DE1028130B - Process for the preparation of oxyalkylaryl ethers - Google Patents
Process for the preparation of oxyalkylaryl ethersInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Oxyalkylaryläthern Es ist bekannt, durch Erhitzen von Phenolen mit cyclischem Glykolcarbonat in Gegenwart von basischen Katalysatoren unter Kohlensäureabspaltung die entsprechenden ß-Oxyäthylphenyläther herzustellen.Process for the preparation of oxyalkylaryl ethers It is known by Heating of phenols with cyclic glycol carbonate in the presence of basic catalysts to produce the corresponding ß-Oxyäthylphenyläther with elimination of carbonic acid.
Es wurde nun gefunden, daß man Oxyalkylaryläther auf technisch besonders vorteilhafte Weise und mit guten bis quantitativen Ausbeuten dadurch herstellen kann, daß man Phenole mit einem Gemisch eines Dialkylcarbonates und eines Polyalkohols in Gegenwart von basischen Katalysatoren erhitzt.It has now been found that oxyalkylaryl ethers are technically particularly suitable thereby produce in an advantageous manner and with good to quantitative yields can that one phenols with a mixture of a dialkyl carbonate and a polyalcohol heated in the presence of basic catalysts.
Auf diese Weise wird die gesonderte Herstellung, Isolierung und Reinigung der oftmals nur auf umständlichem Wege oder mit mäßigen Ausbeuten herstellbaren cyclischen Carbonate umgangen. Dabei war es überraschend, daß bei dem gemeinsamen Erhitzen von Phenolen, Dialkylcarbonaten und Polyalkoholen die Verätherung der Phenole praktisch quantitativ durchgeführt werden kann.In this way, the separate manufacture, isolation and purification which can often only be produced in a complicated way or with moderate yields cyclic carbonates bypassed. It was surprising that with the common Heating of phenols, dialkyl carbonates and polyalcohols causes the etherification of the phenols can be carried out practically quantitatively.
Die Tatsache, daß es gelingt, das Phenol quantitativ oder nahezu quantitativ umzusetzen, ist von großem Vorteil, da man auf diese Weise die Reaktionsprodukte ohne weitere Aufarbeitung, insbesondere ohne das namentlich bei hochmolekularen Verbindungen erforderliche umständliche Reinwaschen von nicht umgesetztem Phenol, direkt für die Weiterverarbeitung auf die weiter unten genannten Körperklassen einsetzen kann.The fact that it succeeds the phenol quantitatively or almost quantitatively implement is of great advantage, as in this way the reaction products without further work-up, in particular without that in the case of high molecular weight Compounds required laborious washing of unreacted phenol, directly for further processing on the body classes mentioned below can.
Als Phenole, die für das vorliegende Verfahren geeignet sind, seien z. B. genannt: Phenol, o-, m- und p-Kresol, die Naphthole, Trichlorphenol, Pentachlorphenol, Resorcin, Hydrochinon, Dioxydiarylalkane, wie 2,2-(4,4'-Dioxydiphenyl)-propan, ferner Umsetzungsprodukte von Phenolen mit Aldehyden, die noch freie Phenolgruppen enthalten.As phenols, which are suitable for the present process, are z. B. named: phenol, o-, m- and p-cresol, the naphthols, trichlorophenol, pentachlorophenol, Resorcinol, hydroquinone, dioxydiarylalkanes, such as 2,2- (4,4'-dioxydiphenyl) propane, also Reaction products of phenols with aldehydes which still contain free phenol groups.
An Dialkylcarbonaten sind beispielsweise geeignet: Dimethyl-, Diäthyl- und Dipropylcarbonat.Examples of suitable dialkyl carbonates are: dimethyl, diethyl and dipropyl carbonate.
An Polyalkoholen können verwendet werden z. B. Äthylenglykol, 1,2- und 1,3-Propylenglykol, 1,3- und 1,4-Butylenglykol, vicinale Dioxyfettsäuren bzw. deren Ester, Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, ferner Partialäther und Partialester solcher Polyalkohole, die noch mindestens zwei freie Hydroxylgruppen enthalten, wie Mono- und Dimethyl-, -äthyl- oder -phenyläther des Pentaerythrits und Mono- oder Diacetylpentaerythrit.Polyalcohols can be used, for. B. ethylene glycol, 1,2- and 1,3-propylene glycol, 1,3- and 1,4-butylene glycol, vicinal dioxy fatty acids or their esters, glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, and more Partial ethers and partial esters of those polyalcohols that have at least two free Contain hydroxyl groups, such as mono- and dimethyl, ethyl or phenyl ether des Pentaerythritol and mono- or diacetylpentaerythritol.
Als Katalysatoren, die dem Reaktionsgemisch in kleinen Mengen zugesetzt werden, kommen in Frage z. B. Natrium, Kalium, Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriummethylat, Aluminiumbutylat, Tetrabutyltitanat und tertiäre aliphatische Amine.As catalysts, which are added to the reaction mixture in small amounts come into question z. B. Sodium, Potassium, Sodium Hydroxide, Potassium Hydroxide, Sodium carbonate, potassium carbonate, sodium methylate, aluminum butylate, tetrabutyl titanate and tertiary aliphatic amines.
Man kann die drei Reaktionskomponenten unter Hinzufügen der Katalysatoren in den geeigneten Mengenverhältnissen mischen und das Gemisch erhitzen. Gegebenenfalls kann man aber auch das zuzusetzende Phenol nach und nach zu der erhitzten Mischung des Polyalkohols und des Dialkylcarbonats hinzufügen. Dabei setzt zunächst die Abspaltung des Alkohols ein, der in dem verwendeten Dialkylcarbonat enthalten ist, und zwar oberhalb einer Temperatur von etwa 90 bis 100°C. Bei Überschreitung der Temperatur von etwa 140 bis 150° C erfolgt dann die Kohlensäureabspaltung. Hierfür ist namentlich der Temperaturbereich zwischen etwa 180 und 250°C geeignet. Es ist indessen nicht erforderlich, die Alkoholabspaltung und die Kohlensäureabspaltung durch Einhaltung bestimmter Temperaturbereiche voneinander zu trennen. Vielfach kann man das Reaktionsgemisch ohne weiteres auf Temperaturen von z. B. 180 bis 200°C bringen, vorausgesetzt, daß man durch Verwendung einer genügend wirksamen Rücklaufkolonne das Entweichen des eingesetzten, etwa leichtsiedenden Dialkylcarbonates verhindert.The three reaction components can be added by adding the catalysts Mix in the appropriate proportions and heat the mixture. Possibly but you can also gradually add the phenol to the heated mixture add the polyalcohol and dialkyl carbonate. In doing so, the spin-off continues of the alcohol contained in the dialkyl carbonate used, namely above a temperature of about 90 to 100 ° C. When the temperature is exceeded From about 140 to 150 ° C the carbonic acid is split off. For this purpose is named the temperature range between about 180 and 250 ° C is suitable. It is not, however required, the splitting off of alcohol and carbonic acid by adherence to separate certain temperature ranges from each other. In many cases you can use the reaction mixture easily to temperatures of z. B. 180 to 200 ° C, provided that by using a sufficiently effective reflux column, the escape of the used, about low-boiling dialkyl carbonates prevented.
Die mit dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Mono-oder Polyoxyalkylaryläther
stellen wertvolle Zwischenprodukte beispielsweise zum Aufbau von Estern oder Polyestern
dar, die als Weichmacher, Lackrohstoffe und Gießharze verwendet werden können. Beispiel
1 Ein Gemisch von 141 Gewichtsteilen Phenol, 126 Gewichtsteilen 1,2-Propylenglykol,
195 Gewichtsteilen Diäthylcarbonat und 0,4 Gewichtsteilen Natrium wird in einem
Gefäß, das mit Rührer und Kolonne ausgestattet ist, 4 Stunden auf 180°C erhitzt.
Dabei gehen bei einer Kopftemperatur der Kolonne von 78 bis 80°C 180 Volumteile
Destillat über. Das Reaktionsgemisch wird dann noch 3 Stunden auf 180 bis 190°C
gehalten. Das Reaktionsprodukt, 248 Gewichtsteile einer bräunlichgefärbten, öligen
Flüssigkeit, wird im Vakuum destilliert. Dabei gehen zunächst bei einer Temperatur
von 108 bis 125'C (17 mm) 52 Gewichtsteile Vorlauf über. Das 1-Phenoxy-
2-oxy-propan
wird bei 125 bis 137°C aufgefangen. Die Hauptmenge geht bei 130°C über.- Aus dem
Vorlauf werden durch Ausschütteln mit Natronlauge unverbrauchtes Propylenglykol
und Phenol ausgewaschen. Danach wird der so gereinigte Vorlauf nochmals destilliert
und liefert weiteres 1-Plienox5-2-oxy-propan. Insgesamt werden 192 Gewichtsteile
= 80"/, der Theorie an 1-Phenoxy-2-oxy-propan erhalten. Beispiel 2 Ein Gemisch von
184 Gewichtsteilen Glycerin, 188 Gewichtsteilen Phenol, 344 Gewichtsteilen Diäthylcarbonat
und 0,4 Gewichtsteilen Natrium wird in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise 5 Stunden
auf 180°C erhitzt. Dabei gehen bei einer Kopftemperatur der Kolonne von 78 bis 80'C
328 Volumteile Destillat über. Man erhält 335 Gewichtsteile eines öligen Reaktionsproduktes,
in welchem noch 0,06°g° freie Phenolgruppen nachweisbar sind (Bestimmung durch elektrometrische
Titration mit \atriumcolaminat). Das entspricht einem Phenolumsatz von 99,3""",
Das Reaktionsgemisch wird im Vakuum destilliert. Wegen der nahe beieinander liegenden
Siedepunkte ist es nicht möglich, die verschiedenen Phenyläther, die sich bei der
Reaktion bilden, destillativ rein zu trennen. Zunächst gehen bei einem Druck von
0,4 mm und einer Temperatur von 125 bis 135'C 112 Gewichtsteile einer Fraktion über,
die sich auf Grund der Hydroxylzahl und der Elementaranalyse zu 90,40/, aus a-Phenylglycerinäther
und zu 9,6 °/° aus Glycerin zusammensetzt. Von 135 bis 140,5'C werden 83,7 Gewichtsteile
einer Fraktion aufgefangen, die ebenfalls zum überwiegenden Teil aus c£-Phenylglyceriliäther
besteht. Daneben ist darin noch 1,3-Diphenoxy 'Z-oxypropan enthalten (Zusammensetzung:
84,4°;° a-Phenylglycerinäther, 15,6°!° 1,3-Diphe-noxy-2-oxypropan), Von 140,5 bis
160'-C gehen 51,7 Gett-ichtsteile einer Z«zschenfraktion über (Zusam-
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF20733A DE1028130B (en) | 1956-07-07 | 1956-07-07 | Process for the preparation of oxyalkylaryl ethers |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF20733A DE1028130B (en) | 1956-07-07 | 1956-07-07 | Process for the preparation of oxyalkylaryl ethers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1028130B true DE1028130B (en) | 1958-04-17 |
Family
ID=7089791
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF20733A Pending DE1028130B (en) | 1956-07-07 | 1956-07-07 | Process for the preparation of oxyalkylaryl ethers |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1028130B (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4021475A (en) * | 1975-12-05 | 1977-05-03 | Eastman Kodak Company | Synthesis of aryl ethers of bis(hydroxymethyl) ether |
DE2929082A1 (en) * | 1978-07-21 | 1980-01-31 | Anic Spa | METHOD FOR THE PRODUCTION OF PHENOLIC ETHERS |
US4584408A (en) * | 1983-06-30 | 1986-04-22 | The Dow Chemical Company | Preparation of 1,3-bis(aryloxy)-2-propanols |
US5200451A (en) * | 1992-03-05 | 1993-04-06 | Wrightline Chemical Corporation | 1,3-Diphenoxy-2-propanol as heat stabilizer and compositions stabilized therewith |
-
1956
- 1956-07-07 DE DEF20733A patent/DE1028130B/en active Pending
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---|---|---|---|---|
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US5200451A (en) * | 1992-03-05 | 1993-04-06 | Wrightline Chemical Corporation | 1,3-Diphenoxy-2-propanol as heat stabilizer and compositions stabilized therewith |
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