DE1024099B - Method and device for the ammonium carbonization of calcium nitrate - Google Patents
Method and device for the ammonium carbonization of calcium nitrateInfo
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Description
Verfahren und Vorrichtung zum Ammoncarbonisieren von Calciumnitrat Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Ammoncarbonisieren. von Calciumnitrat zwecks Herstellung von Ammonnitrat und Calciumcarbonat enthaltenden Maischen, die in an sich bekannter Weise auf Kalkammonsalpeter weiterverarbeitet werden bzw. nach Abtrennen des Calciumcarbonats bei der Herstellung von Mehrnährstoffdüngemitteln verwendet werden.Method and device for the ammonium carbonization of calcium nitrate The invention relates to a method for ammonium carbonizing. of calcium nitrate for the purpose of Production of mashes containing ammonium nitrate and calcium carbonate, which are used in an can be further processed in a known manner on calcium ammonium nitrate or after separation of calcium carbonate used in the manufacture of complex fertilizers will.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß in kontinuierlicher Arbeitsweise Ammoniak mit einer äquivalenten Menge Kohlensäure, vorzugsweise in Form eines Kohlensäure enthaltenden Gases, umgesetzt und das im wesentlichen aus nebelförmig feinverteiltem Ammoniumcarbaminat bestehende Umsetzungsprodukt im Gegenstrom zu wäßrigen Lösungen oder kristallwasserhaltigen Schmelzen von Calciumnitrat bei normalem Druck oder unter Anwendung von Überdruck geführt und mit ihnen zur Umsetzung gebracht wird, wobei in der Reaktionsmaische eine Temperatur von vorzugsweise 40 bis 60° aufrechterhalten wird. Hierbei tritt eine überraschend schnelle Umsetzung des Calciumnitrats mit dem intermediär gebildeten Ammoniumcarbaminat zu Ammoniumnitrat und Calciumcarbonat ein.The method according to the invention is essentially characterized in that that in continuous operation ammonia with an equivalent amount of carbonic acid, preferably in the form of a gas containing carbon dioxide, reacted and the im essentially a reaction product consisting of finely divided ammonium carbamate in the form of a mist in countercurrent to aqueous solutions or melts of calcium nitrate containing water of crystallization guided at normal pressure or with the application of positive pressure and with them to the Reaction is brought, with a temperature of preferably in the reaction mixture 40 to 60 ° is maintained. A surprisingly quick implementation occurs here of calcium nitrate with the ammonium carbamate formed as an intermediate to ammonium nitrate and calcium carbonate.
Im Falle der Verwendung kohlensäurehaltiger Gasgemische dient das in diesen Gemischen enthaltene Inertgas als Trägergas für das Ammoniumcarbaminat. Somit kommt dem erfindungsgemäßen Verfahren eine besondere praktische Bedeutung bei Verwendung technischer kohlensäurehaltiger Gase zu, insbesondere solcher, wie sie beim Calcinieren von Kalkstein mit einem Gehalt von etwa 35 bis 40% CO, anfallen.In the case of using carbonated gas mixtures, this serves Inert gas contained in these mixtures as a carrier gas for the ammonium carbamate. The method according to the invention is therefore of particular practical importance when using technical carbonated gases, especially those like they are obtained when calcining limestone with a CO content of around 35 to 40%.
Für die Herstellung der beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten wäßrigen Calciumnitratlösungen kann jeder nach einem beliebigen Verfahren gewonnene Kalksalpeter verwendet werden. Bevorzugt wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Calciumnitrattctrahydrat verwendet, wie es beim salpetersauren Aufschluß von Rohphosphaten nach bekannten Verfahren (Odda-Verfahren) durch Kristallisation. und anschließendes Abtrennen aus der Aufschlußlösung erhalten wird. Der Gehalt der verwendeten Lösungen an Ca(N03)2 beträgt zweckmäßig 50 bis 70%. Geht man von dünneren Calciumnitratlösungen aus, so: werden diese zweckmäßig auf einen Gehalt von 50 bis 70% Ca(N 0"), vor ihrer Verwendung eingeengt.For the production of those used in the process according to the invention aqueous calcium nitrate solutions can be obtained by any method Calcium nitrate can be used. It is preferred in the method according to the invention Calcium nitrate tetrahydrate is used as it is in the nitric acid digestion of rock phosphates according to known processes (Odda process) by crystallization. and then Separating from the digestion solution is obtained. The content of the solutions used of Ca (NO 3) 2 is expediently 50 to 70%. Assuming thinner calcium nitrate solutions off, so: these are expedient to a content of 50 to 70% Ca (N 0 "), before their Use restricted.
Man kann bei dem erfindungsgemäßen Verfahren auch wäßrige ammcniakhaltige Calc.iumnitratlösungen verwenden, die in bekannter Weise dadurch erhalten werden, daß man kristallwasserhaltiges Calciurnnitrat mit Ammoniak, vorzugsweise in gasförmiger Form, behandelt, wobei eine Verflüssigung der Calciurnnitratkristalle eintritt. Man verwendet hierbei zweckmäßig nur gerade so viel Ammoniak, wie zur Verflüssigung des Caleiumnitrats erforderlich ist. Im allgemeinen beträgt die erforderliche Menge etwa ein Fünftel bis ein Viertal der äquivalenten N H3 Menge, bezogen auf Ca(N03)2. Die für die Bildung von Ammoniumcarbaminat noch. verfügbare N H3 Menge entspricht dann der Differenz aus der äquivalenten und der in der verwendeten Lösung oder Schmelze von Calciumnitrat enthaltenen NH.- Menge. Demgemäß kommen etwa drei Viertel bis vier Fünftel der insgesamt aufzuwendenden Ammoniakmenge mit der Kohlensäure, insbesondere in Form kohlensäurehaltiger Gase, in. der Vorstufe des erfindungsgemäßen Verfahrens zur unmittelbaren Umsetzung.You can also use aqueous ammonia-containing in the process according to the invention Use calcium nitrate solutions, which are obtained in a known manner by that calcium nitrate containing water of crystallization with ammonia, preferably in gaseous form Form, treated, whereby a liquefaction of the calcium nitrate crystals occurs. It is advisable to use just as much ammonia as is used for liquefaction of calcium nitrate is required. Generally the amount required is about a fifth to a quarter of the equivalent amount of N H3, based on Ca (N03) 2. The still responsible for the formation of ammonium carbamate. available N H3 quantity then the difference between the equivalent and that in the solution or melt used of calcium nitrate contained NH.- amount. Accordingly, about three quarters come to four fifths of the total amount of ammonia to be used with the carbonic acid, in particular in the form of carbonated gases, in the preliminary stage of the process according to the invention for immediate implementation.
Die Reaktionsgeschwindigkeit bei der Umsetzung des Calciumnitrats mit dem intermediär gebildeten Ammoniumcarbaminat ist wesentlich größer als die bei der Umsetzung von Calciumnitra.t mit Ammoniak und Kohlensäure, wobei beide genannten Gase in bekannter Weise gleichzeitig oder auch nacheinander in wäßrige Lösungen von Caleiumnitrat oder in Schmelzen von Calciumnitra.t in seinem Kristallwasser eingeleitet werden.The rate of reaction in the conversion of the calcium nitrate with the intermediately formed ammonium carbamate is much larger than that in the implementation of Calciumnitra.t with ammonia and carbonic acid, both of which are mentioned Gases in a known manner simultaneously or one after the other in aqueous solutions of calcium nitrate or in melts of calcium nitrate in its crystal water be initiated.
Wie die Beispiele zeigen, wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eine bestimmte Menge Calciumnitrattetrahyd.ra,t in etwa 1 Stunde praktisch vollkommen zu Ammo:nnitrat und Calciumcarbonat umgesetzt. Zur Umsetzung der gleichen Menge Calci.umnitrattetrahydrat benötigt man jedoch 4 Stunden, wenn das dalciumnitrattetrahydrat in üblicher Weise in einem Rührbehälter mit in bezug auf das Ca(NO#.)2 äquivalenten Mengen N H" und C02, letzteres in Form eines 40%. C02 enthaltenden Kalkofengases, unter Anwendung eines geringen überdrucks umgesetzt wird, wobei in dem Reaktionsgemisch eine Temperatur von 55 bis 60° aufrechterhalten wird.As the examples show, according to the process according to the invention, a certain amount of calcium nitrate tetrahydrate is practically completely converted into ammonium nitrate and calcium carbonate in about 1 hour. The conversion of the same amount of calcium nitrate tetrahydrate, however, takes 4 hours if the calcium nitrate tetrahydrate is stored in the usual way in a stirred tank with equivalent amounts of N H "and CO 2 in relation to the Ca (NO #.) 2, the latter in the form of 40%. C02-containing lime furnace gas, is reacted using a slight excess pressure, a temperature of 55 to 60 ° is maintained in the reaction mixture.
In diesem Zusammenhang wird auch auf ein neuerdings bekanntgemachtes Verfahren (Auslegeschrift -1010 077) hingewiesen, wo in einem der Beispiele die :Umsetzung von Calci@umnitrattetrahydrat mit in bezug auf das Ca(N03)2 äquivalenten Mengen NH.- Gas und CO.-Gas, letzteres unverdünnt, beschrieben ist. Die Umsetzung, die in bekannter Weise in einem geschlossenen Rührbehälter bei einer Temperatur von 70° erfolgt, ist erst nach 3 Stunden beendet.In this context, reference is also made to a process that has recently become known ( Auslegeschrift -1010 077), where in one of the examples the: Reaction of calcium nitrate tetrahydrate with amounts of NH.- gas and CO.- equivalent to the Ca (N03) 2 Gas, the latter undiluted, is described. The reaction, which takes place in a known manner in a closed stirred container at a temperature of 70 °, is only complete after 3 hours.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können im allgemeinen. solche Vorrichtungen verwendet werden, mit deren Hilfe eine gute Durchin ischung von Flüssigkeiten und Gasen bei kontinuierlicher Arbeitsweise erzielt wird. Insbesondere kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Sprühwäscher, z. B. Feld-Wäscher. Ströder-Wäscher oder Rührkolonnen, zur Verwendung, die vorteilhaft in neuartiger Weise derart ausgebildet sind, daß Gasreaktionsräume mit Gas-Flüssigkeits-Reaktionsräumen, abwechseln.To carry out the process according to the invention, in general. such devices are used, with the help of which a good Durchin ischung of liquids and gases is achieved with continuous operation. In particular come in the method according to the invention spray scrubbers, z. B. Field Washer. Stroder washer or stirred columns, for use, which are advantageously designed in this way in a novel manner are that gas reaction spaces with gas-liquid reaction spaces alternate.
Die Durchfühung des erfindungsgemäßen Verfahrens sowie das bei den verwendeten Apparaturen angewandte neuartige Bauprinzip wird an Hand der Zeichnung, die eine Ausführungsform der verwendeten Apparatur beispielsweise und schematisch wiedergibt, näher erläutert: Es wird ein Feld-Wäscher 1 verwendet, dessen unterer nicht von Flüssigkeit durghsprühter Teil als Reaktionsraum 2a für die Bildung von Ammoncarbaminat dient. In den Reaktionsraum 2 a wird durch die Leitung 3a Ammoniak, vorzugsweise in flüssiger Form, und durch die Leitung 4 Kohlensäure, vorzugsweise in Form kohlensäurehaltiger Gase, eingeleitet. Ein zweiter Reaktionsraum 2 b befindet sich zwischen den von Flüssigkeit durchsprühten Waschräumen 5 e und 5 f und ein dritter Reaktionsraum 2 c zwischen den Waschräumen 5 k und 51. In den Reaktionsraum 2. b wird durch die Leitung 3 b und in. den Reaktionsraum 2c durch die Leitung 3c Ammoniak eingeführt. Innerhalb der Reaktionsräume 2a, 2 b und 2 c sind Kühlsysteme, z. B. von Wasser durchströmte Kühlschlangen 6u, 6 b und 6c, eingebaut. Auf die Kühlschlangen 6a, 6,b und 6c wird Reaktionsgemisch durch die Leitbleche 7 geleitet. Am Boden des Wäschers läuft die Reaktionsmaische durch die Leitung ß ab-, und zwar werden etwa zwei Drittel bis drei Viertel der ablaufenden Maischemenge dem Behälter 9 und die restliche Menge dem Behälter 10 zugeführt. In den Behälter 9; in dem eine Kühlschlange 6 d eingebaut ist, wird mit Hilfe einer Doservorrichtung 11 festes kristallisiertes Ca.lciumnitrat, vorzugsweise in Form von Calciumnitrattetrahydrat, aufgegeben. Ein Teil der Maische aus dein Behälter 9 wird mit Hilfe der Pumpe 12 über die Leitung 13 kontinuierlich dem Kopf des Wäschers 1 zugeführt. In den Behälter 10 werden die kohlensäurehaltigen Abgase aus dem Wäscher 1 mittels der der Leitung 14 eingeführt.The implementation of the method according to the invention as well as the novel construction principle applied to the apparatuses used is explained in more detail with reference to the drawing, which shows an embodiment of the apparatus used, for example and schematically: A field washer 1 is used, the lower part of which is not sprayed with liquid serves as a reaction space 2a for the formation of ammonium carbamate. Ammonia, preferably in liquid form, is introduced into the reaction space 2a through line 3a, and carbonic acid, preferably in the form of carbonic acid-containing gases, is introduced through line 4. A second reaction space 2b is located between the washrooms 5e and 5f, through which liquid is sprayed, and a third reaction space 2c between the washrooms 5k and 51. In the reaction space 2.b is through the line 3b and in. The reaction space 2c ammonia introduced through line 3c. Within the reaction chambers 2a, 2b and 2c are cooling systems such. B. with water flowing through cooling coils 6u, 6b and 6c, installed. The reaction mixture is passed through the guide plates 7 onto the cooling coils 6a, 6, b and 6c. At the bottom of the scrubber, the reaction mash runs off through the line β, namely about two thirds to three quarters of the runoff amount of mash is fed to the container 9 and the remaining amount to the container 10. In the container 9; in which a cooling coil 6 d is installed, solid crystallized calcium nitrate, preferably in the form of calcium nitrate tetrahydrate, is applied with the aid of a metering device 11. A part of the mash from your container 9 is continuously fed to the head of the washer 1 with the aid of the pump 12 via the line 13. The carbonated exhaust gases from the scrubber 1 are introduced into the container 10 by means of the line 14.
Der Verfahrensgang ist beispielsweise kurz folgender: In den Reaktionsraum 2a wird die gesamte verwendete Kohlensäure, vorzugsweise in Form kohlensäurehaltiger Gase, und der größere Teil der verwendeten Ammoniakmenge; vorzugsweise in -flüssiger Form, eingeleitet. Die restliche Ammoniakmenge wird in die Reaktionsräume 2 b und 2 c eingeführt, um den noch nicht umgesetzten gasförmigen Reaktionskomponenten aus dem Reaktionsraum 2 a bei ihrem- Aufstieg in dem Wäscher Gelegenheit zur weiteren Bildung von Ammoncarbaminat zu geben. Im allgemeinen gelingt es jedoch nur, Umsetzungen von 75 bis 85% der Theorie zu erzielen. Das nicht umgesetzteAmmoniak wird von derReaktionsmaische gelöst und gelangt mit der ablaufenden Maische in den Behälter 9 bzw. 10. Das in der Reaktionsmaische gelöste Aimnoniak trägt zur Auflösung des in den Behälter 9 eingetragenen kristallinen Ca.lciumnitrats unter Bildung einer sogenannten V-Lösung bei.The procedure is briefly as follows, for example: Into the reaction chamber 2a becomes all of the carbonated acid used, preferably in the form of carbonated acid Gases, and the greater part of the amount of ammonia used; preferably in liquid Form, initiated. The remaining amount of ammonia is in the reaction chambers 2 b and 2 c introduced to remove the as yet unconverted gaseous reaction components the reaction chamber 2 a with their ascent in the scrubber opportunity for further To give formation of ammonium carbamate. In general, however, only reactions succeed to achieve from 75 to 85% of theory. The unreacted ammonia is removed from the reaction mash dissolved and reaches the container 9 or 10 with the draining mash. The in The ammononia dissolved in the reaction mash contributes to the dissolution of the ammonia in the container 9 introduced crystalline calcium nitrate with the formation of a so-called V-solution at.
Wie bereits erwähnt, wird. ein Teil der -Maische aus dem Behälter 9 in, den oberen Abschnitt des Wäschers 1 kontinuierlich zurückgeführt. Die zurückgeführte Maischemenge steht zu der in den Behälter 10 fließenden. Maischemenge in einem Verhältnis von etwa, 3 bis 2:1. Um ein gut filtrierbares Calciumcarbonat zu erhalten, hat es sieh als zweckmäßig eriviesen, die Umsetzung des Animoncarbaniinats mit dem Calciumnitrat in. einer großen Menge Reaktionsgemisch vorzunehmen.As mentioned earlier, will. part of the mash from the container 9 in, the upper section of the scrubber 1 is continuously returned. The returned The amount of mash corresponds to that flowing into the container 10. Mash amount in a ratio from about, 3 to 2: 1. In order to obtain a calcium carbonate that is easy to filter, it has see as appropriate, the implementation of the Animoncarbaniinats with the calcium nitrate in. To make a large amount of reaction mixture.
Die Anwendung einer verhältnismäßig großen Rücklaufmenge an Maische hat sich weiter insofern als vorteilhaft erwiesen, als es dadurch in einfacher Weise möglich wird, die Reaktionstemperatur in dem Reaktionsgemisch innerhalb des Wäschers auf die optimale Temperatur von etwa 50 bis 55° zu halten, indem die zum Rücklauf verwendete Maische in dem Behälter 9 vorgekühlt wird. Zur Abkühlung der ,Maische in dem Behälter 9 trägt weiter der Umstand bei, daß der Maische beim Auflösen des kristallinen Ca.lciumnitrats eine beträchtliche Wärmemenge entzogen wird. Eine weitere Wärmemenge wird bereits bei der Ammoniumcarbaminatbildung mit Hilfe der in den Reaktionsräumen. 2a, 2 b und 2 c angebrachten Kühlschlangen 6a, 6 b und 6 c od. dgl. Kühlvorrichtungen abgeführt. Es muß dafür gesorgt werden, da.ß die Kühlschlangen 6a, 6 b und 6 c nicht durch Ammoniumcarbaminat verkrustet werden. Zu diesem Zweck müssen die genannten Kühlschlangen dauernd mit Reaktionsgemisch bespült werden.The use of a relatively large return amount of mash has also proven to be advantageous in that it makes it possible in a simple manner to keep the reaction temperature in the reaction mixture inside the scrubber at the optimum temperature of about 50 to 55 ° by adding the to the return flow used mash is pre-cooled in the container 9. The fact that a considerable amount of heat is withdrawn from the mash when the crystalline calcium nitrate dissolves, also contributes to the cooling of the mash in the container 9. A further amount of heat is already generated during the ammonium carbamate formation with the help of the in the reaction spaces. 2a, 2b and 2c attached cooling coils 6a, 6b and 6c or the like. Cooling devices removed. Care must be taken that the cooling coils 6a , 6b and 6c are not caked with ammonium carbamate. For this purpose, the cooling coils mentioned must be continuously flushed with the reaction mixture.
Durch das Zusammenwirken der vorgenannten Maßnahmen gelingt es, das beim erfindungsgemäßen Verfahren auftretende Wärmeproblem in befriedigender Weise zu lösen.The interaction of the aforementioned measures makes it possible to achieve this occurring in the method according to the invention heat problem in a satisfactory manner to solve.
Wie bereits erwähnt, werden die kohlensäurehaltigen Abgase aus dem Wäscher l in den Behälter 10 eingeleitet. Diese Maßnahme hat den Zweck, das in der Maische des Behälters 10 noch enthaltene restliche Calciumnitrat mittels der eingeführten Kohlensäure und dem in der Maische gelöst enthaltenen restlichen Ammoniak in Calciumcarbonat und Ammonnitrat umzusetzen. Man kann aber hierbei auch so verfahren, daß man - an Stelle der Abgase aus dein Wäscher - die kohlensäurehaltigen Frischgase zunächst in die Maische des Behälters 10 einführt, bevor sie im Reaktionsraum 2 a mit dem Ammoniak zur Umsetzung gelangen. Die Abgase aus dem Wäscher l werden daim in den Behälter 9 eingeleitet.As mentioned earlier, the carbonated exhaust gases from the Washer 1 introduced into the container 10. The purpose of this measure is specified in the Mash of the container 10 still contained residual calcium nitrate by means of the imported Carbon dioxide and the remaining ammonia dissolved in the mash in calcium carbonate and to implement ammonium nitrate. But one can also proceed in such a way that one - on Put the exhaust gases from your scrubber - the carbonated fresh gases first Introduces into the mash of the container 10 before it in the reaction chamber 2 a with the Get ammonia to implement. The exhaust gases from the scrubber are there in the Container 9 initiated.
Die Fertigmaische aus dem Behälter 10 wird in bekannter Weise unter Zugabe von Rückgut auf Kalkainmonsalpeter verarbeitet. Anderenfalls wird das Ca.lciumcarbonat von der Ammannitratlösung durch Filtrieren oder Zentrifugieren od. dgl. abgetrennt und das Filtrat auf festes Ammannitrat oder auf Ammannitratlösungen von gewünschter Konzentration verarbeitet.The finished mash from the container 10 is taken in a known manner Addition of returned material processed on Kalkainmonsalpeter. Otherwise the calcium carbonate will be used separated from the ammann nitrate solution by filtration or centrifugation or the like and the filtrate on solid ammann nitrate or ammann nitrate solutions of the desired Concentration processed.
Nach einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine Teilmenge des ammonnitrathaltigen Filtrats, welches beim Abtrennen des Calciumcarbonats von der Fertigmaische erhalten wird, in den Wäscher 1, zweckmäßig in dessen oberen Teil, oder auch in den Behälter 9 ständig zurückgeführt.According to a further embodiment of the method according to the invention becomes a subset of the ammonium nitrate-containing filtrate, which at Separating the calcium carbonate obtained from the finished mash in the scrubber 1, expediently in its upper part, or also continuously returned to the container 9.
An Stelle des in der Zeichnung beispielsweise wiedergegebenen Feld-Wäschers kann auch ein Ströder-Wäscher verwendet werden, der derartig ausgebildet ist, daß die im vordersten Bereich des Wäschers verlaufenden Wellenabschnitte nicht mit üblicherweise gerieften Scheiben besetzt sind. Dieser nicht von. Flüssigkeit durchspülte Bereich des Wäschers stellt den Reaktionsraum für die Ammoniumcarbaminatbildung dar. Weitere derartige Reaktionsräume wechseln mit von Waschflüssigkeit durchsprühten Räumen, vorzugsweise im ersten und zweiten Drittel des Wäschers, ab.Instead of the field scrubber shown in the drawing, for example a Ströder scrubber can also be used which is designed in such a way that the shaft sections running in the foremost area of the scrubber do not usually match grooved disks are occupied. This one not from. Fluid flushed area of the scrubber represents the reaction space for the ammonium carbamate formation such reaction spaces alternate with spaces sprayed through by washing liquid, preferably in the first and second third of the washer.
Weiter wird, die Verwendung einer Rührkolonne vorgeschlagen., auf deren zentraler Welle Scheiben aufgesetzt sind, die mit Ringscheiben abwechseln, die an der Innenwandung des zylindrischen Gefäßes befestigt sind. Der Durchmesser der Scheiben ist so bemessen, daß abwechselnd zwischen Innenwandung und Scheibenrand und zwischen zentraler Welle und Ringscheibenrand, ein Durchlaß für das Reaktionsgemisch frei bleibt. Die auf der zentralen Welle aufgesetzten Scheiben. sind mit Mitnehmerorganen versehen, so- daß beim Rotieren der Welle ein Durchsprühen des Innenraumes des Zylinders mit Flüssigkeit erzielt wird. Der im untersten Bereich der Rührkolonne verlaufende Wellenabschnitt ist nicht mit Scheiben besetzt, so daß hier kein Durchsprühen des Innenraumes stattfindet. Der so ausgesparte Raum dient als Reaktionsraum für die Ammoniumcarbaminatbildung. Weitere derartige Reaktionsräume wechseln mit von Waschflüssigkeit durchsprühten Räumen, vorzugsweise im unteren und mittleren Drittel der Rührkolonne, ab.The use of a stirred column is also proposed whose central shaft is fitted with disks that alternate with ring disks, which are attached to the inner wall of the cylindrical vessel. The diameter of the panes is dimensioned so that alternating between the inner wall and the pane edge and between the central shaft and the rim of the annular disk, a passage for the reaction mixture remains free. The discs placed on the central shaft. are with driver organs provided, so that when the shaft rotates, the interior of the cylinder is sprayed through is achieved with liquid. The one running in the lowest area of the stirred column Shaft section is not covered with washers, so that the Interior takes place. The space left out in this way serves as a reaction space for the Ammonium carbamate formation. Further such reaction spaces alternate with washing liquid areas sprayed through, preferably in the lower and middle third of the stirred column, away.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten Vorrichtungen sind nicht auf die vorstehend beispielsweise aufgeführten beschränkt. Es können auch andere geeignete Vorrichtungen benutzt werden.Those used in carrying out the process of the invention Devices are not limited to those exemplified above. Other suitable devices can also be used.
Beispiele 1. Es wird die in der Zeichnung beispielsweise wiedergegebene Apparatur verwendet.Examples 1. The example shown in the drawing is shown Apparatus used.
Aus dem Rührbehälter 9, in den kontinuierlich eine Teilmenge des Ablaufs aus dem Feld-Wäscher 1 fließt und in den kontinuierlich kristallines Calciumnitrattetrahydrat eingetragen wird, wobei eine Maische mit einem Gehalt von durchschnittlich 30% Ammennitrat, 27% Calciumnitrat, 19% Calciumcarbonat, 211/o Ammoniak und 22% Wasser erhalten wird, werden stündlich etwa 3 m3 Maische mit einer Temperatur von 40 bis 45° abgezogen und auf den Kopf des Feld-Wäschers 1 mit Hilfe der Pumpe 12 aufgegeben. In den Reaktionsraum 2.a des Feld-Wäschers werden etwa 100' kg und in die Reaktionsräume 2b und 2.c des Feld-Wäschers je 35 kg flüssiges Ammoniak stündlich eingeführt. Gleichzeitig werden in den. Reaktionsraum 2 a etwa 300, Nm3 Kalkofengas mit einem C02-Gehalt von. 40% eingeleitet. Beim Herabfließen der Maische durch, den. Feld-Wäscher wird diese im Gegenstrom zu dem in den Reaktionsräumen 2a, 2.b und 2c gebildeten Ammoncarbaminat geführt, wobei letzteres mit der Maische innig durchmischt wird. Hierbei setzt sich das in der Maische enthaltene Calciumnitrat zu etwa 80% in Ammon.nitrat und. Calciumcarbonat um. In dem Reaktionsgemisch wird mit Hilfe der in dem Feld-Wäscher angebrachten Kühlvorrichtungen ständig eine Temperatur von 50 bis 55° aufrechterhalten.From the stirred tank 9, in which continuously a portion of the drain flows out of the field scrubber 1 and into the continuously crystalline calcium nitrate tetrahydrate is entered, whereby a mash with an average content of 30% nurse nitrate, 27% calcium nitrate, 19% calcium carbonate, 211 / o ammonia and 22% water is obtained, Every hour, about 3 m3 of mash are drawn off at a temperature of 40 to 45 ° and placed on the head of the field scrubber 1 with the aid of the pump 12. In the reaction room 2.a of the field scrubber are about 100 'kg and into the reaction chambers 2b and 2.c of the Field scrubber introduced every 35 kg of liquid ammonia per hour. Be at the same time in the. Reaction chamber 2 a about 300 Nm3 lime furnace gas with a C02 content of. 40% initiated. When the mash flows down through the. Field washer will do this in Countercurrent to the ammonia carbamate formed in the reaction chambers 2a, 2.b and 2c out, the latter being intimately mixed with the mash. Here sits down 80% of the calcium nitrate contained in the mash is divided into ammonium nitrate and. Calcium carbonate around. The reaction mixture is added to the field scrubber with the aid of the Cooling devices constantly maintain a temperature of 50 to 55 °.
Aus dem Feldwäscher fließen. stündlich etwa 3,1 in- -Reaktionsgemisch, mit einem Gehalt von durchschnittlich 42% Ammennitrat, 119/o Ca.lciumnitra.t, 26% Calciumcarbonat, 2,5% Ammoniak und 18,5% Wasser ab, wovon etwa. zwei Drittel in den Rührbehälter 9 und ein Drittel in den Behälter 10 geführt werden. Gleichzeitig werden in den Rührbehälter 9 1240 kg Ca.lciumnitrattetrahydrat mit einem Stickstoffgehalt von 11,3% eingetragen. (Bei dem verwendeten Calciumnitrattetrahydrat handelt es sich um ein Produkt, das in bekannter Weise durch Auskristallisieren aus einer salpetersauren Aufschlußlösung von Rohphosphat erhalten wird.) Die C 02-haltigen. Abgase aus dem Feld-Wäscher werden in die Maische des Behälters 10 eingeleitet. Die in der gleichen Maische enthaltene restliche Menge Calciumnitrat setzt sich mit dem in der gleichen Maische enthaltenen freien Ammoniak und der in den genannten Abgasen enthaltenen Kohlensäure zu Ammennitrat und Calciumcarbonat um. Aus dem Behälter 10 werden stündlich etwa 1,05 m3 Fertigmaische mit einem durchschnittlichen Gehalt Non 51% Ammennitrat, 32 % Ca,lciumcarbonat, 0"3 % Calciumnitrat, 0,1% Ammoniak und 16% Wasser abgezogen.Flow from the field washer. hourly about 3.1 in -reaction mixture, With an average content of 42% nurse nitrate, 119 / o calcium nitrate, 26% Calcium carbonate, 2.5% ammonia and 18.5% water, of which about. two thirds in the stirred tank 9 and one third into the tank 10. Simultaneously 1240 kg calcium nitrate tetrahydrate with a nitrogen content are placed in the stirred tank 9 registered by 11.3%. (The calcium nitrate tetrahydrate used is is a product that in a known manner by crystallization from a nitric acid Digestion solution of rock phosphate is obtained.) The C 02 -containing. Exhaust gases from the Field washers are introduced into the mash of the container 10. The in the same Mash contained residual amount of calcium nitrate continues with that in the same Mash contained free ammonia and that contained in the exhaust gases mentioned Carbonic acid to nurse nitrate and calcium carbonate. From the container 10 are every hour about 1.05 m3 ready-made mash with an average content of non 51% nurse nitrate, 32% calcium carbonate, 0.3% calcium nitrate, 0.1% ammonia and 16% water are deducted.
2. Es wird, in gleicher Weise verfahren wie im Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß das etwa 40% C02 enthaltende Kalko,fengas zunächst in den Behälter 10 eingeleitet wird. Von dort wird es in den Reaktionsraum 2 a des Feld-Wäschers weitergeleitet. In dem Behälter 10 setzt sich eine Teilmenge des in dem Kalkofengas enthaltenen CO., sowie das in der Maische des Behälters 10 enthaltene restliche freie Ammoniak mit dem in der genannten Maische enthaltenen restlichen Calciumnitrat zu Ammennitrat und Calciumcarbonat um. Diese Umsetzung geht mit größerer Geschwindigkeit vor sich, als dies im Beispiel 1 der Fall ist, wo die kohlensäurehaltigen Abgase aus dem Feld-Wäscher in den Behälter 10 geführt werden. Der Grund für diesen Unterschied in der Reaktionsgeschwindigkeit ist darin zu sehen, daß der Partialdruck des C02 im Ka,lkofengas um ein Mehrfaches höher ist als der Partialdruck des CO., in den Abgasen aus dem Feld-Wäscher.2. The procedure is the same as in Example 1, with the difference that the calcium carbonate containing about 40% C02, fengas is first introduced into the container 10. From there it is passed on to the reaction chamber 2a of the field scrubber. In the container 10, a subset of the CO contained in the lime furnace gas, as well as the remaining free ammonia contained in the mash of the container 10, is converted with the remaining calcium nitrate contained in the mentioned mash to form nurse nitrate and calcium carbonate. This reaction occurs at a greater rate than is the case in Example 1, where the carbonated exhaust gases from the field scrubber are directed into container 10. The reason for this difference in reaction rate is the fact that the partial pressure of C02 in the Ka, lkofengas is higher by a multiple than the partial pressure of C above, in the exhaust gases from the field scrubber.
Die kohlensäurehaltigen Abgase aus dem Feld-Wäscher werden bei dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens in den Rührbehälter 9 eingeleitet.The carbonated fumes from the field washer are used in this Embodiment of the method according to the invention is introduced into the stirred tank 9.
3. 1240 kg Calcinninitrattetrahydrat, wie es in den Beispielen 1 und, 2 zur Anwendung gelangt, werden in üblicher Weise in einem Rührbehälter unter Kühlung und Anwendung eines geringen Überdrucks mit den gleichen Mengen NH3 und NO,., wie sie in den Beispielen 1 und 2 angewandt werden, d. h. mit 170 kg flüssigem Ammoniak und 300 Nm3 Kalkofengas mit einem Gehalt von 400/0 C021 umgesetzt. In den' Reaktionsgemisch wird eine Temperatur von 55 bis 60° ständig aufrechterhalten. Eine praktisch. vollkommene Umsetzung des CalciiulnriltratS zu Ammennitrat und Ca.lciumcarbonat ist erst nach etwa 4 Stunden erreicht. Demgegenüber wird in den vorstehenden Beispielen 1 und 2 eine praktisch vollkommene Umsetzung bereits nach 1 Stunde erzielt.3. 1240 kg of calcin nitrate tetrahydrate, as used in Examples 1 and 2, are in the usual way in a stirred tank with cooling and application of a slight excess pressure with the same amounts of NH3 and NO,. As in Examples 1 and 2 are used, ie implemented with 17 0 kg of liquid ammonia and 300 Nm3 of lime furnace gas with a content of 400/0 C021. A temperature of 55 to 60 ° is constantly maintained in the reaction mixture. One practical. Complete conversion of the calcium filtrate into ammonium nitrate and calcium carbonate is only achieved after about 4 hours. In contrast, in Examples 1 and 2 above, practically complete conversion is achieved after just 1 hour.
Die nach Beispiel 1 und 2 erhaltene Fertigmaische wird entweder auf konzentrierte Ammonnitra.tlauge bzw. auf festes Ammonnitrat oder auf Kalkammonsalpeter weiterverarbeitet.The finished mash obtained according to Example 1 and 2 is either on concentrated Ammonnitra.tlauge or on solid ammonium nitrate or processed on calcium ammonium nitrate.
Im ersteren Fall wird das Calciumcarbonat von der ammonnitrathadtigen Lösung abfiltriert und das Filtrat auf eine etwa 80 bis 90°/o@ige Ammonnitratlauge, die vorteilhaft bei der Herstellung von Mehrnährstoffdüngemitteln verwendet wird, oder auf festes Ammonnitrat eingedampft.In the former case, the calcium carbonate is derived from the ammonium nitrate The solution is filtered off and the filtrate is poured into an approximately 80 to 90% ammonium nitrate liquor, which is advantageously used in the production of complex fertilizers, or evaporated onto solid ammonium nitrate.
Wie bereits. erwähnt, kann eine geeignete Teilmenge des ammonnitrathaltigen Filtrats in das erfindungsgemäße Verfahren zurückgeführt werden, indem sie in den Rührhehälter9 geleitet wird und von dort zusammen mit einer geeigneten Teil_m@enge der darin enthaltenen Maische auf den Kopf des Feld-Wäschers gepumpt wird. Sie kann aber auch direkt auf den Kopf des Feld-Wäschers gegeben werden.As already. mentioned, a suitable portion of the ammonium nitrate Filtrate can be returned to the process according to the invention by placing it in the Rührhehält9 is passed and from there together with a suitable Teil_m @ close the mash contained therein is pumped onto the head of the field scrubber. she can but can also be given directly to the head of the field scrubber.
Vorstehende Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens hat den Vorteil, daß der prozentuale Gehalt an Feststoff in dem Reaktionsgemisch des Feld-Wäschers herabgesetzt wird. Hierdurch wird die Fließfähigkeit und infolgedessen auch die Strömungsgeschwindigkeit des. Reaktionsgemisches innerhalb des Feld-Wäschers erhöht, so, daß es nicht zu störenden Ablagerungen von Feststoff innerhalb des Feld-Wäschers kommt.The above embodiment of the method according to the invention has the Advantage that the percentage of solids in the reaction mixture of the field washer is reduced. This increases the flowability and consequently also the The flow rate of the reaction mixture within the field scrubber is increased, so that there are not disturbing deposits of solid matter inside the field scrubber comes.
Bei Weiterverarbeitung der Fertigmaische auf Kalkammo.nsalpeter verfährt man in an sich bekannter Weise derart, daß man die, Fertigmaische mit etwa der 3- bis 4fachen. Menge feinkörnigem Rückgut vermischt und das erhaltene krümelige Gemisch in einer Drehtrommel od. dgl. Vorrichtung im Gleich- oder Gegenstrom zu Heizgasen führt, wobei das Gut granuliert und in schonender Weise auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 0,5 bis 1,51/o getrocknet wird. Durch Siebung wird ein Fertigprodukt mit einer Korngröße von etwa 1 bis 2 mm abgetrennt.Proceeds when processing the finished mash on Kalkammo.nsalpeter in a manner known per se in such a way that the, finished mash with about the 3- up to 4 times. Amount of fine-grain returned material mixed and the crumbly mixture obtained in a rotary drum or the like. Device in cocurrent or countercurrent to heating gases leads, the material being granulated and gently adjusted to a moisture content is dried from about 0.5 to 1.51 / o. A finished product is obtained by sieving a grain size of about 1 to 2 mm.
Um das vorstehend erwähnte Mengenverhältnis von Rückgut zu Fertigmaische im Hinblick auf eine Entlastung der Granulier- bzw. Trocknungsapparatur herabzusetzen, verfährt man zweckmäßig derart, daß man durch eine Vorverdampfung den Wassergehalt der Fertigmaische auf etwa 9 bis 12% verringert. Aus dieser Maßnahme ergibt sich der Vorteil, da.ß die Menge an Rückgut nur noch etwa das 1- bis 2fache der Menge eingeengter Maische zu betragen braucht, um ein Gemisch zu erhalten, das in der erwähnten Weise granuliert und getrocknet werden kann.To the above-mentioned ratio of returned material to finished mash to reduce the load on the granulating or drying apparatus, it is expedient to proceed in such a way that the water content is pre-evaporated the finished mash is reduced to around 9 to 12%. From this measure results the advantage that the amount of returned goods is only about 1 to 2 times the amount concentrated mash needs to be in order to obtain a mixture that is in the mentioned manner can be granulated and dried.
Es ist bereits bekannt, Ka,lksalpeterlösungen oder -schmelzen mit festen Ammoncarbonaten oder mit Ammoniak und Kohlensäure zu - Ammonnitrat und Kohlensäure umzusetzen.It is already known to use calcium nitrate solutions or melts solid ammonium carbonates or with ammonia and carbonic acid to - ammonium nitrate and carbonic acid to implement.
So@ verfährt man z. B. nach einem in der britischen Patentschrift 25 111 vom Jahre 1909 beschriebenen Verfahren in der Weise, daß man wäßrige Lösungen von Calciumnitrat und Ammoniak im äquivalenten Mengenverhältnis vermischt und die so erhaltene Mischung mit Kohlensäure behandelt. Bei einer derartigen. Arbeitsweise setzt sich aber das Calciumnitrat nur langsam zu Ammonnitrat und Calciumearbonat um, worauf in; den vorstehenden Ausführungen schon mehrfadh hingewiesen wurde. Überdies wird beim Verfahren der britischen Patentschrift in verhältnismäßig dünner Lösung gearbeitet, damit ein gut filtrierbaxes Calciumcarbonat erzielt wird, dies hat aber zur Folge, da.ß ein verhältnismäßig dünnes ammonnitrathaRiges Filtrat anfällt. Beim erfindungsgemäßen Verfahren: wird hingegen ein gut filtrierbares Calciumcarbonat aus einer verhältnismäßig konzentrierten Reaktionslösung ausgefällt. Demgemäß wird: auch ein verhältnismäßig konzentriertes ammonnitrathaltiges Filtrat erhalten, was im Hinblick auf dessen Weiterverarbeitung auf eine konzentrierte Ammonnitratlauge bzw. festes Ammonnitrat oder auf Kalkammonsalpeter in verfahrenstechnischer wie wirtschaftlicher Hinsicht von wesentlicher Bedeutung ist.So @ one proceeds z. B. after one in the British patent specification 25 111 of 1909 described method in such a way that one aqueous solutions of calcium nitrate and ammonia mixed in the equivalent quantity ratio and the thus obtained mixture treated with carbonic acid. With such a. Way of working However, the calcium nitrate only slowly turns into ammonium nitrate and calcium carbonate to what in; the foregoing has already been pointed out several times. Besides becomes in the method of the British patent in a relatively thin solution worked so that a calcium carbonate that is easy to filter is achieved, but this has As a result, a relatively thin ammonium nitrate filtrate is obtained. At the Method according to the invention: on the other hand, a calcium carbonate that is easy to filter is used precipitated from a relatively concentrated reaction solution. Accordingly: also obtained a relatively concentrated ammonium nitrate filtrate, what with regard to its further processing to a concentrated ammonium nitrate liquor or solid ammonium nitrate or on calcium ammonium nitrate in process engineering such as is essential from an economic point of view.
Die französische Patentschrift 690 757 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Kalkammonsalpeter,wonach Ammoniak und Kohlensäure gleichzeitig in, wäßrige Lösungen von Calciumnitrat oder Schmelzen von Calciumnitrat in seinem Kristallwasser eingeleitet werden. Hierbei wird zweckmäßig mit einem Überschuß an Kohlensäure gearbeitet. Das Verfahren wird bevorzugt in kontinuierlicher Weise durchgeführt. Infolge der verhältnismäßig langsam verlaufenden Umsetzung ergibt sich aber der Nachteil, daß bei dem kontinuierlichen Verfahren Mischapparaturen von großer Länge benötigt werden.The French patent 690 757 describes a method for Production of calcium ammonium nitrate, according to which ammonia and carbonic acid are simultaneously aqueous solutions of calcium nitrate or melts of calcium nitrate in its crystal water be initiated. It is expedient to work with an excess of carbonic acid. The process is preferably carried out in a continuous manner. As a result of Relatively slow implementation, however, has the disadvantage that mixing apparatus of great length are required in the continuous process.
In der französischen Patentschrift 710 350 ist ein Verfahren zur Herstellung von Mischdüngern beschrieben, wonach man Lösungen von Alkali- oder Erda.lkalsalzen mit Ammoniak und Kohlensäure oder mit Aminoncarbonaten reagieren läßt. Es werden z. B. Lösungen von. Kaliumchlorid mit Lösungen von Ammonbicarbonat oder Lösungen von Calciumchlorid mit Lösungen von Ammoncarbonat vermischt. Das gleiche gilt für die Umsetzung einer Calciumnitratlösung mit Ammoncarbona.t oder mit Ammoniak und: Kohlensäure. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren, wonach wäßrige Lösungen oder Schmelzen von Calciumnitrat im Gegenstrom zu intermediär gebildeten Ammoncarbaminat geführt und mit diesem umgesetzt werden, hat das Verfahren der vorgenannten französischen Patentschrift nichts zu tun.In French patent 710 350 there is a method of manufacture described by mixed fertilizers, after which solutions of alkali or Erda.lkalsalzen can react with ammonia and carbonic acid or with amino carbonates. It will z. B. Solutions from. Potassium chloride with solutions of ammonium bicarbonate or solutions of calcium chloride mixed with solutions of ammonium carbonate. The same applies the reaction of a calcium nitrate solution with Ammoncarbona.t or with ammonia and: Carbonic acid. With the method according to the invention, after which aqueous solutions or melts of calcium nitrate in countercurrent to ammonium carbamate formed as an intermediate and to be implemented with this, has the procedure of the aforementioned French Patent specification nothing to do with.
Weiter beschreibt die deutsche Patentschrift 943 775 ein in diskontinuierlicher oder kontinuierlicher Weise durchführbares Verfahren zur Herstellung von Kalkarnmonsalpeter, wonach Calciumnitrattetrahydrat mit flüssigem oder gasförmigem Ammoniak behandelt wird mit der Maßgabe, daß der Ammoniakgehalt der erhaltenen Lösung einen bestimmten geringen Überschuß an Ammoniak über der dem Calciumnitrat äquivalenten Menge aufweist. Die so: erhaltene ammonialkalische Calciumnitratlösung wird mit Kohlensäure behandelt, die, wie das Beispiel der Patentschrift zeigt, in die genannte Lösung eingeleitet wird.. Demgegenüber läßt man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Atnmoniak und Kohlensäure in etwa äquivalentem Verhältnis zunächst miteinander reagieren und führt das hierbei gebildete Ammoniumcarbaminat im Gegenstrom zu wäßrigen, gegebenenfalls ammoniakhaltigen Calciurnnitratlösungen oder -schmelzen, wobei sich das Calciumnitrat zu Ammonitrat und Caleiumcarbona.t umsetzt.German patent specification 943 775 also describes a discontinuous or a continuously feasible process for the production of calcarnmonite nitrate, after which calcium nitrate tetrahydrate is treated with liquid or gaseous ammonia is with the proviso that the ammonia content of the solution obtained is a certain has a slight excess of ammonia over the amount equivalent to the calcium nitrate. The ammoniacal calcium nitrate solution obtained in this way is treated with carbonic acid, which, as the example of the patent shows, introduced into the solution mentioned is .. In contrast, in the process according to the invention, atmospheric and carbonic acid are allowed react with each other in roughly equivalent proportions and do so here ammonium carbamate formed in countercurrent to aqueous, optionally ammonia-containing Calcium nitrate solutions or melts, whereby the calcium nitrate turns into ammonitrate and Caleiumcarbona.t converts.
Bei dem in der deutschen Patentschrift 6:27 882 vorgeschlagenen Verfahren wird festes Calciumnitrat in zerkleinertem Zustand mitAmmoniak und Kohlendioxyd oder mit diese Stoffe enthaltenden Gasgemischen im Überschuß behandelt, worauf das Reaktionsprodukt von dem überschüssig aufgenommenen Ammoniak oder Ammoncarbonat befreit wird. Bei dem in der deutschen Patentschrift 69'7 735 vorgeschlagenen Verfahren wird ebenfalls von festem; gegebenenfalls teilweise entwässertem Calciumnitrat ausgegangen. Dieses wird mit festem Atnmoncarbonat vermischt. Nach Zwischenlagerung des Reaktionsgemisches sowie nachAbtreiben des darin enthaltenen Überschusses an Kohlensäure wird das Reaktionsgemisch auf Kalkammonsalpeter verarbeitet. Es liegt auf der Hand, daß die beiden zuletzt erwähnten Verfahren mit dem erfindungsgemäßen Verfahren nichts zu tun haben, ganz abgesehen, daß bei ihnen von einer Durchführung in: kontinuierlicher Weise keine Rede ist.In the method proposed in German Patent 6:27 882 becomes solid calcium nitrate in a crushed state with ammonia and carbon dioxide or treated with gas mixtures containing these substances in excess, whereupon the Reaction product of the excess ammonia or ammonium carbonate taken up is released. In the method proposed in German patent specification 69'7 735 is also of solid; possibly partially dehydrated calcium nitrate assumed. This is mixed with solid respiratory carbonate. After intermediate storage of the reaction mixture and after the excess carbonic acid contained therein has been driven off, the reaction mixture becomes processed on calcium ammonium nitrate. It is obvious that the two will last mentioned procedure nothing with the method according to the invention have to do, quite apart from the fact that with them from an implementation in: continuous Way is out of the question.
Schließlich sei noch die französische Patentschrift 684 72'1 erwähnt. Bei dem in dieser Patentschrift beschriebenen V erfahren. wird Cadciumnitrat in einem aus Diverslösung bestehenden Reaktionsmedium mit Kohlensäure behandelt. Gemäß der französischen Patentschrift 685 112 besteht das Reaktionsmedium aus flüssigem, durch geringe Wassermengen verunreinigtem Ammoniak. Bei beiden genannten Verfahren wird. Calciumcarbaminat erhalten, das zu Calciumcyanid und Ammo.nnitrat umgesetzt werden soll. Demgegenüber setzt sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren das Calciumnitrat mit dem intermediär gebildeten Ammoniumcarbaminat zu Ammonnitrat und Calciumcarbonat um.Finally, the French patent specification 684 72'1 should be mentioned. In the process described in this patent specification. is cadcium nitrate in treated with a reaction medium consisting of Divers solution with carbonic acid. According to the French patent 685 112, the reaction medium consists of liquid, ammonia contaminated by small amounts of water. With both of these methods will. Calcium carbaminate is obtained, which is converted into calcium cyanide and ammonium nitrate shall be. In contrast, the calcium nitrate sets in the process according to the invention with the intermediately formed ammonium carbamate to form ammonium nitrate and calcium carbonate around.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC13535A DE1024099B (en) | 1956-08-14 | 1956-08-14 | Method and device for the ammonium carbonization of calcium nitrate |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DEC13535A DE1024099B (en) | 1956-08-14 | 1956-08-14 | Method and device for the ammonium carbonization of calcium nitrate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1024099B true DE1024099B (en) | 1958-02-13 |
Family
ID=7015458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC13535A Pending DE1024099B (en) | 1956-08-14 | 1956-08-14 | Method and device for the ammonium carbonization of calcium nitrate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1024099B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0274020A1 (en) * | 1986-12-03 | 1988-07-13 | Chemische Fabrik Kalk GmbH | Process and apparatus for the production of suspended alkaline-earth carbonates |
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| FR710350A (en) * | 1930-04-28 | 1931-08-21 | Concordia Bergbau Aktien Ges | Process for the preparation of compound fertilizers, containing ammoniacal salts and other alkali and alkaline earth salts |
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-
1956
- 1956-08-14 DE DEC13535A patent/DE1024099B/en active Pending
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