DE1026723B - Process for dyeing shaped articles made of aromatic polyesters, in particular polyethylene terephthalates - Google Patents

Process for dyeing shaped articles made of aromatic polyesters, in particular polyethylene terephthalates

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DE1026723B
DE1026723B DEF14928A DEF0014928A DE1026723B DE 1026723 B DE1026723 B DE 1026723B DE F14928 A DEF14928 A DE F14928A DE F0014928 A DEF0014928 A DE F0014928A DE 1026723 B DE1026723 B DE 1026723B
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Verfahren zum Färben von geformten Gebilden aus aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten Es ist bekannt, daß geformte Gebilde aus aromatischen Polyestern mit unlöslichen Azofarbstoffen gefärbt werden können. Nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 629 452 werden eine Azokomponente, beispielsweise 2-Oxynaphthalin oder 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure, und ein primäres aromatisches Amin gemeinsam auf die Polyesterfaser aufgebracht und dann auf der Faser die Diazotierung und Kupplung zum Azofarbstoff vorgenommen.Process for dyeing shaped articles made of aromatic polyesters, in particular polyethylene terephthalates It is known that molded structures from aromatic polyesters can be colored with insoluble azo dyes. To the method of British patent specification 629 452, an azo component, for example 2-oxynaphthalene or 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid, and a primary aromatic Amine applied together on the polyester fiber and then the diazotization on the fiber and coupling to the azo dye.

Bei der Verwendung der bekanntlich besonders wertvolle Färbungen liefernden Arylamide aromatischer o-Oxycarbonsäuren nach diesem Verfahren wurden, wohl infolge der durch die molekulare Gestalt der Arylamide aromatischer o-Oxycarbonsäuren bedingten geringeren Absorption dieser Verbindungen durch die Polyesterfasern, im allgemeinen nur wenig befriedigende Färbungen erhalten. Insbesondere besitzen die so erhaltenen Färbungen in vielen Fällen nicht die gewünschte Tiefe.When using what is known to provide particularly valuable colorations Arylamides of aromatic o-oxycarboxylic acids by this process were, probably as a result that caused by the molecular shape of the aryl amides of aromatic o-oxycarboxylic acids lower absorption of these compounds by the polyester fibers, in general obtained only unsatisfactory colorations. In particular, have those obtained in this way In many cases, staining does not have the desired depth.

Es wurde nun gefunden, daß man gute Ergebnisse beim Färben von geformten Gebilden aus aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, mit unlöslichen Azofarbstoffen erhält, wenn man auf die Gebilde eine Azokomponente von der folgenden allgemeinen Zusammensetzung worin I den Rest des Naphthalins oder Carbazols bedeutet und der Benzolrest a durch Alkyl- oder Alkoxygruppen oder, wenn I den Rest des Carbazols bedeutet, auch durch ein Halogenatom substituiert sein kann, und ein primäres aromatisches Amin gemeinsam oder nacheinander aus alkalischer Lösung oder Suspension in Gegenwart von lösungsvermittelnden Verbindungen und unter gleichzeitiger Erniedrigung des pH-Wertes der Lösung oder Suspension aufbringt, anschließend das primäre aromatische Amin diazotiert und mit der Azokomponente kuppelt. Man erhält dabei im allgemeinen wertvollere Färbungen, als sie mit 2-Oxynaphthalin oder 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure oder unter Verwendung der Arylamide aromatischer o-Oxycarbonsäuren nach den bekannten Verfahren erzielt werden.It has now been found that good results are obtained in the dyeing of shaped articles made of aromatic polyesters, in particular polyethylene terephthalates, with insoluble azo dyes if an azo component of the following general composition is applied to the structure in which I denotes the remainder of the naphthalene or carbazole and the benzene residue a can be substituted by alkyl or alkoxy groups or, if I denotes the remainder of the carbazole, also by a halogen atom, and a primary aromatic amine together or in succession from an alkaline solution or suspension in Applying the presence of solubilizing compounds and at the same time lowering the pH of the solution or suspension, then diazotizing the primary aromatic amine and coupling it with the azo component. In general, more valuable colorations are obtained than those obtained by the known processes with 2-oxynaphthalene or 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid or using the arylamides of aromatic o-oxycarboxylic acids.

Geeignete aromatische Amine, welche bei dem vorliegenden Verfahren Verwendung finden können, sind beispielsweise 1-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol, 1-Amino-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 2-Amino-4-chlordiphenyläther, 1-Aminobenzol-2-phenylsulfon,1-Amino-2,5-dichlorbenzol, 4-Amino-2',3-dimethyl-1,1'-azobenzol oder 1-Amino-2-chlor-5-methoxy-4-benzoylaminobenzol. Als lösungsvemittelnde Verbindungen finden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise teilweise hydrierte Naphthaline, z. B. Tetrahydronaphthalin Verwendung. Die Erniedrigung des px-Wertes der Lösung oder Suspension erfolgt durch Zugabe von Verbindungen, die in der Hitze zur Bildung von Säuren befähigt sind und dadurch den pH-Wert der damit hergestellten Lösung oder Suspension erniedrigen. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Ammoniumsalze anorganischer oder organischer Säuren, Ester oder Halogenide organischer Säuren sowie a-halogenierte Fettsäuren.Suitable aromatic amines to be used in the present process Can be used are, for example, 1-amino-2-methoxy-5-nitrobenzene, 1-amino-4-nitrobenzene, 1-amino-2-trifluoromethyl-4-chlorobenzene, 2-amino-4-chlorodiphenyl ether, 1-aminobenzene-2-phenylsulfone, 1-amino-2,5-dichlorobenzene, 4-amino-2 ', 3-dimethyl-1,1'-azobenzene or 1-amino-2-chloro-5-methoxy-4-benzoylaminobenzene. Solvent-promoting compounds are preferred in the process according to the invention partially hydrogenated naphthalenes, e.g. B. Tetrahydronaphthalene use. The humiliation the px value of the solution or suspension is done by adding compounds, which are capable of forming acids in the heat and thereby the pH value of the lower the solution or suspension produced with it. Suitable compounds are for example ammonium salts of inorganic or organic acids, esters or halides organic acids and a-halogenated fatty acids.

Bei dem Verfahren werden die Azokomponente und das primäre aromatische Amin vorteilhaft zuerst gemeinsam gelöst und dann in das Färbebad gegeben, welches darauf mit der den pH-Wert des Bades erniedrigenden Verbindung beschickt wird. Anfangs färbt man bei 90 bis 100'C in einem alkalischen Bade bei einem pH-Wert von 9 bis 10, der sich beim Kochen allmählich auf 5 bis 7,5 erniedrigt. Durch die gleichzeitige Gegenwart der lösungsvermittelnden Verbindung wird die infolge der Änderung des p$-W ertes fortlaufend sich in kleinsten Mengen abscheidende Azokomponente in feiner Suspension gehalten. Man erreicht auf diese Weise, daß die Azokomponente und das primäre aromatische Amin gleichmäßig durch die Polyesterfaser absorbiert werden. Die Diazotierung des aromatischen Amins und die Kupplung mit der Azokomponente erfolgen in bekannter Weise.In the process, the azo component and the primary become aromatic Amine advantageously first dissolved together and then added to the dyebath, which then charged with the compound that lowers the pH of the bath. At first you dye at 90 to 100'C in an alkaline bath at a pH of 9 to 10, which gradually decreases to 5 to 7.5 as it cooks. Due to the simultaneous The presence of the solubilizing compound is the result of the change in the p $ value continuously separating out azo component in very small amounts in finer Suspension held. In this way, the azo component and the primary aromatic amine can be absorbed evenly by the polyester fiber. The diazotization of the aromatic amine and the coupling with the azo component take place in a known way.

Das Verfahren liefert ausgezeichnete Ergebnisse beim Färben von geformten Gebilden aus Polyäthylenterephthalaten und kann auch mit Vorteil zum Färben von Fasergut in Form von Wickelkörpern und Kreuzspulen Verwendung finden. Die Färbungen besitzen gute Echtheitseigenschaften, insbesondere eine gute Licht- und Reibechtheit. Unter den Verbindungen, welche als lösungsvermittelnd in Frage kommen, ist das Tetrahydronaphthalin besonders geeignet, da die Färbungen bei seiner Anwendung frei sind vom störenden Geruch, der oft bei der Verwendung von für das Färben von Polyestern üblichen Hilfsmitteln zu beobachten ist.The process gives excellent results when coloring molded Formed from polyethylene terephthalates and can also be used with advantage for dyeing Fiber material in the form of bobbins and packages Find use. The dyeings have good fastness properties, especially good light and rubbing fastness. Among the compounds that can be used as solubilizing agents come, the tetrahydronaphthalene is particularly suitable because the colorations in his Application are free from the unpleasant smell that often occurs when using for the Dyeing of polyesters common auxiliaries can be observed.

Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Färbungen auf geformten Gebilden aus Polyäthylenterephthalaten sind den nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 629 452 erhältlichen Färbungen in der Lichtechtheit überlegen und übertreffen die nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 944 403 erhältlichen Färbungen in der Waschechtheit.The dyeings obtainable by the present process on molded Formed from polyethylene terephthalates are those according to the method of the British Patent 629 452 available dyeings superior in light fastness and exceed those obtainable by the process of French patent 944 403 Dyeings in washfastness.

Beispiel 1 Gut gewaschene Polyäthylenterephthalatware in Form von Garn oder Gewebe wird im Flottenverhältnis 1 : 30 90 Minuten bei 90 bis 100°C in einem Bade behandelt, welches im Liter 1,5g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methylbenzol und 1,5 g 1-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol, gelöst in 3 g N-Methylpyrrolidon, 0,7 ccm Natronlauge (38° B6) und 6 ccm denaturiertem Alkohol, enthält und mit 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und 0,5 ccm Natronlauge (38° Be) sowie mit 4 ccm Tetrahydronaphthalin, gelöst in wenig denaturiertem Alkohol, und 1,8 g Triammoniumphosphat beschickt ist.Example 1 Well washed polyethylene terephthalate goods in the form of Yarn or fabric is in a liquor ratio of 1:30 for 90 minutes at 90 to 100 ° C in treated a bath, which in liter 1.5g 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methylbenzene and 1.5 g of 1-amino-2-methoxy-5-nitrobenzene dissolved in 3 g of N-methylpyrrolidone, 0.7 ccm sodium hydroxide solution (38 ° B6) and 6 ccm denatured alcohol, and containing 3 g of one Condensation product from higher molecular weight fatty acids and protein degradation products and 0.5 cc sodium hydroxide solution (38 ° Be) and with 4 cc tetrahydronaphthalene, dissolved in little denatured alcohol, and 1.8 g of triammonium phosphate is charged.

An Stelle von 1,8 g Triammoniumphosphat können 1,5 g Ammoniumsulfat verwendet werden.Instead of 1.8 g of triammonium phosphate, 1.5 g of ammonium sulfate can be used be used.

Man spült kurz und diazotiert 30 Minuten bei 70°C mit 4 g Natriumnitrit und 5 ccm Schwefelsäure (96°/jg) je Liter Flotte.It is rinsed briefly and diazotized for 30 minutes at 70 ° C. with 4 g of sodium nitrite and 5 cc of sulfuric acid (96 ° / jg) per liter of liquor.

An Stelle von Schwefelsäure kann die entsprechende Menge Salzsäure, Ameisensäure, Oxalsäure oder ein Gemisch dieser Säuren verwendet werden.Instead of sulfuric acid, the corresponding amount of hydrochloric acid, Formic acid, oxalic acid or a mixture of these acids can be used.

Anschließend wird bei 70 bis 100°C mit 3 g Soda und 2 g eines Kondensationsproduktes aus einem Alkylphenol und Äthylenoxyd im Liter Wasser nachbehandelt, geseift und gespült. Man erhält eine gelbstichige Rotfärbung von guten Echtheitseigenschaften.Then at 70 to 100 ° C with 3 g of soda and 2 g of a condensation product post-treated from an alkylphenol and ethylene oxide per liter of water, soaped and flushed. A yellowish red dyeing with good fastness properties is obtained.

Verwendet man in dem oben angegebenen Bade an Stelle von 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methylbenzol das 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol, so erhält man eine Rotfärbung von guten Echtheitseigenschaften.Is used in the bath specified above in place of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methylbenzene 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene, then a red coloration of good fastness properties.

Beispiel 2 Gut gewaschene Polyäthylenterephthalatware in Form von Garn oder Gewebe wird irn Flottenverhältnis 1 : 30 90 Minuten bei 90 bis 100°C in einem Bade behandelt, welches im Liter 1 g 1- (2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methylbenzol und 1 ~g 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, gelöst in 3 g N-Methylpyrrolidon, 0,4 ccm Natronlauge (38° B6) und 3 ccm denaturiertem Alkohol, enthält und mit 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und 0,4 ccm Natronlauge (38° B6) sowie mit 4 ccm Tetrahydronaphthalin, gelöst in wenig denaturiertem Alkohol, und 6 g Benzoesäureäthylester beschickt ist.Example 2 Well washed polyethylene terephthalate goods in the form of Yarn or fabric is in a liquor ratio of 1:30 for 90 minutes at 90 to 100 ° C in treated a bath, which 1 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methylbenzene per liter and 1 g of 1-amino-2-methoxy-4-nitrobenzene dissolved in 3 g of N-methylpyrrolidone, 0.4 ccm sodium hydroxide solution (38 ° B6) and 3 ccm denatured alcohol, and containing 3 g of one Condensation product from higher molecular weight fatty acids and protein degradation products and 0.4 ccm sodium hydroxide solution (38 ° B6) and with 4 ccm tetrahydronaphthalene, dissolved in little denatured alcohol, and 6 g of ethyl benzoate is charged.

An Stelle von 6 g Benzoesäureäthylester können 5 g des Natriumsalzes der Monochloressigsäure verwendet werden. Man spült kurz und diazotiert 30 Minuten bei 70°C mit 4 g Natriumnitrit und 5 ccm Schwefelsäure (96°/oig) je Liter Flotte.Instead of 6 g of ethyl benzoate, 5 g of the sodium salt can be used of monochloroacetic acid can be used. It is rinsed briefly and diazotized for 30 minutes at 70 ° C. with 4 g of sodium nitrite and 5 cc of sulfuric acid (96%) per liter of liquor.

An Stelle von Schwefelsäure kann die entsprechende Menge Salzsäure, Ameisensäure, Oxalsäure oder ein Gemisch dieser Säuren verwendet werden. Anschließend wird bei 70 bis 100°C mit 3 g Soda und 2 g eines Kondensationsproduktes aus einem Alkylphenol und Äthylenoxyd im Liter Wasser nachbehandelt, geseift und gespült. Man erhält eine braunstichige Rotfärbung von guten Echtheitseigenschaften.Instead of sulfuric acid, the corresponding amount of hydrochloric acid, Formic acid, oxalic acid or a mixture of these acids can be used. Afterward is at 70 to 100 ° C with 3 g of soda and 2 g of a condensation product from a Alkylphenol and ethylene oxide treated, soaped and rinsed per liter of water. A brownish red dyeing with good fastness properties is obtained.

Verwendet man in dem oben angegebenen Bade an Stelle von 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methylbenzol das 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxybenzol,so erhält man eine Rotfärbung von guten Echtheitseigenschaften.Is used in the bath specified above in place of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methylbenzene 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,5-dimethoxybenzene, the result is a red color of good fastness properties.

Beispiel 3 Gut gewaschene Polyäthylenterephthalatware in Form von Garn oder Gewebe wird im Flottenverhältnis 1 : 30 90 Minuten bei 90 bis 100°C in einem Bade behandelt, welches im Liter 1,5 g 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino) -4-chlorbenzol und 1 g 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol, gelöst in 3 g N-Methylpyrrolidon, 0,7 ccm Natronlauge (38° B6) und 3 ccm denaturiertem Alkohol, enthält und mit 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und 0,5 ccm Natronlauge (38° Be) sowie mit 4 ccm Tetrahydronaphthalin, gelöst in wenig denaturiertem Alkohol, und 1,8 g Triammoniumphosphat beschickt ist.Example 3 Well washed polyethylene terephthalate goods in the form of Yarn or fabric is in a liquor ratio of 1:30 for 90 minutes at 90 to 100 ° C in treated with a bath containing 1.5 g of 1- (2'-oxycarbazole-3'-carboylamino) per liter -4-chlorobenzene and 1 g 1-amino-2-methoxy-4-nitrobenzene, dissolved in 3 g N-methylpyrrolidone, Contains 0.7 ccm of sodium hydroxide solution (38 ° B6) and 3 ccm of denatured alcohol, and with 3 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein breakdown products and 0.5 cc sodium hydroxide solution (38 ° Be) and with 4 cc tetrahydronaphthalene, dissolved in little denatured alcohol, and 1.8 g of triammonium phosphate is charged.

Man spült kurz und diazotiert 30 Minuten bei 70°C mit 4 g Natriumnitrit und 5 ccm Schwefelsäure (96°/oig) je Liter Flotte.It is rinsed briefly and diazotized for 30 minutes at 70 ° C. with 4 g of sodium nitrite and 5 cc of sulfuric acid (96%) per liter of liquor.

An Stelle von Schwefelsäure kann die entsprechende Menge Salzsäure, Ameisensäure, Oxalsäure oder ein Gemisch dieser Säuren verwendet werden.Instead of sulfuric acid, the corresponding amount of hydrochloric acid, Formic acid, oxalic acid or a mixture of these acids can be used.

Anschließend wird bei 70 bis 100°C mit 3 g Soda und 2 g eines Kondensationsproduktes aus einem Alkylphenol und Äthylenoxyd im Liter Wasser nachbehandelt, geseift und gespült. Man erhält eine Braunfärbung von guten Echtheitseigenschaften.Then at 70 to 100 ° C with 3 g of soda and 2 g of a condensation product post-treated from an alkylphenol and ethylene oxide per liter of water, soaped and flushed. A brown dyeing with good fastness properties is obtained.

Beispiel 4 Gut gewaschene Polyäthylenterephthalatware in Form von Garn oder Gewebe wird im Flottenverhältnis 1 : 30 90 Minuten bei 90 bis 100°C in einem Bade behandelt, welches im Liter 1 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol und 1 g 1-Aminobenzol-2-phenylsulfon, gelöst in 1 g N-Methylpyrrolidon, 0,6 ccm Natronlauge (38° B6) und 6 ccm denaturiertem Alkohol, enthält und mit 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und 0,4 ccm Natronlauge (38° B6) sowie mit 4 ccm Tetrahydronaphthalin, gelöst in wenig denaturiertem Alkohol, und 1,8 g Triammoniumphosphat beschickt ist.Example 4 Well washed polyethylene terephthalate goods in the form of Yarn or fabric is in a liquor ratio of 1:30 for 90 minutes at 90 to 100 ° C in treated a bath, which 1 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene per liter and 1 g of 1-aminobenzene-2-phenylsulfone, dissolved in 1 g of N-methylpyrrolidone, 0.6 cc Sodium hydroxide solution (38 ° B6) and 6 ccm of denatured alcohol, and containing 3 g of one Condensation product from higher molecular weight fatty acids and protein degradation products and 0.4 ccm sodium hydroxide solution (38 ° B6) and with 4 ccm tetrahydronaphthalene, dissolved in little denatured alcohol, and 1.8 g of triammonium phosphate is charged.

An Stelle von 1,8 g Triammoniumphosphat können 6 g Benzolsulfonsäurechlorid verwendet werden.Instead of 1.8 g of triammonium phosphate, 6 g of benzenesulfonic acid chloride can be used be used.

Man spült kurz und diazotiert 30 Minuten bei 70°C mit 4 g Natriumnitrit und 5 ccm Schwefelsäure (96°/oig) je Liter Flotte.It is rinsed briefly and diazotized for 30 minutes at 70 ° C. with 4 g of sodium nitrite and 5 cc of sulfuric acid (96%) per liter of liquor.

An Stelle von Schwefelsäure kann die entsprechende Menge Salzsäure, Ameisensäure, Oxalsäure oder ein Gemisch dieser Säuren verwendet werden.Instead of sulfuric acid, the corresponding amount of hydrochloric acid, Formic acid, oxalic acid or a mixture of these acids can be used.

Anschließend wird bei 70 bis 100°C mit 3 g Soda und 2 g eines Kondensationsproduktes aus einem Alkylphenol und Äthylenoxyd im Liter Wasser nachbehandelt, geseift und gespült. Man erhält eine Orangefärbung von guten Echtheitseigenschaften.Then at 70 to 100 ° C with 3 g of soda and 2 g of a condensation product post-treated from an alkylphenol and ethylene oxide per liter of water, soaped and flushed. An orange coloration with good fastness properties is obtained.

Beispiel 5 Gut gewaschene Polyäthylenterephthalatware in Form von Garn oder Gewebe wird im Flottenverhältnis 1 : 30 90 bis 120 Minuten bei 90 bis 100°C in einem Bade behandelt, welches im Liter Wasser 1 g 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxybenzol und 1 g 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro-1,1'-azobenzol, gelöst in 3 g Tetrahydronaphthalin, 0,5 g Diglykol, 0,5 g Butylalkohol, 0,5 g Methylcyclohexanol, 1 g eines Dispergiermittels vom Typ der Alkylarylsulfonate und 0,35 ccm Natronlauge (38'B6) enthält.Example 5 Well washed polyethylene terephthalate goods in the form of Yarn or fabric is in a liquor ratio of 1: 30 for 90 to 120 minutes at 90 to 100 ° C treated in a bath containing 1 g of 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene in one liter of water and 1 g of 4-amino-2,5-dimethoxy-4'-nitro-1,1'-azobenzene, dissolved in 3 g of tetrahydronaphthalene, 0.5 g diglycol, 0.5 g butyl alcohol, 0.5 g methylcyclohexanol, 1 g of a dispersant of the alkylarylsulfonate type and 0.35 ccm of sodium hydroxide solution (38'B6).

Während der Behandlung werden dem Bade nach und nach 0,4 g Weinsäurediäthylester zugegeben.During the treatment, 0.4 g of diethyl tartrate are gradually added to the bath admitted.

Man spült kurz und diazotiert 30 Minuten mit 2 g Natriumnitrit und 2,5 g Schwefelsäure (96°/jg) je Liter Flotte, wobei die Temperatur von 18 auf 85°C gesteigert wird. Anschließend wird 20 Minuten bei 60 bis 90°C mit 1 g eines Kondensationsproduktes aus einem Alkylphenol und Äthylenoxyd, 3 ccm Natronlauge (38° B6) und 1 g Natriumhydrosulfit (Na2S204) im Liter Wasser nachbehandelt, geseift und gespült. Man erhält eine blaustichige Schwarzfärbung von guten Echtheitseigenschaften.It is rinsed briefly and diazotized for 30 minutes with 2 g of sodium nitrite and 2.5 g sulfuric acid (96 ° / jg) per liter of liquor, the temperature from 18 to 85 ° C is increased. This is followed by 20 minutes at 60 to 90 ° C. with 1 g of a condensation product from an alkylphenol and ethylene oxide, 3 ccm sodium hydroxide solution (38 ° B6) and 1 g sodium hydrosulfite (Na2S204) in liter of water after-treated, soaped and rinsed. A bluish tint is obtained Black dyeing with good fastness properties.

Färbt man in an sich gleicher Weise, jedoch unter Verwendung der in der Tabelle aufgeführten Komponenten, so erzielt man ebenfalls Färbungen von sehr guten Echtheitseigenschaften. Diazokomponente Azokomponente I Farbton 1-Amino-2,5-dimethoxy-4-naphthyl-azo-(1')-benzol 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)- Blauschwarz 2-methoxybenzol 1-Amino-2,5-diäthoxy-4-naphthyl-azo-(1')-benzol desgl. desgl. 1-Amirio-4-(2',5'-dimethoxyphenyl-azo-(1')-naphthalin desgl. desgl. 4-Amino-1,1'-azonaphthalin desgl. desgl. 4-Amino-2,2',5,5'-tetramethoxy-1,1'-azobenzol desgl. desgl. 4,4'-Diamino-2-methyl-5-methoxy-1,1'-azobenzol desgl. desgl. 4,4'-Diamino-2-methyl-5-äthoxy-1,1'-azobenzol desgl. desgl. 4-Amino-3,2'-dimethyl-1,1'-azobenzol desgl. Blaustichiges Rot 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol desgl. Boi do 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino) - Rotstichiges 2-methoxybenzol Braun 1-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzol desgl. Braun 1-Amino-2-methyl-5-nitrobenzol desgl. Gelbstichiges Braun 1-Amino-3-methylbenzol desgl. Grünstichiges Braun 1-Amino-2-methyl-5-nitrobenzol 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino)- Gelbstichiges 4-methylbenzol Braun 1-Amino-4-nitrobenzol 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino) - Braun 2-methylbenzol 1-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino- Rotstichiges 4-methoxybenzol Braun 1-Amino-2-phenoxyl-5-chlorbenzol 1-(2'-Oxycarbazol-3'-carboylamino) - Braun 2,5-dimethoxybenzol If dyeing is carried out in the same way, but using the components listed in the table, dyeings with very good fastness properties are likewise achieved. Diazo component Azo component I shade 1-Amino-2,5-dimethoxy-4-naphthyl-azo- (1 ') - benzene 1- (2', 3'-oxynaphthoylamino) - blue black 2-methoxybenzene 1-Amino-2,5-diethoxy-4-naphthyl-azo- (1 ') -benzene the same. 1-Amirio-4- (2 ', 5'-dimethoxyphenyl-azo- (1') -naphthalene like the like. 4-amino-1,1'-azonaphthalene like. Like. 4-Amino-2,2 ', 5,5'-tetramethoxy-1,1'-azobenzene the same. 4,4'-diamino-2-methyl-5-methoxy-1,1'-azobenzene like. Like. 4,4'-diamino-2-methyl-5-ethoxy-1,1'-azobenzene desgl. Desgl. 4-Amino-3,2'-dimethyl-1,1'-azobenzene also has a bluish cast Red 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzene like Boi do 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzene 1- (2'-Oxycarbazole-3'-carboylamino) - reddish 2-methoxybenzene brown 1-Amino-2-methoxy-5-nitrobenzene like Braun 1-Amino-2-methyl-5-nitrobenzene, the same yellowish tinge Brown 1-Amino-3-methylbenzene, the same greenish tinge Brown 1-Amino-2-methyl-5-nitrobenzene 1- (2'-Oxycarbazole-3'-carboylamino) - yellowish tinge 4-methylbenzene brown 1-Amino-4-nitrobenzene 1- (2'-Oxycarbazole-3'-carboylamino) - brown 2-methylbenzene 1-Amino-2-methyl-4-nitrobenzene 1- (2'-oxycarbazole-3'-carboylamino reddish 4-methoxybenzene brown 1-Amino-2-phenoxyl-5-chlorobenzene 1- (2'-Oxycarbazole-3'-carboylamino) - brown 2,5-dimethoxybenzene

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zum Färben von geformten Gebilden aus aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, mit unlöslichen Azofarbstoffen in Gegenwart von lösungsvermittelnden Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Gebilde eine Azokomponente von der folgenden allgemeinen Zusammensetzung worin I den Rest des Naphthalins oder Carbazols bedeutet und der Benzolrest a durch Alkyl- oder Alkoxygruppen oder, wenn I den Rest des Carbazols bedeutet, auch durch ein Halogenatom substituiert sein kann, und ein primäres aromatisches Amin gemeinsam oder nacheinander als alkalischer Lösung oder Suspension unter gleichzeitiger Erniedrigung des pg-Wertes der Lösung oder Suspension aufbringt, anschließend das primäre aromatische Amin diazotiert und mit der Azokomponente kuppelt. PATENT CLAIMS: 1. Process for dyeing shaped structures made of aromatic polyesters, in particular polyethylene terephthalates, with insoluble azo dyes in the presence of solubilizing compounds, characterized in that an azo component of the following general composition is applied to the structure in which I denotes the remainder of the naphthalene or carbazole and the benzene residue a can be substituted by alkyl or alkoxy groups or, if I denotes the remainder of the carbazole, also by a halogen atom, and a primary aromatic amine together or in succession as an alkaline solution or suspension simultaneous lowering of the pg value of the solution or suspension applies, then the primary aromatic amine is diazotized and coupled with the azo component. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als lösungsvermittelnde Verbindung ein teilweise hydriertes Naphthalin verwendet. 2. The method according to claim 1, characterized in that a partial solubilizing compound is used hydrogenated naphthalene is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Erniedrigung des p11-Wertes durch Zugabe von Ammoniumsalzen anorganischer oder organischer Säuren, Estern oder Halogeniden organischer Säuren oder a-halogenierten Fettsäuren bewirkt. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr.944403; deutsche Patentschriften Nr. 627 324, 610 315. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind fünf Seiten Versuchsbericht und drei Färbetafeln ausgelegt worden3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that the lowering of the p11 value by adding inorganic ammonium salts or organic acids, esters or halides of organic acids or a-halogenated Fatty acids. Documents considered: French patent specification No.944403; German Patent Nos. 627 324, 610 315. At the time of publication five pages of the test report and three staining tables were laid out in the application
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DE1296601B (en) * 1963-02-22 1969-06-04 Rohner Ag Process for the production of water-insoluble azo dyes on textile structures made of linear aromatic polyesters, primarily polyethylene terephthalates

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