DE1053927B - Process for applying layers containing gelatin - Google Patents

Process for applying layers containing gelatin

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DE1053927B
DE1053927B DEE13446A DEE0013446A DE1053927B DE 1053927 B DE1053927 B DE 1053927B DE E13446 A DEE13446 A DE E13446A DE E0013446 A DEE0013446 A DE E0013446A DE 1053927 B DE1053927 B DE 1053927B
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gelatin
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sodium
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DEE13446A
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William Jacob Knox Jun
William Frank Fowler Jun
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Eastman Kodak Co
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Eastman Kodak Co
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/38—Dispersants; Agents facilitating spreading

Description

Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von gelatinehalrigen Schichten durch Auftragen von Lösungen auf einen Träger, beispielsweise aus Papier oder Filmmaterial, wobei diese Schichten auch Halogensilber enthalten können.The invention relates to an improved method for the production of gelatin-containing layers by Application of solutions to a support, for example made of paper or film material, with these Layers can also contain halogen silver.

Es gibt viele Beispiele in der Industrie, in denen mindestens ein verhältnismäßig dünner Überzug oder eine solche Schicht auf verschiedene Arten von Trägern aufgebracht werden sollen. Insbesondere werden Erzeugnisse der Photoindustrie durch Aufbringen verhältnismäßig dünner Überzüge auf verschiedene Unterlagen, beispielsweise aus Papier und Filmmaterial, hergestellt. Die Überzüge sollen im allgemeinen verhältnismäßig gleichförmig und der überzogene Träger soll frei von unbeschichteten Stellen, oder anderen Mängeln sein. Außerdem sollen solche Überzüge mit hohen Geschwindigkeiten aufgebracht werden können, um eine gute Arbeitsleistung zu erzielen.There are many examples in the industry where at least one relatively thin coating or such a layer is intended to be applied to different types of substrates. In particular are products of the photo industry by applying relatively thin coatings on various Documents, for example made of paper and film material. The coatings should be in generally relatively uniform and the coated carrier should be free of uncoated Spots, or other defects. In addition, such coatings should be applied at high speeds can be used to achieve a good job performance.

Beim Überziehen von Papieren oder Filmen mit einer Gelatineschicht, beispielsweise mit einer lichtempfindlichen Emulsion od. dgl., muß ein ebener und gleichmäßig dicker Überzug erhalten werden. Beim Arbeiten, ohne Hilfsmittel zur Erleichterung des Auftragens beobachtet man zahlreiche kleine, halbmondförmige, unbedeckte Stellen im Endprodukt. Diese unbedeckten Stellen haben etwa die Größe eines Nadelkopfes mit Streifen, die von den Endpunkten eines Halbmondes ausgehen und entgegengesetzt zur Überziehrichtung verlaufen. Manchmal können auch nur leicht überzogene Stellen von 5 bis 10 mm Durchmesser auftreten.When coating papers or films with a gelatin layer, for example with a light-sensitive one Emulsion or the like, an even and evenly thick coating must be obtained. At the Working without aids to facilitate application one observes numerous small, crescent-shaped, uncovered areas in the end product. These uncovered areas are about the size of one Needle head with stripes that start from the end points of a crescent and opposite to Run over the pulling direction. Sometimes there can be only slightly coated areas with a diameter of 5 to 10 mm appear.

Es ist schon vorgeschlagen worden, verschiedene oberflächenaktive Mittel in Gelatinelösungen zu verwenden, um ihr Auftragen zu erleichtern,. Saponin ist zu diesem Zweck verwendet worden und beseitigt viele Mängel. Mit Saponin wird ein gleichmäßig ebener Überzug erzielt, besonders wenn die Gelatineschicht auf eine getrocknete Oberfläche aufgebracht wird. Saponin ist jedoch ein natürlich vorkommender Stoff pflanzlichen Ursprungs, der sich sowohl in der Qualität als auch in der Zusammensetzung stark ändern kann. Manchmal kann die Qualität einer Saponinlieferung ein Anwachsen der Verschleierung oder ein Abnehmen der Empfindlichkeit gewisser Emulsionen verursachen, oder es kann sein, daß das Saponin das Aufbringen der Lösung, der es zugegeben wird, überhaupt nicht erleichtert. Die großen Schwankungen der Qualität dieses natürlichen Stoffes führen dazu, daß oberflächenaktive Mittel, die in ihrer chemischen Zusammensetzung und ihrem Verhalten konstant sind, als Hilfsmittel vorgezogen werden. Eine Anzahl synthetischer Mittel finden beim Aufbringen von Überzügen Verwendung, aber sie habenIt has been proposed to use various surface active agents in gelatin solutions, to make it easier to apply. Saponin has been used and eliminated for this purpose many flaws. With saponin an even and even coating is achieved, especially when the gelatin layer is applied to a dried surface. However, saponin is a naturally occurring one Substance of vegetable origin that is strong in both quality and composition can change. Sometimes the quality of a saponin delivery can be an increase in obfuscation or a decrease in the sensitivity of certain emulsions, or it may be that Saponin does not at all facilitate the application of the solution to which it is added. The big ones Fluctuations in the quality of this natural substance lead to the fact that surface-active agents are present in their chemical composition and their behavior are constant, are preferred as aids. A number of synthetic agents find use in the application of coatings, but they have

Verfahren zum Aufbringen
von gelatinehaltigen SchichtenMethod of application
of layers containing gelatin

Anmelder:
Eastman Kodak Company,
Rochester, N. Y. (V. St. A.)Applicant:
Eastman Kodak Company,
Rochester, NY (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. W. Wolff, Patentanwalt,
Stuttgart-N, Lange Str. 51Representative: Dr.-Ing. W. Wolff, patent attorney,
Stuttgart-N, Lange Str. 51

Beansprudite Priorität:
V. St. v. Amerika vom 29. Dezember 1955Claimed priority:
V. St. v. America December 29, 1955

William Jacob Knox jun,
und William Frank Fowler jun., Rochester, N.Y.
(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt wordenWilliam Jacob Knox jun,
and William Frank Fowler Jr., Rochester, NY
(V. St. A.),
have been named as inventors

oft Nachteile irgendwelcher Art. Beispielsweise tragen gewisse Hilfsmittel zwar zur Erleichterung des Aufbringens eines Überzuges bei, können aber wegen ihrer ungünstigen Einflüsse auf photographische Schichten nicht verwendet werden. Außerdem treten noch andere Schwierigkeiten und Probleme in der photographischen Industrie beim Aufbringen von Gelatineschichten auf einen Träger auf.often disadvantages of some kind. For example, certain aids help to make things easier the application of a coating, but because of their unfavorable influences on photographic Layers are not used. There are also other difficulties and problems in the photographic industry when applying gelatin layers to a support.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zum Aufbringen wäßriger Gelatinelösungen zu finden. Die nach dem Verfahren bei der Herstellung photographischer Materialien aufgebrachten Überzüge sollen eine gleichmäßige Haftwirkung aufweisen, durchweg gleichmäßig, beispielsweise gleichmäßig eben, frei von schlechten Stellen und photographisch unwirksam sein.The invention is based on the object of an improved method for applying aqueous Find gelatin solutions. Those applied by the process in the manufacture of photographic materials Coatings should have a uniform adhesive effect, uniformly throughout, for example be evenly level, free from bad spots and photographically ineffective.

Ein Gegenstand der Erfindung ist auch die Herstellung von Überzügen aus wäßrigen Gelatinelösungen. Andere Gegenstände der Erfindung ergeben sich aus dem Folgenden.The invention also relates to the production of coatings from aqueous gelatin solutions. Other objects of the invention will emerge from the following.

Es wurde gefunden, daß bestimmte Stoffe wie die Salze der Maleopimarsäure oder ihre Mischung mit anderen Salzen von komplexer Struktur als Hilfs-It has been found that certain substances such as the salts of maleopimaric acid or their mixture with other salts of complex structure as auxiliary

809 787/488809 787/488

mittel zur Erleichterung des Aufbringens des Überzuges vielversprechend scheinen. Diese Hilfsmittel werden gewöhnlich im Verhältnis von OjI bis 1 g pro Pfund der Gelatine zugesetzt. Die Maleopimarate sind aus den USA-Patentschriften 2 409930, 2 447 750, 2 359 980 und anderen Vorveröffentlichungen bekannt.means to facilitate the application of the coating seem promising. These adjuvants are usually added at a ratio of from O j I to 1 g per pound of gelatin. The maleopimarates are known from U.S. Patents 2,409930, 2,447,750, 2,359,980 and other prior publications.

Die Erfinder erkannten weiterhin, daß die Wirksamkeit der Maleopimarate zur Erleichterung des Aufbringens von Überzügen durch die Anwendung einer Mischung erhöht wird, „die aus einem Maleopimarat und einem Salz der folgenden Formel I besteht: -The inventors also recognized that the effectiveness of the Maleopimarate to facilitate the Application of coatings is increased by the application of a mixture “that of a Maleopimarat and a salt of the following formula I: -

O-(CH2CH2O)k-CONH-CH—COOMO- (CH 2 CH 2 O) k -CONH- CH-COOM

Es bedeutet R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen (beispielsweise 5 bis 18). Mindestens ein R ist eine Alkylgruppe, und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in den R-Gruppen beträgt mindestens IOi; X ist eine CH2- oder COOM-Gruppe, M ein Alkalimetallsubstituent und η eine der Zahlen von 1 bis 12.R represents a hydrogen atom or an alkyl group having at least 5 carbon atoms (for example 5 to 18). At least one R is an alkyl group and the total number of carbon atoms in the R groups is at least IO i ; X is a CH 2 or COOM group, M is an alkali metal substituent and η is one of the numbers from 1 to 12.

Das Mengenverhältnis von Maleopimarat zu dem oben beschriebenen Salz sollte etwa zwischen 36: 1 bis 5:3 liegen.The proportion of maleopimarate to the salt described above should be approximately between 36: 1 up to 5: 3.

Eine der brauchbarsten Verbindungen der beschriebenen Art ist das Dinatrium-N-(carbo-p-tertiäresoctylphenoxy - pentaäthoxy) - glutamat. Verbindungen dieser Art können durch Umsetzen von Alkylaryloxypolyäthoxy-äthanol der FormelOne of the most useful compounds of the type described is disodium N- (carbo-p-tertiary octylphenoxy - pentaethoxy) - glutamate. Compounds of this type can be obtained by reacting alkylaryloxypolyethoxyethanol the formula

>_ O-(CH2CH2O)nH> _ O- (CH 2 CH 2 O) n H

4R'4R '

in der η und R die oben angegebene Bedeutung haben, mit einem Isocyansäureester der Formelin which η and R have the meaning given above, with an isocyanic acid ester of the formula

OCN-CHR'-COOR"OCN-CHR'-COOR "

hergestellt werden, in der R' beispielsweise CH2COOR"are produced, in which R ', for example, CH 2 COOR "

CH2CH2COOR" od. dgl. und R"CH 2 CH 2 COOR "or the like and R"

eine Äthyl- oder eine andere niedere Alkylgruppe darstellt. Auf diese Umsetzung folgt eine Behandlung mit einer Lauge, beispielsweise Natronlauge, um das Natriumsalz oder ein anderes Salz dieser Verbindung zu erhalten. - -represents an ethyl or other lower alkyl group. This implementation is followed by treatment with a lye, for example sodium hydroxide solution, to form the sodium salt or another salt of this compound to obtain. - -

Das folgende Beispiel erläutert das allgemeine Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.The following example illustrates the general procedure for making these compounds.

Eine Mischung von 22,5 g Dimethyl-isocyanatglutamat und 47,5 g (1 Moläquivalent) p-tertiäres-Octylphenoxy-tetra-äthoxy-äthanol wurde bei 80 bis 90° C 3 Stunden lang erhitzt. Das entstehende Produkt wurde in Alkohol gelöst und 9 g (2 Moläquivalente) in etwas Wasser gelöstes Natriumhydroxyd zugemischt. Die Masse wurde 1 Stunde lang -auf 65° C erwärmt. Das Lösungsmittel wurde entfernt und der breiartige Rückstand in destilliertem Wasser aufgelöst. Wenn eine Verbindung mit einer kürzeren Kohlenstoffkette als Ausgangsmaterial verwendet worden ist, beispielsweise p-tertiäres-Octyl-phenoxyäthanol oder ρ-tertiäres-Oetylphenoxy-diäthoxyäthanol-, scheidet sich das Natriumsalz in fester Form ab und kann durch Filtrieren abgetrennt werden.A mixture of 22.5 g of dimethyl isocyanate glutamate and 47.5 g (1 mol equivalent) of p-tertiary-octylphenoxy-tetra-ethoxy-ethanol was heated at 80 to 90 ° C for 3 hours. The resulting product was dissolved in alcohol and 9 g (2 molar equivalents) Sodium hydroxide dissolved in a little water is mixed in. The mass rose for 1 hour 65 ° C heated. The solvent was removed and the slurry residue in distilled water dissolved. When a compound with a shorter carbon chain is used as a starting material has been, for example p-tertiary-octyl-phenoxyethanol or ρ-tertiary-Oetylphenoxy-diethoxyäthanol-, the sodium salt separates out in solid form and can be separated off by filtration.

Die Erfindung betrifft das Aufbringen von Gelatinelösungen auf einen Träger entweder als reine Lösungen oder als photographische Emulsionen, die gewöhnlich aus einer wäßrigen Gelatinelösung bestehen, die als lichtempfindliches Material ein Silbersalz, ' beispielsweise Silberchlorid, Silberbromid, Silberjodid oder eine Mischung dieser Salze, enthält. Die Emulsion kann darüber hinaus noch andere Stoffe enthalten, beispielsweise Sensibilisierungsfarbstoffe, Härtemittel od. dgl. Photographische Emulsionen sind beispielsweise in »Fundamentals of Photographic Theory« von James und Higgins, Kapitel 2, beschrieben (veröffentlicht im Jahre 1948 durch John Wiley und Söhne).
ίο Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von Stoffen, die als Hilfsmittel zur Erleichterung des Aufbringens von Schichten verwendet werden können.The invention relates to the application of gelatin solutions to a support either as pure solutions or as photographic emulsions, which usually consist of an aqueous gelatin solution containing a silver salt, for example silver chloride, silver bromide, silver iodide or a mixture of these salts, as light-sensitive material. The emulsion can also contain other substances, for example sensitizing dyes, hardeners or the like. Photographic emulsions are described, for example, in "Fundamentals of Photographic Theory" by James and Higgins, Chapter 2 (published in 1948 by John Wiley and Sons).
ίο The following examples explain the production of fabrics that can be used as tools to facilitate the application of layers.

Beispiel 1example 1

100 g Aialeopimärsäure werden in 200 ecm 28%iger wäßriger Ammoniaklösung suspendiert. Beim Umrühren verläuft eine exotherme Reaktion, und die Säure löst sich. 200 ecm destilliertes Wasser werden zugegeben und die Mischung durch ein Eisbad gekühlt. Dann werden insgesamt 1400 ecm Aceton unter Rühren zugegeben, und zwar in Portionen von je 200 ecm. Nach Zugabe von 400 ecm Aceton beginnt die Ausfällung. Der erhaltene, leicht klebrige Niederschlag wird auf einem Filter gesammelt und mit insgesamt 11 frischem Aceton gewaschen. Die entstehenden Kristalle werden aus dem Filter entfernt, gemahlen und 24 Stunden im Vakuum über entwässertem Kalziumchlorid getrocknet. 100 g trockenes Ammoniumsalz der Maleopimarsäure werden erhalten. 100 g of aleopimeric acid are suspended in 200 ecm of 28% strength aqueous ammonia solution. While stirring an exothermic reaction takes place and the acid dissolves. 200 ecm of distilled water added and the mixture cooled by an ice bath. Then a total of 1400 ecm acetone are under Stirring added, in portions of 200 ecm each. After the addition of 400 ecm acetone begins the precipitation. The slightly sticky precipitate obtained is collected on a filter and washed with washed a total of 11 fresh acetone. The resulting crystals are removed from the filter, ground and dried in vacuo over dehydrated calcium chloride for 24 hours. 100 g dry Ammonium salts of maleopimaric acid are obtained.

Beispiel 2Example 2

50 g Maleopimarsäure werden in 300 ecm Wasser suspendiert, und 93,8 ecm 4 η-Natronlauge werden langsam zugefügt, so· daß eine sehr trübe Lösung entsteht, die einen pH-Wert von 11,5 aufweist. Das so erhaltene Natriumsalz wird mit 11 Aceton ausgefällt, wiederholt mit Aceton gewaschen und an der Luft getrocknet. 52 g des vollständig wasserlöslichen Natriumsalzes der Maleopimarsäure werden erhalten.50 g maleopimaric acid are suspended in 300 cc of water, and 93.8 cc η 4-sodium hydroxide solution are added slowly, so that a very · cloudy solution is produced which has a pH value of 11.5. The sodium salt obtained in this way is precipitated with 1 liter of acetone, washed repeatedly with acetone and air-dried. 52 g of the completely water-soluble sodium salt of maleopimaric acid are obtained.

Beispiel 3Example 3

Mono-, Di- und Triäthanolaminsalze der Maleopimarsäure werden erhalten durch Herstellen homogener Lösungen in folgenden Mengen:Mono-, di- and triethanolamine salts of maleopimaric acid are obtained by making them more homogeneous Solutions in the following quantities:

A. 40 g Maleopimarsäure, 20 g Äthanolamin und 100 ecm destilliertes Wasser,A. 40 g maleopimaric acid, 20 g ethanolamine and 100 ecm distilled water,

B. 40 g Maleopimarsäure, 35 g Diäthanolamin und 100 ecm destilliertes Wasser,B. 40 g maleopimaric acid, 35 g diethanolamine and 100 ecm distilled water,

C. 40 g Maleopimarsäure, 50 g Triäthanolamin und 100 ecm destilliertes Wasser.C. 40 g maleopimaric acid, 50 g triethanolamine and 100 ecm distilled water.

Vor dem Gebrauch können diese Lösungen nach Wunsch mit destilliertem Wasser verdünnt werden.Before use, these solutions can be diluted with distilled water if desired.

Der Träger, auf den eine Gelatineschicht aufgebracht werden soll, kann aus einem beliebigen gewöhnlichen üblichen Filmmaterial bestehen, beispielsweise eine Folie aus einem Celluloseester wie Cellulosenitrat oder einem Celluloseester einer organischen Säure wie Celluloseacetat, Cellulose-acetatpropionat oder Cellulose-acetat-butyrat sein. Es ist oft vorteilhaft, auf den Celluloseesterträger zuerst in bekannter Weise eine Unterschicht aufzubringen, um die Haftung zwischen der Gelatineschicht und dem Träger zu verbessern«. Bei Papier ist es üblich, diese vor dem Aufbringen einer photographischen Emulsion oder einer ähnlichen Gelatineschicht erst mit einer Schicht von in einem Kolloid, beispielsweise in Gelatine, suspendiertem Bariumsulfat zu versehen.The support to which a gelatin layer is to be applied can consist of any conventional film material, for example a film made of a cellulose ester such as cellulose nitrate or a cellulose ester of an organic acid such as cellulose acetate, cellulose acetate propionate or cellulose acetate butyrate. It is often advantageous o f the Celluloseesterträger first in a known manner to apply an undercoat to improve the adhesion between the gelatin layer and the support. " In the case of paper, it is customary to provide this with a layer of barium sulfate suspended in a colloid, for example in gelatin, before a photographic emulsion or a similar gelatin layer is applied.

Photographisclie Papiere sind in dem Kodak-Daten-Photographical papers are in the Kodak data

Buch, 5. Auflage, »Kodak Papers«, S. 3 und 4, beschrieben. Book, 5th edition, "Kodak Papers", pp. 3 and 4, described.

- Zum Aufbringen des Überzuges kann jedes der in der Industrie üblichen Verfahren verwendet werden. Das Papier kann beispielsweise dadurch überzogen werden, daß es durch eine Wanne oder einen anderen Behälter geführt wird, wobei eine Schicht auf dem Papier zurückbleibt. Um die Dicke der Schicht zu vermindern und ihre Oberfläche zu ebnen, kann beispielsweise ein Abstreifmesser verwendet werden.Any of the methods customary in the industry can be used to apply the coating. The paper can be coated, for example, by passing it through a tub or another Container is guided, leaving a layer on the paper. To increase the thickness of the layer For example, a doctor blade can be used to reduce and level their surface.

Ein anderes Verfahren, auf das die Erfindung vorteilhaft angewendet werden kann, ist das aus den folgenden USA.-Patentschriften 2 761 417, 2 761 418, 2 761 419 und 2 761 791 bekannte Verfahren zum gleichzeitigen Aufbringen mehrerer Schichten.Another method to which the invention can advantageously be applied is that of FIGS following U.S. Patents 2,761,417, 2,761,418, 2,761,419 and 2,761,791 known methods for simultaneous application of several layers.

Die Erfinder haben festgestellt, daß durch Einlagern eines wasserlöslichen Maleopimarats in eine Gelatinelösung das Aufbringen derselben auf einen Träger erleichtert wird und daß dadurch eine gleichförmige Schicht hoher Qualität erhalten wird. Beim Einlagern eines solchen Hilfsmittels ist es gewöhnlich vorteilhaft, dasselbe in Form einer verdünnten wäßrigen Lösung, beispielsweise in einer Konzentration von 2 %, zuzugeben. Auf diese Weise wird eine gleichförmige Verteilung des Zusatzes in der aufzutragenden Lösung erhalten. Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The inventors have found that by incorporating a water-soluble Maleopimarats in a Gelatin solution the application of the same to a support is facilitated and that thereby a uniform High quality layer is obtained. It is common when storing such an aid advantageously, the same in the form of a dilute aqueous solution, for example in one concentration of 2% to admit. In this way there is a uniform distribution of the additive in the area to be applied Get solution. The following examples serve to illustrate the invention.

Beispiel 4Example 4

Einer Halogensilbergelatineemulsion wurde Ammonium-rnaleopimarat in einer Konzentration von 0,5 g auf 453,6 g Emulsion zugesetzt und diese auf Papier aufgetragen. In gleicher Weise wurde ein Muster ohne Zusatz hergestellt. Ergebnis:A halogen silver gelatin emulsion was ammonium rnaleopimarate at a concentration of 0.5 g to 453.6 g of emulsion was added and this was applied to paper. In the same way, a Pattern made without addition. Result:

HilfsmittelAids KonzenConc
trationtration
g/453,6 gg / 453.6 g SdilediteSdiledite
StellenPlace Photo-Photo-
graphisdiegraphisdie
Eigenschaftenproperties Ammonium-Ammonium- maleopimarat..maleopimarat .. 0,50.5 11 gutWell 1515th gutWell

Beispiel 5Example 5

Ein Überzug wurde wie im Beispiel 4 hergestellt, mit dem Unterschied, daß als Hilfsmittel der Ester des Monoäthanol amins und der Maleopimarsäure verwendet wurde. Ergebnis:A coating was produced as in Example 4, with the difference that the ester was used as an auxiliary of the monoethanol amine and maleopimaric acid was used. Result:

HilfsmittelAids KonzenConc
trationtration
g/453,6 gg / 453.6 g SdilediteSdiledite
StellenPlace Photophoto
graphischegraphic
Eigenschaftenproperties Äthanolamin-Ethanolamine maleopimarat..maleopimarat .. 0,50.5 55 gutWell 88th gutWell

Beispiel 6Example 6

Eine Schicht wurde wie im Beispiel 4 hergestellt, aber unter Verwendung des Esters des Triäthanolamins und der Maleopimarsäure. Ergebnis:A layer was produced as in Example 4, but using the ester of triethanolamine and maleopimaric acid. Result:

HilfsmittelAids KonzenConc
trationtration
g/453,6 gg / 453.6 g SchlechteBad
StellenPlace Photophoto
graphischegraphic
Eigenschaftenproperties Triäthanolamin-Triethanolamine maleopimarat..maleopimarat .. 0,50.5 00 gutWell 88th gutWell

Beispiel 7Example 7

Eine Schicht wurde wie im Beispiel 4 hergestellt, aber unter Verwendung eines Natriumsalzes der Maleopimarsäure als Hilfsmittel. Ergebnis:A layer was prepared as in Example 4, but using a sodium salt of Maleopimaric acid as an aid. Result:

HilfsmittelAids KonzenConc
trationtration
g/453,6 gg / 453.6 g SchlechteBad
StellenPlace Photo- -Photo- -
graphischegraphic
Eigenschaftenproperties Natrium-Sodium- maleopimarat..maleopimarat .. 0,50.5 00 gutWell 88th gutWell

Beispiel 8Example 8

Eine Gelatineschicht wurde, wie im Beispiel 4 beschrieben, hergestellt, aber unter Verwendung des Esters des Diäthanolamins und der Maleopimarsäure als Hilfsmittel. Ergebnis:A gelatin layer was prepared as described in Example 4, but using the Esters of diethanolamine and maleopimaric acid as an aid. Result:

HilfsmittelAids KonzenConc
trationtration
g/453,6gg / 453.6g SchlechteBad
StellenPlace Photo-Photo-
graphischegraphic
Eigenschaftenproperties Diäthanolamin-Diethanolamine maleopimärat..maleopimaerate .. 0,50.5 00 gutWell 88th gutWell

Beispiel 9Example 9

Es wurden Schichten, wie im Beispiel 4 beschrieben, aufgebracht, wobei ein Natriumsalz der Maleopimarsäure in Konzentrationen von 0,25 bis 1 g auf 453,6 g des Schichtmaterials verwendet wurden. Ergebnis:Layers were applied as described in Example 4, using a sodium salt of maleopimaric acid were used in concentrations of 0.25 to 1 g per 453.6 g of the sheet material. Result:

HilfsmittelAids KonzenConc
trationtration
g/453,6 gg / 453.6 g SdilediteSdiledite
StellenPlace Photo-Photo-
graphischegraphic
Eigenschaftenproperties 00 66th gutWell Natrium-Sodium- maleopimarat.,maleopimarat., 0,250.25 00 gutWell Natrium-Sodium- maleopimarat..maleopimarat .. 0,500.50 00 gutWell Natrium-Sodium- maleopimarat..maleopimarat .. 1,01.0 00 gutWell

Beispiel 10Example 10

Beim Aufbringen einer lichtempfindlichen Halogensilbergelatineemulsion auf Papier wurde als Hilfsmittel das Natriumsalz der Maleopimarsäure in Konzentrationen von 0,14 bis 1,2 g pro 453,6 g nasser Emulsion verwendet. Ergebnis:When applying a photosensitive silver halide gelatin emulsion to paper, an aid the sodium salt of maleopimaric acid in concentrations of 0.14 to 1.2 g per 453.6 g wet Emulsion used. Result:

HilfsmittelAids KonzenConc
trationtration
g/453,6 gg / 453.6 g Schledite
Stellen Schledite
Place Photophoto
graphischegraphic
Eigenschaftenproperties 00 11 gutWell Natrium-Sodium- maleopimarat..maleopimarat .. 0,14 0 , 14 00 gutWell Natrium-Sodium- maleopimarat..maleopimarat .. 0,28 0 , 28 00 gutWell Natrium-Sodium- maleopimarat,.maleopimarat ,. 0,56 0, 56 00 gutWell Natrium-Sodium- maleopimarat..maleopimarat .. 1,21.2 0 -0 - gut -Well -

Beispiel 11Example 11

Zu einer für Röntgenstrahlen empfindlichen Halogensilberemulsion wird eine Mischung des Natriumsalzes der Maleopimarsäure mit Dinatrium-A mixture of the Sodium salt of maleopimaric acid with disodium

Claims (6)

N-(carbo-p-tertiäres-octylphenoxy-pentaäthoxy)-glut~ amat (36: 1) hinzugegeben. Das Gewichtsverhältnis des gesamten Hilfsmittels zur Menge der Emulsion betrug 1 g auf 1,1 kg Emulsion. !Diese wurde auf einen Träger aufgebracht. Darüber wurde eine weitere Schicht einer Gelatinelösung aufgetragen, die ein ähnliches Hilfsmittel in der Menge von 1 g auf 3,5 kg der Schichtmasse enthielt. Das Aufbringen der Schicht ging noch besser vor sich, als wenn nur das Natriumsalz der Maleopimarsäure als Hilfsmittel verwendet wurde. Beispiel 12 Beim Aufbringen einer Schicht, wie oben beschrieben, wurde eine Mischung verwendet, die 20 Teile Natrium-maleopimarat pro Teil des Hilfsmittels enthielt. Das Aufbringen der Schicht verlief sehr leicht, und während des Versuches wurden keine ernsten Schwierigkeiten beobachtet. 20 Beispiel 13 Zu einer Reihe von Emulsionen wurden Hilfsmittelgemische hinzugegeben, wie sie in dem vorhergehenden Beispiel beschrieben sind, wobei das Verhältnis des Natrium-maleopimarats zu dem Hilfsmaterial 10:1, 9:1, 5:1, 5:2 oder 5 :3 betrug. In allen diesen Fällen sind die erzielten Uberzüge ausgezeichnet, und es werden keine ernsten Schwierigkeiten beim Aufbringen des Überzuges beobachtet. Beispiel 14 Mit einer bei gleichzeitigem Wegblasen des überschüssigen Materials aufgebrachten Schicht aus 8°/oiger lichtempfindlicher Gelatineemulsion, in der eine Mischung aus Natrium-maleopimarat und Dinatrium - N - (carbo - ρ - terti äres - octylphenoxy - pentaäthoxy)-glutamat im Verhältnis von 5: 1 zugefügt worden war, wurden die folgenden Ergebnisse erzielt: HilfsmittelKonzentrationS/453,6 gSchlechteStellenpro 0,697 m2Photo-graphischeEigenschaftenOhne Mischung 0,130,51,0101 2 0gut gut gut gut Diese Mischung ist nicht nur ein gutes Mittel zum Aufbringen von Lösungen auf trockene Oberflächen, sondern sie zeigt auch ausgezeichnete Eigenschaften beim Auftragen von Lösungen auf nicht vollständig trockene Schichten mit hoher Geschwindigkeit. Die trocknenden Oberflächen der Gelatineschichten, die mit dieser Mischung als Hilfsmittel hergestellt werden, sind nicht schlüpfrig, und daher weisen die so hergestellten Erzeugnisse nicht die Nachteile auf, die bei den zu glatten Überzügen festgestellt worden sind, die bei Verwendung vieler Arten von synthetischen Hilfsmitteln entstehen. Beispiel 15 Bei einem Versuch ähnlich dem vorhergehenden wurden die beiden Hilfsmittel im Verhältnis 10: 1 gemischt und der die Schicht bildenden Gelatineverbindung zugefügt. Dabei werden schlechte Stellen in derselben Häufigkeit wie vorher erhalten.. Auch diese Hilfsmittelmischung erleichtert das Aufbringen von Gelatinelösungen auf nasse Oberflächen bei hoher Geschwindigkeit. Ein Vorteil dieser Gemische gegenüber Hilfsmitteln, die nur aus einem einzigen Material bestehen, besteht darin, daß bei Gemischen ein unerwünschtes Gesprenkel vermieden wird, das dann, wenn nur eine einzige Verbindung als Hilfsmittel verwendet wird, gelegentlich in der aufgebrachten Schicht auftreten kann. Die MischuiTgen haben überdies den Vorteil, daß sie bei einer großen Anzahl von verschiedenen Verfahren zum Aufbringen von Schichten als wirksame Hilfsmittel dienen können. Beispiel 16 Eine wäßrige Lösung, die 39 g Gelatine auf 453,6 g Lösung enthielt und zu der ein Purpurfarbstoff hinzugefügt worden war, wurde in drei Teile geteilt. Zu dem einen Teil wurden 0,25 g Natrium-maleopimarat auf 453,6 g Lösung und zu dem anderen Teil Saponin in der üblichen Konzentration zugegeben. Der dritte Teil wurde ohne Hilfsmittel zu Kontrollzwecken verwendet. Die Lösungen wurden je als dünne Schichten auf einen Cellulosetriacetatblankfilm durch Eintauchen aufgebracht. Eine Betrachtung der noch nassen Schichten zeigte keine schlechten Stellen auf 2,3 qm bei der Schicht mit Natrium-maleopimarat, drei schlechte Stellen bei der Schicht mit Saponin und dreizehn schlechte Stellen in der Gelatineschicht, die kein Netzmittel enthielt. Beispiel 17 Zu einer für Röntgenstrahlen empfindlichen Halogensilberemulsion, die 26 g Halogensilber und 33 g Gelatine auf 453,6 g Lösung enthielt, werden 0,4 g Natrium-maleopimarats auf 453,6 g der Emulsion zugegeben. Die Emulsion wird dann auf einen mit Unterguß versehenen Cellulosetriacetatträger aufgebracht. Das Produkt wurde geprüft, solange es noch naß war, wobei festgestellt wurde, daß die Schicht gleichmäßig und vollständig frei von schlechten Stellen war. Die gemäß der Erfindung verwendeten Emulsionsschichten können auf schlechte Stellen oder Fehler durch Beleuchten mit einer Kohlenbogenlampe untersucht werden, in deren Licht die überzogenen Flächen dunkel erscheinen und die fehlerhaften Stellen hervortreten. Die Zahl der Flecken auf einer gegebenen Fläche, verglichen mit der Zahl der Flecken, die bei der Verwendung von üblichen Schichtmassen auf dergleichen Fläche erhalten werden, gibt ein Maß für die Güte des geprüften Überzuges. Gewöhnlich werden in Schichten gemäß der Erfindung auf 0,9 qm nur gelegentlich schlechte Stellen beobachtet und dann nur etwa eine soche Stelle, während bei sonst gleichen Schichten, in denen kein Hilfsmittel verwendet wird, mehrere Flecke auftreten können. Patentansprüche:N- (carbo-p-tertiary-octylphenoxy-pentaethoxy) -glutamate (36: 1) was added. The weight ratio of the total auxiliary to the amount of the emulsion was 1 g per 1.1 kg of emulsion. ! This was applied to a carrier. A further layer of a gelatin solution was applied over this which contained a similar auxiliary in the amount of 1 g per 3.5 kg of the layer mass. The application of the layer went even better than if only the sodium salt of maleopimaric acid was used as an aid. Example 12 In applying a layer as described above, a mixture was used containing 20 parts of sodium maleopimarate per part of the adjuvant. The application of the layer was very easy and no serious difficulties were observed during the experiment. Example 13 To a number of emulsions, mixtures of auxiliaries were added as described in the previous example, the ratio of the sodium maleopimarate to the auxiliary material being 10: 1, 9: 1, 5: 1, 5: 2 or 5: 3 fraud. In all of these cases the coatings obtained are excellent and no serious difficulties in applying the coating are observed. Example 14 With a layer of 8% light-sensitive gelatin emulsion applied while blowing away the excess material at the same time, in which a mixture of sodium maleopimarate and disodium - N - (carbo - ρ - tertiary - octylphenoxy - pentaethoxy) glutamate in a ratio of 5: 1 was added, the following results were obtained: Auxiliary concentration S / 453.6 g Bad spots per 0.697 m2 Photo-graphic properties Without mixture 0.130.51.0101 2 0 good good good good This mixture is not only a good means for applying solutions to dry surfaces, but it also shows excellent properties when applying solutions to not completely dry layers at high speed. The drying surfaces of the gelatin layers made with this mixture as an aid are not slippery and therefore the products so made do not have the disadvantages that have been found with the overly smooth coatings that result from the use of many types of synthetic auxiliaries . Example 15 In an experiment similar to the previous one, the two auxiliaries were mixed in a ratio of 10: 1 and added to the gelatin compound forming the layer. Bad spots are obtained with the same frequency as before. This mixture of auxiliaries also makes it easier to apply gelatin solutions to wet surfaces at high speed. An advantage of these mixtures over auxiliaries which consist of only a single material is that, in the case of mixtures, undesirable mottling is avoided, which can occasionally occur in the applied layer if only a single compound is used as an aid. The mixing tools also have the advantage that they can be used as effective tools in a large number of different processes for applying layers. Example 16 An aqueous solution containing 39 g of gelatin per 453.6 g of solution to which a purple dye had been added was divided into three parts. 0.25 g of sodium maleopimarate per 453.6 g of solution were added to one part and saponin in the usual concentration to the other part. The third part was used without tools for control purposes. The solutions were each applied as thin layers on a cellulose triacetate blank film by immersion. An examination of the still wet layers showed no bad spots on 2.3 square meters for the layer with sodium maleopimarate, three bad spots for the layer with saponin and thirteen bad spots in the gelatin layer that did not contain any wetting agent. Example 17 To an X-ray sensitive silver halide emulsion containing 26 grams of silver halide and 33 grams of gelatin per 453.6 grams of solution is added 0.4 grams of sodium maleopimarate per 453.6 grams of the emulsion. The emulsion is then applied to an undercoated cellulose triacetate support. The product was tested while it was still wet and it was found that the layer was uniform and completely devoid of bad spots. The emulsion layers used according to the invention can be examined for bad spots or defects by lighting with a carbon arc lamp, in the light of which the coated surfaces appear dark and the defective spots emerge. The number of spots on a given area compared with the number of spots that are obtained when using conventional coating compounds on the same area is a measure of the quality of the tested coating. Usually, in layers according to the invention over 0.9 square meters, only occasional bad spots are observed and then only about one such spot, while several spots can occur with otherwise identical layers in which no auxiliary is used. Patent claims: 1. Verfahren zum Aufbringen von gelatinehaltigen Schichten auf einen Träger, wobei der schichtbildenden Lösung ein oberflächenaktives Hilfsmittel zugesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein mindestens zum überwiegenden Teil aus Maleopimarat bestehendes Hilfsmittel verwendet wird.1. A method for applying gelatin-containing layers to a carrier, wherein the a surface-active auxiliary is added to the layer-forming solution, characterized in that that an aid consisting at least predominantly of Maleopimarat is used will. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Maleopimarat in einer Menge von 0,1 bis 1 g auf etwa 500 g Schichtmasse verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the maleopimarate in an amount from 0.1 to 1 g to about 500 g of layer mass is used. 3. Hilfsmittel zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Mischung eines Maleo-3. Aid for performing the method according to claim 1 and 2, characterized in that that it consists of a mixture of a maleo pimarats und des hydrolysierten Reaktionsproduktes eines Alkylaryloxy-polyäthoxy-äthanols mit einem Isocyanatester besteht.pimarats and the hydrolyzed reaction product of an alkylaryloxy-polyethoxy-ethanol with an isocyanate ester. 4. Hilfsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Mischung eines Maleopimarats und 'einer Verbindung der Formel4. Aid according to claim 3, characterized in that it consists of a mixture of a Maleopimarats and 'a compound of the formula ,— 0 (CH2CH2O)kCONHC — Coon, - O (CH 2 CH 2 O) k CONHC - Coon besteht. In dieser bedeutet R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit mindestens 5 Kohlen-consists. In this, R denotes a hydrogen atom or an alkyl group with at least 5 carbons stoffatoinen (beispielsweise 5 bis 18), dabei ist mindestens ein R eine Alkylgruppe, und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome aller R-Gruppen betragt mindestens 10, X eine CH2- oder COOM-Gruppe, M einen Alkalimetallsubstituenten, η eine der Zahlen von 1 bis 12.material atoms (for example 5 to 18), at least one R is an alkyl group, and the total number of carbon atoms of all R groups is at least 10, X is a CH 2 or COOM group, M is an alkali metal substituent, η is one of the numbers from 1 to 12th 5. Hilfsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Mischung· von Natrium-maleopimarat und N-(carbo-p-tertiärem-Octylphenoxy-pentaäthoxy) -glutamat besteht.5. Aid according to claim 4, characterized in that it consists of a mixture of Sodium maleopimarate and N- (carbo-p-tertiary-octylphenoxy-pentaethoxy) -glutamate. 6. Hilfsmittel nach Anspruch 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es mit einer Gelatinehalogensilberemulsion gemischt ist.6. Aid according to claim 3 to 5, characterized in that it is with a gelatin halide silver emulsion is mixed. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Prioritätsbeleg ausgelegt worden.A priority document was displayed when the registration was announced. © 809-787/488 3.59© 809-787 / 488 3.59
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