DE105349C

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Publication number: DE105349C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.CLASS 22: dyes, varnishes, lacquers.

Patentirt im Deutschen Reiche vom io. August 1898 ab.Patented in the German Empire by the io. August 1898.

In dem Patent Nr. 78834 ist ein Verfahren zur Darstellung einer m-Phenylendiamindisulfosä'ure beschrieben, welche als Ausgangsmaterial für die Herstellung werthvoller Farbstoffe Verwendung gefunden hat. In dem Patent Nr. 7336g ist nämlich gezeigt worden, dafs bei der Einwirkung von 1 Molecül einer Diazoverbindung auf diese Säure Azofarbstoffe entstehen, welche sich in Nuancen und sonstigen Eigenschaften, namentlich aber durch die grofse Säurebeständigkeit vortheilhaft und ganz wesentlich von den Combinationen mit anderen m-Diaminderivaten, speciell der m-Phenylendiaminmonosulfosäure unterscheiden.In Patent No. 78834 there is a method of preparing a m-phenylenediamine disulfonic acid described, which as a starting material for the production of valuable dyes use has found. In the patent no. 7336g it has been shown that with the action of 1 molecule one Diazo compound on this acid azo dyes arise, which are in nuances and other Properties, especially advantageous and complete due to the great resistance to acids essentially different from combinations with other m-diamine derivatives, especially m-phenylenediamine monosulfonic acid differentiate.

Weitere Untersuchungen hatten dann ergeben, dafs sich nicht nur 1 Molecül einer Diazoverbindung mit ι Molecül der m-Phenylendiamindisulfosäure zu vereinigen vermag, sondern dafs auch die Combination derselben mit 2 MoIecülen (gleicher oder verschiedener) Diazoverbindungen gelingt.Further investigations had then shown that there was not just 1 molecule of a diazo compound is able to unite with ι Molecül of m-phenylenediaminedisulfonic acid, but dafs also the combination of these with 2 molecules (identical or different) diazo compounds succeed.

Hingegen ist es trotz dieser grofsen Reactionsfähigkeit der m - Phenylendiamindisulfosäure nicht gelungen, 2 Molecule derselben mit ι Molecül Tetrazodiphenyl etc. zu vereinigen; vielmehr entsteht mit letzterem, selbst bei Anwendung eines grofsen Ueberschusses an m-Phenylendiamindisulfosäure, nur ein braunes, schwer lösliches Product, das auf 1 Molecül Benzidin 1 Molecül m-Phenylendiamindisulfosäure enthält.On the other hand, in spite of this great reactivity, it is m-phenylenediamine disulphonic acid failed to combine 2 molecules of the same with ι molecule tetrazodiphenyl, etc.; rather, with the latter, even when a large excess of m-phenylenediamine disulfonic acid is used, only a brown, sparingly soluble product, which has a capacity of 1 molecule Benzidine 1 Molecule of m-phenylenediamine disulfonic acid contains.

Läfst man moleculare Mengen von m-Pbenylendiamin und Tetrazodiphenyl auf einander einwirken, so entsteht zwar gleichfalls ein brauner Körper. Während dieser aber einen fertigen, zur weiteren Combination nicht mehr geeigneten Disazofarbstoff darstellt, hat sich nun gezeigt, dafs der oben erwähnte, aus Tetrazodiphenyl etc. und m-Phenylendiamindisulfosäure entstehende schwer lösliche Körper die Eigenschaften eines normalen Zwischenkörpers besitzt und sich infolge dessen mit anderen Chromogenen zu Disazofarbstoffen vereinigen läfst.If one leaves the molecular amounts of m-pbenylenediamine and tetrazodiphenyl on top of one another act, this also creates a brown body. During this, however represents a finished disazo dye that is no longer suitable for further combination it has now been shown that the above-mentioned is composed of tetrazodiphenyl etc. and m-phenylenediamine disulphonic acid resulting sparingly soluble bodies have the properties of a normal intermediate body and as a result combine with other chromogens to form disazo dyes running.

Unter den auf diese Weise bisher dargestellten Farbstoffen haben sich diejenigen als besonders werthvoll erwiesen, welche aus den unter Anwendung von Tetrazodiphenyl oder Tetrazoditolyl dargestellten Zwischenkörpern durch Combination mit einem Nitrometadiamin (Nitro-m-phenylendiamin oder Nitro-m-toluylendiamin) gemäfs dem im Patent Nr. 80973 bezw. dessen Zusatz Nr. 83534 beschriebenen Verfahren entstehen.Among the dyes so far presented in this way, those have proven to be which have been found to be particularly valuable are those obtained from the use of tetrazodiphenyl or Tetrazoditolyl represented intermediate bodies by combination with a nitrometadiamine (Nitro-m-phenylenediamine or nitro-m-tolylenediamine) according to that in patent no. 80973 respectively whose addition no. 83534 is the result of the process described.

Die aufserordentliche Farbkraft, das eigenthümliche Feuer und die grofse Säure- und Lichtbeständigkeit, welche die Azoderivate dieser Nitro-m-diamine im Gegensatz zu den entsprechenden nicht nitrirten Derivaten aufweisen, finden sich auch hier wieder und sind im Verein mit den oben erwähnten bemerkenswerthen Eigenschaften der Azoderivate der m-Phenylendiamindisulfosäure die Ursache des hervorragenden technischen Effectes der hier in Frage kommenden Producte, welche ungeheizte Baumwolle in leuchtend orangefarbenen, wasch-, säure- und lichtbeständigen Tönen färben.The extraordinary color strength, the peculiar fire and the great acidic and Resistance to light, which the azo derivatives of these nitro-m-diamines in contrast to the corresponding non-nitrated derivatives are also found here and are noteworthy in connection with those mentioned above Properties of the azo derivatives of m-phenylenediamine disulfonic acid are the cause of the excellent technical effect of the here eligible products, which are unheated cotton in bright orange, Dye wash-, acid- and light-resistant shades.

Wir erläutern das Verfahren an nachstehendem Beispiel:We explain the procedure using the following example:

94 Theile Benzidin werden mit 345 Theilen Salzsäure von 19⁰B. und 70 Theilen Nitrit in bekannter Weise diazotirt, die mit Eis abgekühlte Tetrazolösung mit Soda alkalisch gemacht und mit einer wässerigen Lösung von ca. 156 Theilen m - phenylendiamindisulfosaurem Natron versetzt.94 parts of benzidine be diazotirt with 345 parts of hydrochloric acid of 19 ⁰ and 70 as parts of nitrite in a known manner, made the cooled with ice tetrazo solution with soda and alkaline m with an aqueous solution of about 156 parts - phenylendiamindisulfosaurem soda are added.

Nach etwa 6 Stunden ist die Bildung des rothbraunen, in Wasser kaum löslichen Zwischenkörpers beendet. Man filtrirt denselben zweckmäfsig ab, schlämmt ihn mit Wasser auf und trägt ihn dann in eine etwa 45 ° warme Lösung von 80 Theilen Nitro-m-phenylendiamin in ca. 30000 Theilen Wasser ein.After about 6 hours the red-brown intermediate body, which is hardly soluble in water, has formed completed. It is appropriately filtered off and slurried with water and then carries it into a solution of 80 parts of nitro-m-phenylenediamine at about 45 ° in about 30,000 parts of water.

Man erwärmt unter Rühren ca. 12 Stunden auf 45⁰, erhitzt zum Schlufs allmälig auf 90⁰, macht durch Sodazusatz alkalisch und salzt heifs aus.The mixture is heated with stirring for about 12 hours at 45 ^0, heated to conclusion gradually to 90 ^0, undergoes Sodazusatz alkaline and salted out remains hot.

Nach dem Erkalten wird der abgeschiedene Farbstoff abfiltrirt, geprefst und getrocknet.After cooling, the deposited dye is filtered off, pressed and dried.

Ganz ähnlich verfährt man bei Anwendung von Tolidin an Stelle von Benzidin und von Nitro-m-toluylendiamin anstatt des m-Phenylendiaminderivates. Die Tolidincombinationen sind deutlich röther wie die entsprechenden Benzidincombinationen, während die mit m-Nitrotoluylendiamin dargestellten Farbstoffe von den entsprechenden m-Phenylendiaminabkömmlingen weit weniger unterschieden sind.The procedure is very similar when using tolidine instead of benzidine and from Nitro-m-tolylenediamine instead of the m-phenylenediamine derivative. The tolidine combinations are noticeably redder than the corresponding benzidine combinations, while those with m-nitrotoluylenediamine dyes shown from the corresponding m-phenylenediamine derivatives are far less differentiated.

Die erhaltenen Farbstoffe sind praktisch nur sehr wenig von einander verschieden.The dyes obtained are practically very little different from one another.

Die Farbstoffe lösen sich mit oranger Farbe in heifsem Wasser, auf Zusatz von Natronlauge wird die Farbe der wässerigen Lösung kaum verändert, durch Zusatz verdünnter Mineralsäure entstehen orangebräunliche Fällungen. In concentrirter Schwefelsäure löst sich der Benzidinfarbstoff mit bräunlich gelber, der Tolidinfarbstoff mit rothbrauner Farbe.The dyes dissolve with an orange color in hot water when caustic soda is added If the color of the aqueous solution is hardly changed, it is diluted by adding Mineral acid forms orange-brownish precipitates. Dissolves in concentrated sulfuric acid the benzidine dye with a brownish yellow, the tolidine dye with a red-brown color.

Claims

Patent Claims:

1. Process for the preparation of substantive orange cotton dyes, therein insisting that the m-phenylenediamine disulfonic acid of patent no. 78834 should be used instead with the diazo compounds listed in Patent No. 73369 here with the tetrazo compound of an aromatic p-diamine and the resulting intermediate body according to the requirements of Patent No. 80973 respectively. its addition no. 83534 protected process combined with nitrometadiamines.

2. The special embodiments of the method protected by claim 1 therein that the tetrazo compounds of paradiamines are those of Benzidins or Tolidins and used as nitro-m-diamine nitro-m-phenylenediamine.