Pulver werden Ringe gepresst, die gemäss Beispiel 1 erhitzt werden. Die Eigenschaften der erhitzten Ringe sind in der Tabelle unter Nr. 4 erwähnt und auch Fig. 3 bezieht sich auf diese Eigenschaften.
Beispiel 5 : Einem Gemisch nach Beispiel 1 wird 3g LiF zugesetzt. Aus diesem Gemisch werden Ringe gepresst, die gemäss Beispiel 1 erhitzt werden. Die Eigenschaften der erhitzten Ringe sind in der Tabelle unter Nr. 5 erwähnt.
Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise sind videle andere, ähnliche Verbindungen hergestellt worden. Die in der vorliegenden Beziehung wesentlichen Eigenschaften einer Reihe von Verbindun- gen sind in der Tabelle unter den Nummern
6-12 angegeben.
Beispiel 6 : Aus BzCO3 und Fe2O3 in dem
Molekularverhältnis von 1:5,6 stellt man durch Er- hitzung des Gemisches während 15 Stunden auf 9000 C ein Material her, das im wesentlichen aus der Verbindung BeFe12O19 besteht. Von diesem
EMI3.3
Gemisch in einem Verhältnis von IMol BaFeO.,, 0, 75 Mal CoCO3, 0, 75 Mol ZnO und 2, 25 Mol Te203 hergestellt, was der gewünschten Verbin-
EMI3.4
kohol in einer r Schwingmühle gemahlen und darauf wird es während zwei Stunden auf 11000 C in Sauerstoff vorerhitzt, worauf es während einer Stunde mit Alkohol in einer Kugelmühle gemahlen wird. Von dem erhaltenen Produkt werden Ringe gepresst. Ein Ring wird während einer Stun- de auf 1250 C in Sauerstoff erhitzt.
Die Eigenschaften dieses Ringes sind in der Tabelle unter
EMI3.5
EMI3.6
<Desc/Clms Page number 4>
Ringen im entmagnetisierten Zustand bei Zimmertemperatur durch das von C. M. van der Burgt, M. Gevers und H. P. J. Wijn in Philips Techni- calReview"14,245 (1952-1953)beschriebene Verfahren erhalten.
Die Eigenschaften der Präparate Nr. 2,3, 4, 6 und 7 sind ausführlicher angegeben in den betreffenden Figuren 1-5. Diese Figuren veranschaulichen den Einfluss der Messfrequenz auf. die Werte von #' und tg #.
EMI4.1
<tb>
<tb>
Herstellung <SEP> j/j/
<tb> Nr. <SEP> Hauptbestandteil <SEP> Erhitzungs- <SEP> Gas- <SEP> P <SEP> 10 <SEP> 50 <SEP> 500 <SEP> Fig.
<tb> temp. <SEP> atm. <SEP> g/cm3 <SEP> sa <SEP> cm <SEP> kHz <SEP> MHz <SEP> MHz
<tb> BaFe211Fe16111O27 <SEP> 1330 C <SEP> N2+ <SEP> 2 <SEP> < <SEP> 2 <SEP> < <SEP> 2 <SEP>
<tb> 1%O2
<tb> 1 <SEP> BaZnFe11Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> Luft <SEP> 3,5 <SEP> 3,0 <SEP> 1,5
<tb> 2 <SEP> BaCoFe11Fe16111O27 <SEP> 1340 C <SEP> Luft <SEP> 5,0 <SEP> 5,1 <SEP> 4,7 <SEP> 1
<tb> 3 <SEP> SrCoFe11Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> Luft <SEP> 4, <SEP> 1 <SEP> 3, <SEP> 7 <SEP> 3, <SEP> 7 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP> 2
<tb> 4 <SEP> BaCo0,3Zn0,5Fe11Fe111O27 <SEP> 1320 C <SEP> Luft <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP>
<tb> 5 <SEP> Ba(Zn,Li,Fe)2Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> Luft <SEP> 4,2 <SEP> 104 <SEP> 4 <SEP> 3,5 <SEP> 1,5
<tb> 6 <SEP> BaCo0,75Zn0,
25Fe11Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> Luft <SEP> 3,6 <SEP> 107 <SEP> 8,5 <SEP> 8,3 <SEP> 6,1 <SEP> 4
<tb> 7 <SEP> BaNiFe11Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> Luft <SEP> 2,4 <SEP> 2,4 <SEP> 1,7 <SEP> 5
<tb> 8 <SEP> BaCo0,73Zn0,75Fe0,5011Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> O2 <SEP> 3,7 <SEP> 107 <SEP> 8,5 <SEP> 8,2 <SEP> 4,8
<tb> 9 <SEP> BaCo0,73Ni0,25Fe11Fe16111O27 <SEP> 1360 C <SEP> Luft <SEP> 4,4 <SEP> 108 <SEP> 5,6 <SEP> 5,5 <SEP> 3,7
<tb> 10 <SEP> BaCoMn0,5Fe0,511Fe1611O37 <SEP> 1320 C <SEP> O2 <SEP> 3,2 <SEP> 107 <SEP> 3,2 <SEP> 3,2 <SEP> 2,8
<tb> 11 <SEP> BaZnFe11Fe14111Cr2 <SEP> O27 <SEP> 1360 C <SEP> O-2 <SEP> 2,2 <SEP> 2,1 <SEP> 1,1
<tb> 12 <SEP> BaZnFe11Fe15111Al <SEP> O27 <SEP> 1360 C <SEP> O-2 <SEP> 2,6 <SEP> 2,5 <SEP> 1,5
<tb> 13 <SEP> BaCo0,75Zn0,75Fe0,511Fe10111O27 <SEP> 1250 C <SEP> O2 <SEP> 5.
<SEP> 107 <SEP> 9,2 <SEP> 9,3 <SEP> 5,6
<tb> 14 <SEP> BaCo0,73Zn0,73Fe0,511Fe16111O27 <SEP> 1250 C <SEP> Luft <SEP> 5. <SEP> 103 <SEP> 15, <SEP> 2 <SEP> 11, <SEP> 1 <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP>
<tb>
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung eines ferromagnetischen Materials, dadurch gekennzeichnet, dass ein feinverteiltes Gemisch von Metalloxyden, die ganz oder teilweise durch Verbindungen, die bei der Erhitzung in Metalloxyde übergehen und/oder durch vorher gebildete Reaktionsprodukte von zwei oder mehr der Metalloxyde ersetzt werden können, in welchem Gemisch die Metalle in Form
EMI4.2
Ba-Ion ganz oder tellweise durch das Sr-Ion, das Pb-Ion und/oder zu maximal 40 Atom% durch das Ga-Ion ersetzt sein kann und in der die FeilT-Ionen zu maximal Vs durch Al- und/oder Cr.
Ionen ersetzt sein können, in der Me mindestens ein Ion der durch Mnll, Colt, Ni", Zn und Mg gebildeten Reihe oder eine Kombination gleicher Mengen Li1 und Fe111-Ionen ist und in der 0, 5 a < 2 auf eine Temperatur von mehr als 1100 C, vorzugsweise zwischen 11500C und 1350 C erhitzt wird.
<Desc / Clms Page number 1>
Process for the production of a ferromagnetic material and ferromagnetic bodies consisting of such a material
It is known that the compound Baye211 Fe16111O27 has permanent magnetic properties (see JJ Went, GW Rathenau, EW Gorter and GW Oosterhout #Philips Technical Review "13 194 [1951/52]). It is characterized by a crystal structure, the elementary cell of which is in the hexagonal plastic system can be described with a c-axis of about 32.8 Å and an a-axis of about 5.9 Å (see PB
Braun #Nature "170, 708 [1952]).
According to the invention, it has been found that by certain substitutions of metal ions in these compounds, a category of new compounds can be obtained whose crystals or mixed crystals differ from the crystals of the first-mentioned compound in that bodies composed of them even at frequencies of 50 MHz and often much higher frequencies have initial permeability values of more, often even significantly more, than 2, so that these connections are u. a. suitable as a material for magnetic cores used at these frequencies.
The new compounds mentioned have a crystal structure which is isomorphic with that of the compound BaiFeJ'Fe "'11027 and which can be derived from the latter by dividing the Fell ions in the given formula by at least a quarter through at least one ion of the series, which through Mn11, Co11, Ni11, Zn and Mg is formed, or by replacing them with a combination of equal amounts of Li1 and Fe111 ions. In addition, the Ba ion can be wholly or partly by the Sr and the Pb ion and at least 40 atom% by the Ca Ion can be replaced, while the Felll ions can be replaced to a maximum of one fifth by Al and / or Cr ions.
From the aforementioned class of Neuvenbin
EMI1.1
can be replaced, at least a quarter of the Fell ions by at least one ion of the series, which is formed by MnII, Coll, Nill, Zn and Mg, or by a combination of equal amounts of Li 'and FellI ions is replaced, since these are easy to sinter and the initial permeability is higher. Of this group, those in which the Co ion occurs as a substituting ion are particularly preferred, since the initial permeability of these compounds is comparatively the highest.
This advantageous property is particularly evident when one third to two thirds of the Fe11 ions in the BaFe211Fe16111O27 compounds are replaced by Co ions, with the remainder of the Fell ions being replaced by at least one ion in the series, which is denoted by MnII, Ni ",. Zn and Mg is formed, or can be replaced by a combination of equal amounts of Li 'and Felll ions, but preferably by Zn ions, while the Ba ion can be completely or partially replaced by the Sr ion.
The Fe "ions which may be present in the compounds described above bring about a certain electrical conductivity which, however, is always considerably lower than that which generally occurs in ferromagnetic metals.
EMI1.2
According to the invention, Magaetk & rper mixture with the correctly chosen ratio of the constituent metal oxides of the new compounds can be prepared. One or more of the metal oxide components can of course be replaced in whole or in part by compounds which, when heated, are converted into metal oxides, e.g. B. carbonates, oxalates and acetates.
In addition, the composing metal oxides can be wholly or partially replaced by at least one previously formed reaction product of two or more of the composing metal oxides. The "correct ratio" is understood here to mean a ratio of the amounts of metal in the initial mixture that is roughly the same as that of the connecting compounds. There is no need to distinguish between skin and skin. The heating (sintering) takes place at a temperature of more than 1100''C, preferably between 1150 and 1350 C.
If necessary, you can use the finely distributed
<Desc / Clms Page number 2>
First pre-sinter the raw material at a relatively low temperature (about 9000 to about 12000 C), make the reaction product fine again and sinter the powder obtained in this way again: this series of processes can be repeated once or several times if necessary. Such a sintering process is known per se, e.g. B. in the production of ferromagnetic iron oxide compounds (so-called "ferrites") with a spinel structure.
If the starting mixture consists exclusively of metal oxides and / or compounds which convert into metal oxides when heated, the starting mixture should preferably be increased from room temperature to a temperature of more at high speed (preferably within 30 minutes) when preparing the new compounds than 12500 C, preferably between 1300 C and 13700 C, in order to bring about the greatest possible conversion into the desired compounds. In addition to the
EMI2.1
EMI2.2
represents, iron-containing reaction product, the structure of which is derived from the mineral magnetoplumbite, e.g. B.
BaFel. O "corresponds.
To facilitate the sintering, you can of course sintering agents such. B. silicates or fluorides add. Bodies consisting of the ferromagnetic materials described can be obtained by sintering the starting mixture of metal oxides or the like directly in the desired form and also by making the resection product of the pre-sintering fine and, after any addition of a binder, into the desired form Shaped and optionally re-sintered or post-hardened.
It is known that a gas atmosphere with low oxygen pressure is used in the production of BaFe211Fe16111027. In the production of the present new compounds, which have a lower fur content, an oxygen-rich atmosphere should be selected. The production of compounds in which more than one Fell ion of the BaFe11Fe16111O27 is replaced takes place z. B. at a pressure of 1 atm. very satisfactory in oxygen and in mixtures of oxygen and air. The production of compounds in which the Zul Fell ion of the BaFe "Fe1oll10z7 has been replaced takes place very satisfactorily in air, for example at a pressure of 1 atm."
It has been found that if the sintering is carried out in an oxygen-rich gas atmosphere, compounds with the desired crystal structure are obtained, but that often the ferrous content is lower and the ferric content is higher than the values that are appropriate for the selection of the starting materials correspond to the expected formula.
EMI2.3
; J'Feersetzen. In this case it turns out that the specific. Resistance is significantly higher than with preparations with the correct ferrous content.
It can be seen that in the production processes described, small amounts of impurities can easily be present in the reaction product produced. Examples of these impurities
EMI2.4
As already noted, the present new compounds differ in initial permeability values of more, often even considerably more than 2, even at frequencies of 50 MHz and often much higher frequencies. In the case of bodies which essentially consist of these compounds, electromagnetic losses (expressed in the loss factor tg #) are generally smaller, especially at frequencies of more than 50 MHz, than those in the case of bodies which consist of the known ferrites with a spinel structure.
The following should be noted to explain the term "tgS" used above. In general
EMI2.5
EMI2.6
<Desc / Clms Page number 3>
materials and is also specified in the figures belonging to some exemplary embodiments as a function of frequency.
Example 1: A mixture of 20.0 g BACO., 136.0 g Fe Os and 8.2 g ZnO is ground for half an hour with ethyl alcohol in a porcelain ball mill. After drying the oxide mixture and mixing it with a small amount of an organic binder, rings are pressed from the material, the outside diameter of which is about 35 mm, the inside diameter of which is about 25 mm and the height of which is about 4 mm. These rings are pushed into a furnace at such a speed that the hot zone of the furnace, which has a temperature of 1320 "C, is reached in half an hour. The rings are heated to this temperature for about an hour and then slowly, ie in about 3 hours, cooled in the oven to room temperature.
During this treatment, an air flow is passed through the furnace. The rings heated in this way consist, as an X-ray examination shows, almost entirely of crystals
EMI3.1
Properties of these rings are given in the table under No. 1.
EMI3.2
from BaFe211Fe16111O27 and to a small extent from crystals with a spinel structure. The properties of this material are given in the table under No. 3, and Fig. 2 also relates to these properties.
Example 4: A mixture of 20.0 g Bacs, 136.0 g Fe2O3, 4.1 g ZnO and 3.8 g CoO is ground for half an hour with ethyl alcohol in a porcelain mill. Rings are pressed from the dried powder and heated according to Example 1. The properties of the heated rings are mentioned in the table under No. 4 and FIG. 3 also relates to these properties.
Example 5: 3 g of LiF are added to a mixture according to Example 1. Rings, which are heated according to Example 1, are pressed from this mixture. The properties of the heated rings are mentioned in the table under no.
In the manner described in Example 1, many other similar compounds were made. The properties of a number of compounds that are essential in the present relationship are listed in the table under the numbers
6-12 specified.
Example 6: From BzCO3 and Fe2O3 in the
Molecular ratio of 1: 5.6 is produced by heating the mixture for 15 hours at 9000 C to produce a material which essentially consists of the compound BeFe12O19. Of this
EMI3.3
Mixture in a ratio of IMol BaFeO. ,, 0.75 times CoCO3, 0.75 mol ZnO and 2.25 mol Te203 produced, which is the desired compound
EMI3.4
Alcohol is ground in a vibrating mill and then it is preheated in oxygen to 11000 C for two hours, whereupon it is ground with alcohol in a ball mill for one hour. Rings are pressed from the product obtained. A ring is heated in oxygen to 1250 C for one hour.
The characteristics of this ring are in the table below
EMI3.5
EMI3.6
<Desc / Clms Page number 4>
Rings obtained in the demagnetized state at room temperature by the method described by C. M. van der Burgt, M. Gevers and H. P. J. Wijn in Philips Technical Review "14,245 (1952-1953).
The properties of Preparations Nos. 2, 3, 4, 6 and 7 are given in greater detail in the respective Figures 1-5. These figures illustrate the influence of the measurement frequency. the values of # 'and tg #.
EMI4.1
<tb>
<tb>
Manufacturing <SEP> y / j /
<tb> No. <SEP> main component <SEP> heating <SEP> gas <SEP> P <SEP> 10 <SEP> 50 <SEP> 500 <SEP> Fig.
<tb> temp. <SEP> atm. <SEP> g / cm3 <SEP> sa <SEP> cm <SEP> kHz <SEP> MHz <SEP> MHz
<tb> BaFe211Fe16111O27 <SEP> 1330 C <SEP> N2 + <SEP> 2 <SEP> <<SEP> 2 <SEP> <<SEP> 2 <SEP>
<tb> 1% O2
<tb> 1 <SEP> BaZnFe11Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> air <SEP> 3.5 <SEP> 3.0 <SEP> 1.5
<tb> 2 <SEP> BaCoFe11Fe16111O27 <SEP> 1340 C <SEP> Air <SEP> 5.0 <SEP> 5.1 <SEP> 4.7 <SEP> 1
<tb> 3 <SEP> SrCoFe11Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> air <SEP> 4, <SEP> 1 <SEP> 3, <SEP> 7 <SEP> 3, <SEP> 7 <SEP> 3, < SEP> 6 <SEP> 2
<tb> 4 <SEP> BaCo0,3Zn0,5Fe11Fe111O27 <SEP> 1320 C <SEP> air <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP>
<tb> 5 <SEP> Ba (Zn, Li, Fe) 2Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> air <SEP> 4,2 <SEP> 104 <SEP> 4 <SEP> 3,5 <SEP> 1, 5
<tb> 6 <SEP> BaCo0,75Zn0,
25Fe11Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> air <SEP> 3,6 <SEP> 107 <SEP> 8,5 <SEP> 8,3 <SEP> 6,1 <SEP> 4
<tb> 7 <SEP> BaNiFe11Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> Air <SEP> 2.4 <SEP> 2.4 <SEP> 1.7 <SEP> 5
<tb> 8 <SEP> BaCo0.73Zn0.75Fe0.5011Fe16111O27 <SEP> 1320 C <SEP> O2 <SEP> 3.7 <SEP> 107 <SEP> 8.5 <SEP> 8.2 <SEP> 4, 8th
<tb> 9 <SEP> BaCo0.73Ni0.25Fe11Fe16111O27 <SEP> 1360 C <SEP> air <SEP> 4.4 <SEP> 108 <SEP> 5.6 <SEP> 5.5 <SEP> 3.7
<tb> 10 <SEP> BaCoMn0,5Fe0,511Fe1611O37 <SEP> 1320 C <SEP> O2 <SEP> 3.2 <SEP> 107 <SEP> 3.2 <SEP> 3.2 <SEP> 2.8
<tb> 11 <SEP> BaZnFe11Fe14111Cr2 <SEP> O27 <SEP> 1360 C <SEP> O-2 <SEP> 2.2 <SEP> 2.1 <SEP> 1.1
<tb> 12 <SEP> BaZnFe11Fe15111Al <SEP> O27 <SEP> 1360 C <SEP> O-2 <SEP> 2.6 <SEP> 2.5 <SEP> 1.5
<tb> 13 <SEP> BaCo0.75Zn0.75Fe0.511Fe10111O27 <SEP> 1250 C <SEP> O2 <SEP> 5.
<SEP> 107 <SEP> 9.2 <SEP> 9.3 <SEP> 5.6
<tb> 14 <SEP> BaCo0.73Zn0.73Fe0.511Fe16111O27 <SEP> 1250 C <SEP> air <SEP> 5. <SEP> 103 <SEP> 15, <SEP> 2 <SEP> 11, <SEP> 1 <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP>
<tb>
PATENT CLAIMS:
1. A method for producing a ferromagnetic material, characterized in that a finely divided mixture of metal oxides, which can be replaced wholly or partially by compounds which convert into metal oxides on heating and / or by previously formed reaction products of two or more of the metal oxides, in what mixture the metals in the form
EMI4.2
Ba ion can be wholly or partially replaced by the Sr ion, the Pb ion and / or a maximum of 40 atom% by the Ga ion and in which the FeilT ions to a maximum of Vs by Al and / or Cr.
Ions can be replaced in which Me is at least one ion of the series formed by Mnll, Colt, Ni ", Zn and Mg or a combination of equal amounts of Li1 and Fe111 ions and in which 0.5 a <2 to a temperature of more than 1100 ° C, preferably between 11500 ° C and 1350 ° C.