DE1303130B

DE1303130B - Diazotype material to be developed with warmth

Info

Publication number: DE1303130B
Application number: DENDAT1303130D
Authority: DE
Inventors: Paul Joseph Hubert Velden Tummers (Niederlande)
Original assignee: Van der Gnnten N V Venlo (Nieder lande)
Priority date: 1964-03-10
Also published as: ES310378A1; GB1066105A; SE330483B; BE660596A; NL6402452A; US3416924A; FR1431976A; NL133477C; CH458921A

Description

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Din HrIiHtIiIMg betrifft mit Wärme zu entwickelndes Diazotypiematerial, das eine Diazoverbindung, eine A/.okupphinghkoiiiponcnte, eine sauer reagierende Verbindung und ein Entwicklungsmittel, das heim Erwärmen eine Säure zu neutralisieren vermag, enthält. Din HrIiHtIiIMg concerns things to be developed with heat Diazotype material containing a diazo compound, an A / .okupphinghkoiiiponcnte, an acidic reacting Compound and a developing agent capable of neutralizing an acid upon heating.

Mit Wärme zu entwickelnde Diazutypiematerialien sind bekannt. In der Regel unterscheiden sie sich von ilen bekannten Zweikomponentendiaz.otypiematerialien im wesentlichen nur dadurch, daÜ sie neben der Dia/.o- iq verbindung, der Azokupplungskomponeute und einer sauer reagierenden Verbindung noch das für die Umwicklung erforderliche Alkali enthalten. Dieses Alkali ist jedoch in der Weise in das Material eingebracht, dall es erst aktiv wird, wenn das Material auf KK) bis 200 C erhitzt wird. Das Alkali kann in der lichtempfindlichen Schicht, beispielsweise in einem neutralen, chemisch gebundenen Zustand, beispielsweise in einer Verbindung wie Harnstoff (die beim Erwärmen auf beiipielsweise über 150 C einer beschleunigten Zersetzung inner Abspaltung von Ammoniak unterliegt), an-VCscnd sein oder kann in eine eigene Schicht, die entweder mit der lichtempfindlichen Schicht in Kontakt steht oder durch eine sogenannte Zwischenschicht von iIir gelrennt ist, eingebracht sein. Im letzteren lall kann das f.ntwicklimgsmittel ein aliphatischen Aniin »,ein (vgl. J. K. ο s a r , Photographic Science & Eng., 5. S. 2Y) bis 243 [I¹KiIl).Diazutype materials to be developed with heat are known. As a rule, they differ from all known two-component diaz.otype materials essentially only in that, in addition to the dia / .o-iq compound, the azo coupling component and an acidic compound, they also contain the alkali required for wrapping. However, this alkali is incorporated into the material in such a way that it only becomes active when the material is heated to KK) up to 200 ° C. The alkali can be in the light-sensitive layer, for example in a neutral, chemically bonded state, for example in a compound such as urea (which undergoes accelerated decomposition within the elimination of ammonia when heated to, for example, above 150 C), or can be in a own layer, which is either in contact with the light-sensitive layer or is separated from iIir by a so-called intermediate layer. In the latter case, the developing agent can be an aliphatic anion (cf. JK o sar, Photographic Science & Eng., 5. p. 2Y) to 243 [I ¹ KiIl).

Uk- Herstellung eines durch Wärme /u entwickelnden mehrschichtigen Diazotypiematerial* ist mühsam 3ⁿ ur.'.l kostspielig, insbesondere wenn niclHwäilrige flüssigkeiten verwendet werden, so dall ein solches Material beträchtlich teurer ist als vergleichbare Zweik 0111 ponen tend iazoiypicmaterialicn.UK- manufacture of a u-developing by heat / multilayer diazotype * 3 is cumbersome, especially when niclHwäilrige be used liquids, so Dall such a material is considerably more expensive than similar Ponen Zweik 0111 iazoiypicmaterialicn for ^n. '. L costly tend.

Die mit Wärme zu entwickelnden Diazotypiematerialien, in denen Harnstoff oder eine ähnliche Verbindung, die beim Erhitzen Ammoniak oder ein Ainin abspaltet, als liilwicklungsmittel verwendet wird und in denen alle für die Bildimg des Azofarhstoffs erfoiderlichen komponenten in eine Schicht 4» ei "bracht sind, können /war in ziemlich billiger Weise hergestellt weiden, müssen dafür aber auf Temperaturen von etwa IHO C erhitzt werden, wenn sie ausreichend kräftige Azofarbstoffbildcr ergeben sollen. Dci.trt hohe f ntu Kklung.teinperalureii sind im- i.^r, erwünscht. Außerdem können diese Materialien nicht iti geeignetem Malic stabilisiert werden. Wenn in eiiH'iii Milchen Material cine ausreichende Menge .111 eiiiLi sauer raegicrenden Verbindung, um em Malen,il von guter Haltbarkeit /11 ergeben, eiiig-.-bracbl ist. ν .νj zeigt es kaum cmc ( ntwiekliini.:. Wenn die Menge ,111 Säure so weit herabgesetzt wird, dall da> Material Ihm 111 Entwickeln ein ausreichend kräftiges Aznfarbsioffhild ergibt, ist die Haltbarkeit des Materials absolut unzuieichend. Y> The diazotype materials to be developed with heat, in which urea or a similar compound, which splits off ammonia or an amine when heated, is used as a developing agent and in which all components necessary for the formation of the azo resin are brought into one layer / was in fairly inexpensive manner grazing produced but must be heated to temperatures of about IHO C for if they are to provide sufficient strong Azofarbstoffbildcr. Dci.trt high f ntu Kklung.teinperalureii are im- i. ^r, is desired. in addition, these Materials cannot be stabilized with a suitable malic. If in eiiH'iii milk material there is a sufficient amount .111 eiiiLi acidic compound to give em paint, il of good durability / 11, eiiig -.- bracbl. Ν .νj hardly shows cmc (ntwiekliini.:. If the amount of acid is reduced so far that the material gives it a sufficiently strong acidic color when it develops bt, the durability of the material is absolutely inadequate. Y>

Ls ist ,-icIhiii verbucht worden, diese Schwierigkeit dadurch zu überwinden, dall man solche Mttarialien mit Säuren, die sich beim Erhitzen zersetzen und/oder verflüchtigen, stabilisierte.This difficulty has been posted, -icIhiii to overcome this, because such Mttarialien with acids, which decompose when heated and / or volatilize, stabilized.

In der britischen Patentschrift 907 724 ist ein mit Wärme zu entwickelndes Diazotypiematerial beschrieben, das neben der Diazoverbindung und der Azokupplungskoinponcntc eine Säure, die sich bei erhöhten Temperaturen verflüchtigt oder zersetzt, sowie ein Entwicklungsmittel, das beim Erhitzen eine basisch reagierende Komponente in Freiheit setzt, enthält. Als geeignete Säuren, die sich beim Erhitzen verflüchtigen oder zersetzen, sind erwähnt) Malonsäure, Glukonsüure, Cyanoevigsäure, Apfelsäure und Maleinsäure. Das Entwiekluiigsmittel ist vorzugsweise eine Substanz, die beim Erhitzen Ammoniak oder ein Aniin abspaltet, wie Harnstoff, Guanidin und ihre Alkylderivale, kann aber auch aus einem Salz eines Alkylamins und insbesondere eines Hydroxyalkylaniins mit einer Säure, die sich beim Erhitzen verflüchtigt oder zersetzt, hestehen. Die in dieser britischen Patentschrift erwähnten Entwickiungsmiltel sind gut wasserlöslich. Das Diazotypiematerial muli frei von hygroskopischen Substanzen, wie Älhylenglykol, sein, da diese Substanzen den Feuchtigkeitsgehalt der lichtempfindlichen Schicht auf einem solchen Wert halten ader auf einen solchen Wert bringen, dall in der Schicht immer eine geringe Menge an Lösungsmittel für die Diazoverbindung, die A20-kupplungskomponente und das Eniwjcklungsmitte! anwesend ist, was zu einer vorzeitigen Bildung von Azofarbstoff führt (vgl. S. 1, Zeilen 61 bis 79 der britischen Patentschrift).In British Patent 907 724 is a with Described heat to be developed diazotype material, which in addition to the diazo compound and the azo coupling component an acid that volatilizes or decomposes at elevated temperatures, as well as a developing agent which releases a basic reacting component when heated contains. When suitable acids that volatilize or decompose when heated are mentioned) malonic acid, gluconic acid, Cyanoevetic acid, malic acid and maleic acid. The developing agent is preferably a substance which splits off ammonia or an amine when heated, such as urea, guanidine and their alkyl derivatives, but can also be made from a salt of an alkylamine and in particular a hydroxyalkylaniine with an acid, which volatilizes or decomposes when heated. Those mentioned in this British patent specification Development agents are readily soluble in water. The diazotype material muli must be free of hygroscopic substances, such as ethylene glycol, as these substances den The moisture content of the photosensitive layer is kept at such a value or at such a value bring a small amount of solvent for the diazo compound, the A20 coupling component, into the layer and the development center! is present, leading to premature formation of Azo dye leads (see. Page 1, lines 61 to 79 of the British patent).

Das in der britischen Patentschrift ^lX)7 724 beschriebene Diazotypiematerial kann für einige Zeit aufbewahrt werden, wenn es einen nur sehr geringen Feuchtigkeitsgehalt besitzt und in einer feuchtigkeitsdichten Verpackung an einem kühlen Platz aufbewahrt wird. Auch unter derart günstigen Bedingungen ist es jedoch zufolge seines hohen Gehaltes an wasserlöslichem EiitwicklungsmiUel und seines verhältnismül.lig niedrigen Säuregehalts nic'.u sehr stabil. Wenn es jedoch der Luft ausgesetzt wird und insbesondere wenn es zur Herstellung von Kopien, beispielsweise in einem Büro, verwendet wird, absorbiert es Feuchtigkeit aus der Luft (mit Sicherheit dann, wenn der Träger Papier ist), und trotz der Abwesenheit hygroskopischer Substanzen erfolgt bald eine vorzeitige Bildung von Azofarbstoff. Aus diesem Grunde ist das in dicsei britischen Patentschrift beschriebene Diazotypiematerial für die Praxis ungeeignet. Zwar kann man durch eine relati.e Erhöhung des Säuregehalts und Wahl eines Eniwicklungsmiltcls wie Harnstoff, d,, erst nach Zersetzung Alkali freigibt, die Haltbarkeit verbessern, erhält dann aber ein Material, das kaum entwickelt, d. Ii. sogar in frischem Zustand keine ausreichend kontrastreichen Kopien zu liefern vermagThe diazotype material described in British patent specification ¹ X) 7 724 can be stored for some time if it has only a very low moisture content and is stored in a moisture-proof package in a cool place. Even under such favorable conditions, however, it is not very stable due to its high content of water-soluble developing agent and its relatively low acid content. However, when it is exposed to the air, and especially when it is used to make copies, for example in an office, it absorbs moisture from the air (certainly if the support is paper) and, despite the absence of hygroscopic substances, soon occurs a premature formation of azo dye. For this reason the diazotype material described in this British patent is unsuitable for practical use. It is true that the durability can be improved by a relative increase in the acid content and the choice of a developing agent such as urea, which only releases alkali after decomposition. Ii. is unable to provide sufficiently high-contrast copies even when fresh

Gegenstand tier Erfindung ist ein mit Wärme zu ent-Hickc'.iidci Diazotypiematerial, das eine Diazoverhmdung, eine Kupplungskomponente, cine sauer reagierende Verbindung als Stabilisator, ein Enlwick-'rmgsmiltcl in der form eines Salzes am einem aliphatischen Aniin und einer Dicarbonsäuren und gegebenenfalls ein hydrophiles Bindemittel enthalt, wobei die verschiedenen Komponenten über höchstens zwei Schichten verteilt ί,ιικΙ. das dadiirih gekennzeichnet ist. dall ilas Fnhvicklungsmitlci ein SaI/ sehr geringer Wasserlöslichkcil: oder Oxalsäure mit eiiv.'in aliphatischen Aniin der allgemeinen FormelThe subject of the invention is a device to be ent-Hickc'.iidci with heat Diazotype material showing diazo corruption, a coupling component, an acidic compound as a stabilizer, an Enlwick-'rmgsmiltcl in the form of a salt on an aliphatic aniine and a dicarboxylic acids and optionally Contains a hydrophilic binder, the various components over a maximum of two layers distributed ί, ιικΙ. marked the dadiirih is. dall ilas Fnhvicklungsmitlci a SaI / very low water solubility: or oxalic acid with eiiv.'in aliphatic aniine of the general formula

R₁ - NR ₁ - N

ist, worin wenigstens R₁ einen Alkylrest mit 16 bi< 22 Kohlenstoffatomen darstellt, und R₂ sowie R, fin ein Wasscrstoffatoni oder einen Alkylrest stehen, wöbe das Salz zwei aus einem Amin der obigen Forme! gc bildete Kationen enthält.is, where at least R _{1 is} an alkyl radical with 16 bi <22 carbon atoms, and R ₂ and R, fin are a hydrogen atom or an alkyl radical, the salt would be two from an amine of the above form! gc contains formed cations.

Das Diazotypiematerial gemäß der Erfindung ha allgemein eine viel bessere Haltbarkeit als vergleich bares Diazotypiematerial, das eines der bekannten EntThe diazotype material according to the invention generally has a much better durability than comparative available diazotype material, which is one of the well-known Ent

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*ieklungsmittel enthält, und kann andererseits hei Temperaturen unter 105"C zu Kopien mit krüfligen A/ofarbstoffhildern entwickelt werden.* Contains clarifying agent and, on the other hand, can be developed into copies with crispy A / O dye pictures at temperatures below 105 "C.

[Is ist üherrschend, daß Salze genial.» der obigen Definition als Entwieklungsmittel in mit Wärme zu einwickelnden Diuzotypiematerialien verwendet werden können. Ihre Löslichkeit in Wasser und in den uhiiclien sauren wäßrigen Sensinilisierungsflüssigkeiten ι-,ι sehr gering und liegt in der Größenordnung von weniger als wenigen Milligramm je 100 ml Flüssigkeit. Außerdem sind auch die in den Salzen anwesenden Amine praktisch wasserunlöslich und haben eher einen hydrophoben als einen hydrophilen Charakter.[It is prevalent that salts are ingenious. " the above Definition to be used as a desensitizing agent in heat-wrapped diuzotype materials be able. Their solubility in water and in the generally acidic aqueous sensitizing liquids ι-, ι very low and is of the order of magnitude of less than a few milligrams per 100 ml of liquid. In addition, those present in the salts are also present Amines are practically insoluble in water and tend to have one hydrophobic rather than a hydrophilic character.

Das Entwicklungsmittel kann ein Salz eines Amins, v, ic Hexadecylamin, Octadecylamin, Eikosylainin, ·5 1 vkosylamin, Dioctadecylamin, N-Methyl-N-octa-,ic^ylamin, N.N-Dimcthyl-N-octadecylamin, sein. In t-.^m Molekül eines Salzes, das als Entwicklungsmittel < -.neu kann., müssen wenigstens zwei sich von solchen Λ minen ableitende Kationen anwesend sein. Die \ iiioiien können gleich oder verschieden sein.The developing agent can be a salt of an amine, hexadecylamine, octadecylamine, eicosylamine, 5 l-cosylamine, dioctadecylamine, N-methyl-N-octa-, icylamine, NN-dimethyl-N-octadecylamine. In a molecule of a salt which can be used as a developing agent, at least two cations derived from such mines must be present. The \ iiioiien can be the same or different.

is wurde gefunden, daft die Haltbarkeit um ! 'ä.i/otypieinaterial gemäß der Erfindung in der Regel U-Ii so besser ist, je höhermolekular die Amine sind, ■ .in denen sich die Kationen ableiten. Im selben MaB, -.u: das Molekulargewicht des Kations steigt, steigt ,.iiier auch die Menge an Entwicklungsmittcl, die zur I rzielimg einer guten Entwicklung erforderlich ist, und damit die Menge an Entwicklungsmittel, die je (Juadratmetet des Diazotypiematerial angewandt v.erden muliIt has been found that the shelf life is reduced ! 'Ä.I / otypeinaterial according to the invention as a rule U-Ii is the better, the higher molecular weight the amines are, ■ .in which the cations are derived. To the same extent, -.u: the molecular weight of the cation increases, increases , .iiier also the amount of developing agent, which for I rzielimg good development is required, and thus the amount of developing agent that ever (Juadratmetet of the diazotype material applied v. earth muli

Die ais Entwicklungsnittel geeigneten Salze können Ciii/cln oder im Gemisch miteif inder in dem Diazotypiematerial gemäß der Erfindung verwendet werden.The salts suitable as developing agents can be mixed with or mixed with in the diazotype material can be used according to the invention.

Ein besonders geeignetes Entwicklungsmittel ist DMoctndccylaminoniuirO-oxalat. Es ist leicht erhältlich, vi (l ti Diazotypiematerial mit ausgezeichneter Haltbarkeit, das bei der Entwicklung eine starke I arhung ergibt, kann damit hergestellt werden.A particularly suitable developing agent is DMoctndccylaminoniuirO-oxalate. It is easily available vi (l ti diazotype material with excellent It can be used to establish durability, which results in severe deterioration in development.

Die in der lichtempfindlichen Schicht anwesende \o sauer reagierende Verbindung kann eine eier üblicherweise in Dia/otypiematerial verwendeten Säuren, wie Weinsäure und Zitronensäure, sein. Vorzugsweise \'.ird in dem Diazotypiematerial gemäß der Erfindung ledoch eine müßig starke Säure, tue bei Tempelaliiren !."> unler KK) C' nicht flüchtig ist. verwendet, (nite Ergebnisse können mit uichlflüchtigcn Säuren mit einer Dissozitationskonstantc über 10 'er/iclt werden. Solche Sauren sind beispielsweise Oxalsäure, Phosphorsäure. Maleinsäure, Schwefelsäure und Kaliumhydro- 5» j'.cnstilfat.The present in the photosensitive layer \ o acid-reacting compound may be a eggs usually in slide / otypiematerial acids used, such as tartaric acid and citric acid. Preferably, however, in the diazotype material according to the invention, an idle strong acid is used, which is not the case with temple alloys! Such acids are, for example, oxalic acid, phosphoric acid, maleic acid, sulfuric acid, and potassium hydrochloric acid.

IJiik-r diesen Säuren zeichnet sich die Oxalsäure aiii Sie stabilisiert sehr gut und die Anzahl Mol dieser Säure, die in dem Diazotypiematerial gemäß der Erfindung verwendet werden kann, ist großer als die jj um Säuren wie Phosphorsäure und Maleinsäure. Wenn eine vergleichsweise große Menge an den letzterwähnten Säuren verwendet wird und die Farbe des bei der Entwicklung gebildeten Azofarbstoffe sich beim Senken de» pH ändert, kann der Farbton des fio Azofarbstoffe beeinträchtigt werden. Das kommt beispielsweise bei Farbstoffen vor, die aus 4-t-Aminobenzoldiazoverbindungen und der v/ichtigen Azokupplungskomponente2,3-Dihydroxynaphthalin-6-sulfonsüure erhalten werden und die bei einem pH unter 3 nicht mehr violettblau, sondern violettrot sind. Oxalsäure verursacht keine derartige Veränderung des Farbtons. In these acids oxalic acid is characterized as being very well stabilized and the number of moles of this acid which can be used in the diazotype material according to the invention is greater than the number of acids such as phosphoric acid and maleic acid. If a comparatively large amount of the last-mentioned acids is used and the color of the azo dye formed during development changes when the pH is lowered, the hue of the azo dye may be impaired. This occurs, for example, with dyes which are obtained from 4-t-aminobenzene diazo compounds and the essential azo coupling component 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid and which are no longer purple-blue but purple-red at a pH below 3. Oxalic acid does not cause such a change in hue.

Das Diazotypiematerial gemäß der Erfindung kann hergestellt werden, indem man die Oberfläche eines Trügermnterials in üblicher Weise mit einer wäßrigen oder nichtwäßrigeii SeusibilisienmgslHissigkeit, in der das EnIwicklungsmiitel dispergiert ist, behandelt.The diazotype material according to the invention can be produced by the surface of a Carrying material in the usual way with an aqueous or non-aqueous sensitivity in the the development agent is dispersed, treated.

Damit das Entwicklungsmittel gut dispergiert und eine ausreichend stabile Dispersion erhallen werden kann, muß in der Sensibilisierungsflüssigkeit ein Dispersionsmittel verwendet werden.So that the developing agent is well dispersed and a sufficiently stable dispersion is obtained a dispersant must be used in the sensitizing liquid.

Wenn die Sensibilisierungsflüssigkeit eine wäßrige Flüssigkeit ist, kann das zu verwendende Dispersionsmittel eine geeignete oberflächenaktive Substanz, wie Laurylalkoholsulfatund Polyoxyäthylensorhitanmonolaurat, sein. Bessere Ergebnisse werden mit hydrophilen [Umbildenden organischen Bindemitteln die in sauren wäßrigen Flüssigkeiten löslich sind, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Polyvinylalkohol und Gummiarabikum, er/ielt.When the sensitizing liquid is an aqueous liquid, the dispersant to be used may a suitable surface-active substance, such as lauryl alcohol sulfate and polyoxyethylene sorbitol monolaurate, being. Better results are obtained with hydrophilic [transforming organic binders in acidic aqueous liquids are soluble, such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, Polyvinyl alcohol and gum arabic, obtained.

Als Dispersionsmittel kann in wäßrigen lliissigkeiten oft auch mit guten Ergebnissen eine Menge an einer wäßrigen Dispersion eines Kunststoffes, beispielsweise Polyvinylacetat oder Poly-n-biity lniethacryl.it, verwendet werden.As a dispersant can be used in aqueous liquids often with good results an amount of an aqueous dispersion of a plastic, for example Polyvinyl acetate or poly-n-biity lniethacryl.it, be used.

Wenn die SensibilisierungslKissigkeit eine nichtwäßrige Flüssigkeit ist. so kann als Dispersionsmittel ein hydrophobes Bindemittel, das in der Flüssigkeit löslich ist, wie Äthylcellulose, Polyvinylacetat uiul Cellulosenitrat, verwendet werden.If the sensitizing liquid is a non-aqueous one Liquid is. so can be used as a dispersant a hydrophobic binder that is soluble in the liquid, such as ethyl cellulose, polyvinyl acetate, etc. Cellulose nitrate.

Das Diazotypiematerial gemäß der Erfindung kann auch, und zwar oft mit Vorteil, in zwei Stufen hergestellt werden, indem man beispielsweise /ueist ein Trägermaterial mit einer Dispersion lies Entwicklungsmittels überzieht und trocknet und dann die no gebildete trockene Schicht mit einer Lösung einer Diazoverhindung sensibilisiert und das Material erneut trocknet. (Die Azokupplungskonipoiienle and die sauer reagierende Verbindung können |e nach Wunsch entweder in die Dispersion oiler in ό·.-Sensibilisierungsflüssigkeit eingebracht werden.)The diazotype material according to the invention can also, often with advantage, be produced in two steps, for example by coating a carrier material with a dispersion of developing agent and drying it and then sensitizing the dry layer formed with a solution of a diazo compound and that Material dries again. (The azo coupling components and the acidic reacting compound can, if desired, either be incorporated into the dispersion oiler in ό · .- sensitizing liquid.)

Unabhängig von der Art der Herstellung ν it.! .':·■ Diazotypiematerial gemäß der Eil'nidum: «m .:■■-weise als ein Einschichtcirnatcria! herge-itellt. i.i:
aber auch emc /weischielilen/usaniiiien.et/unu li.:>-.-:Regardless of the type of manufacture ν it.! . ': · ■ Diazotype material according to the Eil'nidum: «m.: ■■ - as a single-layer cirnatcria! produced. ii:
but also emc /weischielilen/usaniiiien.et/unu li.:>-.-:

Diazotypiematerialien gemäß der Eilmdiing I:-.¹ mit einer ein Bindemittel enthaltenden I )i-i[ior " hergestellt and, sind besser haltnar und ent¹·¹.1.1 '
rascher .il·, entsprecheiulc Materialien, ihe mit einer bindcmittelfreicn Dispersion hergestellt iind.Diazotype materials according to Eilmdiing I: -. ¹ with a binding agent containing I) ii [ior "and are better durable and ent ¹ · ¹ .1.1 '
faster., corresponding materials that are made with a binder-free dispersion.

Während des Dispergicrens lies UindeiiiilU■'. ■ > Wasser bildet sich oft ein sehr stabiler Schaum in .!er Dispersion. Dieser Sch,ium kann sehr imt-rv, uv-. \-.\ sein, insbesiimleie wenn mit der Disp-.:r .i.>n t:<>. Schicht auf ■■■iiiciii Trägermaterial hergestellt wt-i.l.-n soll. Merkwürdigerweise bildet sich bei der Herstellu!!.: solcher wäßriger Dispersionen de-. 1 ntwicklniu'-aniüi !- nur wenn', oder gar kein Schaum, wenn in dem I niwicklungsmittcl Kationen, die sich um höheren sekundären Aminen, wie Di^octudecyD-ainin, ableiten, anwesend sind. Gute Ergebnisse werden mit Entwicklungsmitteln, in denen etwa 30 bis M)¹V_n der Kationen DKoctadecyD-ammoniumioncn sind, erzielt. During the dispersion, UindeiiiilU ■ 'read. ■> Water often forms a very stable foam in a dispersion. This sch, ium can be very imt-rv, uv-. \ -. \ be, especially if with the disp-.:r .i.> nt: <>. Layer on ■■■ iiiciii carrier material produced wt-il-n soll. Strangely enough, during the preparation of such aqueous dispersions, de-. Development only if, or no foam at all, if cations derived from higher secondary amines, such as di-octudecyD-ainine, are present in the development agent. Good results are obtained with developing agents in which about 30 to M) ¹ V _{n of} the cations are DKoctadecyD-ammonium ions.

Diazoverbindungen, die sich außerordentlich gut für eine Verwendung in dem Diazotypiematerial gemäß der Erfindung eignen, sind Denzoldiazoverbindungcn mit einer sekundären oder tertiären Aniinogruppc in der p-Stellung. Sehr gute Ergebnisse können beispiels-Diazo compounds which are extremely suitable for use in the diazotype material according to Suitable according to the invention are denenzenediazo compounds with a secondary or tertiary amino group the p position. Very good results can, for example,

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weis·.: mil 4-Diazo-N,N-dimethy|unilin, 4-Diazo- Weißes Grundpapier fiir das Diazotypieverfahrenwhite: mil 4-diazo-N, N-dimethy | unilin, 4-diazo-white base paper for the diazotype process

Ν,Ν-diüthylanilin, 4-Diazo-N-ätbyl-N-2'-hydroxy- von 80g/m^a wird in der Weise mit dem GemischΝ, Ν-diethylaniline, 4-diazo-N-ätbyl-N-2'-hydroxy- of 80g / m ^a is in the way with the mixture

iithylanilin, 4-Diazo-3-äthoxy-N,N-diäthylanilin, sensibilisiert, daß nach Trocknen eine gleichmäßigeiithylaniline, 4-diazo-3-ethoxy-N, N-diethylaniline, sensitizes that after drying a uniform

•l-I"Jinzo-2-chlor-N,N-diäthylanilin, 4-Diazo-N-methyl- Schicht von etwa 7 g/m' darauf anwesend ist. Aus dem• l-l "Jinzo-2-chloro-N, N-diethylaniline, 4-diazo-N-methyl layer of about 7 g / m 'is present on it

N-Lvdohexylanilin, 4-Diazo-N-älhyl-N-benzylanilin, 5 so erhaltenen Diazotypiepapier wird ein Blatt ausge-N-levohexylaniline, 4-diazo-N-ethyl-N-benzylaniline, 5 diazotype paper obtained in this way, a sheet is

4-Diazü-5-chlor-2-(4'-ch|orphenoxy)-N,N-dimethyl- schnitten, das mit dem Buchstaben C gekennzeichnet4-Diazu-5-chloro-2- (4'-ch | orphenoxy) -N, N-dimethyl- cuts, marked with the letter C.

anilin, 4-Diazo.S-chlor^-äthoxy-N-methyl-N-bcnzyl- wird.aniline, 4-Diazo.S-chloro ^ -ethoxy-N-methyl-N-benzyl- is.

anilin,4-Diazophenylmorpholm,4-Diazo-2,5-diäthoxy- Ein Blatt des gleichen weißen Grundpapiers für das N-älhyl-N-benzylanilin, 4-Diazo-2,5-diäthoxyphenyl- Diazotypieverfahren wird in der Weise mit der im inorpholin, 4-Diazo-2,5-di-n-butoxy-phenylmorpholin, io Beispiel 7 der britischen Patentschrift 907 724 be-4-Diazo-2,5-dimethoxyphenylpiperidin, N-4-Diazo- schriebenen Lösung sensibiiisiert, daß nach Trocknen ^,S-dipropoxyphenyl-N'-methylpiperazin, N-4-Diazo- das erhaltene Diazotypiepapier, das mit dem Buch-2,5-diäihoxyphenyl-N'-acetylpiperazin, 4-Diazodiphe- stäben D gekennzeichnet wird, die gleiche Lichtempnylamin und 4-Diazo-2-methoxy-N-methylanilin er- findlichkeit hat wie das Diazotypiepapier C.
zielt werden. 15 Ein Streifen von jedem der beiden Blätter wird Geeignete Azokupplungskomponenten sind bei- 24 Stunden in einem Raum mit einer Temperatur von spielsweise 2,3-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxy- 35°C und 75% relativer Feuchtigkeit gehalten.
»aphthalin-6-sulfonsäure, 2,7-Dihydroxynaphthalin- Nach diesen 24 Stunden zeigt der Streifen D über 3,()-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon- seine ganze Qberfläcr.·. eine intensive blaue Farbe, läun:, l-lknzoylaniino-H-hydroxynaplnhalin^-sulfon- _ao während der Streifen C pnktisch genauso gelb ist wie liiure, Resorcin, Phloroglucin, 7'-liydroxy-r,2',4,5-na- vorher. Die beiden Streifen werden belichtet, bis die phihimidazol und 3,5-Dihydroxybenzolcarbonamid. ganze darauf anwesende Diazoverbindung ausgetrieben können auch blaukuppelnde Azokomponen- bleicht ist. Nun zeigt der Streifen C eine geringfügige, ten, wie beispielsweise 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-sul- etwas violette Verschleierung. Der Streifen D dagegen |o.i.,;i..n;, sogenannte gelbkuppelnde Tönungskom- 25 zeigt eine intensive blaue Farbe. Der Unterschied in fonenteii, in dem Diazotypiematerial gemäß der der Haltbarkeit ergibt sich aus dem Unterschied des Lrtindung verwendet werden, um ein schwarz ent- Ausmaßes der vorzeitigen Azofarbstoffbildung, und Wickelndes Material zu erhalten. Beispiele für solche in dieser Hinsicht ist das Diazotypiematerial gemäß A/okupplungskomponenten sind Acetoacetanilid, der Erfindung stark überlegen.
3-llydroxyacctoacclanilid, 4-Hydroxyacetoacetanilid, 30 Die restlichen Teile der Diazotypiepapiere C und D 3-CarboxyacetoacetaniIid, 4-Carboxyacetoacetanilid, werden in frischem Zustand unter einem mit Schreib-3-Mcihoxyphenol, Diresorcylsulfoxyd, 2-Acetoacet- maschine auf dünnem Papier geschriebenen Brief • minouaphlhalin-6-sulfonsäure, 2-Acetoacetamino- bildweise belichtet, bis die Diazoverbindung unter den naphthalin-7-sulfonsäure, 2-Acetoacetaminonaphtha- weißen Teilen des Briefes vollständig ausgebleicht ist, lin-8-sulfonsäurc, 2-Acetoacetaminonaphthalin-l-sul- 35 und werden dann über einen sich drehenden Metallionsäurc, l-Accloacetaminonaphthalin^-sulfonsäure zylinder mit einer Oberflächente-nperatur von etwa |jin' l-Aeetoacctaminonaphthalin-S-sulfonsäure. 150° C geführt, wobei ihreüchtempfindlichc Seite 10 Selber Träger des Diazotypiematerial gemäß der künden mit der Zylinderoberfläche in Kontakt steht. Lrlindung kann Papier, transparentiertes Papier, Die Kopie auf Blatt D zeigt ein violettblaues Bild Pauslcincn. ein Polycsterfilm, ein Celluloscacetatfilm, 40 auf einem weißen Untergrund, während die Kopie lynthetischcs Papier usw. sein. auf Blatt C ein violettes Bild auf einem weißen Beispiel 1 Untergrund zeigt.aniline, 4-diazophenylmorpholm, 4-diazo-2,5-diethoxy- A sheet of the same white base paper for the N-älhyl-N-benzylaniline, 4-diazo-2,5-diethoxyphenyl-diazotype process is in the manner with the im inorpholine, 4-diazo-2,5-di-n-butoxyphenylmorpholine, io Example 7 of British Patent 907 724 be-4-Diazo-2,5-dimethoxyphenylpiperidine, N-4-Diazo- written solution sensitizes that according to Drying ^, S-dipropoxyphenyl-N'-methylpiperazine, N-4-diazo- the diazotype paper obtained, which is marked with the book-2,5-diäihoxyphenyl-N'-acetylpiperazine, 4-diazodiphe- stäben D, the same Lichtempnylamin and 4-diazo-2-methoxy-N-methylaniline has sensitivity like the diazotype paper C.
aims to be. Suitable azo coupling components are kept for 24 hours in a room with a temperature of, for example, 2,3-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxy-35 ° C and 75% relative humidity.
"Aphthalene-6-sulfonic acid, 2,7-dihydroxynaphthalene- After these 24 hours, strip D shows its entire surface over 3, () - disulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene-3,6-disulfone. an intense blue color, tan :, l-lknzoylaniino-H-hydroxynaplnhalin ^ -sulfon- _ao while the stripe C is exactly as yellow as liiure, resorcin, phloroglucin, 7'-liydroxy-r, 2 ', 4,5-na - before. The two strips are exposed until the phihimidazole and 3,5-dihydroxybenzene carbonamide. Whole diazo compounds present on it can also be blue-coupled azo components bleached. Now the strip C shows a slight, th, such as 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sul- somewhat violet haze. The stripe D, on the other hand, | oi,; i..n ;, so-called yellow-domed tint color, shows an intense blue color. The difference in fonenteii in the diazotype material according to the durability arises from the difference in the binding used to obtain a black color. Examples of such in this regard is the diazotype material according to A / o coupling components are acetoacetanilide, which is greatly superior to the invention.
3-llydroxyacetoacetanilid, 4-Hydroxyacetoacetanilid, 30 The remaining parts of the diazotype papers C and D 3-CarboxyacetoacetaniIid, 4-Carboxyacetoacetanilid, are written fresh under a 3-Mcihoxyphenol, Diresorcylsulfoxyd, 2-letter acetoacetanilide • minouaphlhalin-6-sulfonic acid, 2-acetoacetamino exposed imagewise until the diazo compound under the naphthalene-7-sulfonic acid, 2-acetoacetaminonaphtha- white parts of the letter is completely faded, lin-8-sulfonic acid, 2-acetoacetaminonaphthalene-l-sul - 35 and then over a rotating metal ionic acid, l-Accloacetaminonaphthalin ^ -sulphonic acid cylinder with a surface temperature of about | jin'l-Aeetoacetaminonaphthalin-S-sulphonic acid. 150 ° C, whereby their addictive sensitivity is in contact with the cylinder surface. Ligation can be paper, transparent paper, the copy on sheet D shows a purple-blue picture Pauslcincn. a polycster film, a cellulose acetate film, 40 on a white background, while the copy will be synthetic paper, etc. on sheet C shows a purple image on a white Example 1 background.

KlUg Octadccylamin werden gelöst in 23 000 ml Beispiel 2KlUg octadccylamine are dissolved in 23,000 ml of Example 2

Äthanol (96°/₀i£). 45 A. Eine Dispersion aus 80 g Di-(octadecylammo-Ethanol (96 ° / ₀ i £). 45 A. A dispersion of 80 g of di- (octadecylammo-

Dic Lösung wird auf 6O⁰C erwärmt, und unter nium)-oxalat, 20 g Methylcellulose, 1000 ml WasserDic solution is heated to 6O ⁰ C, and oxalate under nium), 20 g of methyl cellulose, 1000 ml of water

Kühren wird allmählich eine solche Menge einer wird hergestellt und 20 Stunden in einer KugelmühleStir gradually such an amount is made and put in a ball mill for 20 hours

Lösung aus 202 g Oxalsäure, 2 aq., in 3000 ml Äthanol vermählen.Grind a solution of 202 g of oxalic acid, 2 aq., In 3000 ml of ethanol.

('.6'V₁₁Ig). daß das Reaktionsgemisch gegen Lackmus B. Eine Lösung von 33 g 4-Mo;pholino-2,5-di-('.6'V ₁₁ Ig). that the reaction mixture against litmus B. A solution of 33 g of 4-Mo; pholino-2,5-di-

lieutral ist, zugesetzt. 50 äthoxybenzol-diazoniumchiorid/Zinkchlorid-Doppel-is lieutral, added. 50 ethoxybenzene diazonium chloride / zinc chloride double

Das Reaktionsgemisch wird auf 35'C gekühlt, der salz, 16,5 g Weinsäure, 100 g des Natriumsalzes vonThe reaction mixture is cooled to 35'C, the salt, 16.5 g of tartaric acid, 100 g of the sodium salt of

1.0 gebildete Niederschlag wird abgesaugt, und der 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in 1000 ml1.0 precipitate formed is suctioned off, and the 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid in 1000 ml

Rückstand wird mit Äthanol gewaschen. Nach Wasser wird hergestellt.The residue is washed with ethanol. After water is produced.

Trocknen wiegt der Rückstand 832 g. Das so herge- Dann werden 500 g Dispersion A, 75 ml Lösung B,Drying, the residue weighs 832 g. Then 500 g of dispersion A, 75 ml of solution B,

Mclltc Di-(octadecylaminonium)-oxalat schmilzt bei 55 100 ml Ο,ΐη-Schwefelsäure, 0,2 g Siliccnantischaum-Mclltc di- (octadecylaminonium) oxalate melts at 55 100 ml Ο, ΐη-sulfuric acid, 0.2 g silicon foam

2()4 bis 205 C. mittels, 20 ml Wasser zusammengegeben, und die2 () 4 to 205 C. means, 20 ml of water combined, and the

A. Eine Dispersion aus 120 g Di-Coctadecylammo- Flüssigkeit wird gerührt, bis sie homogen ist.
niuirO-oxalat, 100 ml Äthanol (96°/_oig), 1000 ml Wasser Ein Blatt weißes Grundpapier für das Diazotypiewird hergestellt und 20 Stunden in einer Kugelmühle verfahren von 80 g/m¹ wird mit dieser Flüssigkeit vermählen. 60 sensibilisiert und dann getrocknet.A. A dispersion of 120 g of di-coctadecylammo liquid is stirred until homogeneous.
niuirO oxalate, 100 ml of ethanol (96 ° / _o solution), 1000 ml water A sheet of white paper for the Diazotypiewird prepared and 20 hours in a ball mill method of 80 g / m ¹ is ground with this liquid. 60 sensitized and then dried.

B. Eine Lösung von 20 g 4-Morpholinobenzol- Das sensibilisierte Blatt wird bildweise belichtet, diazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz, 40 g des wie im Beispiel 1 beschrieben, und entwickelt, indem Natriumsalze'., der 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-suIfon- man es über einen sich drehenden Melallzylinder mit säure, 27 g Oxalsäure in 1000 ml Wasser wird herge- einer Oberflächentemperatur von etwa 150⁰C führt, so stellt. 65 daß die lichtempfindliche Seite 8 Sekunden mit derB. A solution of 20 g of 4-morpholinobenzene- The sensitized sheet is exposed imagewise, diazonium chloride / zinc chloride double salt, 40 g of the as described in Example 1, and developed by adding sodium salts'., The 2,3-dihydroxynaphthalene-6- suIfon- to set a surface temperature it is manufactured runs from about 150 ⁰ C over a rotating Melallzylinder with acid, 27 g of oxalic acid in 1000 ml of water, so on. 65 that the photosensitive side 8 seconds with the

Dann werden 550 g Dispersion A, 200 ml Lösung B, Zylinderobertlache in Kontakt steht.Then 550 g of dispersion A, 200 ml of solution B, cylinder top surface is in contact.

250 ml Wasser zusammengegeben, und das Gemisch Die Kopie zeigt ein kräftiges blaues Bild auf einem250 ml of water combined, and the mixture The copy shows a strong blue image on one

wird gerührt, bis es homogen ist. leuchtend weißen Untergrund.is stirred until homogeneous. bright white background.

7 87 8

Beispiels b) Zu einer Sensibüisierungsflüssigkeit aus 10 gExample b) For a sensitizing liquid of 10 g

1. 100 g Di-(octadecylammonium)-oxalat werden 4-Morpholino-2,5-diäthoxybenzol-diazoniumchlorid/ dispergiert in einer Lösung von 15 g Gummiarabikum Zinkchlorid-Doppelsalz, 25 g des Natriumsalzes von in 500 ml Wasser, und diese Dispersion wird 20 Stun- 2,3-Dihydroxynaphthalin-C-sulfonsäure, 40 g Weinden in einer Kugelmühle vermählen. 5 säure, 400 ml wäßrige Poly-n-butylmethacrylatdisper-1. 100 g of di (octadecylammonium) oxalate are 4-morpholino-2,5-diethoxybenzene-diazonium chloride / dispersed in a solution of 15 g of gum arabic zinc chloride double salt, 25 g of the sodium salt of in 500 ml of water, and this dispersion is 20 hours 2,3-dihydroxynaphthalene-C-sulfonic acid, 40 g of wine grind in a ball mill. 5 acid, 400 ml aqueous poly-n-butyl methacrylate dispersant

2. Eine Lösung aus 50 g Polyvinylalkohol, 5 g Poly- sion, 500 ml Wasser werden 100 g des obigen Riickvinylpyrrolidon, 1,2 g des Natriumsalzes der 2-Aceto- stands zugesetzt, wonach die Flüssigkeit durch Rühren acetaminonaphthalin-6-sulfonsäure, 2,4 g des Na- homogenisiert wird.2. A solution of 50 g of polyvinyl alcohol, 5 g of polysion, 500 ml of water, 100 g of the above reckvinylpyrrolidone, 1.2 g of the sodium salt of 2-aceto- stand were added, after which the liquid was stirred acetaminonaphthalene-6-sulfonic acid, 2.4 g of the Na- is homogenized.

triumsalzes der l-Benzoylamino-8-nydroxynaphthalin- Ein Blatt transparentiertes Papier von 50 g/m² fürtrium salt of l-benzoylamino-8-nydroxynaphthalin- A sheet of transparent paper of 50 g / m ² for

4-sulfonsäure, 16,4 g des Natriumsalzes der 2,3-Di- io das Diazotypieverfahren wird mit dieser Flüssigkeit hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 400 ml Wasser wird sensibilisiert. Nach Trocknen wird das so erhaltene hergestellt. lichtempfindliche Blatt bildweise belichtet und ent-4-sulfonic acid, 16.4 g of the sodium salt of 2,3-di- io the diazotype process is done with this liquid hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 400 ml of water is sensitized. After drying, this is obtained manufactured. photosensitive sheet exposed imagewise and de-

3. Die wie unter 1 beschrieben hergestellte Disper- wickelt, wie unter a) beschrieben.3. The disperser produced as described under 1 is wound as described under a).

sion wird mit der wie unter 2 beschrieben hergestellten Die Kopie zeigt ein viotettblaues Bild auf einemsion is produced with the as described under 2. The copy shows a purple blue image on a

Lösung vermischt. Zu der so erhaltenen Flüssigkeit 15 transluzenten farbfreien Untergrund,
werden 18 g Oxalsäure zugesetzt, und das Gesamt- . .Mixed solution. To the liquid thus obtained 15 translucent color-free background,
18 g of oxalic acid are added, and the total. .

volumen der Flüssigkeit wird auf 1 Liter aufgefüllt. Beispielsvolume of the liquid is made up to 1 liter. Example

Mit der wie oben beschrieben hergestellten Flüssig- 63 g Oxalsäure werden gelöst in 10 000 ml ÄthanolWith the liquid prepared as described above, 63 g of oxalic acid are dissolved in 10,000 ml of ethanol

keit wird weißes Grundpapier für das Diazotypiever- (96°/_oig)· Diese Lösung wird auf 60°C erwärmt, und fahren von 80 g/m* behandelt, so daß eine Flüssig- ao 135 g Octadecylamin werden allmählich zugesetzt, keitsschicht von etwa 50 g/m⁹ auf eine Seite davon Die Flüssigkeit wird dann bis zu ihrem Siedepunktspeed is white base paper for the diazotypever- (96 ° / _o ig) · This solution is heated to 60 ° C, and drive from 80 g / m * treated, so that a liquid ao 135 g octadecylamine are gradually added, speed layer of about 50 g / m ⁹ on one side of it The liquid is then up to its boiling point

aufgebracht wird, und dann getrocknet. erwärmt, wonach die folgende Lösung, die auf etwais applied, and then dried. heated, after which the following solution, which is to about

Die in dieser Weise behandelte Seite des Papiers 6O⁰C erwärmt ist, allmählich, zugesetzt wird: 256 g wird sensibilisiert mit einer Lösung von 14 g4-Morpho- Dioctadecylamin in 5000 ml Äthanol (96°/oJg)·
lino-2,5-diäthoxybenzol-diazoniumsulfat, 1 g Polyoxy- as Nachdem diese Lösung der ersterwähnten Lösung äthylensorbitanmonolaurat in 1000 ml Wasser und vollständig zugesetzt ist, wird die so erhaltene Lösung getrocknet. '/»Stunde auf 75"C erwärmt. Nachdem die Flüssig-The thus treated side of the paper is heated 6O ⁰ C, is gradually added: 256 g is sensitized with a solution of 14 g 4-dioctadecylamine morpholine in 5000 ml of ethanol (96 ° / OJG) ·
lino-2,5-diethoxybenzene-diazonium sulfate, 1 g of polyoxy- as After this solution has been completely added to the first-mentioned solution of ethylene sorbitan monolaurate in 1000 ml of water, the resulting solution is dried. Heated to 75 "C for an hour. After the liquid

Ein Blatt des so hergestellten Diazotypiematerials keit auf Zimmertemperatur abgekühlt ist, wird der wird unter einem mit Maschine auf einem ausreichend Niederschlag abgesaugt und rait Äthanol (96°/oig) transluzenten Papier von etwa 50 g/m¹ geschriebenen 30 gewaschen. Das so erhaltene Produkt schmilzt bei Brief bildweise belichtet, bis unter den weißen Teilen 153 bis 156°C.A sheet of the diazotype material produced in this way has cooled to room temperature, which is washed under a machine with a sufficient amount of precipitate and ethanol (96%) translucent paper of about 50 g / m ¹ written 30. The product obtained in this way melts in the case of letter exposure, imagewise exposed, down to 153 to 156 ° C. under the white parts.

des Briefes fast die gesamte Diazoverbindung ausge- In einer Lösung von 50 g Äthylcellulose (niedrigeIn a solution of 50 g of ethyl cellulose (low

bleicht ist. Viskosität, in 1000 ml Äthanol (96°/oig) werdenis bleached. Viscosity, in 1000 ml of ethanol (96%)

Das bildweise belichtete Blatt Diazotypiematerial 120 g des wie oben beschrieben hergestellten Produkts wird dann entwickelt, indem man es über eine sich 35 dispergiert. Die so erhaltene Dispersion wird 20 Stundrehende Walze mit einer Oberflächentemperatur von den in einer Kugelmühle vermählen,
etwa 150⁰C führt, so daß die Rückseite des Blattes Nach dem Vermählen wird eine Schicht von etwaThe imagewise exposed sheet of diazotype material 120 g of the product prepared as described above is then developed by dispersing it over a 35. The dispersion obtained in this way is ground in a ball mill, rotating for 20 hours, with a surface temperature of the
about 150 ⁰ C leads, so that the back of the sheet after grinding is a layer of about

8 Sekunden mit der Walzenoberfläche in Kontakt 10 g/m*, Trockengewicht, aus der vermahlenen Dispersteht. ^s'^{on au}f geleimtem Transparentpapier gebildet.8 seconds with the roller surface in contact 10 g / m *, dry weight, from the ground dispersion. ^{it is} ^{formed on} glued tracing paper.

Die Kopie zeigt ein kräftiges schwarzes Bild. 40 Auf diese Schicht wird eine lichtempfindliche SchichtThe copy shows a strong black image. 40 A photosensitive layer is placed on top of this layer

aufgebracht, indem man eine Flüssigkeit aus 10 g Beispiel 4 4-Morpholino-2,5-diäthoxybenzoldiazoniumsulfat,20gapplied by a liquid from 10 g Example 4 4-morpholino-2,5-diethoxybenzenediazonium sulfate, 20g

Eine Dispersion aus 400 g Di-(octadecylammonium)- des Natriumsalzes der 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-suloxaiat, 40 g Polyoxyäthylen-sorbitan-monolaurat, fonsäure, 40 g Polyvinylalkohol, 15 g Maleinsäure, 1000 ml Wasser wird hergestellt, und diese Dispersion 45 1000 ml Wasser darauf aufstreicht und trocknet,
wird 20 Stunden in einer Kugelmühle vermählen. Die Ein Blatt des so erhaltenen transparenten Diazo-A dispersion of 400 g of di- (octadecylammonium) - the sodium salt of 2,3-dihydroxynaphthalene-6-suloxate, 40 g of polyoxyethylene sorbitan monolaurate, fonsäure, 40 g of polyvinyl alcohol, 15 g of maleic acid, 1000 ml of water is prepared, and this Dispersion 45 spreads 1000 ml of water on it and dries,
is ground in a ball mill for 20 hours. The one sheet of the thus obtained transparent diazo

Dispersion wird filtriert, wobei die dispergierten typiepapiers wird bildweise belichtet und entwickelt, Teilchen als Rückstand auf dem Filter bleiben. Dieser wie im Beispiel 2 beschrieben.
Rückstand wird getrocknet. Die Kopie zeigt ein blaues Bild auf einem trans-The dispersion is filtered, the dispersed type paper being exposed imagewise and developed, particles remaining on the filter as residue. This as described in Example 2.
The residue is dried. The copy shows a blue image on a trans-

a) Zu einer Sensibiiisierungsflüssigkeit aus 6 g 4-Di- 50 parenten Untergrund.
äthylaminobenzoldiazoniumchlorid/Zinkehlorid-Dop-a) To a sensitizing liquid made from 6 g of 4-divided 50 substrate.
ethylaminobenzene diazonium chloride / zinc chloride dop-

pelsalz, 10 g des Natriumsalzes von 2-Acetoacetamino- ^p pelsalz, 10 g of the sodium salt of 2-acetoacetamino- ^p

naphthalin-6-sulfonsäure, 22 g Oxalsäure, 100 ml wäß- 141,5 g_ N-Octadecyl-N-methylamin werden innaphthalene-6-sulfonic acid, 22 g of oxalic acid, 100 ml of aq. 141.5 g of N-octadecyl-N-methylamine are in

rige Polyvinylacetatdispersion, 800 ml Wasser werden 1500 ml Äthanol (96⁰Z₀Ig) gelöst, und die Lösung wird 60 g des obigen Rückstands zugesetzt, wonach die 55 auf 50⁰C erwärmt. Unter Rühren wird allmählich eine Flüssigkeit durch Rühren homogenisiert wird. solche Menge einer Lösung aus 25 g Oxalsäure inRige polyvinyl acetate dispersion, 800 ml of water, 1500 ml of ethanol (96 ⁰ Z ₀ Ig) are dissolved, and the solution is added to 60 g of the above residue, after which the 55 is heated ^{to 50 0 C.} While stirring, a liquid is gradually homogenized by stirring. such amount of a solution of 25 g of oxalic acid in

Ein Blatt transparentiertes Papier von 50 g/m^s für 500 ml Äthanol (96°/„ig) zugesetzt, daß das Reaktionsdas Diazotypieverfahren wird mit dieser Flüssigkeit gemisch gegen Lackmus neutral ist.
sensibilisiert. Nach Trocknen wird das so erhaltene Das Reaktionsgemisch wird auf 0⁰C gekühlt, undA sheet of transparent paper of 50 g / m ^s for 500 ml of ethanol (96 ° / ig) is added so that the reaction of the diazotype process is neutral with this liquid mixture against litmus.
sensitized. After drying, the reaction mixture obtained in this way is ^{cooled to 0 °} C., and

lichtempfindliche Blatt unter einer transparenten 60 der so gebildete Niederschlag wird abgesaugt. Der Tuschezeichnung bild weise belichtet, bis unter den Rückstand wird mit Äthanol gewaschen und getrocknet, bildfreien Teilen der Zeichnung die gesamte Diazo- Der trockene Rückstand wiegt 105 g. Das so hergeverbindung ausgebleicht ist. Das belichtete Blatt wird stellte Di-(N-methyl-N-octadecyIammonium)-oxalat entwickelt, wie im Beispiel 2 beschrieben. Die Kopie schmilzt bei 145°C. 240 g N₁N-Di methyl-N-octadecylzeigt ein gelbes Bild auf einem transluzenten, färb- 65 amin werden in 1500 ml Äthanol (96%ig) gelöst, freien Untergrund. Sie eignet sich sehr gut als Zwischen- Dieser Lösung wird unter Rühren eine Lösung von original für die Herstellung weiterer Kopien auf Diazo- 50,4 g Oxalsäure in 500 ml Äthanol (96¹V₀Jg) zugesetzt, typiematerial. Das Reaktionsgemisch wird mit Äther auf 8000 mlphotosensitive sheet under a transparent 60 the precipitate thus formed is suctioned off. The ink drawing is exposed image-wise, until the residue is washed with ethanol and dried, image-free parts of the drawing include the entire diazo- The dry residue weighs 105 g. That has been bleached out in this way. The exposed sheet is developed as di- (N-methyl-N-octadecylammonium) oxalate, as described in Example 2. The copy melts at 145 ° C. 240 g of N ₁ N-dimethyl-N-octadecyl shows a yellow image on a translucent, colored amine are dissolved in 1500 ml of ethanol (96%), free background. It is very suitable as an intermediate solution, while stirring, a solution of the original for the production of further copies on diazo 50.4 g of oxalic acid in 500 ml of ethanol (96 ¹ V ₀ Jg) is added, typematerial. The reaction mixture is made up to 8000 ml with ether

verdünnt, wobei ein weißer Niederschlag gebildet wird. Der Niederschlag wird abgesaugt, und der Rückstand wird mit Äther gewaschen und getrocknet. Der getrocknete Rückstand wiegt 102 g.diluted to form a white precipitate. The precipitate is suctioned off, and the The residue is washed with ether and dried. The dried residue weighs 102 g.

Das so hergestellte Di-(N,N-dimethyl-N-octadecylammonium)-oxalat schmilzt bei 203 bis 2O4°C unter Zersetzung.The di- (N, N-dimethyl-N-octadecylammonium) oxalate produced in this way melts below 203 to 2O4 ° C Decomposition.

Die folgenden Dispersionen werden hergestellt:The following dispersions are made:

a) 100 g Di-(N-octadecyl-N-metrtylammoniu!ii)-a) 100 g di- (N-octadecyl-N-metrtylammoniu! ii) -

oxalat,oxalate,

20 g Methylcellulose, 15 g Oxalsäure, 1000 ml Wasser.20 g methyl cellulose, 15 g oxalic acid, 1000 ml of water.

b) 100 g des wie im Beispiel 5 beschrieben hergestellten Oxalate, 20 g Methylcellulose, 15 g Oxalsäure, 1000 ml Wasser.b) 100 g of the oxalate prepared as described in Example 5, 20 g methyl cellulose, 15 g oxalic acid, 1000 ml of water.

c) 100 g Di-iN.N-dimethyl-N-octadecylammoni-c) 100 g of Di-iN.N-dimethyl-N-octadecylammoni-

um)-oxalat, 20 g Methylcellulose, 15 g Oxalsäure, 1000 ml Wasser.um) oxalate, 20 g methyl cellulose, 15 g oxalic acid, 1000 ml of water.

Die drei Dispersionen werden 20 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.The three dispersions are ground in a ball mill for 20 hours.

Mit jeder der Dispersionen wird dann ein Blatt opakes Leinen für das Diazotypieverfahren in der Weise mit einer Schicht fiberzogen, daß die trockene Schicht ein Gewicht von etwa 6 g/m* hat.With each of the dispersions a sheet of opaque linen is then used for the diazotype process in the Covered with a layer so that the dry layer has a weight of about 6 g / m *.

Die Schicht jedes Blattes wird sensibilisiert mit einer Lösung von 10 g 4-N-Methyl-N-benzylamii]io-2-chlor-S-methoxybenzoldiazoniumchlorid/Zinkchlorid-Doppelsalz, 20 g des Natriumsalzes der 2,7-Dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, 0,4 g Oxalsäure in 1000 ml Wasser und getrocknetThe layer of each sheet is sensitized with a solution of 10 g of 4-N-methyl-N-benzylamine] io-2-chloro-S-methoxybenzenediazonium chloride / zinc chloride double salt, 20 g of the sodium salt of 2,7-dihydroxynaphthalene-3,6 -disulfonic acid, 0.4 g oxalic acid in 1000 ml of water and dried

Die drei Blätter Diazotypieleinen werden bildweise belichtet und entwickelt, wie im Beispiel 2 beschrieben.The three sheets of diazotype linen become image-wise exposed and developed as described in Example 2.

Die Kopien zeigen violette Bilder auf weißem Untergrund.The copies show purple images on a white background.

Beispiel 7Example 7

Zu der Dispmion b) von Beispiel 6 werden 20 g des Natriumsabes der 2,3-Dihydroxynaphthalin-6-suI-To the dispersion b) of Example 6, 20 g of the sodium sabes of 2,3-dihydroxynaphthalene-6-suI- fonsäure zugesetzt. Dann wird die Dispersion vermählen, und aus der vermahlenen Dispersion wird eine Schicht mit einem Trockengewicht von etwa 8 bis 9 g/m' auf, weißem Grundpapier für das Diazotypieverfahren von 80 g/m* aufgebracht.fonsäure added. Then the dispersion is milled and the milled dispersion becomes a Layer with a dry weight of about 8 to 9 g / m ' on white base paper for the diazotype process of 80 g / m *.

Diese Schicht wird sensibilisiert mit einer Lösung von 10 g 4-Phenylaminolbenzol-diazoniumsulfat in ml Wasser, die mit Oxalsäure auf pH 3 eingestellt war. Nach der Sensibilisierung wird die Schicht te getrocknet.This layer is sensitized with a solution of 10 g of 4-phenylaminolbenzene diazonium sulfate in ml of water adjusted to pH 3 with oxalic acid. After sensitization, the layer will te dried.

Ein Blatt des so erhaltenen Diazotypiepapiers wird bildweise belichtet und entwickelt, wie im Beispiel 2 beschrieben.A sheet of the diazotype paper thus obtained becomes imagewise exposed and developed as described in Example 2.

Die Kopie zeigt ein blaues Bild auf weißem Unlergrund.The copy shows a blue image on a white background.

Claims

Patent claims:

1. Mit Wärme zu entwickelndes Diazotypieao material, das eine Diazoverbindung, eine Kupplungskomponente, eine sauer reagierende Verbindung als Stabilisator, ein Entwicklungsmittel in der Form eines Salzes aus einem aliphatischen Amin und einer Dicarbonsäure und gegebenenfalls as ein hydrophiles Bindemittel enthält, wobei die verschiedenen Komponenten über höchstens zwei Schichten verteilt sind., dadurch gekennzeichnet, daß das Entwicklungsmittel ein Sah: sehr geringer Wasüerlöslichkeit der Oxalsäure mit einem aliphatischen Amin der allgemeinen Formel1. Diazotype material to be developed with heat, which contains a diazo compound, a coupling component, an acidic compound as a stabilizer, a developing agent in in the form of a salt of an aliphatic amine and a dicarboxylic acid and optionally as contains a hydrophilic binder, the different components are distributed over a maximum of two layers., characterized in that the developing agent is a Saw: very low solubility of oxalic acid in water with an aliphatic amine of the general formula

R₁ R ₁

R₁-NR ₁ -N

ist, worin wenigstens R, einen Alkylrest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellt, und R₁ sowie R, für ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl resi stehen, wobei das Salz zwei aus einem Amin dei obigen Formel gebildete Kationen enthält.is, wherein at least R, represents an alkyl radical having 16 to 22 carbon atoms, and R ₁ and R, represent a hydrogen atom or an alkyl resi, the salt containing two cations formed from an amine of the above formula.

2. Mit Wärme zu entwickelndes Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß 30 bis 60 V₀ der in dem Salz anwesender Kationen Di-(octadecyl)-ammoniumionen sind.2. Diazotype material to be developed with heat according to claim 1, characterized in that 30 to 60 V _{0 of} the cations present in the salt are di (octadecyl) ammonium ions.

2: C2: C