DE1049843B - Process for the preparation of olefin oxides - Google Patents
Process for the preparation of olefin oxidesInfo
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- Catalysts (AREA)
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Es ist bekannt, daß man Olefine mit Luft oder Sauerstoff in Gegenwart eines Silberkatalysators m Olefinoxyde überfuhren kann Aus Gründen der Explosionsgefahr kommen fur diese Verfahren nur solche Gemische aus Olefinen und Luft bzw Sauerstoff m Frage, bei denen der Olefingehalt entweder unterhalb oder oberhalb des Explosionsbereicb.es liegtIt is known that olefins can be mixed with air or oxygen In the presence of a silver catalyst, m olefin oxides can be converted for reasons of explosion hazard Only mixtures of olefins and air or oxygen in which the Olefin content is either below or above the explosion range
Es ist bereits bekannt, daß man Olefin-Sauerstoff-Gemische mit geringem Olefingehalt bei Verwendung von Silberkatalysatoren in die entsprechenden Olefinoxyde überfuhren kann (vgl USA-Patentschriften 2 615 899, 2 615 900 und 2 653 952). Die Silberkatalysatoren haben den Nachteil, daß sie auf Grund ihrer hohen Aktivität die Olefine nicht nur bis zu den Olefinoxyden oxydieren, sondern sie teilweise bis zum Kohlenmonooxyd und Kohlendioxyd abbauen. Aus der franzosischen Patentschrift 841 791 ist die Inaktivierung von Silberkatalysatoren durch Behandlung mit Halogen bei der Oxydation von Olefin zu Olefinoxyden bekanntIt is already known that olefin-oxygen mixtures can be used with low olefin content when using silver catalysts into the corresponding olefin oxides can be transferred (see USA patents 2,615,899, 2 615 900 and 2 653 952). The silver catalysts have the disadvantage that they are due to their high activity not only oxidize the olefins down to the olefin oxides, but they partially up to carbon monoxide and Break down carbon dioxide. From the French patent specification 841 791 is the inactivation of silver catalysts known by treatment with halogen in the oxidation of olefin to olefin oxides
Alle diese Verfahren, welche mit einer sehr geringen Olefinkonzentration im Reaktionsgas arbeiten, haben den gemeinsamen Nachteil, daß sie auf Grund des großen apparativen Aufwandes und den niedrigen Konzentrationen von Olefinoxyden im Endprodukt unwirtschaftlich sindAll of these procedures, which with a very low Working olefin concentration in the reaction gas have the common disadvantage that they are due to the large expenditure on equipment and the low concentrations of olefin oxides in the end product uneconomical are
Weiterhin sind aus der Literatur auch Verfahren zur Darstellung von Olefinoxyden aus Olefin-Sauerstoff-Gemischen mit hohem, über der Explosionsgrenze hegendem Olefingehalt bekannt So beschreibt die USA Patentschrift 2 430 443 em solches Verfahren, wobei als Katalysator Silberkontakte verwendet werden Aus dieser Patentschrift selbst geht die genauere Herstellung dieser Katalysatoren nicht hervor, auch sind kerne Ausbeuten fur die Umsetzung angegeben Wird die Reaktion unter Verzicht auf einen Katalysator durchgeführt, so findet keine selektive Umsetzung zu Olefinoxyden statt, sondern man erhalt em Gemisch aus verschiedenartigen Oxydationsprodukten der eingesetzten Olefine (vgl USA Patentschrift 1 995 991)Processes for the preparation of olefin oxides from olefin-oxygen mixtures are also known from the literature with high levels above the explosion limit Olefin content known For example, US Pat. No. 2,430,443 describes such a process, whereby as Catalyst silver contacts are used From this patent specification itself is the more precise production These catalysts do not stand out, and no yields are given for the reaction carried out without a catalyst, there is no selective conversion to olefin oxides, Instead, you get a mixture of various oxidation products of the olefins used (see USA patent 1 995 991)
Es wurde nun gefunden, daß man Olefinoxyde aus einem gasformigen Luft- bzw Sauerstoff-Olefin-Germsch mit einem hohen Gehalt an Olefin, der über der oberen Explosionsgrenze des Luft- bzw Sauerstoff-Olefin-Gemisches hegt, m selektiver Weise und mit guten Ausbeuten erhalten kann, wenn man das Gasgemisch bei erhöhter Temperatur über einen Silberkatalysator leitet, der vorher im annähernd gleichen Temperaturbereich in an sich bekannter Weise mit so großen Mengen Halogen behandelt worden ist, daß der Olefinumsatz bei Verwendung emes Luft- bzw Sauerstoff-Olefin-Gemisches nut einem geringen unterhalb der unteren Explosionsgrenze des Luft- bzw Sauerstoff-Olefin-Gemisches hegenden Gehalt an Olefin auf einen Bruchteil des ursprunglichen Wertes zurückgegangen ist.It has now been found that olefin oxides from a gaseous air or oxygen-olefin Germsch with a high content of olefin, which is above the upper Explosion limit of the air or oxygen-olefin mixture can be obtained in a selective manner and with good yields if the gas mixture is added passes elevated temperature over a silver catalyst, which was previously in approximately the same temperature range in in a manner known per se with such large amounts of halogen has been treated that the olefin conversion in use emes air or oxygen-olefin mixture only slightly below the lower explosion limit of the air or oxygen-olefin mixture harboring olefin content to a fraction of the original Value has decreased.
Verfahren zur Herstellung
von OlennoxydenMethod of manufacture
of olene oxides
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
Dr Christian Wegner, Leverkusen-Bayerwerk,Dr Christian Wegner, Leverkusen-Bayerwerk,
und Dr. Kurt Hess, Leverkusen,and Dr. Kurt Hess, Leverkusen,
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
Der fur das erfindungsgemaße Verfahren verwendete Silberkatalysator kann erhalten werden, indem man aus Silbersalzen mit Alkahhydroxyd Silberoxyd fallt, das gut ausgewaschene und in Wasser aufgeschlammte Silberoxyd mit den üblicherweise verwendeten Reduktionsmitteln, wie Wasserstoff, Hydrazmhydrat, Formaldehyd usw., zum Metall reduziert, das ausgeschiedene Metallpulver dann zu Pillen preßt und in dieser Form als Katalysator verwendet Der auf diese Weise erhaltene Kontakt ist so aktiv, daß em Äthylen-Luft-Geniisch mit einem Gehalt von 3°/0 Äthylen, das bei 190° C mit einem Durchsatz von 300 l/Stunde über 200 ecm des Silberkatalysators gefuhrt wird, zu 60 bis 70% umgesetzt wird Der größte Anteil des umgesetzten Äthylens wird dabei zu Kohlensaure oxydiertThe silver catalyst used for the process according to the invention can be obtained by precipitating silver oxide from silver salts with alkali hydroxide, reducing the silver oxide, which has been well washed out and slurried in water, to the metal with the commonly used reducing agents such as hydrogen, hydrazine hydrate, formaldehyde, etc., and reducing the precipitated metal powder then pressed into pills and used in this form as a catalyst The contact obtained in this way is so active that an ethylene-air-geniisch with a content of 3 ° / 0 ethylene, which at 190 ° C with a throughput of 300 l / Hour over 200 ecm of the silver catalyst is carried out, 60 to 70% is converted. Most of the converted ethylene is oxidized to carbonic acid
Fur das erfindungsgemaße Verfahren können auch solche Silberkontakte verwendet werden, die geringe Zusätze (etwa 0,01 bis 1 %) an Kupfer, Eisen, Gold, Cer usw enthalten Diese Katalysatoren werden m der Weise hergestellt, daß man den m Wasser gelosten Silbersalzen die Salze der entsprechenden Metalle zusetzt, dann die Metalloxyde durch Zusatz von Alkahhydroxyd ausfallt und die ausgefällten Oxyde in üblicher Weise mit Reduktionsmitteln zum Metall reduziert und dieses zu Pillen formtFor the method according to the invention it is also possible to use those silver contacts which are small Additions (about 0.01 to 1%) of copper, iron, gold, cerium These catalysts are produced in such a way that silver salts are dissolved in water adding the salts of the corresponding metals, then precipitating the metal oxides by adding alkali hydroxide and the precipitated oxides in the usual manner with reducing agents reduced to metal and molded into pills
Die Silberkatalysatoren werden anschließend zur teilweisen
Entaktivierung mit Halogen behandelt Dies kann erfolgen, indem man das Halogen in einem Sauerstoff-
bzw Luft-Olefm-Gemisch mit einem geringen Gehalt
an Olefin unter den auch sonst angewandten Reaktionsbedingungen
so lange über den Silberkontakt leitet, bis der Olefinumsatz sehr stark absinkt. Es werden
im allgemeinen mehr als 150 Raumteile des Halogens,
bezogen auf 100 Raumteile des Katalysators, bej
Geht man ]etzt auf die Verwendung einesThe silver catalysts are then treated with halogen to partially deactivate them. This can be done by passing the halogen in an oxygen or air-olefin mixture with a low olefin content under the reaction conditions otherwise used over the silver contact until the olefin conversion drops very sharply. There are generally more than 150 parts by volume of the halogen, based on 100 parts by volume of the catalyst, bej
If you are now going to use a
Sauerstoff-Olefin-Gemisches mit einem hohen, oberhalb der oberen Explosionsgrenze liegenden Olefingehaltes über, so werden hohe Umsatzwerte erzielt Em derartig nachbehandelter Katalysator liefert lange Zeit hohe Ausbeuten an Olefmoxyden (etwa 70 bis 80%) bei sehr gutem Olefinumsatz und germger Totalverbrennung zu Kohlendioxyd Erforderlichenfalls kann der Silberkontakt nach einiger Zeit durch eine abermalige Halogenbehandlung erneut in den gunstigsten Aktivitatszustand übergeführt werdenOxygen-olefin mixture with a high, above If the olefin content is above the upper explosion limit, high conversion values are achieved after-treated catalyst gives high yields of olefin oxides (about 70 to 80%) with very good yields for a long time Olefin turnover and less total combustion to carbon dioxide If necessary, the silver contact can after some time by repeated halogen treatment again transferred to the most favorable activity state will
Bei dem erfmdungsgemaßen Verfahren werden Reaktionsgase mit einem hohen Gehalt an Olefmoxyd erhalten Es ist daher erforderlich, fur eine gute Abfuhrung der bei der Olefinoxydation frei werdenden Warme zu sorgen.In the process according to the invention, reaction gases are produced Obtained with a high content of olefin oxide It is therefore necessary for good dissipation the heat released during olefin oxidation care for.
Die Ausbeute an Olefmoxyd kann noch gesteigert werden, indem die Olefinoxydation unter Druck ausgeführt wird Eine derartige Verfahrensweise hat weiterhin den Vorteil, daß das m den Reaktionsgasen in hoher Konzentration anfallende Olennoxyd leicht isoliert werden kannThe yield of olefin oxide can still be increased by carrying out the olefin oxidation under pressure Such a procedure has the further advantage that the m the reaction gases in high Concentration accumulating olene oxide can easily be isolated
Kontaktherstellung Zu 1 kg Silbermtrat, gelost in 91
destilliertem Wasser, wird unter starkem Ruhren eine
Losung von 545 g festem Kalrumhydroxyd m 4,51 destilliertem
Wasser innerhalb einiger Minuten gegeben Man laßt 15 Minuten rühren und wascht den Niederschlag von
Silberoxyd durch mehrmaliges Dekantieren mit destilliertem Wasser bis zur neutralen Reaktion aus
In einer Aufschlämmung des so gewaschenen Silberoxyds
in etwa 81 Wasser wird die Reduktion durch Zugabe
von 400 ecm 25%iger Hydrazinhydratlosung in
mehreren Portionen unter einer Temperatursteigerung auf etwa 25° C ausgeführt Man laßt etwa 1Z2 Stunde nachrühren,
wascht bis zur neutralen Reaktion durch Dekantieren mit destilliertem Wasser, saugt ab und trocknet
im Vakuum bei 60 bis 7O0C Das trockene Silbermetall
wird etwas zerkleinert, gesiebt und darauf zu Pillen geformt Contact preparation A solution of 545 g of solid potassium hydroxide in 4.51 of distilled water is added to 1 kg of silver mat dissolved in 91% of distilled water within a few minutes, with vigorous stirring. The mixture is stirred for 15 minutes and the precipitate of silver oxide is washed off by repeated decantation with distilled water until a neutral reaction occurs
In a slurry of the silver oxide washed in this way in about 81% water, the reduction is carried out by adding 400 ecm of 25% hydrazine hydrate solution in several portions while increasing the temperature to about 25 ° C. The mixture is stirred for about 1 second for 2 hours and washed until the reaction is neutral decantation with distilled water, sucked off and dried in vacuum at 60 to 7O 0 C. The dry silver metal is crushed something sifted and shaped it into pills
Es fallen 200 ecm eines hochaktiven Silberkontaktes an, wenn man das gesiebte Metallpulver auf eme Pillengroße von 4 mm Durchmesser und 2 mm Höhe preßtThere are 200 ecm of a highly active silver contact when the sieved metal powder is pressed to a pill size of 4 mm in diameter and 2 mm in height
150 ecm dieses Silberkontaktes werden mit einem Gemisch von 2001 Luft und 91 Äthylen m der Stunde begast und durch Zusatz von Chlor zu diesem Gasgemisch so weit inaktiviert, daß bei einer Reaktionstemperatur von 2000C nur em Zehntel des eingesetzten Äthylens umgesetzt wird Darauf fuhrt man dem Katalysator das eigentliche Reaktionsgemisch zu, welches aus 20 Volumteilen Sauerstoff und 80 Volumteilen Äthylen besteht.150 ecm of this silver contact are gassed with a mixture of 2001 air and 91 ethylene m per hour and inactivated by adding chlorine to this gas mixture to such an extent that at a reaction temperature of 200 0 C only a tenth of the ethylene used is converted The actual reaction mixture, which consists of 20 parts by volume of oxygen and 80 parts by volume of ethylene, is added to the catalyst.
Die Ergebnisse sind aus folgender Tabelle zu ersehen.The results can be seen from the following table.
Temperaturtemperature
Begasung je Stunde mit
einem Gemisch von
Äthylen—SauerstoffFumigation per hour with
a mixture of
Ethylene — oxygen
Reaktionsgas enthaltContains reaction gas
ÄthylenoxydEthylene oxide
CO2 CO 2
Ausbeute an
ÄthylenoxydYield to
Ethylene oxide
2000C
215°C
2200C
2200C200 0 C
215 ° C
220 0 C
220 0 C
401
401
401
801401
401
401
801
101
101
101
201101
101
101
201
5,3 Volumprozent5.3 percent by volume
5,1 Volumprozent5.1 percent by volume
8,3 Volumprozent8.3 percent by volume
10,1 Volumprozent10.1 percent by volume
2.4 Volumprozent
2,25 Volumprozent2.4 percent by volume
2.25 percent by volume
4.05 Volumprozent
5,9 Volumprozent4.05 percent by volume
5.9 percent by volume
81,5%
81,8%
80,5 %
77,4%81.5%
81.8%
80.5%
77.4%
150 ecm emes Silberkontaktes mit einem 0,5%igen Kupfergehalt werden bei 2000C wahrend der Begasung mit einem Gemisch von 3001 Luft und 91 Äthylen ]e Stunde mit so viel Chlor behandelt, daß das Äthylen nur zu 30% umgesetzt wird Darauf wird über den Kontakt em Gemisch von 20% Sauerstoff und 80% Äthylen geführt Das Reaktionsgas hat hinter dem Reaktor folgende Zusammensetzung150 ecm emes silver contact with a 0.5% copper content are treated with so much chlorine at 200 0 C during the gassing with a mixture of 300 l air and 91 ethylene] e hour that the ethylene is only converted to 30% the contact was made with a mixture of 20% oxygen and 80% ethylene. The reaction gas behind the reactor has the following composition
Temperaturtemperature
Begasung je Stunde mit
einem Gemisch von
Äthylen—SauerstoffFumigation per hour with
a mixture of
Ethylene — oxygen
Reaktionsgas enthaltContains reaction gas
ÄthylenoxydEthylene oxide
CO2 CO 2
Ausbeute an
AthylenoxydYield to
Ethylene oxide
2000C
2000C
215°C
225°C200 0 C
200 0 C
215 ° C
225 ° C
401
801
801
801401
801
801
801
101
201
201
201101
201
201
201
13,1 Volumprozent13.1 percent by volume
8,6 Volumprozent8.6 percent by volume
10,3 Volumprozent10.3 percent by volume
11,3 Volumprozent11.3 percent by volume
6,0 Volumprozent
4,6 Volumprozent
7,3 Volumprozent
8,2 Volumprozent6.0 percent by volume
4.6 percent by volume
7.3 percent by volume
8.2 percent by volume
81,4%
79,0%
74,0%
73,5%81.4%
79.0%
74.0%
73.5%
Der kupferhaltige Silberkontakt wird erhalten, indem 1000 g Silbernitrat in 91 destilliertem Wasser gelost werden und mit einer Losung von 12,3 g Cu (N O3) 2 · 3 H2 O in 100 ecm Wasser gut verrührt werden Durch Zugabe von 545 g Kaliumhydroxyd in 4,51 destillierten Wassers werden die Metalle als Oxyde gefallt Die neutral gewaschenen Metalloxyde werden m wäßriger Aufschlämmung durch Zugabe von 400 ecm Hydracmhydratlosung (25%ig) zu den Metallen reduziert, neutral gewaschen, abgenutscht und bei 6O0C im Vakuum getrocknetThe copper-containing silver contact is obtained by dissolving 1000 g of silver nitrate in 91% of distilled water and stirring it well with a solution of 12.3 g of Cu (NO 3 ) 2 · 3 H 2 O in 100 ecm of water 4.51 distilled water, the precipitated metals as oxides the washed neutral metallic oxides m aqueous slurry by adding 400 cc Hydracmhydratlosung (25%) reduced to the metals, washed neutral, suction filtered and dried at 6O 0 C in vacuo
Ausbeute — 638 g trockenes Metallpulver, das zu Pillen gepreßt wirdYield - 638 g of dry metal powder pressed into pills
'" IySex-, 99,5% Ag und 0,5% Cu'"IySe x -, 99.5% Ag and 0.5% Cu
150 ecm eines eisenhaltigen Silber-Pillen-Kontaktes, der nach dem Verfahren des Beispiels 2, aber mit einem Zusatz von 0,05 % Eisen — zugesetzt als Eisennitrat — hergestellt wurde, behandelt man mit einer solchen Menge Chlor, daß bei 2000C bei einer Begasung mit einem Gemisch von 3001 Luft und 91 Äthylen je Stunde der Äthylenumsatz nur noch 30% betragt Nach Umstellung auf eine Begasung nut einem Gemisch von 80 Volumprozent Äthylen und 20 Volumprozent Sauerstoff hat das Reaktionsgas folgende Zusammensetzung150 ecm of an iron-containing silver pill contact, which was produced according to the method of Example 2, but with an addition of 0.05% iron - added as iron nitrate - is treated with such an amount of chlorine that at 200 ° C. fumigation with a mixture of 300 liters of air and 91 ethylene per hour, the ethylene conversion is only 30%. After switching to fumigation with a mixture of 80 percent by volume of ethylene and 20 percent by volume of oxygen, the reaction gas has the following composition
101101
101
AthylenoxydReaküonsg
Ethylene oxide
CO2 as contains
CO 2
AthylenoxydYield to
Ethylene oxide
8,2 Volumprozent6.5 percent by volume
8.2 percent by volume
6,4 Volumprozent5.4 percent by volume
6.4 percent by volume
72,0%70.6%
72.0%
2100C200 0 C
210 0 C
emem Gemisch von
Äthylen—SauerstoffFumigation per hour with
a mixture of
Ethylene — oxygen
401401
401
Claims (3)
USA-Patentschriften Nr 1995 991, 2 430443,
653 952, 2 615 900, 2 615 899,
französische Patentschrift Nr. 841 791.Documents considered
U.S. Patent Nos. 1995 991, 2 430443,
653 952, 2 615 900, 2 615 899,
French patent specification No. 841 791.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1049843B true DE1049843B (en) | 1959-02-05 |
Family
ID=590397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1049843D Pending DE1049843B (en) | Process for the preparation of olefin oxides |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1049843B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1274088B (en) * | 1963-07-18 | 1968-08-01 | Varta Ag | Process for the manufacture of gas diffusion electrodes for electrochemical devices |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1995991A (en) * | 1931-04-28 | 1935-03-26 | Du Pont | Direct oxidation of olefine hydrocarbons |
| FR841791A (en) * | 1937-08-07 | 1939-05-26 | Fr De Catalyse Generalisee Soc | Improvements to the direct oxidation of olefins by catalysis |
| US2430443A (en) * | 1943-12-16 | 1947-11-11 | Standard Oil Co | Olefin oxides |
| US2615899A (en) * | 1949-06-23 | 1952-10-28 | Du Pont | Catalyst and process for ethylene oxide manufacture |
| US2615900A (en) * | 1949-06-23 | 1952-10-28 | Du Pont | Process and catalyst for producing ethylene oxide |
| US2653952A (en) * | 1953-09-29 | Process for the manufacture of |
-
0
- DE DENDAT1049843D patent/DE1049843B/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2653952A (en) * | 1953-09-29 | Process for the manufacture of | ||
| US1995991A (en) * | 1931-04-28 | 1935-03-26 | Du Pont | Direct oxidation of olefine hydrocarbons |
| FR841791A (en) * | 1937-08-07 | 1939-05-26 | Fr De Catalyse Generalisee Soc | Improvements to the direct oxidation of olefins by catalysis |
| US2430443A (en) * | 1943-12-16 | 1947-11-11 | Standard Oil Co | Olefin oxides |
| US2615899A (en) * | 1949-06-23 | 1952-10-28 | Du Pont | Catalyst and process for ethylene oxide manufacture |
| US2615900A (en) * | 1949-06-23 | 1952-10-28 | Du Pont | Process and catalyst for producing ethylene oxide |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1274088B (en) * | 1963-07-18 | 1968-08-01 | Varta Ag | Process for the manufacture of gas diffusion electrodes for electrochemical devices |
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