DE1045969B

DE1045969B - Process for dyeing and printing fibers or fabrics made from polymers based on acrylonitrile

Info

Publication number: DE1045969B
Application number: DEB39039A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Krzikalla; Dr Guenter Lange; Dr Curt Schuster; Dr Dieter Leuchs; Wilhelm Federkiel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-02-08
Filing date: 1956-02-08
Publication date: 1958-12-11

Description

Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasern oder Geweben aus Polymerisaten auf der Grundlage von Acrylnitril Es wurde gefunden, daß man auf Fasern oder Geweben auf der Grundlage von Polyacrylnitril Färbungen und Drucke von sehr guten Eigenschaften erhält, wenn man als Farbstoffe solche sulfonsäure- und carboxylgruppenfreien Aminoazofarbstoffe verwendet, die mindestens eine quartäre Aminogruppe enthalten, die über ein Brückenglied einer der Formeln -R-, -N H-C 0-R-, -O-CO-R-, -C 0-0-R-, -0-R-, -S-R-, -S 02-R-, -S 02 N H-R-, -CO-R- und--C 0-N H-R-, wobei R einen - gegebenenfalls substituierten - niedermolekularen Alkylenrest bedeutet, an die Aminogruppe oder unmittelbar an das aus Azobrücke und beiderseitigem aromatischem bzw. heterocyclischem Rest bestehende chromoph .o-re System gebunden ist.Process for dyeing and printing fibers or fabrics made from polymers based on acrylonitrile It has been found that one can work on fibers or fabrics on the basis of polyacrylonitrile dyeings and prints with very good properties obtained when such sulfonic acid and carboxyl group-free aminoazo dyes are used as dyes used that contain at least one quaternary amino group that has a bridge member one of the formulas -R-, -N H-C 0-R-, -O-CO-R-, -C 0-0-R-, -0-R-, -S-R-, -S 02-R-, -S 02 N H-R-, -CO-R- and - C 0-N H-R-, where R is an - optionally substituted - Low molecular weight alkylene radical means to the amino group or directly to that consists of azo bridge and mutual aromatic or heterocyclic radical chromoph .o-re system is bound.

Die Wasserstoffatome des Alkylenrests können durch Substituenten 1. Ordnung wie Halogenatome, Alkyl-, Oxyalkyl-, Alkoxy-, Oxy- oder Amiriogruppen ersetzt sein. Ob die quartären Ammoniumgruppen und die erwähnten Brückenglieder in der Diazokomponente und/oder in der Kupplungskomponente der Aminoazofarbstoffe enthalten sind, ist unwichtig. Im letzteren Fall können quartäre Ammoniumgruppe und Brückenglied auch über die Aminogruppe an das chromophore System gebunden sein. Aber auch Dis- und Polyazofarbstoffe sind für das vorliegende Verfahren brauchbar, wenn sie mindestens eine externe quartäre Ammoniumgruppe der beschriebenen Art enthalten. Außerdem können die Farbstoffe an ihren Diazo- und/ oder ihren Kupplungskomponenten und besonders auch an den N-Atomen ihrer Aminogruppen durch nicht ionogen löslichmachende Atome oder Gruppen beliebiger Art substituiert sein, wie z. B. durch Halogenatome und/oder durch Nitro-, Alkyl-, Oxyalkyl-, Alkoxy-, Acylamino-, Sulfonsäureamid- oder Arylgruppen. Für das neue Verfahren verwendbare Farbstoffe sind beispielsweise nach der deutschen Patentschrift 652 215 herstellbar.The hydrogen atoms of the alkylene radical can be replaced by substituents 1. Order such as halogen atoms, alkyl, oxyalkyl, alkoxy, oxy or amino groups replaced be. Whether the quaternary ammonium groups and the mentioned bridge members in the diazo component and / or are contained in the coupling component of the aminoazo dyes is unimportant. In the latter case, the quaternary ammonium group and bridge member can also use the Amino group be bound to the chromophoric system. But also dis- and polyazo dyes are useful for the present process if they have at least one external quaternary Contain ammonium group of the type described. In addition, the dyes can be used their diazo and / or their coupling components and especially on the N atoms their amino groups by non-ionic solubilizing atoms or groups of any Kind of substituted, such as. B. by halogen atoms and / or by nitro, alkyl, Oxyalkyl, alkoxy, acylamino, sulfonic acid amide or aryl groups. For the new Dyes which can be used in the process are, for example, according to the German patent specification 652 215 can be produced.

Die Farbstoffe lassen sich in Form ihrer Salze -z. B. als Chloride. Sulfate. Perchlorate. Methvlsulfate. der aus diazotiertem 4-Nitroanilin durch Kuppeln mit [3-(N-Methyl-anilino)-2-oxypropyl]-trimethylammoniumchlorid hergestellt ist, in 1000 Teilen Wasser auf 40 bis 50° C. Nunmehr werden 50 Teile eines Gewebes aus Stapelfasern eines Mischpolymerisats aus 90 bis 95 Teilen Acrylnitril und 10 bis 5 Teile Methacrylnitril in das Färbebad eingeführt. Man er-Oxalate oder Zinkchlorid-Doppelsalze - wie auch als Basen für vorliegende Verfahren verwenden; die Art des Anions spielt also im allgemeinen keine wesentliche Rolle.The dyes can be in the form of their salts -z. B. as chlorides. Sulfates. Perchlorates. Methyl sulfate. which is made from diazotized 4-nitroaniline by coupling with [3- (N-methyl-anilino) -2-oxypropyl] trimethylammonium chloride in 1000 parts of water at 40 to 50 ° C. Now 50 parts of a fabric made of staple fibers of a copolymer introduced into the dyebath from 90 to 95 parts of acrylonitrile and 10 to 5 parts of methacrylonitrile. One er oxalates or zinc chloride double salts - as well as use as bases for the present process; the type of anion therefore generally does not play an essential role.

Man erhält nach dem vorliegenden Verfahren Färbungen und Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften.The present process gives dyeings and prints of very good fastness properties.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel 1 Man erwärmt eine Lösung von 1 Teil des Azofarbstoffes der Formel hitzt im Verlauf von 15 Minuten das Bad bis zur Siedetemperatur und hält es unter öfterem Bewegen des Färbegutes 2 Stunden im Sieden.The parts mentioned in the following examples are parts by weight. Example 1 A solution of 1 part of the azo dye of the formula is heated in the course of 15 minutes the bath up to boiling temperature and holds it under more often Move the dyed material for 2 hours in the boil.

Man erhält so eine scharlachrote, sehr gut naß- und lichtechte Färbung.A scarlet-red coloration that is very good to wet and lightfast is obtained in this way.

Ebenso wie im Beispiel 1 erhält man auf Geweben der dort beschriebenen Art Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften mit Farbstoffen, die aus den folgenden Diazokomponenten und aus 1 bzw. 2 Mol der im Beispiel 1 beschriebenen Kupplungskomponente hergestellt wurden: ._ Kupplungs- Beispiel Diazokomponente komponente Farbton (M01) 2 1-Amino-4-acetylaminobenzod 1 Gelb 3 1 Aminobenzol-4-sulfonsäureamid 1 Goldgelb 4 1-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol 1 Rot 5 1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol 1 Bordo 6 1-Amino-2,4-dinitro-6-brombenzol 1 Violett 7 4,4'-Diaminodiphenylmethan 2 Zitronengelb 8 4,4'-Diaminodiphenylsulfid 2 Goldgelb 9 4,4'-Diaminodiphenylsulfon 2 Orange Beispiel 10 Man bringt 50 Teile eines Gewebes aus einem Mischpolymerisat von 90 bis 95 Teilen Acrylnitril und 10 bis 5 Teilen Methacrylnitril in ein 40 bis 50° C warmes Bad, das in 1000 Teilen Wasser 1 Teil des Azofarbstoffes der Formel enthält. Man erhitzt im Verlauf von 15 Minuten bis zur Siedetemperatur und kocht unter öfterem Bewegen des Färbegutes 2 Stunden.As in Example 1, fabrics of the type described there are obtained dyeings with very good fastness properties with dyes which have been prepared from the following diazo components and from 1 or 2 mol of the coupling component described in Example 1: ._ clutch Example diazo component component shade (M01) 2 1-Amino-4-acetylaminobenzod 1 yellow 3 1 aminobenzene-4-sulfonic acid amide 1 golden yellow 4 1-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzene 1 red 5 1-amino-2-chloro-4-nitrobenzene 1 Bordo 6 1-Amino-2,4-dinitro-6-bromobenzene 1 Violet 7 4,4'-diaminodiphenylmethane 2 lemon yellow 8 4,4'-diaminodiphenyl sulfide 2 golden yellow 9 4,4'-diaminodiphenyl sulfone 2 orange EXAMPLE 10 50 parts of a fabric made from a copolymer of 90 to 95 parts of acrylonitrile and 10 to 5 parts of methacrylonitrile are placed in a bath at 40 to 50 ° C. which, in 1000 parts of water, contains 1 part of the azo dye of the formula contains. The mixture is heated in the course of 15 minutes to the boiling point and cooked for 2 hours, stirring the material to be dyed frequently.

Man erhält eine orangegelbe Färbung von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 11 100 Teile eines Gewebes aus Polyacrylnitril werden in einem Bade von 1,5 Teilen des Monoazofarbstoffes der Formel der aus diazotiertem 1-Amino-4-nitrobenzöl durch Kuppeln mit der quartären N-Ammoniumverbindung aus Glykolchlorhydrin und, N-Phenyl-N-methyl-N',N'-dimethyläthylendiamin dargestellt wurde, 3 Teilen 35o/oiger Essigsäure und 0,3 Teilen Natriumacetat in 3000 Teilen Wasser während 2 Stunden bei 98 bis 1000 C gefärbt.An orange-yellow coloration with good fastness properties is obtained. Example 11 100 parts of a fabric made of polyacrylonitrile are in a bath of 1.5 parts of the monoazo dye of the formula which was prepared from diazotized 1-amino-4-nitrobenzöl by coupling with the quaternary N-ammonium compound from glycol chlorohydrin and, N-phenyl-N-methyl-N ', N'-dimethylethylenediamine, 3 parts of 35% acetic acid and 0.3 Parts of sodium acetate in 3000 parts of water at 98 to 1000 C for 2 hours.

Man erhält Färbungen in lebhaften orangen, Tönen und von sehr nuten Echtheitseigenschaften. Beispiel 12 100 Teile eines Gewebes aus dem Mischpolymerisat von 95 Teilen Acrylnitril und 5 Teilen Methacrylsäuremethylester werden in einem Bad von 2 Teilen des Monoazofarbstoffes, der aus diazotiertem 1-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol durch Kuppeln mit derselben Kupplungskomponente wie im vorigen Beispiel entsteht, und 2 Teilen 98o/oiger Schwefelsäure in 400 Teilen Wasser während 90 Minuten bei Siedetemperatur behandelt. Man erhält orange Färbungen von sehr guten NaB-echtheitseigenschaften. .One obtains colorations in lively oranges, tones and very grooves Authenticity properties. Example 12 100 parts of a fabric made from the copolymer of 95 parts of acrylonitrile and 5 parts of methyl methacrylate are in one Bath of 2 parts of the monoazo dye obtained from diazotized 1-amino-2-methoxy-5-nitrobenzene by coupling with the same coupling component as in the previous example, and 2 parts of 98% sulfuric acid in 400 parts of water for 90 minutes Treated boiling temperature. Orange dyeings with very good NaB fastness properties are obtained. .

Beispiel 13 100 Teile eines Gewebes aus dem Mischpolymerisat von 95 Teilen Acrylnitril und 5 Teilen Vinylacetat werden in einem Bad von 2 Teilen des Monoazofarbstoffes, der aus diazotiertem 1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol durch Kuppeln mit derselben Kupplungskomponente wie im Beispiel 11 entsteht, 3 Teilen 35a/oiger Essigsäure und 0,3 Teilen Natriumacetat in 5000 Teilen Wasser während 2 Stunden bei 98 bis 100' C behandelt.Example 13 100 parts of a fabric made from the copolymer of 95 parts of acrylonitrile and 5 parts of vinyl acetate are in a bath of 2 parts of the monoazo dye obtained from diazotized 1-amino-2-chloro-4-nitrobenzene by coupling with the same coupling component as in Example 11 arises, 3 parts of 35% acetic acid and 0.3 part of sodium acetate in 5000 parts of water are treated at 98 to 100 ° C. for 2 hours.

Man erhält orange Färbungen von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 14 50 Teile eines Gewebes aus einem Mischpolymerisat aus 95 Teilen Arylnitril und 5 Teilen Methacrylsäuremethylester führt man bei 450 C in ein Färbebad ein, das in 1000 Teilen Wasser 1 Teil des Monoazofarbstoffs der Formel enthält. Man erhitzt das Bad im Verlauf von 15 Minuten zur Siedetemperatur und erhält diese unter öfterem Umrühren 2 Stunden aufrecht. Man erhält eine kräftige Färbung in orangen Tönen und von guten Echtheitseigenschaften.Orange dyeings with good fastness properties are obtained. EXAMPLE 14 50 parts of a fabric made from a copolymer of 95 parts of aryl nitrile and 5 parts of methyl methacrylate are introduced into a dyebath at 450 ° C. in which 1 part of the monoazo dye of the formula is dissolved in 1000 parts of water contains. The bath is heated to the boiling temperature in the course of 15 minutes and this is maintained for 2 hours with frequent stirring. A strong coloration in orange tones and good fastness properties is obtained.

Verwendet man an Stelle des oben angegebenen Farbstoffes 1 Teil des Farbstoffs der Formel so erhält man eine etwas rötere Färbung von ähnlichen Echtheitseigenschaften.If 1 part of the dye of the formula is used in place of the dye indicated above this gives a somewhat redder color with similar fastness properties.

Claims

PATENT CLAIM: Process for dyeing or printing fibers or Fabrics made from polymers based on acrylonitrile, characterized in that that such sulfonic acid and carboxyl group-free aminoazo dyes are used as dyes used that contain at least one quaternary amino group that has a bridge member one of the formulas -R-, -N H-C 0-R-, -O-CO-R-, -C 0-0-R-, -0-R-, -S-R-, -S 02R-, -S 02-N H -R-, -C O -R- and -C 0-N H-R-, where R is an - optionally substituted - Low molecular weight alkylene radical means to the amino group or directly to that consists of azo bridge and mutual aromatic or heterocyclic radical Ehromophore system is bound.