DE1026274B

DE1026274B - Optical brighteners

Info

Publication number: DE1026274B
Application number: DEF15982A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Gold; Dr Siegfried Petersen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1954-10-25
Filing date: 1954-10-25
Publication date: 1958-03-20

Description

Optische Aufhellungsmittel Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von farblosen oder nahezu farblosen Abkömmlingen des Aminostilbens, welche mindestens ein Amin der heterocyclischen Reihe mit wenigstens 3 Stickstoffatomen in einem fünfgliedrigen Ring über wenigstens einen Cyanurring kondensiert enthalten, als optische Aufhellungsmittel.Optical brightening agents The invention relates to the use of colorless or almost colorless descendants of the aminostilbene, which at least an amine of the heterocyclic series having at least 3 nitrogen atoms in a five-membered Ring condensed via at least one cyanuric ring, as an optical brightening agent.

Es handelt sich hierbei vor allem um Verbindungen der allgemeinen Formel steht, worin A gleich - N = oder -_: C - Rist und R Wasserstoff, eine Alkyl- oder Arylgruppe oder eine Carboxylgruppe bedeutet, die auch verestert sein kann, und Y für X, Chlor für die Hydroxylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppe steht, während L für Wasserstoff oder eine löslich machende Gruppe und Z für Wasserstoff, Halogen, eine 0-Alkylgruppe oder eine acylierte Aminogruppe steht. Als Substituenten für die gegebenenfalls im Triazinring befindliche Aminogruppe kommen beispielsweise in Betracht: Alkylgruppen, Oxalkylgruppen und Arylgruppen; in diesem Zusammenhang kann Y auch bedeuten. Diese Mittel können in üblicher Weise überall dort mit Vorteil Verwendung finden, wo eine optische Aufhellung angestrebt wird. Sie zeichnen sich vor allem dadurch aus, daß die erzielte Aufhellung eine gute Lichtechtheit besitzt.These are mainly compounds of the general formula where A is - N = or --_: C - R and R is hydrogen, an alkyl or aryl group or a carboxyl group, which can also be esterified, and Y is X, chlorine for the hydroxyl group or a substituted or unsubstituted one Amino group, while L is hydrogen or a solubilizing group and Z is hydrogen, halogen, an O-alkyl group or an acylated amino group. Examples of possible substituents for the amino group which may be in the triazine ring are: alkyl groups, oxalkyl groups and aryl groups; in this context Y can also mean. These agents can usually be used with advantage wherever optical brightening is sought. They are distinguished above all by the fact that the brightening achieved has good lightfastness.

Von besonderem praktischem Interesse sind die Verbindungen der obengenannten Formel, in der Z für den Rest steht. Die vorgeschlagenen Aufhellungsmittel können in mannigfacher Weise hergestellt worden sein. Geeignete Herstellungsweisen sind in den nachfolgenden Beispielen zur Erläuterung angegeben.Of particular practical interest are the compounds of the above formula in which Z stands for the remainder stands. The proposed lightening agents can have been produced in a variety of ways. Suitable production methods are given in the following examples for illustration.

Beispiel 1 Baumwolle wird 15 Minuten bei 40°C im Verhältnis 1: 20 mit einer Flotte behandelt, die 0,06 g des Natriumsalzes der Bis-l2-[1,2,4-triazolyl-(5)]-4-aminotriazyl-(6)J-4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure im Liter enthält. Die erhaltene Ware zeigt einen höheren Weißgehalt als vor der Behandlung. Die Aufhellung zeichnet sich durch eine gute Lichtechtheit aus.Example 1 Cotton is 15 minutes at 40 ° C in a ratio of 1:20 treated with a liquor containing 0.06 g of the sodium salt of bis-12- [1,2,4-triazolyl- (5)] -4-aminotriazyl- (6) J-4,4'-diaminostilbene-2,2 '-disulfonic acid contains in the liter. The goods received show a higher whiteness than before Treatment. The brightening is characterized by good lightfastness.

Das Natriumsalz der Bis-i2-[1,2,4-triazolyl-(5)]-4-aminotriazyl-(6) J-4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure war durch Kondensation von 1 Mol 4,4'-Diaminostilben-2,2'-disulfonsäure mit 2 Mol Cyanurchlorid und 2 Mol 5-Amino-1,2,4-triazol und anschließendes Verkochen mit Ammoniak erhalten worden.The sodium salt of bis-i2- [1,2,4-triazolyl- (5)] - 4-aminotriazyl- (6) J-4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid was obtained by condensing 1 mole of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid with 2 moles of cyanuric chloride and 2 moles of 5-amino-1,2,4-triazole and subsequent boiling with ammonia.

Beispiel 2 Man verwendet zum Aufhellen von Baumwolle gemäß Beispiel 1 statt der dort genannten Verbindung das Natriumsalz der Bis-l2-[3-Carboxy-1,2,4-triazolyl-(5)]-4-methylaminotriazyl- (6) }-4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure; es wird ebenfalls ein sehr lichtechter Authellungseffekt erzielt.Example 2 The example used is used for lightening cotton 1 instead of the compound mentioned there, the sodium salt of bis-l2- [3-carboxy-1,2,4-triazolyl- (5)] - 4-methylaminotriazyl- (6)} -4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid; it is also very lightfast Lightening effect achieved.

Die genannte Verbindung war durch Kondensation von 1 Mol Bis-[2,4-Dichlortriazyl-(6)]-4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure mit 2 Mol 5-Amino-1,2,4-triazol-3-carbonsäure und anschließendes Verkochen mit Methylamin erhalten worden.Said compound was obtained by condensation of 1 mole of bis- [2,4-dichlorotriazyl- (6)] - 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid with 2 moles of 5-amino-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid and subsequent boiling with methylamine been received.

Beispiel 3 Bei der üblichen Papierbereitung werden dem Zellstoff im Holländer 0,1 bis 10/, des Natriumsalzes der 4-@2-[3-Äthyl-1,2,4-triazolyl-(5)] -4-ß-oxäthylaminotriazyl-(6)}-amino -4'-[2-p-sulfoanilo-4-,B-oxäthylaminotriazyl- (6)]-aminostüben-2,2'-disulfonsäure zugesetzt. Das auf diese Weise gewonnene Papier besitzt einen neutralen lichtechten Weißton.Example 3 In the usual paper preparation, 0.1 to 10 /, the sodium salt of 4- @ 2- [3-ethyl-1,2,4-triazolyl- (5)] -4-ß-oxäthylaminotriazyl- (6)} - amino -4 '- [2-p-sulfoanilo-4-, B-oxäthylaminotriazyl- (6)] - amino beet-2,2'-disulfonic acid added. The paper obtained in this way has a neutral, lightfast white tone.

Die genannte Verbindung war durch Kondensation von Bis- [2,4-dichlortriazyl- (6) ] -4,4'-di am inostilben-2, 2'-disulfonsäure mit 1 Mol Sulfanilsäure und 1 Mol 5-Amino-3-äthyl-1,2,4-triazol und anschließendes Verkochen mit Äthanolamin erhalten worden. Beispiel 4 Für eine normale Weißwäsche verwendet man 1 kg eines Waschmittels, das 2 bis 5 g des Natriumsalzes der 4-@2-[1,2,4-Triazolyl-(5)]-4-aminotriazyl-(6) j-amino-4'-phenylureidostilben-2,2'-disulfonsäure oder 2 bis 5 g des Natriumsalzes der 4-(2-[1,2,4-Triazolyl-(5)]-4-aminotriazyl-(6) j-amino-4'-[o-methoxybenzoyl]-aminostilben-2,2'-disulfonsäure enthält. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine reinweiße Wäsche.The compound mentioned was obtained by condensation of bis- [2,4-dichlorotriazyl- (6)] -4,4'-di am inostilben-2, 2'-disulfonic acid with 1 mol of sulfanilic acid and 1 mol 5-Amino-3-ethyl-1,2,4-triazole and subsequent boiling with ethanolamine been. Example 4 For normal white laundry, 1 kg of a detergent is used the 2 to 5 g of the sodium salt of 4- @ 2- [1,2,4-triazolyl- (5)] - 4-aminotriazyl- (6) j-amino-4'-phenylureidostilbene-2,2'-disulfonic acid or 2 to 5 g of the sodium salt 4- (2- [1,2,4-triazolyl- (5)] - 4-aminotriazyl- (6) j-amino-4 '- [o-methoxybenzoyl] -aminostilbene-2,2'-disulfonic acid contains. After rinsing and drying you get a pure white wash.

Die zuerst genannte Verbindung war durch Kondensation von 1 Mol 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure mit 1 Mol Cyanurchlorid und 1 Mol 5-Amino-1,2,4-triazol, Verkochen mit Ammoniak, Reduzieren der Nitroverbindung mit Eisen und Umsetzen des erhaltenen Amins mit Phenylisocyanat erhalten worden, während die zuletzt genannte Verbindung durch Kondensation von 1 Mol des Natriumsalzes der 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure mit 1 Mol o-Methoxybenzoylchlorid, Reduzieren des Kondensationsproduktes mit Eisen, Kondensieren mit 1 Mol Cyanurchlorid und 1 Mol 4-Amino-1,2,4-triazol und anschließendes Verkochen mit Ammoniak erhalten worden war.The former compound was by condensation of 1 mole of 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid with 1 mol of cyanuric chloride and 1 mol of 5-amino-1,2,4-triazole, boiling with ammonia, Reduction of the nitro compound with iron and reaction of the amine obtained with phenyl isocyanate while the latter compound has been obtained by condensation of 1 mol of the sodium salt of 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid with 1 mol o-Methoxybenzoyl chloride, reducing the condensation product with iron, condensing with 1 mol of cyanuric chloride and 1 mol of 4-amino-1,2,4-triazole and subsequent boiling with ammonia.

Claims

PATENT CLAIM: Use of colorless or almost colorless descendants of the aminostilbene, which at least one amine of the heterocyclic series with at least 3 nitrogen atoms in a five-membered ring over at least one cyanuric ring contained in condensed form as an optical brightening agent. Considered publications: Presentation of British patent specification No. 654 028 in Chem. Zentralblatt, 1953, 1I, P. 9355.