DE1023161B - Process for the production of monoazo dyes and their metal complex compounds - Google Patents

Process for the production of monoazo dyes and their metal complex compounds

Info

Publication number
DE1023161B
DE1023161B DEC10977A DEC0010977A DE1023161B DE 1023161 B DE1023161 B DE 1023161B DE C10977 A DEC10977 A DE C10977A DE C0010977 A DEC0010977 A DE C0010977A DE 1023161 B DE1023161 B DE 1023161B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
dye
dyes
solution
oxyindazole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEC10977A
Other languages
German (de)
Inventor
Robert Frederic Michel Sureau
Jean Leon Adrien Rollet
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Compagnie Francaise des Matieres Colorantes SARL
Original Assignee
Compagnie Francaise des Matieres Colorantes SARL
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Compagnie Francaise des Matieres Colorantes SARL filed Critical Compagnie Francaise des Matieres Colorantes SARL
Publication of DE1023161B publication Critical patent/DE1023161B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D17/00—Pigment pastes, e.g. for mixing in paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14—Monoazo compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14—Monoazo compounds
    • C09B45/16—Monoazo compounds containing chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/34—Preparation from o-monohydroxy azo compounds having in the o'-position an atom or functional group other than hydroxyl, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/02—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes
    • D06P1/10—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes containing metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen In der französischen Patentschrift 1006 409 wurden neuartige metallisierbare Farbstoffe beschrieben, welche der allgemeinen Formel entsprechen, wobei der Indazolkern in den 4- und 5-Stellungen beliebige Substituenten enthalten kann, R einen mono- oder polysulfonierten aromatischen Kern darstellt, der eine metallisierbare Gruppe, z. B. einen - 0 H -, -COOH-, -OCHZCOOH-, -NH2- oder > NH-Rest in o-Stellung zur Azogruppe enthält.Process for the preparation of monoazo dyes and their metal complex compounds. French patent 1006 409 describes novel metallizable dyes which have the general formula correspond, where the indazole nucleus can contain any substituents in the 4- and 5-positions, R represents a mono- or polysulfonated aromatic nucleus which contains a metallizable group, e.g. B. contains a - 0 H -, -COOH-, -OCHZCOOH-, -NH2- or> NH radical in the o-position to the azo group.

Diese Farbstoffe können zum Färben von Wolle, Leder, von Caseinfasern oder animalisierten Cellulosefasern und von Superpolyamidfasern verwendet werden, wobei man sich an die übliche Technik des Färbens mit sauren Farbstoffen hält. Die erhaltene Färbung kann dann durch die anschließende Behandlung in einer Lösung, welche ein Metallisierungsmittel, z. B. ein Bichromat, ein Kupfer-, Nickel- oder Kobaltsalz, enthält, metallisiert werden. Diese Farbstoffe eignen sich gleichfalls zu der Herstellung von Metallkomplexe erbindungen in Substanz, welche die gleichen Fasern färben, allerdings aus stark saurem Bade, das den zu färbenden Stoff nicht immer genügend schont.These dyes can be used to dye wool, leather and casein fibers or animalized cellulose fibers and super polyamide fibers are used, adhering to the usual technique of dyeing with acidic dyes. the color obtained can then be obtained by subsequent treatment in a solution, which is a metallizing agent, e.g. B. a bichromate, a copper, nickel or Cobalt salt, can be metallized. These dyes are also suitable for the production of metal complexes in substance which are the same Dye fibers, but from a strongly acidic bath that does not dye the fabric always spares enough.

Nun wurde gefunden, daß man Azofarbstoffe der allgemeinen Formel in welcher X eine OH- oder COOH-Gruppe darstellt, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet und sowohl der Benzolkern der Diazokomponente als auch der annellierte Benzolkern der Azokomponente nicht löslich machende Substituenten, z. B. Halogenatome, Nitro-, Sulfamido-, Acylamino- oder Alkylsulfongruppen, enthalten kann, in Metallkomplexverbindungen überführen kann, welche sich insbesondere zum Färben von Wolle und Superpolyamidfasern eignen, und zwar aus neutralem Bade oder aus einem Bade, welches nur einen geringen Anteil einer organischen Säure enthält.It has now been found that azo dyes of the general formula in which X is an OH or COOH group, Y is a hydrogen or halogen atom and both the benzene nucleus of the diazo component and the fused benzene nucleus of the azo component are non-solubilizing substituents, e.g. B. halogen atoms, nitro, sulfamido, acylamino or alkyl sulfone groups, can be converted into metal complex compounds, which are particularly suitable for dyeing wool and superpolyamide fibers, from a neutral bath or from a bath which only has a small proportion of a contains organic acid.

Man erhält die Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (II) oder (III) durch Diazotierung von o-Aminophenolen oder o-Aminobenzolcarbonsäuren, die nicht löslich machende Substituenten, z. B. Halogenatome, Nitro-, Acylamino-, Sulfamido- oder Alkylsulfongruppen, enthalten können, und Kupplung der erhaltenen Diazoverbindungen mit 5-Oxyindazol oder 6-Oxyindazol oder deren Substitutionsprodukten mitnicht löslichmachendenSubstituenten, wobei mindestens die 4- oder die 7-Stellung unsubstituiert bleibt, je nachdem, ob es sich um ein Derivat des 5-Oxyindazols oder des 6-Oxyindazols handelt.The azo dyes of the general formula (II) or (III) are obtained by diazotization of o-aminophenols or o-aminobenzene carboxylic acids, which are not solubilizing substituents, e.g. B. halogen atoms, nitro, acylamino, sulfamido or alkylsulfone groups, and coupling of the resulting diazo compounds with 5-oxyindazole or 6-oxyindazole or their substitution products with non-solubilizing substituents, whereby at least the 4- or the 7-position remains unsubstituted, depending on whether it is a derivative of 5-oxyindazole or 6-oxyindazole.

Die so erhaltenen Farbstoffe können nach allgemein bekannten Methoden in Metallkomplexverbindungen übergeführt werden.The dyes obtained in this way can be prepared by generally known methods be converted into metal complex compounds.

Unter den auf diese Weise erhaltenen Metallkomplexverbindungen sind die chromierten oder kobaltierten Derivate von besonderer technischer Bedeutung. Man kann dieselben beispielsweise herstellen durch die Einwirkung eines Chromierungs- oder Kobaltierungsmittels auf den metallfreien Farbstoff, und zwar in wäßriger oder alkoholischer Lösung bei alkalischem pu-Wert. Als Chromierungs- oder Kobaltierungsmittel können beispielsweise die komplexen Chrom- oder Kobaltsalze von aliphatischen a-Oxycarbonsäuren, z. B. der Weinsäure, der Milchsäure, der Citronensäure, oder von o-Oxycarbonsäuren der aromatischen Reihe, z. B. der Salizylsäure, der Kresotinsäuren, der 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure, verwendet werden. Ebenso kann die Metallisierung beispielsweise in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, von Amiden oder Ammoniumsalzen von Carbonsäuren sowie von Aminosäuren erfolgen.Among the metal complex compounds thus obtained are the chromium-plated or cobalt-plated derivatives are of particular technical importance. They can be produced, for example, by the action of a chromating agent or cobaltizing agent on the metal-free dye, namely in aqueous or alcoholic solution with an alkaline pu value. As a chromating or cobaltizing agents can, for example, be the complex chromium or cobalt salts of aliphatic α-oxycarboxylic acids, e.g. B. tartaric acid, lactic acid, citric acid, or of o-oxycarboxylic acids of the aromatic series, e.g. B. salicylic acid, cresotinic acids, of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid, can be used. Likewise, the metallization for example in the presence of organic solvents, amides or ammonium salts of carboxylic acids as well as of amino acids.

Ferner eignen sich die metallfreien Farbstoffe von der allgemeinen Formel (II) bzw. (III) zur Herstellung gemischter Metallkomplexverbindungen durch die Einwirkung eines Metallisierungsmittels auf ein äquimolares Gemisch zweier Farbstoffe des Typs (II) bzw. (III), die sich nur durch ihre Substituenten voneinander unterscheiden, oder auf ein solches Gemisch aus einem Farbstoff des Typs (II) bzw. (III) und einem anderen metallisierbaren Farbstoff, der von löslich machenden Gruppen frei ist.The metal-free dyes from the general one are also suitable Formula (II) or (III) for the preparation of mixed metal complex compounds the action of a metallizing agent on an equimolar mixture of two dyes of type (II) or (III), which differ from one another only by their substituents, or on such a mixture of a dye of type (II) or (III) and one another metallizable dye that is free of solubilizing groups.

Die nach den oben beschriebenen Verfahren erhaltenen neuartigen metallhaltigen Farbstoffe zeigen in neutralem oder schwach saurem Bade eine gute Affinität zur Wolle, zur Seide, zur Caseinfaser, zu animalisierten Cellulosefasern und zu Superpolyamidfasern; ebenso können sie beispielsweise verwendet werden zum Färben von Leder, Lacken und plastischen Massen.The novel metal-containing Dyes show a good affinity for in neutral or weakly acidic baths Wool, silk, casein fibers, animalized cellulose fibers and super polyamide fibers; they can also be used, for example, for dyeing leather, lacquers and plastic masses.

In der USA.-Patentschrift 2 479 944 sind metallhaltige Azofarbstoffe aus o-Diazophenolen und 5- (oder 6-) Oxy-2-methylbenzimidazol beschrieben, die tierische Fasern aus schwach saurem Bad färben. Die metallhaltigen Farbstoffe der vorliegenden Erfindung zeigen im Vergleich mit jenen ein besseres Ziehvermögen und liefern lichtechtere Wollfärbungen als die bekannten Farbstoffe.U.S. Patent 2,479,944 discloses metal-containing azo dyes described from o-diazophenols and 5- (or 6-) oxy-2-methylbenzimidazole, the animal Dye fibers from a weakly acidic bath. The metal-containing dyes of the present Invention show in comparison with those a better drawability and deliver more lightfast Wool dyeings than the known dyes.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die angegebenen Teile, falls nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile. Beispiel 1 18,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonamid werden in 100 Teilen Wasser mit 25 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst; man kühlt auf 5' C und dianotiert mit einer Lösung von Natriumnitrit, entsprechend 6,9 Teilen. Das Diazotierungsgemisch wird mit Natriumcarbonat neutral gestellt, und die Suspension wird in eine Lösung von 13,4 Teilen 6-Oxyindazol in 100 Teilen Wasser und 6 Raumteilen 300Joiger Sodalösung gegossen. Nach 2stündigem Rühren schleudert man den Farbstoff bei 50° C ab.In the following examples, the parts indicated mean if not otherwise indicated, parts by weight. Example 1 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonamide are dissolved in 100 parts of water with 25 parts by volume of concentrated hydrochloric acid; man cools to 5 ° C. and dianotates with a solution of sodium nitrite, corresponding to 6.9 Share. The diazotization mixture is made neutral with sodium carbonate, and the suspension is dissolved in a solution of 13.4 parts of 6-oxyindazole in 100 parts of water and 6 room parts poured 300Joiger soda solution. Spin after stirring for 2 hours the dye is removed at 50.degree.

Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff wird in 600 Teilen warmen Wassers gelöst und durch 4stündiges Sieden unter Rückfluß chromiert, und zwar mittels einer Lösung von Natriumchromotartrat, eingestellt auf einen pH-Wert von etwa 11, mit einem Gehalt von 16 Teilen Weinsäure und 56 Raumteilen einer Chromsulfatlösung mit 50 g Chrom je Liter.The dye obtained in this way is warm in 600 parts Dissolved water and chromed by refluxing for 4 hours, namely by means of a solution of sodium chromartrate adjusted to a pH of about 11, with a content of 16 parts of tartaric acid and 56 parts by volume of a chromium sulfate solution with 50 g of chromium per liter.

Der ehromhaltige Farbstoff wird durch Aussahen isoliert; er färbt Wolle aus essigsaurem Bade in violetten Farbtönen, die sich durch gute Echtheit auszeichnen.The Ehrom-containing dye is isolated by looking; he colors Wool from acetic acid bath in violet shades, which are characterized by good authenticity distinguish.

Beispiel 2 14,3 Teile 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol werden in 100 Teilen Wasser mit 25 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst; man kühlt auf 5° C und dianotiert mit einer Lösung von Natriumnitrit, entsprechend 6,9 Teilen. Das Diazotierungsgemisch wird mit Natriumcarbonat neutral gestellt, und die Suspension wird in eine Lösung von 13,4 Teilen 5-Oxyindazol in 100 Teilen Wasser und 6 Raumteilen 30°joiger Sodalösung gegossen. Nach 3stündigem Rühren schleudert man den Farbstoff bei 40 bis 50' C ab.Example 2 14.3 parts of 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene are in 100 parts Water dissolved with 25 parts by volume of concentrated hydrochloric acid; one cools to 5 ° C and dianotized with a solution of sodium nitrite, corresponding to 6.9 parts. The diazotization mixture is made neutral with sodium carbonate, and the suspension is dissolved of 13.4 parts of 5-oxyindazole in 100 parts of water and 6 parts by volume of 30 ° joiger soda solution poured. After stirring for 3 hours, the dyestuff is spun off at 40 to 50.degree.

Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff wird in 600 Teilen warmen Wassers gelöst und durch Erhitzen mit 200 Teilen einer Lösung von Natriumchromosalicylat, eingestellt auf einen pH-Wert von etwa 11, entsprechend 7,6 Teilen Chromsesquioxyd, chromiert. Man erhitzt bei Siedetemperatur, bis die Bildung des Komplexes beendet ist, d. h. etwa 1/2 Stunde lang.The dye obtained in this way is dissolved in 600 parts of warm water and chromed by heating with 200 parts of a solution of sodium chromosalicylate, adjusted to a pH of about 11, corresponding to 7.6 parts of chromium sesquioxide. The mixture is heated at the boiling point until the formation of the complex has ended, ie for about 1/2 hour.

Der hierbei erhaltene, durch Aussahen isolierte chromhaltige Farbstoff ist ein braunviolettes Pulver, welches Wolle aus essigsaurem Bad in violetten Farbtönen färbt, welche sehr gute Echtheitseigenschaften aufweisen.The chromium-containing dye obtained in this way, isolated by looking is a brown-violet powder, which is wool from an acetic acid bath in violet shades dyes, which have very good fastness properties.

Beispiel 3 15,4 Teile 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol werden in 100 Teilen Wasser mit 25 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst. Die Lösung wird auf 5' C gekühlt und mit einer Lösung von Natriumnitrit, entsprechend 6,9 Teilen, dianotiert. Das Diazotierungsgemisch wird mit Natriumcarbonat neutral gestellt, und die Suspension wird in eine Lösung von 13,4 Teilen 6-Oxyindazol in 100 Teilen Wasser und 6 Raumteilen 30°1oiger Sodalösung gegossen. Nach 3stündigem Rühren schleudert man den Farbstoff bei 40 bis 50° C ab.Example 3 15.4 parts of 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene are used in 100 parts Water dissolved with 25 parts by volume of concentrated hydrochloric acid. The solution will be at 5 ' C cooled and dianotized with a solution of sodium nitrite, corresponding to 6.9 parts. The diazotization mixture is made neutral with sodium carbonate, and the suspension is in a solution of 13.4 parts of 6-oxyindazole in 100 parts of water and 6 parts by volume Poured 30 ° 10 ° soda solution. After stirring for 3 hours, the dye is centrifuged at 40 to 50 ° C.

Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff wird nach dem Lösen in 600 Teilen warmen Wassers mit einer Lösung von Natriumkobaltotartrat, eingestellt auf einen pH-Wert von etwa 11, mit einem Gehalt von 16 Teilen Weinsäure und 46 Raumteilen einer Lösung von Kobaltsulfat mit 66 g Kobalt je Liter, behandelt. Nach 4stündigem Sieden unter Rückfluß wird der ausgefüllte komplexe kobalthaltige Farbstoff abfiltriert; er färbt aus neutralem Bade sowohl Wolle als auch Polyamidfasern in lebhaften und sehr echten bordeauxroten Farbtönen. Beispiel 4 Man mischt in 800 Teilen warmen Wassers 17,1 Teile des Natriumsalzes des Farbstoffes nach dem vorhergehenden Beispiel mit 17,6 Teilen des Natriumsalzes des Farbstoffes, den man aus dianotiertem 4-Nitro-2-amino-1-oxybenzol und 2-Oxynaphthalin erhält. Man setzt sodann eine Lösung von Natriumchromotartrat, eingestellt auf einen pH-Wert von etwa 11, einem Gehalt von 16 Teilen Weinsäure und 56 Raumteilen einer Lösung von Chromsulfat mit 50 g Chrom je Liter, hinzu. Man erhitzt 4 Stunden lang unter Rückfluß und filtriert den Farbstoff nach dem Aussalzen ab.The dye obtained in this way is after dissolving in 600 Share warm water with a solution of sodium cobalt tartrate, adjusted to a pH of about 11, with a content of 16 parts of tartaric acid and 46 parts by volume a solution of cobalt sulfate with 66 g cobalt per liter. After 4 hours Boiling under reflux, the filled complex cobalt-containing dye is filtered off; he dyes both wool and polyamide fibers in lively and from neutral baths very real burgundy shades. Example 4 Mix in 800 parts warm Water 17.1 parts of the sodium salt of the dye according to the previous example with 17.6 parts of the sodium salt of the dye, which is obtained from dianotated 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 2-oxynaphthalene. A solution of sodium chromotartrate is then added, adjusted to a pH of about 11, containing 16 parts of tartaric acid and 56 parts by volume of a solution of chromium sulfate with 50 g of chromium per liter. Man refluxed for 4 hours and filtered the dye after salting out away.

Die dabei erhaltene Misch-Chromkomplexv erbindung färbt Wolle aus neutralem Bad in braunroten Farbtönen von sehr guten Echtheitseigenschaften.The resulting mixed chromium complex dyes wool neutral bath in brown-red shades with very good fastness properties.

Beispiel 5 19,9 Teile 4,6-Dinitro-2-amino-l-oxybenzol werden in 100 Teilen Wasser mit 25 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst. Die Lösung wird auf 5° C gekühlt und mit einer Lösung von Natriumnitrit, entsprechend 6,9 Teilen, dianotiert. Das Diazotierungsgemisch wird mit Natriumcarbonat neutral gestellt, und die Suspension wird in eine Lösung von 13,4 Teilen 6-Oxyindazol in 100 Teilen Wasser und 6 Raumteilen 30°joiger Sodalösung gegossen. Nach 4stündigem Rühren schleudert man den Farbstoff bei 40 bis 50° C ab.Example 5 19.9 parts of 4,6-dinitro-2-amino-1-oxybenzene are in 100 Parts of water dissolved with 25 parts by volume of concentrated hydrochloric acid. The solution will be cooled to 5 ° C and treated with a solution of sodium nitrite, corresponding to 6.9 parts, dianotiert. The diazotization mixture is made neutral with sodium carbonate, and the suspension is dissolved in a solution of 13.4 parts of 6-oxyindazole in 100 parts Water and 6 parts by volume 30 ° joiger soda solution poured. Spin after stirring for 4 hours the dye at 40 to 50 ° C from.

Der dabei erhaltene Farbstoff wird in der gleichen Weise wie im Beispiel 3 mit einer Lösung von Natriumkobaltotartrat behandelt. Man erhält einen kobalthaltigen Farbstoff, welcher aus neutralem Bad sowohl Wolle als auch Polyamidfasern in violetten Farbtönen von sehr guten Echtheitseigenschaften färbt.The dye thus obtained is made in the same manner as in Example 3 treated with a solution of sodium cobalt tartrate. A cobalt-containing one is obtained Dye, which from neutral bath both wool and Polyamide fibers dyes in violet shades of very good fastness properties.

Beispiel 6 13,7 Teile 2-Aminobenzol-l-carbonsäure werden in 100 Teilen Wasser mit 25 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst. Man diazotiert die Lösung bei 5° C mit einer Lösung von Natriumnitrit, entsprechend 6,9 Teilen. Nach dem Neutralisieren mit Natriumcarbonat wird die Diazoverbindung in eine Lösung von 13,4 Teilen 6-Oxyindazol in 100 Teilen Wasser und 6 Raumteilen 30°/oiger Sodalösung gegossen. Nach 4stündigem Rühren schleudert man den Farbstoff bei 50 bis 60° C ab. Der dabei erhaltene Farbstoff wird vie im Beispiel 2 mittels einer Lösung von Natriumchromosalicylat chromiert.Example 6 13.7 parts of 2-aminobenzene-1-carboxylic acid are used in 100 parts Water dissolved with 25 parts by volume of concentrated hydrochloric acid. The solution is diazotized at 5 ° C with a solution of sodium nitrite, corresponding to 6.9 parts. After neutralizing with sodium carbonate, the diazo compound is dissolved in a solution of 13.4 parts of 6-oxyindazole Poured into 100 parts of water and 6 parts by volume of 30% soda solution. After 4 hours The dye is spun off at 50 to 60 ° C. with stirring. The dye obtained in this way is chromated as in Example 2 by means of a solution of sodium chromosalicylate.

Der chromhaltige Farbstoff färbt aus neutralem oder schwach essigsaurem Bade Wolle in orangefarbenen Tönen mit sehr guten allgemeinen Echtheitseigenschaften. Beispiel 7 21,6 Teile 2-Amino-l-carboxybenzol-5-sulfonamid werden in 100 Teilen Wasser mit 25 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst. Die Lösung wird bei 5° C mit einer Lösung von Natriumnitrit, entsprechend 6,9 Teilen, diazotiert. Nach dem Neutralisieren mit Natriumcarbonat wird die Diazoverbindung in eine Lösung von 13,4 Teilen 6-Oxyindazol in 100 Teilen Wasser und 6 Raumteilen 30°/jger Sodalösung gegossen. Nach 4stündigem Rühren schleudert man den Farbstoff bei 40 bis 50° C ab.The chromium-containing dye colors from neutral or weakly acetic acid Bath wool in orange tones with very good general fastness properties. Example 7 21.6 parts of 2-amino-1-carboxybenzene-5-sulfonamide are used in 100 parts Water dissolved with 25 parts by volume of concentrated hydrochloric acid. The solution is at 5 ° C is diazotized with a solution of sodium nitrite, corresponding to 6.9 parts. To neutralizing with sodium carbonate is the diazo compound in a solution of 13.4 parts of 6-oxyindazole in 100 parts of water and 6 parts by volume of 30% soda solution poured. After stirring for 4 hours, the dye is spun off at 40 to 50.degree.

Der Farbstoff wird wie im Beispiel 2 mittels einer Lösung von Natriumchromosalicylat chromiert.The dye is as in Example 2 using a solution of sodium chromosalicylate chromed.

Der chromhaltige Farbstoff färbt aus neutralem oder schwach essigsaurem Bad Wolle in orangefarbenen Tönen von sehr guten allgemeinen Echtheitseigenschaften.The chromium-containing dye colors from neutral or weakly acetic acid Bad wool in orange tones with very good general fastness properties.

Beispiel 8 Der nach Beispiel ? hergestellte, jedoch wie im Beispiel 3 mit einer Lösung von Natriumkobaltotartrat behandelte Farbstoff liefert eine Kobaltkomplexverbindung, welche Wolle aus neutralem Bad in einem sehr lebhaften und sehr echten himbeerroten Ton färbt.Example 8 The one according to the example? manufactured, but as in the example 3 dye treated with a solution of sodium cobalt tartrate provides a cobalt complex compound, what wool from neutral bath in a very lively and very real raspberry red Clay colors.

Die nachstehende Tabelle enthält weitere verfahrensgemäß erhältliche chrom- und kobalthaltige Farbstoffe, die durch ihre Diazo- und Azokomponenten gekennzeichnet sind. Bei- Farbton der Farbton der spiel Diazokomponente Azo- Chromkomplex- Kobaltkomplex- @r. komponente verbindung verbindung auf Wolle auf Wolle I 1 2-Amino-l-oxybenzol-5-sulfonamid 6-Oxyindazol orange 2 2-Amino-l-oxybenzol-5-sulfonamid 6-Oxyindazol lebhafthimbeerrot 3 2-Amino-5-nitro-l-oxybenzol 6-Oxyindazol violettrot 4 2-Amino-4-chlor-1-oxybenzol 6-Oxyindazol violettrot 5 2-Amino-4-nitro-l-oxybenzol 5-Oxyindazol schokoladenbraun 6 2-Amino-4-nitro-l-oxybenzol 6-Oxyindazol violettbraun 7 2-Amino-4,6-dinitro-1-oxybenzol 6-Oxyindazol braunviolett 8 2-Amino-4-chlor-1-oxybenzol 6-Oxyindazol braun 9 2-Amino-4-nitro-l-oxybenzol 5-Oxyindazol violett The table below contains further chromium and cobalt-containing dyes which can be obtained according to the process and which are characterized by their diazo and azo components. At- hue is the hue of the game diazo component azo- chromium complex- cobalt complex- @r. component connection connection on wool on wool I. 1 2-Amino-1-oxybenzene-5-sulfonamide 6-oxyindazole orange 2 2-Amino-1-oxybenzene-5-sulfonamide 6-oxyindazole bright raspberry red 3 2-Amino-5-nitro-1-oxybenzene 6-oxyindazole violet red 4 2-Amino-4-chloro-1-oxybenzene 6-oxyindazole violet-red 5 2-Amino-4-nitro-l-oxybenzene 5-oxyindazole chocolate brown 6 2-Amino-4-nitro-1-oxybenzene 6-oxyindazole violet brown 7 2-Amino-4,6-dinitro-1-oxybenzene 6-oxyindazole brown-violet 8 2-Amino-4-chloro-1-oxybenzene 6-oxyindazole brown 9 2-Amino-4-nitro-1-oxybenzene 5-oxyindazole purple

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Monoa7,ofarbstoffen und deren Metallkomplexverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Amin von der allgemeinen Formel in welcher X eine 0 H- oder C 0 0 H-Gruppe darstellt und der Benzolkern nicht löslich machende Substituenten enthalten kann, diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung mit einem Oxyindazolderivat der allgemeinen Formel gekuppelt wird, worin die HO-Gruppe in 5- oder 6-Stellung gebunden ist, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet und der annellierte Benzolkern nicht löslich machende Substituenten enthalten kann, die kupplungsfähige 4- bzw. ?-Stellung jedoch unsubstituiert ist, und die erhaltenen Farbstoffe oder ein Gemisch zweier verschiedener derartiger Farbstoffe oder ein Gemisch aus einem solchen Farbstoff und einem anderen, von löslich machenden Gruppen freien, metallisierbaren Monoazofarbstoff gegebenenfalls in komplexe Metallverbindungen, vorzugsweise Chrom- oder Kobaltkomplexverbindungen, übergeführt werden. PATENT CLAIMS: 1. Process for the preparation of Monoa7, ofarbstoffen and their metal complex compounds, characterized in that an amine of the general formula in which X represents a 0 H or C 0 0 H group and the benzene nucleus may contain non-solubilizing substituents, and the diazo compound obtained is diazotized with an oxyindazole derivative of the general formula is coupled, in which the HO group is bonded in the 5- or 6-position, Y is a hydrogen or halogen atom and the fused benzene nucleus may contain non-solubilizing substituents, but the 4- or? -position capable of coupling is unsubstituted, and the resulting dyes or a mixture of two different such dyes or a mixture of such a dye and another metallizable monoazo dye free of solubilizing groups are optionally converted into complex metal compounds, preferably chromium or cobalt complex compounds. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß solche Diazo- bzw. Azokomponenten zur Anwendung kommen, die als nicht löslich machende Substituenten Halogenatome oder Nitro-, Sulfamido-, Acylamino- oder Alkylsulfongruppen enthalten. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 479 944. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind 2 Färbetafeln mit Erläuterung ausgelegt worden.2. The method according to claim 1, characterized in that such diazo or azo components are used which act as non-solubilizing substituents Contain halogen atoms or nitro, sulfamido, acylamino or alkyl sulfone groups. References Considered: U.S. Patent No. 2,479,944. At the notice 2 staining tables with explanations have been laid out in the application.
DEC10977A 1954-03-26 1955-03-25 Process for the production of monoazo dyes and their metal complex compounds Pending DE1023161B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1023161X 1954-03-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1023161B true DE1023161B (en) 1958-01-23

Family

ID=9578104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEC10977A Pending DE1023161B (en) 1954-03-26 1955-03-25 Process for the production of monoazo dyes and their metal complex compounds

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE1023161B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2118945A1 (en) * 1970-04-23 1971-11-04 Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) Azo compounds, their manufacture and use

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2479944A (en) * 1945-10-12 1949-08-23 American Cyanamid Co Metallized benzimidazole azo dyestuffs

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2479944A (en) * 1945-10-12 1949-08-23 American Cyanamid Co Metallized benzimidazole azo dyestuffs

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2118945A1 (en) * 1970-04-23 1971-11-04 Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) Azo compounds, their manufacture and use

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0044937B1 (en) 1:2-chromium mixed complex dyestuffs, their preparation and use
DE957506C (en) Process for the production of cobalt-containing azo dyes
DE1023161B (en) Process for the production of monoazo dyes and their metal complex compounds
DE942104C (en) Process for the production of metal-containing azo dyes
DE963898C (en) Process for the production of metal-containing azo dyes
DE842382C (en) Process for the preparation of disazo and polyazo dyes
DE959395C (en) Process for the production of chromium-containing azo dyes
DE1000337B (en) Process for the production of real colors on animal and synthetic fibers as well as their mixtures
DE953106C (en) Process for the production of metal-containing azo dyes
DE951527C (en) Process for the preparation of metallizable disazo dyes
DE954902C (en) Process for the production of cobalt-containing azo dyes
DE920750C (en) Process for the production of new chromium-containing azo dyes
DE958759C (en) Process for the production of cobalt-containing azo dyes
DE957871C (en) Process for the preparation of metal-containing monoazo dyes
DE930409C (en) Process for the preparation of disazo dyes
DE1085987B (en) Process for the preparation of metal-containing monoazo dyes
DE959394C (en) Process for the production of metal-containing azo dyes
DE849287C (en) Process for the preparation of trisazo dyes
DE950226C (en) Process for the preparation of disazo dyes
DE1644185C3 (en) Chromium complex azo dyes and process for their preparation
DE1008253B (en) Process for dyeing natural fibers and fibers made of polyamides or polyurethanes
DE1175375B (en) Process for the production of metallized monoazo dyes
DE944447C (en) Process for the production of new cobalt-containing azo dyes
DE1044309B (en) Process for the preparation of azophthalocyanine dyes
DEC0009903MA (en)