DE1030180B

DE1030180B - Diazo light copying materials and methods of making same

Info

Publication number: DE1030180B
Application number: DEB41254A
Authority: DE
Inventors: Carl Botkin; Anthony James Ferzola
Original assignee: Bruning Charles Co Inc; CHARLES BRUNING CO Inc
Current assignee: Bruning Charles Co Inc; CHARLES BRUNING CO Inc
Priority date: 1954-06-30
Filing date: 1956-08-01
Publication date: 1958-05-14

Description

Diazo-Lichtkopiermaterialien und Verfahren zur Herstellung derselben Die Erfindung betrifft Diazo-Lichtkopiermaterialien und Verfahren zur Herstellung derselben.Diazo light copying materials and methods of making the same The invention relates to diazo light copying materials and methods of manufacture the same.

Diazo-Lichtkopiermaterialien, bei denen die lichtempfindliche Schicht, die eine lichtempfindliche Diazovelbindung enthält, auf eine Unterlage von Papier oder Gewebe aufgebracht ist, sind bekannt. Bei einer Art von derartigen Materialien, dem sogenannten #,Einkomponentenc<-Diazotypiematerial, wird die lichtempfindliche Diazoverbindung durch Licht zersetzt, so daß sie sich nicht mehr mit einer Azokomponente verbinden kann. Sollen derartige Materialien, die beispielsweise unter zu vervielfältigenden pausfähigen Zeichnungen oder fotografischen Diapositiven belichtet sind, entwickelt werden, so wird dies so ausgeführt, daß man die durch Licht nicht zersetzte Diazoverbindung mit einer beispielsweise der Entwicklerlösung hinzugefügten Azokomponente kuppeln läßt.Diazo light copying materials in which the photosensitive layer, containing a light-sensitive diazovel bond on a backing of paper or tissue is applied are known. With one type of such material, the so-called #, one-component <diazotype material, becomes the light-sensitive Diazo compound decomposes by light so that it no longer reacts with an azo component can connect. Shall such materials, for example, under to be reproduced printable drawings or photographic slides are exposed are carried out by removing the diazo compound not decomposed by light couple with an azo component added, for example, to the developer solution leaves.

Bei einer anderen Art von derartigen Materialien, dem sogenannten Zweikomponentenmaterial, enthält die lichtempfindliche Schicht sowohl die lichtempfindliche Diazoverbindung als auch die Azokomponente, wobei das Gemisch gegen eine vorzeitige Kupplung stabilisiert ist. Bei dem Jetztgenannten Material erfolgt die Entwicklung dadurch, daß man es einer alkalischen Umgebung aussetzt, beispielsweise alkalischem Dampf, wie Ammoniak oder einer flüchtigen organischen Stickstoffverbindung oder einer wäßrigen alkalischen Lösung.In another type of such material, the so-called Two-component material, the photosensitive layer contains both the photosensitive Diazo compound as well as the azo component, the mixture against a premature Clutch is stabilized. The material now mentioned is being developed by exposing it to an alkaline environment, such as an alkaline one Vapor, such as ammonia or a volatile organic nitrogen compound or an aqueous alkaline solution.

Bei anderen Diazomaterialien kommen lichtempfindliche Schichten zur Anwendung, in welchen sich Diazoverbindungen befinden, die die Entwicklung des Bildes auf anderen Wegen erlauben. So kann etwa bei Schichten, die lichtempfindliche Diazosulfonate enthalten, die Entwicklung des Bildes dadurch erfolgen, daß diese mit einer Azokomponente verbunden werden, indem sie Hitze oder Dampf ausgesetzt werden.In the case of other diazo materials, light-sensitive layers are used Application in which there are diazo compounds that allow the development of the image allow in other ways. For example, in the case of layers, the light-sensitive diazosulfonates contain, the development of the image take place in that this is done with an azo component connected by exposure to heat or steam.

All diese obengenannten Diazomaterialien liefern Lichtpausen, welche für eine Reihe von Zwecken geeignet sind und bei welchen es in Kauf genommen werden kann, daß die Reproduktionen von ungleicher Dichte und körniger Beschaffenheit und von verhältnismäßig schwacher Farbintensität sind. All of the above-mentioned diazo materials provide blueprints which are suitable for a number of purposes and for which it can be accepted that the reproductions are of uneven density and grainy nature and of relatively weak color intensity.

Um derartige Diazo-Lichtkopiermaterialien zu verbessern, hat man vorgeschlagen, kolloidale Kieselerde oder Suspensionen von nicht kolloidaler Kieselerde auf das Unterlagenmaterial aufzubringen. Zu diesem Zweck sollte das letztere mit einer wäßrigen Lösung der Kieselerde überzogen und vor dem Aufbringen der lichtempfindlichen Schicht getrocknet werden, oder aber die Kieselerde sollte in der auf der Unterlage aufzutragenden lichtempfindlich machenden Lösung enthalten sein. Die Anwendung von Kieselerde bei positiven Diazo-Lichtkopiermaterialien führt aber oft zur Verfärbung des weißen Grundes. A-ach neigt sie dazu, die Abzüge oder Pausen beim Einkomponentenmaterial unscharf zu machen. Weiter setzen sich nicht kolloidale Kieselerdesuspensionen gern ab, so daß Schwierigkeiten bei der Herstellung des Lichtkopiermaterials entstehen. Schließlich neigen derartige Materialien auch dazu, sich abzuscheuern oder zu verschmutzen, wenn sie mit anderen Materialien in Berührung kommen.In order to improve such diazo light copying materials, it has been proposed that colloidal silica or suspensions of non-colloidal silica to the To apply documentation material. For this purpose, the latter should be treated with an aqueous Solution of silica coated and prior to applying the photosensitive layer be dried, or else the silica should be in the area to be applied to the surface photosensitizing solution may be included. The application of silica at however, positive diazo photocopying materials often discolour the white Reason. A-oh, it tends to take the prints or breaks when using one-component material to blur. Furthermore, non-colloidal silica suspensions tend to settle from, so that difficulties arise in the manufacture of the light copying material. After all, such materials also tend to rub off or become dirty, when they come into contact with other materials.

Es ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, ein verbessertes Diazo-Lichtkopiermaterial zu schaffen, bei welchem die Pausen von besserer Gleichmäßigkeit und gesteigerter Farbdichte sind. Andere Vorteile der Erfindung gehen aus der nachfolgenden genauen Beschreibung derselben hervor.It is an object of the present invention to provide an improved one To create diazo light copying material in which the pauses of better uniformity and increased color density. Other advantages of the invention emerge from the following detailed description of the same.

Entsprechend der Erfindung wird die Unterlage, die etwa aus verleimtem Papier oder Gewebe bestehen kann, entweder vor oder gleichzeitig mit der Aufbringung der lichtempfindlich machenden Lösung mit einer ungekochten und ungequollenen Dispersion von Reisstärke in einem wäßrigen Medium von einer Temperatur von höchstens 51'C vorteilhaft bei Raumtemperatur (etwa 24'C) behandelt. Die Menge der auf diese Weise aufgebrachten Reisstärke soll zwischen 0,5 und 5, vorteilhaft zwischen 1 und 3 g pro Quadratmeter Fläche liegen. Die Teilchen der ungekochten und ungequollenen Reisstärke bedecken dann gleichförmig die Unterlage und werden auch gleichmäßig und vollständig von der lichtempfindlichen Diazoverbindung überzogen. Sie wirken gewissermaßen als Brennpunkte für die Entwicklung der Farbstoffe, Überraschenderweise hat sich herausgestellt, daß ungekochte und ungequollene Reisstärke, die so auf die Unterlage aufgebracht ist, dieser Eigenschaften verleiht, welche zu Pausen von erheblich verbesserter Glätte und Farbdichte führen. Das ist auf folgendes zurückzuführen: a) Die Dispersion von ungekochter, ungequollener Reisstärke verändert die Oberfläche-des Papiers, Gewebes oder einer anderen Unterläge dadurch, daß sie die Zwischenräume ausfüllt und die Fasern bedeckt und so.eine einheitliche Oberfläche erzeugt.According to the invention, the base, which may consist of glued paper or fabric, either before or simultaneously with the application of the photosensitizing solution with an uncooked and unswollen dispersion of rice starch in an aqueous medium at a temperature of at most 51 ° C. is advantageous Room temperature (about 24'C) treated. The amount of rice starch applied in this way should be between 0.5 and 5, advantageously between 1 and 3 g per square meter of surface. The particles of uncooked and unswollen rice starch then cover the base uniformly and are also evenly and completely coated by the photosensitive diazo compound. They act to a certain extent as focal points for the development of the dyes. Surprisingly, it has been found that uncooked and unswollen rice starch, which is applied to the base in this way, gives it properties which lead to breaks of considerably improved smoothness and color density. This is due to the following: a) The dispersion of uncooked, unswollen rice starch changes the surface of the paper, fabric or other material by filling the gaps and covering the fibers and thus creating a uniform surface.

,b) D je gleichförmig auf die Unterlage verteilten und von der lichtempfindlichen -Diazoverbindung bedeckten ungekochten und ungequollenen Reisstärketeilchen wirken als eine Art von Brennpunkten für die Entwicklu-ng der Farbstoffe., b) D each evenly distributed on the substrate and removed from the photosensitive -Diazo compound covered uncooked and unswollen rice starch particles work as a kind of focal point for the development of the dyes.

c) Die ungekochten und ungequollenen Reisstärketeileben führen nicht zu stofflichen Änderungen des Farbstoffes.c) The uncooked and unswollen rice starch parts do not lead to material changes in the dye.

Die Anwendung von stärkehaltigen Stoffen bei der Erzeugung von Diazotypiematerial ist an sich bekannt, da man schon vorgeschlagen hat, fertige, trockene Lichtpauspapiere mit Reismehl öder einer Mischung von Reismehl und einer pulverförmigen Verbindungskomponente einzustäuben oder einzureiben. Hierbei sollte das Reismehl lediglich zur Erhöhung der Lebensdauer und zur Stabilisierung des unbefic.ht-eten Papiers dienen, da es in der Lage ist, Feuchtigkeit aufzunehmen, ohne seine Pulverform zu verlieren. Einen Einfluß auf die Qualität der Pausen oder Abzüge hat diese Anwendungsart von Reismehl nicht.The use of starchy substances in the production of diazotype material is known per se, as it has already been suggested, ready-made, dry tracing papers with rice flour or a mixture of rice flour and a powdery compound component dusting or rubbing in. Here, the rice flour should only be used to increase serve the lifespan and stabilization of the unbefic.ht-eten paper, since it is able to absorb moisture without losing its powder form. A This type of application of rice flour has an influence on the quality of the breaks or deductions not.

Während andere Füllstoffe, wie Ton, Titandioxyd, Baryt u. dgl., eine Pigmentation, d. h. eine Ausfällung des Farbstoffes verursachen, die zu einem Verlust an Farbintensität und Kontrast führt, erzeugt die Anwendung von in einer wäßrigen Dispersion bei höchstens 51'C aufgebrachter ungekochter und ungequollener Reisstärke eine bemerkenswerte Verbesserung der Farbdichte. Bei Anwendung von kolloidaler Kieselerde oder von Suspensionen nicht kolloidaler Kieselerde neigt der Hintergrund zu Verfärbungen. Diese Erscheinung wird durch die der Erfindung entsprechende Anwendung von Reisstärke beseitigt. Verglichen mit anderen Stärken, wie etwa Tapioka- oder Weizenstärke, liefert nur die Anwendung von Reisstärke eine erstaunliche Verbesserung der Farbdichte.While other fillers such as clay, titanium dioxide, barite and the like, pigmentation, i.e. H. cause a precipitation of the dye, which leads to a loss of color intensity and contrast, the use of uncooked and unswollen rice starch applied in an aqueous dispersion at a maximum of 51 ° C. produces a remarkable improvement in the color density. When using colloidal silica or suspensions of non-colloidal silica, the background tends to become discolored. This phenomenon is eliminated by the use of rice starch in accordance with the invention. Compared to other starches, such as tapioca or wheat starch, only the use of rice starch provides an amazing improvement in color density.

Als Unterlage für das Diazo-Lichtkopiermaterial kann für Direktverfahren bekanntes Papier oder gefülltes oder geleimtes Gewebe, wie' Blaupausengewebe, verwendet werden. Die erwähnten Papiere sind normalerweise mit -Stärke oder Leim bestrichene oberflächengeleimte Papiere, -wie sie in der Papierfabrikation allgemein bekannt sind.As a base for the Diazo light copying material, for direct processes known paper or filled or sized fabric, such as blueprint fabric, is used will. The papers mentioned are usually coated with starch or glue Surface-sized papers, as they are generally known in paper manufacture are.

Bei der Erfindung, die- auch Diazo-Lichtkopiermatenalien betrifft, bei welchen die Unterlage lediglich mit tingekochter, unge.quollener Reisstärke behandelt ist, ist es vorteilhaft, für die Reisstärke ein Bindemittel zu verwenden. Zu diesem Zweck kann irgendein Mittel zur Anwendung kommen, das die Reisteilchen aneinander-und an die Unterlage bindet, das mit der lichtempfindlich machenden Lösung verträglich ist, das die danachfolgende Farbstoffbildung nicht stört, das während der Entwicklung den Farbstoff nicht pigmentiert oder von der Unterlage löst und das die Beständigkeit des Farb. stoffes nicht verändert. Vorteilhafte Bindemittel für Diazo-Lichtkopiermaterialien sind Polvvinylazetatemulsionen. Andere geeignete Bindemittel sind Methylzellulose (Methocel), Carboxyrnethylzellulose, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrollidon, Gummiarten, wie Gummiarabikum und Gummi-Tragacanthum, Alginate (Kelgine), Acrylemulsionen (Rhoplexe), Kaseinate, wasserlösliche Styrolpolymerisate und gekochte Stärken.In the invention, which also relates to diazo photocopying materials, in which the base is treated only with tine-cooked, unswollen rice starch, it is advantageous to use a binding agent for the rice starch. Any means which bind the rice particles to one another and to the substrate, which is compatible with the photosensitizing solution, which does not interfere with subsequent dye formation, which does not pigment the dye during development or detach it from the substrate can be used for this purpose and that the persistence of the color. substance not changed. Polvinylacetate emulsions are advantageous binders for diazo light copying materials. Other suitable binders are methyl cellulose (Methocel), carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohols, polyvinyl pyrollidone, types of gum such as gum arabic and gum tragacanth, alginates (Kelgine), acrylic emulsions (Rhoplexe), caseinates, water-soluble styrene polymers and cooked starches.

Das Verhältnis von Reisstärke zu Bindemittel hängt zumindest teilweise von- der Art des gewählten Bindemittels ab, -In der Regel- kann man 1 bis 20 Teile Reisstärke auf 1 Teil Bindemittel rechnen. Die wäßrige Dispersion enthält vorteilhaft 10 bis 20 Gewichtsprozent ungekochte, ungequollene Reisstärke.The ratio of rice starch to binding agent depends at least in part on the type of binding agent selected. As a rule, 1 to 20 parts of rice starch per 1 part of binding agent can be counted. The aqueous dispersion advantageously contains 10 to 20 percent by weight of uncooked, unswollen rice starch.

Als lichtempfindliche Diazoverbindung kann irgendeiner der für die Herstellung von Diazo-Lichtkopiermaterialien bekannten Stoffe verwendet werden. Beispiele derartiger Verbindungen sind solche, die man durch Diazotierung der folgenden Amine erhält: 3-Chloro-4-Diäthylamin-Anilin 2-Amino-S-Dimethylamino-Benzoesäure p-Amino-Diphenylamin N-ß-Oxyäthyl-N-Methyl-p-Phenylendiamin N-ß-Oxyäthyl-N-Äthyl-p-Pheiiylendian-iin N-Benzyl-N-Äthyl-p-Phen-ylendiamin N,N-di-(ß-Oxyäthyl)-p-Phenylendiamin p-Phenylendiamin p-Äthylamino-m-Toluidin p-Dimethylamino-o-Toluidin p-Diäthylamino-o-Phenetidin p-(N-Äthyl-N-ß-Oxyäthylamino)-o-Toluidin p-Diäthylamino-:Anilin p-Dimethylamino-Anihn 4-Benzoylamino-2,5-Diäthoxyanilin p-di-ß-Oxyäthylanüno-o-Chloranihn p-Äthylamino-Anilin 2,5-Diäthoxy-4-(4'-Äthoxyphenylamino)-Anilin, ,ferner Diazoverbindungen, die man aus den oben äufg#ezählten Aminen in Form von ihren stabilen Diazosulfaten oder -borofluoriden oder als Doppelsalze von Diazochlorid mit Zinkehlorid, Cadmiumchlorid oder Zinnchlorid erhält.As the photosensitive diazo compound, any of those for Fabrication of diazo light copying materials known substances are used. Examples of such compounds are those obtained by diazotizing the following Amines obtained: 3-chloro-4-diethylamine-aniline 2-amino-S-dimethylamino-benzoic acid p-Amino-diphenylamine N-ß-oxyethyl-N-methyl-p-phenylenediamine N-ß-oxyethyl-N-ethyl-p-phenylenedianine N-benzyl-N-ethyl-p-phen-ylenediamine N, N-di- (ß-oxyethyl) -p-phenylenediamine p-phenylenediamine p-ethylamino-m-toluidine p-dimethylamino-o-toluidine p-diethylamino-o-phenetidine p- (N-ethyl-N-ß-oxyethylamino) -o-toluidine p-diethylamino-: aniline p-dimethylamino-aniline 4-benzoylamino-2,5-diethoxyaniline p-di-ß-oxyäthylamino-o-chlorine aniline p-ethylamino-aniline 2,5-diethoxy-4- (4'-ethoxyphenylamino) -aniline, also diazo compounds, those from the amines listed above in the form of their stable diazosulfates or borofluorides or as double salts of diazochloride with zinc chloride, cadmium chloride or tin chloride.

Für die Anwendung in den lichtempfindlich machenden Mischungen oder in den lichtempfindlichen Schichten kommen folgende Verbindungskomponenten in Frage: 1-(Sulfophenyl)-3-Methyl-Pyrazolon-5 p-Sulfo-Acetoacetanilid 1,8-Dihydroxynaphthalen-3,6-Disulfonsäure 2,3-Dihydroxy-Naphthalin 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-Sulfonsäure Hvdroxyäth amid von 2-Hydroxy-3-Naphthoesäure Yl ß-Naphthol Resorcin-5-Sulfoi-isäure Phloroglucincarbonsäure 2,4,4#-Trioxy-Biphenyl-2'-Sulfonsäure 2-Naphthol-3,6-Disulfonsäure Resorcin Phloroglucin 2,2',4,4#-Tetraoxy-Biphenyl Die obengenannten Verbindungskomponenten können allein oder in Kombination zu zweien oder dreien ver-%vendet werden, um die gewünschte Bildfärbung zu erzielen, Die nachfolgenden Beispiele dienen lediglich zur Erläuterung und nicht etwa zur Abgrenzung der Erfindung. Beispiel I .Man mischt 20Teile ungekochte, ungequollene Reisstärke mit 10 Teilen Polyvinylazetatemulsion in 100 Teilen Wasser bei einer Temperatur von 240' C zu einer gleichmäßigen Suspension. Die Mischung wird umgerührt, -um ein zu starkes Absetzen zu vermeiden. Sie wird dann auf ein stärkeverleirntes Direktverfahrenpapier mittels einer Auftragrolle in einer Menge von 15 g pro Quadratmeter aufgebracht. Die Auftragung erfolgt so, daß die Stärke gleichmäßig verteilt ist. Dadurch.kommen 3,19 Reisstärke auf den Quadratmeter Papier. Die Schicht wird dann getrocknet und mit der folgenden Lösung lichtempfindlich gemacht: 2,5 % Chlorostannat von p-Diazodiäthyl-Anilin, 1,0 0/, Alaun, 2,0 0/, Thioharnstoff, 2,0 Oj, Ammonium-Oxalat, 0,10/, Saponin, der Rest ist Wasser.The following compound components are suitable for use in the photosensitive mixtures or in the photosensitive layers: 1- (sulfophenyl) -3-methyl-pyrazolone-5 p-sulfo-acetoacetanilide 1,8-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid 2, 3-dihydroxy-naphthalene 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid hydroxyethamide of 2-hydroxy-3-naphthoic acid Yl ß-naphthol resorcin-5-sulfoic acid phloroglucinic acid 2,4,4 # -trioxy-biphenyl-2'- Sulfonic acid 2-naphthol-3,6-disulfonic acid resorcinol phloroglucinol 2,2 ', 4,4 # -tetraoxy-biphenyl The following examples serve only to illustrate and not to delimit the invention. Example I. 20 parts of uncooked, unswollen rice starch are mixed with 10 parts of polyvinyl acetate emulsion in 100 parts of water at a temperature of 240 ° C. to form a uniform suspension. The mixture is stirred to avoid excessive settling. It is then applied to a starch-sized direct process paper by means of an applicator roller at a rate of 15 grams per square meter. The application takes place in such a way that the starch is evenly distributed. This results in 3.19 rice starch per square meter of paper. The layer is then dried and made photosensitive with the following solution: 2.5% chlorostannate of p-diazodiethyl aniline, 1.0 %, alum, 2.0 %, thiourea, 2.0 %, ammonium oxalate, 0.10 /, saponin, the rest is water.

Die Pausen werden erzeugt, indem man das auf oben beschriebene Weise überzogene Papier unter einem durchscheinenden Original dem Licht aussetzt und dann mit einem alkalischen Entwickler behandelt.# Dieser hat folgende Zusammensetzung: 50 g Borax, 25 g Natriumcarbonat, 20 g Thioharnstoff, 8 g Phloroglucin, 8 g Resorcin 30 g Mannit, 2 g Natriumsalz von Isopropylnaphthalinsulfonsäure, gelöst in 1000 ccm Wasser.The breaks are created by exposing the paper coated in the manner described above to light under a translucent original and then treating it with an alkaline developer. This has the following composition: 50 g borax, 25 g sodium carbonate, 20 g thiourea, 8 g phloroglucine , 8 g of resorcinol, 30 g of mannitol, 2 g of the sodium salt of isopropylnaphthalenesulfonic acid, dissolved in 1000 cc of water.

Derart präparierte Papiere liefern schwarze Bilder auf weißem Grund mit einer wesentlich besseren Dichte und Gleichmäßigkeit als Papiere, die auf genau dem gleichen Wege, aber ohne die Anwendung von Reisstärke lichtempfindlich gemacht und entwickelt sind.Papers prepared in this way produce black images on a white background with a much better density and evenness than papers that are accurate Made photosensitive the same way, but without the application of rice starch and are developed.

Beispiel II Wie im Beispiel I wird ein Überzug von Reisstärke und Polyvinylazetat aufgebracht. Das so erhaltene Papier wird dann durch Aufbringung der folgenden Lösung lichtempfindlich gemacht: 1,401', N,N-Diäthylanilin-p-Diazonium-Chlorid-Zink-Doppelsalz, 4,0 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-Sulfonsäure 5,0 Diäthylenglykol, 3,3 0/, Zitronensäure, 5,0 0/', Zinkchlorid, 5,0 0/, Thioharnstoff, 0,1 % Saponin, der Rest ist Wasser.Example II As in Example I, a coating of rice starch and polyvinyl acetate is applied. The paper thus obtained is then made photosensitive by applying the following solution: 1,401 ', N, N-diethylaniline-p-diazonium chloride-zinc double salt, 4.0 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 5.0 diethylene glycol, 3.3 0 /, citric acid, 5.0 0 / ', zinc chloride, 5.0 0 /, thiourea, 0.1% saponin, the rest is water.

Mit NH,-Dampf entwickelt, gibt das so behandelte Papier einen blauen Farbstoff, der leuchtender und dichter ist als bei Papier, das nicht der Erfindung entsprechend behandelt ist, aber mit den gleichen Lösungen und unter den gleichen Bedingungen lichtempfindlich gemacht - ist.Developed with NH, vapor, the treated paper is a blue dye, the brighter and denser than paper that the invention is not treated appropriately, but made sensitive to light with the same solutions and under the same conditions - is.

Auch bei der Anwendung von Blaupausengewebe an Stelle von Papier in den obengenannten Beispielen tritt die gleiche Verbesserung in der Dichte der Farbschicht auf. Beispiel III Das Papier erhält einen Überzug mit einer Lösung aus 20 g Reisstärke und 1,5 g Natriumkaseinat in 100 ccm Wasser.When blueprint fabric is used in place of paper in the above examples, the same improvement in the density of the color layer occurs. Example III The paper is coated with a solution of 20 g of rice starch and 1.5 g of sodium caseinate in 100 cc of water.

Das Papier wird dann wie im Beispiel I oder II lichtempfindlich gemacht. Es erhält dann gegenüber ähnlichem, aber nicht mit Reisstärke behandeltem Papier überlegene Eigenschaften.The paper is then made photosensitive as in Example I or II. It then compares to paper that is similar but not treated with rice starch superior properties.

Die folgenden Beispiele zeigen, wie die gleichen Verbesserungen beiDiazo-Lichtkopiermaterial erzeugt werden, wenn die Reisstärke in die empfindlich machende Lösung eingebracht wird.The following examples show how the same improvements were made in diazo light copying material when the rice starch is incorporated into the sensitizing solution will.

Beispiel IV Eine empfindlich machende Lösung ist wie folgt hergestellt: 1,6 0/, Nitrat von Paradiazoäthyl-Benzylanilin, 1,0 "/, Alaun, 2,0 0/0 Ammoniumoxalat, 0,1 '/'. Gelatine, verdünnt zu 100 ccm Wasser.Example IV A sensitizing solution is prepared as follows: 1.6 %, nitrate of paradiazoethyl benzylaniline, 1.0 "/, alum, 2.0 % ammonium oxalate, 0.1% gelatin, diluted to 100 cc of water.

Dieser Lösung werden 15 g Reisstärke und 8 ccm -einer 50 Gewichtsteile Peststoffe enthaltenden Polyvinylazetatemulsion hinzugefügt. 15 g of rice starch and 8 cc of a polyvinyl acetate emulsion containing 50 parts by weight of pesticides are added to this solution.

Das Papier wird mit dieser Lösung genau wie im Beispiel I behandelt. Die Entwicklung erfolgt mit einem Entwickler folgender Art:.The paper is treated with this solution exactly as in Example I. The development is carried out with a developer of the following type:

80 g Borax, 50 g Dextrose, 20 g Natriumthiosulfat, 10 g Orcin, 20 g Thioharnstoff, 1 g Natriumsalz-Isopropylnaphtha,linslulfonsäure, in 1000 g Wasser. 80 g borax, 50 g dextrose, 20 g sodium thiosulphate, 10 g orcin, 20 g thiourea, 1 g sodium salt isopropylnaphtha, linsulfonic acid, in 1000 g water.

Derart präparierte Pausen oder Abzüge sind von überlegener Deckkraft gegenüber- solchen, die mit der gleichen Lösung aber ohne Reisstärke hergestellt sind. Beispiel V Eine Lösung, bestehend aus 2,1 0/,_ 4-Benzoylamino-2,5-Diäthoxybenzol-Diazoniumchlorid-Zinkchlorid-Doppelsalz, 1,5 Rechtsweinsäure, 1,0 Gummiarabikum, 12,0 Reisstärke und dem Rest Wasser, wird auf Papier aufgebracht und mit folgendem Ent« wickler behandelt: 2,0 0/, Thioharnstoff, 0,4 0/, Phloroglucin, 0,010/" Acetoacetanilid, 0,25 Benzoesäure, 1,4 Natriumbenzoat, 5,0 Natriumcitrat, 0,1 0/, Natriumsalz von Isopropylnaphthalinsulfonsäure, Rest Wasser.Breaks or prints prepared in this way have a superior opacity compared to those made with the same solution but without rice starch. Example V A solution consisting of 2.1 %, 4-benzoylamino-2,5-diethoxybenzene-diazonium chloride-zinc chloride double salt, 1.5 right tartaric acid, 1.0 gum arabic, 12.0 rice starch and the remainder water applied to paper and treated with the following developer: 2.0% , thiourea, 0.4 %, phloroglucine, 0.010 % acetoacetanilide, 0.25 benzoic acid, 1.4 sodium benzoate, 5.0 sodium citrate, 0.1 0 /, sodium salt of isopropylnaphthalenesulfonic acid, remainder water.

So hergestellte Pausen weisen eine schwarze Färbung von besonderer Gleichmäßigkeit und Dichte auf. B#eispiel VI Das Papier wird präpariert mit einer Lösung folgender Zusammensetzung: 3,0 0/, Zinkchlorid-Doppelsalz von 3-Chlor-4-Diäthylaminobenzol-Diazoniumchlorid, 2,00/, Rechtsweinsäure, 1,0 Borsäure, 0,2 Gelatine, 10,0 Reisstärke, 5,001, Polyvinylazetatemulsion (5001, Feststoffe), Rest Wassei.Breaks produced in this way have a black coloring of particular uniformity and density. EXAMPLE VI The paper is prepared with a solution of the following composition: 3.0 %, zinc chloride double salt of 3-chloro-4-diethylaminobenzene-diazonium chloride, 2.00%, legal tartaric acid, 1.0 boric acid, 0.2 gelatin , 10.0 rice starch, 5.001, polyvinyl acetate emulsion (5001, solids), balance water.

Pausen auf diesem Papier, die mit der im Beispiel I angegebenen Lösung entwickelt sind, zeigen hervorragende Gleichmäßigkeit, Dichte und Kontrastwirkung, verglichen mit genauso, aber ohne Reisstärke hergestellten.Breaks on this paper using the solution given in Example I. are developed, show excellent evenness, density and contrast effect, compared to those made in the same way but without rice starch.

Wesentlich ist auch, daß wäßrige Dispersionen von ungekochter, ungequollener Reisstärke wenig oder keine Neigung haben, sich abzusetzen. Dadurch sind auch die Schwierigkeiten überwunden, die bei der Verwendung von wäßrigen, nicht kolloidalen Kieselerdesuspensionen auftreten. Außerdem haben nach dem Material der Erfindung hergestellte Pausen erheblich weniger Neigung sich abzuscheuem oder zu verschmutzen, wenn sie mit anderen Oberflächen in Berührung kommen als Pausen, die unter Verwendung eines Papiers oder eines anderen Trägers mit einer nicht kolloidalen Kieselerdedispersion hergestellt sind. Verglichen mit Papier oder anderen Unterlagen, die mit kolloidaler Kieselerde hergestellt sind, liefert das der Erfindung entsprechende Fotokopiermaterial Pausen von erheblich besserer Farbdichte.It is also essential that aqueous dispersions of uncooked, unswollen Rice starch have little or no tendency to settle. As a result, the Difficulties overcome with the use of aqueous, non-colloidal Silica suspensions occur. In addition, according to the material of the invention created breaks considerably less tendency to be scared off or dirty, when they come into contact with surfaces other than breaks that are using a paper or other support with a non-colloidal silica dispersion are made. Compared to paper or other documents made with colloidal Silica provides the photocopying material according to the invention Pauses of much better color density.

Da bestimmte Veränderungen bei der Ausführung des oben beschriebenen Verfahrens und auch Abwandlungen im der Erfindung entsprechenden Lichtkopiermaterial vorgenommen werden können, ohne vom Erfindungsgedanken abzuweichen, ist die Beschreibung nur im erläuternden und nicht im abgrenzenden Sinne aufzufassen.Because certain changes in the execution of the above Method and also modifications in the light copying material corresponding to the invention can be made without deviating from the inventive concept, is the description to be understood only in the explanatory and not in the delimiting sense.

Claims

PATENT APPLICATION7 1. Diazo light copying material that contains a light-sensitive diazo compound and possibly an azo component as well as a starchy material on paper, fabric or another suitable base, characterized in that the base is provided with a covering of uncooked and unswollen rice starch particles evenly distributed over its surface covered by or embedded in the photosensitive layer.

2. Material according to claim 1, characterized in that the amount of uncooked and unswollen rice starch particles which is applied to the base is between 0.5 and 5 g per square meter of surface of the base. 3. Material according to claim 1 and 2, characterized in that the topping of uncooked and unswollen rice starch particles contains an agent which binds the rice starch particles to one another and to the substrate. 4. Material according to claim 3, characterized in that the binder is an aqueous polyvinyl acetate emulsion. 5. Diazo light copying material according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the base consists of paper and that the coating of uncooked and unswollen rice starch particles fills the pores of the paper, covers the fibers of the paper and is uniformly distributed over its surface is. 6. Material according to claim 5, characterized in that 1 to 3 g of uncooked, unswollen rice starch particles cover one square meter of the paper surface. 7. Material according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that starch-sized paper is used as a base. 8. A method for producing the material according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that a dispersion of uncooked and unswollen rice starch particles in an aqueous medium and the light-sensitive diazo compound is applied to the substrate. 9. The method according to claim 8, characterized in that the aqueous dispersion of uncooked and unswollen rice starch particles is first applied to the substrate and that the substrate thus covered is dried and then a photosensitive mixture containing a diazo compound is applied to the dried substrate will. 10. The method according to claim 8, characterized in that the sensitizing mixture containing the photosensitive diazo compound, and the aqueous dispersion of uncooked and unswollen rice starch particles are applied to the substrate at the same time. 11. The method according to one or more of claims 8 to 10, characterized in that the aqueous dispersion of uncooked and unswollen rice starch particles is applied to the substrate at a temperature below 51 ° C. 12. The method according to one or more of claims 8 to 11, characterized in that the sensitizing mixture which is applied to the substrate contains an azo component and a diazo compound. 13. The method according to one or more of claims 8 to 12, characterized in that an aqueous dispersion of uncooked and unswollen rice starch particles is applied to the base which contains an agent which binds the starch particles to one another and to the base. 14. The method according to claim 13, characterized in that an aqueous polyvinyl acetate emulsion is used as the binder. References considered: British Patent No. 433,999.