DE1053119B

DE1053119B - Process for cleaning fragrances

Info

Publication number: DE1053119B
Application number: DEP16796A
Authority: DE
Inventors: Johannes A Pettersen
Original assignee: JOHANNES A PETTERSEN
Current assignee: JOHANNES A PETTERSEN
Priority date: 1956-08-06
Filing date: 1956-08-06
Publication date: 1959-03-19

Description

Verfahren zur Reinigung von Riechstoffen Es wurde gefunden, daß sich Riechstoffe in vorteilhafter Weise dadurch reinigen lassen, daß man sie mit mehrwertigen Alkoholen destilliert.Process for cleaning fragrances It has been found that Let odoriferous substances be cleaned in an advantageous manner by treating them with polyvalent ones Distilled alcohols.

Es ist zwar bekannt, Stoffe mit nahe benachbarten Siedepunkten, z. B. Toluol-Benzol oder Wasser-Essigsäure durch azeotrope Destillation zu trennen (vgl. Kortüm-Buchholz-Meä,senheimer: »Die Theorie der Destillation und Extraktion von Flüssigkeiten«, 1952, S. 323, Zeile 8 bis 12, sowie die Kurven S. 94, 95 und 312).Although it is known to use substances with closely neighboring boiling points, e.g. B. to separate toluene-benzene or water-acetic acid by azeotropic distillation (cf. Kortüm-Buchholz-Meä, Senheimer: »The theory of distillation and extraction of liquids ", 1952, p. 323, lines 8 to 12, as well as the curves p. 94, 95 and 312).

Es war jedoch nicht vorauszusehen, daß sich natürliche und künstliche Riechstoffe auf vorteilhafte Weise durch azeotrope Destillation mit mehrwertigen Alkoholen reinigen lassen.It was not foreseeable, however, that natural and artificial Fragrances in an advantageous manner by azeotropic distillation with polyvalent Let alcohol clean.

Während bei den bekannten Verfahren die zu trennenden Stoffe als Mischungen vorliegen, sind die Stoffe, von welchen die Riechstoffe beim vorliegenden Verfahren getrennt werden sollen, in der Regel nur in geringen Mengen vorhanden. Sie können selbst dann, wenn sie analytisch nicht mehr nachweisbar sind, die Qualität des Riechstoffes entscheidend beeinflussen, und der Riechstoff ist, obgleich chemisch rein, für die feinere Parfümerie nicht zu verwenden. Es ist oft sehr schwer, diese in geringen Mengen vorhandenen Verunreinigungen zu entfernen, und oft gelingt dieses trotz erheblichen Unterschieden desSiedepunktes weder durch eine Vakuumdestillation noch durch eine Wasserdampfdestillation. Es war daher überraschend, die Riechstoffe durch azeotrope Destillation mit mehrwertigen Alkoholen in nur einer Destillationsstufe völlig geruchsrein zu erhalten.Whereas in the known processes the substances to be separated are in the form of mixtures are the substances from which the fragrances are present in the present method should be separated, usually only available in small quantities. You can even if they can no longer be verified analytically, the quality of the odorous substance influence decisively, and the fragrance is, although chemically pure, for the not to use finer perfumery. It is often very difficult to do this in small amounts To remove amounts of existing impurities, and often this succeeds despite considerable Differences in the boiling point neither by a vacuum distillation nor by a Steam distillation. It was therefore surprising that the fragrances were azeotroped Distillation with polyhydric alcohols in just one distillation stage, completely odorless to obtain.

Als mehrwertige Alkohole kommen insbesondere Glykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol sowie deren Homologe und einfache Derivate in Betracht.The polyhydric alcohols are in particular glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol and its homologues and simple derivatives can be considered.

Zur Reindarstellung eignen sich besonders synthetische Produkte, wie Cumarin, Heliotropin, Vanillin, Borneol, Indol, Mosehus-Ambrette, Moschus-Xylol, Moschus-Keton, Methylnaphthylketon, Trichlormethylphenylcarbinolacetat, Ambrettolid, Muscolid und Zibetin. Insbesondere eignet sich das Verfahren für Riechstoffe, die sich wegen eines hohen Siedepunktes schwer destillieren lassen, weil sie sich dabei zum Teil zersetzen.Synthetic products such as Coumarin, heliotropin, vanillin, borneol, indole, Mosehus ambrette, musk xylene, Musk ketone, methylnaphthyl ketone, trichloromethylphenylcarbinol acetate, ambrettolide, Muscolid and Cibetine. In particular, the method is suitable for fragrances that are difficult to distill because of a high boiling point, because they are thereby partially decompose.

Die Destillation erfolgt erfindungsgemäß so, daß man das Gemisch des zu reinigenden Stoffes mit dem mehrwertigen Alkohol im Vakuum destilliert. Den für den jeweiligen Riechstoff geeigneten mehrwertigen Alkohol kann man leicht durch einen Versuch ermitteln. Eine besonders günstige Ausführungsform des Verfahrens ist eine kontinuierliche, im Kreislauf arbeitende Arbeitsweise: Hier erfolgt die Destillation derart, daß zunächst der Alkoholdampf, z. B. Glykoldampf, durch einen Überhitzer geleitet wird und der überhitzte Glykoldampf in den auf eine entsprechende Temperatur vorgewärmten Riechstoff geleitet wird. Wie überhitzter Wasserdampf bedeutend mehr an wasserdampfflüchtigen Stoffen aufnimmt, so nimmt auch Glykoldampf, der überhitzt ist, wesentlich mehr Riechstoff auf als nicht überhitzter. Der an Riechstoff gesättigte, überhitzte Alkoholdampf wird durch einen Kühler, der eventuell vorher mit angewärmtem Wasser beschickt werden muß, geleitet, und die kondensierte Lösung oder Mischung des Riechstoffes im Glykol wird über einen Siphon in eine weiteres Destilliergefäß geführt. Dieses wird auf einer so hohen Temperatur gehalten, daß der Alkohol verdampft. Der hier nun verdamp -fende Alkohol nimmt nur einen Teil des überdestillierten Riechstoffes, und zwar nur so viel, als dem azeotropen Gemisch entspricht, mit und wird wieder in den Kreislauf zurückgeführt. Der gereinigte Riechstoff fällt so fast frei vom Transportmittel dienenden Alkohol an, so daß auch Riechstoffe, die leicht wasserlöslich sind und sich durch Verdünnen der Glykolmischung nur zum Teil oder gar nicht abscheiden lassen, in reiner Form gewonnen werden können, ohne daß der Riechstoff durch eine zusätzliche Extraktionsstufe aus dem Glykol-Wasser-Gemisch isoliert werden muß. Auch braucht der Alkohol dann nicht aus einer wäßrigen Lösung zurückgewonnen zu werden, sondern kann in der Apparatur für denselben Zweck wieder verwendet werden.The distillation is carried out according to the invention so that the mixture of The substance to be cleaned is distilled with the polyhydric alcohol in a vacuum. The for The polyhydric alcohol suitable for the particular fragrance can easily be passed through identify an attempt. A particularly favorable embodiment of the method is a continuous, circular way of working: This is where the Distillation such that initially the alcohol vapor, e.g. B. glycol vapor, by a Superheater is directed and the superheated glycol vapor in the on a corresponding Temperature preheated fragrance is passed. Significant like superheated water vapor absorbs more water vapor volatile substances, so also takes up glycol vapor, which overheats is, much more fragrance than not overheated. The odor-saturated, Superheated alcohol vapor is heated through a cooler that may have been warmed up beforehand Water must be charged, directed, and the condensed solution or mixture the odorous substance in the glycol is transferred to another distillation vessel via a siphon guided. This is kept at such a high temperature that the alcohol evaporates. The alcohol that is now evaporating takes only part of the odorous substance that has been distilled over, and only as much as corresponds to the azeotropic mixture, with and will again returned to the cycle. The cleaned odoriferous substance falls almost free from it Means of transport serving alcohol, so that also fragrances, which are easily water-soluble and only partially or not at all precipitate when the glycol mixture is diluted let, can be obtained in pure form without the fragrance by a additional extraction stage must be isolated from the glycol-water mixture. The alcohol does not then need to be recovered from an aqueous solution but can be reused in the apparatus for the same purpose.

Beispiele -1. 100 g Rohcumarin mit einem Cumaringehalt von 9419/o wurden mit der vierfachen Menge Triäthylenglykol im Vakuum bei 11 mm destilliert. Das Gemisch ging bei 132 bis 144° C über und wurde in die fünffache Menge heißes Wasser gegeben. Nach dem Abkühlen kristallisiert reines Cumarin von sehr feiner Geruchsnote aus. (Normal hergestelltes Cumarin hat immer einen Beigeruch nach Kresol.) Die Ausbeute betrug 92"/o, berechnet auf Rohcumarin enthaltendes Reincumarin. Der im Alkohol-Wasser-Gemisch verbleibende Rest kann durch Extraktion, z. B. mit Benzol, isoliert werden.Examples -1. 100 g raw coumarin with a coumarin content of 9419 / o were distilled with four times the amount of triethylene glycol in vacuo at 11 mm. The mixture transitioned at 132 to 144 ° C and became hot five times as much Given water. After cooling, pure coumarin of very fine crystallizes Olfactory note. (Has normally made coumarin always a smell according to cresol.) The yield was 92%, calculated on pure coumarin containing crude coumarin. The remainder in the alcohol-water mixture can be removed by extraction, for. B. with Benzene.

2. Vanillin wurde wie im Beispiel 1 mit Triäthylenglykol destilliert. Das reine Produkt kristallisierte nach Eingießen des Destillats in kaltes Wasser in langen Nadeln mit einer sehr feinen Geruchsnote aus. Ausbeute: 98% aus direkter Kristallisation.2. Vanillin was distilled as in Example 1 with triethylene glycol. The pure product crystallized after pouring the distillate into cold water in long needles with a very fine odor note. Yield: 98% from direct Crystallization.

3. Heliotropin wurde wie im Beispiel 1 destilliert. Das Gemisch ging bei 137 bis 150° C über. Die Heliotropkristalle schieden sich zum Teil ohne Verdünnen mit Wasser aus dem Destillat aus. Ausbeute: etwa 90% aus der Direktkristallisation.3. Heliotropin was distilled as in Example 1. The mixture went at 137 to 150 ° C above. Some of the heliotrope crystals separated without being thinned with water from the distillate. Yield: about 90% from direct crystallization.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for cleaning odoriferous substances, thereby characterized in that they are mixed with polyhydric alcohols that are azeotropic with fragrances Able to form mixtures, distilled in vacuo.

2. The method according to claim 1, characterized in that coumarin, vanillin, heliotropin, borneol, Indole, synthetic musk, methylnaphthyl ketone, trichlorophenylmethylcarbinolaoetat, Ambrettodide, Muscolid or Zibetin can be used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that as polyhydric alcohol, ethylene glycol or a homologue thereof, propylene or butylene glycol, or a homologue or mixed Homologues or a mixture of these alcohols is used.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that it is operated continuously in a cycle, whereby the fragrance is distilled with superheated alcohol vapor and the alcohol is returned to the circuit after condensation by evaporation. Into consideration Extracted pamphlets: Kortüm-Buchholz-Meisenheimer: »The theory of distillation and extraction of liquids ", 1952, pp. 323, 312, 94, 95.