DE1049230B - Production of direct positive photographic images - Google Patents

Production of direct positive photographic images

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DE1049230B
DE1049230B DEG22248A DEG0022248A DE1049230B DE 1049230 B DE1049230 B DE 1049230B DE G22248 A DEG22248 A DE G22248A DE G0022248 A DEG0022248 A DE G0022248A DE 1049230 B DE1049230 B DE 1049230B
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DE
Germany
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emulsion
direct positive
production
photographic images
emulsions
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DEG22248A
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German (de)
Inventor
Willem Karel Koerber
Paul Desire Van Pee
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Gevaert Photo Producten NV
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Gevaert Photo Producten NV
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Description

Bierstellung von direktpositiven photographischen Bildern Man kann durch Anwendung bekannter photographischer Effekte, wie beispielsweise des Solarisations- und des Herscheleffektes, direktpositive photographische Bilder erzeugen, d. h. Positive, deren Herstellung ohne Vermittlung eines vorher aufgenommenen Negativs erfolgen kann.Production of direct positive photographic images One can by using known photographic effects, such as the solarization and the Herschel effect, produce direct positive photographic images, d. H. Positives, their production without the mediation of a previously recorded negative can be done.

Der Solarisationseffekt ist eine Umkehrerscheinung, die bei starker überbelichtung des photographischen Materials auftritt. Um auf diese Weise direktpositive Bilder herzustellen, ist eine starke Überbelichtung erforderlich, und reinweiße Bildteile sind trotzdem nur selten oder praktisch nicht erzielbar.The solarization effect is a reversal phenomenon that occurs when the overexposure of the photographic material occurs. To be direct positive in this way To produce pictures, a strong overexposure is required, and pure white Parts of the image are still rarely or practically impossible to achieve.

Der Herscheleffekt beruht auf der Zerstörung eines latenten Bildes oder eines latenten Schleiers durch Belichtung mit Licht längerer Wellenlänge als bei der Erstbelichtung, meistens mit infraroten oder roten Strahlen. Auch zum Erzielen dieses Effektes ist eine starke Belichtung erforderlich.The Herschel effect is based on the destruction of a latent image or a latent haze upon exposure to light of longer wavelength than at the first exposure, mostly with infrared or red rays. Also to achieve this effect requires strong exposure.

Wenn das photographische Material mit einem Desensibilisator behandelt wird, kann der Herscheleffekt mit Licht kürzerer Wellenlänge, z. B. gelbem Licht, hervorgerufen werden.When the photographic material is treated with a desensitizer the Herschel effect with light of shorter wavelength, z. B. yellow light, be evoked.

Bekanntlich läßt sich die Schleierbildung entweder durch Belichtung oder auf chemischem Wege hervorrufen.It is known that fogging can be achieved either by exposure to light or by chemical means.

Es ist ferner bekannt, zur Direktpositivherstellung Emulsionen zu verwenden, die durch ein Reduktionsmittel vorgeschleiert sind, wie z. B. durch Hydrazin, Hydroxylamin, Formaldehyd und Zinnchlorür, durch Salze von Gold, Platin, Palladium, Iridium, Ruthenium und Strontium oder durch Schwefelverbindungen, wie Natriumthiosulfat und Thiosinamin.It is also known to use emulsions for direct positive production use that are pre-veiled by a reducing agent, such as. B. by hydrazine, Hydroxylamine, formaldehyde and tin chloride, through salts of gold, platinum, palladium, Iridium, ruthenium and strontium or by sulfur compounds such as sodium thiosulphate and thiosinamine.

Bei Verwendung von Emulsionen mit einer verschleiernd wirkenden Menge Reduktionsmittel können die schleierbildenden Keime jedoch nicht mehr leicht zerstört werden, so daß eine sehr starke Belichtung erforderlich wird und trotzdem keine voll reinweißen Teile erzielhar sind.When using emulsions with a masking effect However, reducing agents can no longer easily destroy the fog-forming germs so that a very high exposure is required and still none fully pure white parts are achievable.

Wenn Emulsionen verwendet werden, die eine Goldverbindung enthalten, ist eine für den Herscheleffekt genügende Vorschleierung kaum: möglich, so daß keine kontrastreichen direktpositiven Bilder erzeugt werden können. Zudem lassen sich die so erhaltenen schleierbildenden Keime ebenfalls nur schwer zerstören.When using emulsions containing a gold compound, A pre-veil sufficient for the Herschel effect is hardly possible: so that none high-contrast direct positive images can be generated. In addition, the fog-forming germs obtained in this way are likewise only difficult to destroy.

Schleierbildende Keime, welche bei Verwendung einer schwefelhaltigen Verbindung entstehen, sind zur Herstellung von Bildern nach dem Herscheleffekt meistens nicht geeignet.Fog-forming germs, which when using a sulfur-containing Connections are mostly used to create images based on the Herschel effect not suitable.

Es ist ferner bekannt, Emulsionen zu verwenden, bei denen das Schleiern durch ein Reduktionsmittel und eine Metallverbindung erzielt worden ist, die elektropositiver als Silber ist. Dieses Verfahren ist vorzugsweise bei hochempfindlichen photographischen Emulsionen mit weicher Gradation, weniger aber bei gering empfindlichen Emulsionen mit harter Gradation anwendbar.It is also known to use emulsions in which fogging has been achieved by a reducing agent and a metal compound that is more electropositive than silver is. This method is preferred in high speed photographic applications Emulsions with a soft gradation, but less so with less sensitive emulsions can be used with hard gradation.

Es wurde nun gefunden, daß man sehr gute, direktpositive Bilder erhält, wenn man den Emulsionen verschleiernd wirkende Mengen Silanverbindungen zusetzt, die wenigstens eine Si-H-Gruppe enthalten.It has now been found that very good, direct positive images are obtained, if the emulsions are added with a concealing amount of silane compounds, which contain at least one Si-H group.

Bekanntlich bewirken diese Silanverbindungen eine Empfindlichkeitserhöhung der photographischen Emulsionen, wenn sie in bestimmten Mengen zugesetzt werden. Es war aber nicht zu erwarten, daß durch die Verwendung von Silanverhindungen in verschleiernd wirkenden Mengen einerseits eine fair die Direktpositivherstellung ausreichende Schleierbildung hervorgerufen werden kann, andererseits aber die schleierbildenden Keime bei der Belichtung so leicht zerstört werden können, daß im Gegensatz zu den bisher bekannten chemischen Schleierverfahren auch ohne starke Belichtung durchaus reine weiße Teile erzielbar sind.It is known that these silane compounds cause an increase in sensitivity the photographic emulsions when added in certain amounts. However, it was not to be expected that the use of silane compounds in concealing amounts on the one hand a fair direct positive production sufficient fogging can be caused, but on the other hand the fogging Germs can be destroyed so easily during exposure that, in contrast to the chemical fogging processes known up to now, even without strong exposure pure white parts are achievable.

Die schleierbildenden Mittel können der erfindungsgemäß zu verwendenden- Emulsion entweder in Form einer alkoholischen Lösung oder adsorbiert an feinverteilte inerte Teilchen, wie Siliciumdioxyd, Magnesiumsilikat und Bariumsulfat, zugesetzt werden. In einer alkoholischen Lösung verhält sich das schleierbildende Mittel aktiver, so daß zum Hervorrufen einer ausreichenden Schleierbildung eine viel geringere Menge der Silanverbindung benötigt wird. Geeignete Mengen sind z. B. 20 mg auf 400 mg alkoholische Lösung pro Mol Halogensilber oder etwa 75 mg auf 1200 mg des adsorbierten Produktes pro Mol Halogensilber. Die schleierbildenden Mittel werden vorzugsweise m Laufe der Emulsionsherstellung zugesetzt. Bei-,pielsweise wird die Emulsion gewaschen und deren ?H-Wert gesteigert. Dann fügt man zu der Emulsion las schleierbildende Mittel zu, wonach die Emulsion für eine kurze Zeit gereift und deren PH-Wert herab-;esetzt wird.The fog-forming agents can be of the invention to be used- Emulsion either in the form of an alcoholic solution or adsorbed on finely divided inert particles such as silica, magnesium silicate and barium sulfate are added will. In an alcoholic solution, the haze-forming agent is more active, so a much smaller amount to cause sufficient fogging the silane compound is required. Suitable amounts are e.g. B. 20 mg to 400 mg alcoholic solution per mole of silver halide or about 75 mg to 1200 mg of the adsorbed Product per mole of halogen silver. The veil-forming means become preferably added in the course of the preparation of the emulsion. For example, the Washed emulsion and increased its? H value. Then you add las to the emulsion fogging agents, after which the emulsion matured for a short time and whose pH value is reduced.

Die für eine kontrastreiche Bilderzeugung bei der Belichtung erforderliche Anwesenheit von in der üblichen Photographie als Desensibilisatoren bekannten Verbindungen in der Emulsion kann dadurch erreicht werden, daß diese Desensibilisatoren der Emulsion entweder im Laufe einer der Belichtung vorangehenden Badbehandlung oder im Laufe der Emulsionsherstellung einverleibt werden. Besonders zur Verwendung in Direktpositivemulsionen geeignete Desensibilisatoren sind z. B. die eine Nitrogruppe enthaltenden Dihydropyrimidinderivate nach der deutschen Patentschrift 1019 171.The presence of compounds known in conventional photography as desensitizers in the emulsion, which is necessary for high-contrast imaging during exposure, can be achieved by incorporating these desensitizers into the emulsion either in the course of a bath treatment prior to exposure or in the course of the preparation of the emulsion. Desensitizers particularly suitable for use in direct positive emulsions are e.g. B. the dihydropyrimidine derivatives containing a nitro group according to German Patent 1019 171.

Die erfindungsgemäß geschleierten photographischen Emulsionen weisen die Nachteile nicht auf, welche allgemein mit der Verwendung von Formaldehyd verbunden sind. Durch diesen Zusatz wird die Viskosität der Emulsion bereits vor dem Vergießen erhöht, so daß man nach Zusatz die Emulsion nicht erstarren lassen und wieder aufschmelzen kann, sondern unverzüglich vergießen muß. Auch im Laufe des Gießvorganges entstehen oft nachteilige Effekte. Dagegen ist es nach dem erfindungsgemäßen Schleiern möglich, die Emulsion erstarren zu lassen, zu lagern und wieder aufzuschmelzen, so daß sie in jedem beliebigen Augenblick vergossen werden kann.The photographic emulsions fogged according to the invention have does not include the disadvantages commonly associated with the use of formaldehyde are. This addition increases the viscosity of the emulsion before it is poured increased so that the emulsion is not allowed to solidify and melt again after addition can, but must shed immediately. Also arise in the course of the casting process often adverse effects. On the other hand, after the veil according to the invention, it is possible to solidify the emulsion, to store it and to melt it again so that it can be shed at any moment.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Beschreibung, ohne sie in irgendwelcher Weise zu beschränken. Beispiel 1 Beim Herstellen einer Silberchloridemulsion, die 30 g Silbernitrat pro kg Emulsion enthält, wird nach dem Waschen die Emulsion auf 45°C erwärmt. Bei dieser Temperatur werden pro kg Emulsion 10 cm3 Natriumhydroxyd (1%) und 7 cm3 Methyldichlorsilanlösung (0,5% in Äthanol) zugesetzt. Infolge dieses Zusatzes steigt der pH-Wert der Emulsion bis auf ungefähr B. Die Emulsion wird eine weitere Stunde auf 45°C gehalten, worauf sie durch Ansäuern mit einer wäßrigen H Cl-Lösung (1%) auf pH = 6 gebracht wird.The following examples serve to explain the description, without to restrict them in any way. Example 1 In preparing a silver chloride emulsion, which contains 30 g of silver nitrate per kg of emulsion, becomes the emulsion after washing heated to 45 ° C. At this temperature, 10 cm3 of sodium hydroxide are produced per kg of emulsion (1%) and 7 cm3 of methyldichlorosilane solution (0.5% in ethanol) were added. As a result of this In addition, the pH of the emulsion rises to about B. The emulsion becomes a kept at 45 ° C for a further hour, whereupon it was acidified with an aqueous H Cl solution (1%) is brought to pH = 6.

Nach dem Abkühlen werden 200 cm3 einer 0,5%igen äthylalkoholischen Lösung der folgenden desensibilisierenden Verbindung pro Äquivalent von 30g Silbernitrat zugesetzt. Die Emulsion wird auf eine Papierunterlage aufgetragen und mit Minusblaulicht, z. B. durch ein Gevalor Gelbfilter L 500 (Gevalor ist ein registriertes Warenzeichen) belichtet. Nach dem Entwickeln, Fixieren, Waschen und Trocknen erhält man ein direktpositives Bild mit reinen Weißen.After cooling, 200 cm3 of a 0.5% strength ethyl alcoholic solution of the following desensitizing compound are added added per equivalent of 30g silver nitrate. The emulsion is applied to a paper base and illuminated with minus blue light, e.g. B. through a Gevalor yellow filter L 500 (Gevalor is a registered trademark) exposed. After developing, fixing, washing and drying, a direct positive image with pure whites is obtained.

Beispiel 2 Eine eben gewaschene Silberchloridemulsion, die 40g Silbernitrat pro kg Emulsion enthält, wird auf 45° C erwärmt. Auf diese Temperatur werden pro kg Emulsion 12 cm3 Natriumhydroxyd (1%) und 3 cm3 Trichlorsilanlösung (0,5°/o in Äthanol) zugesetzt. Infolge dieses Zusatzes steigt der pH-Wert der Emulsion bis auf 8,1. Die Emulsion wird 10 Minuten auf 45°C gehalten, worauf sie durch Ansäuern mit einer wäßrigen H Cl-Lösung (1%) auf pH = 6 gebracht wird.Example 2 A just washed silver chloride emulsion containing 40 grams of silver nitrate per kg of emulsion is heated to 45 ° C. At this temperature per kg emulsion 12 cm3 sodium hydroxide (1%) and 3 cm3 trichlorosilane solution (0.5 ° / o in Ethanol) added. As a result of this addition, the pH of the emulsion rises to to 8.1. The emulsion is kept at 45 ° C. for 10 minutes, followed by acidification is brought to pH = 6 with an aqueous H Cl solution (1%).

Nach dem Abkühlen werden 120 cm3 einer 0,5%igen Dioxanlösung der folgenden desensibilisierenden Verbindung pro Äquivalent von 100 g Silbernitrat zugesetzt.After cooling, 120 cm3 of a 0.5% dioxane solution of the following desensitizing compound are added added per equivalent of 100 g of silver nitrate.

Die Emulsion wird auf eine Filmunterlage vergossen und durch ein Gevalor Gelbfilter L 500 belichtet. Nach dem Entwickeln, Fixieren, Waschen und Trocknen erhält man ein direktpositives Bild mit reinen Weißen.The emulsion is poured onto a film base and passed through a Gevalor Yellow filter L 500 exposed. After developing, fixing, washing and drying a direct positive image with pure whites is obtained.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verwendung einer einen Desensibilisator enthaltenden Emulsion, die durch Einwirkung einer mindestens eine Si-H-Gruppe enthaltenden Silanverbindung geschleiert ist, zur Herstellung von direktpositiven Bildern durch Belichtung mit minusblauem Licht. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2694637, 2500110. Claim: Use of an emulsion containing a desensitizer, which is fogged by the action of a silane compound containing at least one Si-H group, for the production of direct-positive images by exposure to minus blue light. References considered: U.S. Patent Nos. 2694637, 2500110.
DEG22248A 1956-06-07 1957-06-05 Production of direct positive photographic images Pending DE1049230B (en)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2500110A (en) * 1948-06-12 1950-03-07 Eastman Kodak Co Bispyridyl compounds containing a silicon atom and process of preparation
US2694637A (en) * 1951-07-19 1954-11-16 Du Pont Photographic emulsions containing a silanic sensitizer

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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