DE10227040A1 - Process for reducing the corrosiveness of cooling or process water - Google Patents

Process for reducing the corrosiveness of cooling or process water

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DE10227040A1
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Ulrich Kiedrowicz
Gerd Grelewitz
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Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

The invention relates to a method for reducing the corrosivity of cooling or process water, during which the pH value is lowered by introducing acids. The inventive method is characterized in that at least one water-soluble salt having a buffering effect is metered to the cooling water or process water. This preferably ensues either proportionally with regard to quantity or according to the measured value of a characteristic control value. The method can be applied to continuous flow systems or to circulation systems and, in particular, can be used in continuous casting installations utilized in the steel industry.

Description

Die Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Verringerung der Korrosion in Kühl- und Prozesswässern, bei denen es zu einem Eintrag von Säuren in das System kommen kann, z. B. in Stranggussanlagen der Stahlindustrie. In diesem Fall führt der von Fluoridabbrand des Gießpulvers herrührende Eintrag von Siliciumtetrafluorid und HF in den Spritzzonen zu einem Abfall des pH-Wertes im Spritzwasser und zur Korrosion von Anlagenteilen. The invention includes a method for reducing corrosion in cooling and Process water in which acids enter the system can such. B. in continuous casting plants of the steel industry. In this case, the from Fluoride erosion of the casting powder resulting entry of silicon tetrafluoride and HF in the spray zones to a drop in the pH value in the spray water and to the corrosion of System parts.

Nach dem Stand der Technik werden zur Anhebung des pH-Wertes in diesen Wässern starke Laugen, vor allem Natronlauge, in das Spritzwasser dosiert. Wegen der starken Schwankungen der Betriebsbedingungen kommt es jedoch häufig zu einer starken Erhöhung des pH-Wertes im Kühlwasser, so dass starke Ablagerungen von Calciumcarbonat im System die Folge sind. According to the state of the art are used to raise the pH in these waters strong alkalis, especially caustic soda, are dosed into the spray water. Because of the strong Fluctuations in operating conditions, however, often lead to severe Increasing the pH in the cooling water, so that heavy deposits of Calcium carbonate in the system are the result.

Der Erfindung lag die Aufgabe zu Grunde, ein effektives Verfahren zur Verringerung der Korrosion zur Verfügung zu stellen, ohne die Nachteile der bekannten Verfahren aufzuweisen. Insbesondere sollte ein Verfahren zur Verfügung gestellt werden, das hinsichtlich einer pH-Anhebung wenig kritisch ist, und gleichzeitig einen schnelle Anpassung an wechselnde Betriebsbedingungen erlaubt. The invention was based on the object of an effective method for reducing the To provide corrosion without the disadvantages of the known methods exhibit. In particular, a procedure should be provided that is not critical for a pH increase, and at the same time a quick one Adaptation to changing operating conditions allowed.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verringerung der Korrosivität von Kühl- oder Prozesswasser, bei dem es aufgrund eines Eintrags von Säuren zu einer Absenkung des pH-Werts kommt, dadurch gekennzeichnet, dass man zu dem Kühl- oder Prozesswasser mindestens ein wasserlösliches Salz mit puffernder Wirkung zudosiert. Unter "wasserlöslich" wird hierbei verstanden, dass sich mindestens 1 g des Salzes bei 20°C in 1 l Wasser lösen. Das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung setzt man vorzugsweise in Form einer wässrigen Lösung ein, da diese einfach über Dosierpumpen dosiert werden kann. The invention relates to a method for reducing the corrosiveness of cooling or Process water in which there is a lowering of the water due to an entry of acids pH comes, characterized in that you can add to the cooling or process water metered in at least one water-soluble salt with a buffering effect. Under In this context, “water-soluble” is understood to mean that at least 1 g of the salt is in at 20 ° C. Dissolve 1 liter of water. The water-soluble salt with a buffering effect is used preferably in the form of an aqueous solution, as this is simply via metering pumps can be dosed.

In der Praxis trifft man häufig Einrichtungen, bei denen das Kühl- oder Prozesswasser in einem Kreislauf geführt wird, der ein Reservoir, ein Leitungssystem und einen Arbeitsbereich umfasst, und der Eintrag von Säure im Arbeitsbereich erfolgt, wobei die Menge des Kühl- oder Prozesswassers im Reservoir und im Leitungssystem mindestens 5 mal so groß, vorzugsweise mindestens 10 mal so groß und insbesondere mindestens 20 mal so groß ist wie die Menge des Kühl- oder Prozesswassers im Arbeitsbereich. Das Verfahren ist für eine derartige Einrichtung besonders geeignet. In practice, facilities are often found where the cooling or process water is in a circuit that is a reservoir, a pipe system and one Work area includes, and the entry of acid occurs in the work area, the Amount of cooling or process water in the reservoir and in the pipe system at least 5 times as large, preferably at least 10 times as large and in particular at least Is 20 times the amount of cooling or process water in the work area. The The method is particularly suitable for such a device.

Das Verfahren kann jedoch auch in der Weise ausgeführt werden, daß das Kühl- oder Prozeßwasser in einem Durchlaufsystem geführt wird, das ein Leitungssystem und einen Arbeitsbereich umfaßt. In dieser Ausführungsform wird das Kühl- oder Prozeßwasser also nicht im Kreis geführt, sondern nach einmaligem Gebrauch abgeleitet. However, the method can also be carried out in such a way that the cooling or Process water is guided in a continuous system, the one pipe system and one Work area includes. In this embodiment, the cooling or process water not in a circle, but derived after a single use.

Unter "Arbeitsbereich" wird dabei derjenige Bereich der Einrichtung verstanden, in dem das Kühl- oder Prozeßwasser seine technisch vorgesehene Wirkung entfaltet. Dies kann beispielsweise derjenige Bereich sein, in dem das Kühl- oder Prozeßwasser mit der Umgebungsluft oder mit anderen Substraten Wärme oder Stoffe austauscht. "Work area" is understood to mean that area of the facility in which the cooling or process water has its technically intended effect. This can for example, be the area in which the cooling or process water with the Exchanges ambient air or other substrates with heat or materials.

Beispielsweise kann es sich um eine Kühleinrichtung handeln, in der das Kühl- oder Prozeßwasser durch direkten oder indirekten Kontakt mit einem zu kühlenden Medium aus diesem Wärme aufnimmt. Ein Beispiel hierfür ist die Verdampfungszone eines Kühlturms. Es kann sich hierbei jedoch auch um einen Bereich handeln, in dem das Kühl- oder Prozeßwasser in Kontakt mit warmen Substratoberflächen gebracht wird, um diese zu kühlen. Dies ist beispielsweise bei Strangußanlagen der Stahlindustrie der Fall, wo das Kühl- oder Prozeßwasser auf abzukühlende Metalloberflächen aufgespritzt wird. For example, it can be a cooling device in which the cooling or Process water through direct or indirect contact with a medium to be cooled absorbs heat from this. An example of this is the evaporation zone Cooling tower. However, this can also be an area in which the cooling or Process water is brought into contact with warm substrate surfaces in order to do so cool. This is the case, for example, in continuous casting plants in the steel industry, where that Cooling or process water is sprayed onto metal surfaces to be cooled.

Im Arbeitsbereich kommt das Kühl- oder Prozeßwasser in der Regel nicht nur in Kontakt mit dem vorgesehenen Substrat, sondern auch mit der Umgebungsluft. Daher nimmt das Kühl- oder Prozeßwasser in diesem Bereich entweder direkt von der Substratoberfläche oder aus der Umgebungsluft Fremdstoffe auf. Diese können gasförmiger, fester oder flüssiger Natur sein. Durch diese Stoffaufnahme verändert sich die chemische Zusammensetzung des Kühl- oder Prozeßwassers. Im einleitend dargelegten Beispiel kommt es durch Eintrag sauer wirkender Substanzen zu einem Abfall des pH-Wertes im Kühl- oder Prozeßwasser. Hierdurch wird dessen Korrosivität gegenüber den Materialien der Einrichtung und ggf. auch gegenüber dem Substrat auf unerwünschte Weise erhöht. In the work area, the cooling or process water usually does not only come into contact with the intended substrate, but also with the ambient air. Therefore, that takes Cooling or process water in this area either directly from the substrate surface or foreign substances from the ambient air. These can be gaseous, solid or be liquid in nature. This chemical absorption changes the chemical Composition of the cooling or process water. In the introductory example the entry of acidic substances leads to a drop in the pH value in the Cooling or process water. This makes it more corrosive to the materials the device and possibly also undesirably increased compared to the substrate.

Erfindungsgemäß wirkt man dem Abfall des pH-Wertes dadurch entgegen, daß man dem Kühl- oder Prozeßwasser ein wasserlösliches Salz mit puffernder Wirkung zudosiert. Zweckmäßigerweise erfolgt dies nicht im Reservoir selbst, sondern im oder kurz vor dem Arbeitsbereich. Daher ist es bevorzugt, daß man das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung in das Leitungssystem an einer Stelle zudosiert, die in Strömungsrichtung des Kühl- oder Prozeßwassers gesehen vor dem Arbeitsbereich liegt. Demnach ist es nicht erforderlich, durch Zugabe des Salzes mit puffernder Wirkung die chemische Zusammensetzung des gesamten Kühl- oder Prozeßwassers, dessen Hauptmenge sich im Reservoir befindet, zu ändern. Man ändert vielmehr nur die Zusammensetzung desjenigen Teils des Kühl- oder Prozeßwassers, der anschließend im Arbeitsbereich in einen Stoffaustausch mit der Umgebung tritt. According to the invention, the drop in pH is counteracted by A water-soluble salt with a buffering effect is added to cooling or process water. This is expediently not carried out in the reservoir itself, but in or shortly before Workspace. It is therefore preferred that the water-soluble salt is buffered Effect metered into the line system at a point in the flow direction of the Cooling or process water is seen in front of the work area. So it's not required by adding the salt with a buffering effect the chemical Composition of the total cooling or process water, the bulk of which is in the reservoir located to change. Rather, you only change the composition of that part of the Cooling or process water, which then in the work area in a mass transfer occurs with the environment.

Im einfachsten Fall dosiert man das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung, basierend auf Erfahrungswerten, mengenproportional zu derjenigen Wassermenge, die den Arbeitsbereich durchfließt. Beispielsweise kann man pro m3 Kühl- oder Prozeßwasser, der den Arbeitsbereich durchfließt, eine durch Erfahrung ermittelte Menge an Salz mit puffernder Wirkung zudosieren. Demnach besteht eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens darin, daß man das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung in Abhängigkeit von der Menge an Kühl- oder Prozeßwasser zudosiert, die innerhalb eines vorgegebenen Zeitintervalls den Arbeitsbereich durchfließt. In the simplest case, the water-soluble salt with a buffering effect is dosed, based on experience, in proportion to the amount of water that flows through the work area. For example, per m 3 of cooling or process water that flows through the work area, a quantity of salt with a buffering effect determined by experience can be metered in. Accordingly, one embodiment of the method according to the invention is that the water-soluble salt with a buffering effect is metered in as a function of the amount of cooling or process water which flows through the working area within a predetermined time interval.

Alternativ oder ergänzend hierzu kann man die Dosiermenge des Salzes mit puffernder Wirkung von dem aktuell ermittelten Bedarf abhängig machen. Dies kann für die gesamte Zugabe des Salzes mit puffernder Wirkung gelten. Man kann jedoch auch so verfahren, daß man eine Grundmenge an Salz mit puffernder Wirkung mengenproportional zudosiert und zusätzlich eine Feindosierung anhand des aktuell ermittelten Bedarfs durchführt. Für die Dosierung entsprechend dem aktuell ermittelten Bedarf geht man vorzugsweise so vor, daß man kontinuierlich oder diskontinuierlich den Wert mindestens einer Leitgröße im Kühl- oder Prozeßwasser mißt und das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung in Abhängigkeit von dem Wert der Leitgröße zudosiert. Alternatively or in addition to this, the dosage amount of the salt can be buffered Make the effect dependent on the currently determined need. This can be for the whole Add salt with a buffering effect. However, you can also do this that a basic amount of salt with a buffering effect is added proportionally and also carries out a fine dosing based on the currently determined need. For the dosage according to the currently determined need is preferably done this way before that continuously or discontinuously the value of at least one guide variable in Measures cooling or process water and the water-soluble salt with a buffering effect Depends on the value of the guide variable.

Dabei kann man prinzipiell auf 2 unterschiedliche Weisen verfahren: Man kann entweder eine obere oder eine untere Wertgrenze für die Leitgröße definieren und bei Unter- bzw. Überschreiten dieses Grenzwerts so lange wasserlösliches Salz zudosieren, bis der Grenzwert wieder über- bzw. unterschritten wird. Oder man legt einen Sollwert für die Leitgröße fest, bestimmt die Abweichung des gemessenen Wertes von diesem Sollwert und dosiert eine Menge an Salz mit puffernder Wirkung, die proportional ist zur Differenz zwischen dem Sollwert und dem aktuellen Wert der Leitgröße. Der Proportionalitätsfaktor hängt beispielsweise von dem Volumen des zu behandelnden Wasserstroms ab und kann aus diesem berechnet oder vorzugsweise experimentell ermittelt werden. You can basically do it in two different ways: You can either define an upper or a lower value limit for the guide variable and If this limit is exceeded, add water-soluble salt until the Limit is exceeded or fallen below again. Or you set a target value for the Guide variable, determines the deviation of the measured value from this setpoint and doses an amount of salt with a buffering effect that is proportional to the difference between the setpoint and the current value of the guide variable. The proportionality factor depends, for example, on the volume of the water flow to be treated and can can be calculated from this or preferably determined experimentally.

Zweckmäßigerweise mißt man den Wert der Leitgröße entweder im Arbeitsbereich selbst, in einer im Arbeitsbereich entnommenen Probe des Kühl- oder Prozeßwassers oder in demjenigen Teil des Leitungssystems, das sich in Fließrichtung des Kühl- oder Prozeßwassers hinter dem Arbeitsbereich befindet. Im Arbeitsbereich kann man dadurch eine Probe nehmen, daß man entweder einen Teil des Kühl- oder Prozeßwassers ableitet und nach Messung der Leitgröße verwirft oder wieder in den Arbeitsbereich oder in das Leitungssystem zurückführt. The value of the guide variable is expediently measured either in the work area itself, in a sample of the cooling or process water taken in the work area or in that part of the pipe system which is in the flow direction of the cooling or Process water is located behind the work area. In the work area you can do one Take a sample that either part of the cooling or process water is drained off and discarded after measuring the guide variable or back into the work area or into the Line system returns.

Die Leitgröße kann beispielsweise ausgewählt sein aus dem pH-Wert, der Fluoridionen- Konzentration und der Säurekapazität des Kühl- oder Prozeßwassers. The guide variable can, for example, be selected from the pH value, the fluoride ion Concentration and acid capacity of the cooling or process water.

Wählt man als Leitgröße den pH-Wert aus, so dosiert man das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung dann zu, wenn der pH-Wert einen vorgegebenen Schwellenwert unterschreitet. Dieser je nach Materialeigenschaften der Einrichtung und/oder des Substrats festzulegende Schwellenwert kann beispielsweise im Bereich von 4 bis 7, insbesondere von 5 bis 6 liegen. Man gibt also bei Unterschreiten des Schwellenwerts entweder so lange Salz mit puffernder Wirkung zu, bis der Schwellenwert wieder überschritten wird, oder man gibt eine Menge an Salz mit puffernder Wirkung zu, die von der Differenz zwischen Schwellenwert und tatsächlich gemessenem pH-Wert abhängt. If you select the pH value as the guide variable, you also add the water-soluble salt buffering effect when the pH value reaches a predetermined threshold below. This depending on the material properties of the device and / or The threshold value to be set for the substrate can be in the range from 4 to 7, for example. in particular from 5 to 6. If the threshold is undershot, one either gives it like this long salt with a buffering effect until the threshold value is exceeded again, or you add a lot of buffering salt, depending on the difference depends on the threshold value and the pH actually measured.

Für denjenigen Fall, daß in das Kühl- oder Prozeßwasser Säure als HF oder als eine fluorhaltige Verbindung eingetragen wird, die in Wasser HF bildet, kann man als Leitgröße die Fluoridionen-Konzentration auswählen. Wie einleitend erwähnt, ist dies beispielsweise bei Stranggußanlagen der Stahlindustrie der Fall. Der Säureeintrag ist dann proportional zur Erhöhung der Fluoridionen-Konzentration. In diesem Fall kann man das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung zudosieren, wenn die Fluoridionen- Konzentration einen vorgegebenen Schwellenwert überschreitet, der beispielsweise im Bereich von 40 bis 300 mg/l,, insbesondere im Bereich von 60 bis 200 mg/l, liegen kann. In diesem Fall bietet sich insbesondere die Ausführungsform an, daß man die Abweichung der Fluoridionen-Konzentration von dem vorgegebenen Schwellenwert ermittelt und das Salz mit puffernder Wirkung in Abhängigkeit von der Höhe dieser Abweichung zudosiert. In the event that in the cooling or process water acid as HF or as a fluorine-containing compound is entered, which forms HF in water, can be used as a guide select the fluoride ion concentration. As mentioned in the introduction, this is for example the case for continuous casting plants in the steel industry. The acid input is then proportional to increase the fluoride ion concentration. In this case you can add water-soluble salt with a buffering effect if the fluoride ion Concentration exceeds a predetermined threshold, for example in the Range from 40 to 300 mg / l, in particular in the range from 60 to 200 mg / l. In In this case, the embodiment is particularly useful in that the deviation the fluoride ion concentration determined from the predetermined threshold and that Salt with a buffering effect is added depending on the amount of this deviation.

In einer weiteren Ausführungsform wählt man als Leitgröße die Säurekapazität des Kühl- oder Prozeßwassers aus. Diese ist definiert durch diejenige Menge (in Millimol) an starker einbasischer Säure, die man zu einem Liter des Wassers zugeben muß, um dessen pH- Wert auf 4,3 abzusenken. Sie wird ausgedrückt in Millimol Säurezugabe pro Liter Wasser. Man dosiert das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung zu, wenn die Säurekapazität einen vorgegebenen Schwellenwert unterschreitet. Dieser kann beispielsweise im Bereich von 0,1 bis 1 Millimol/l, insbesondere von 0,3 bis 0,7 Millimol/l liegen. Auch hierbei kann man entweder so lange Salz mit puffernder Wirkung zugeben, bis die Säurekapazität den Schwellenwert wieder überschreitet. Oder man bestimmt die Abweichung der tatsächlichen Säurekapazität vom Schwellenwert und gibt eine Menge an Salz mit puffernder Wirkung zu, die zu der Abweichung proportional ist. Der Proportionalitätsfaktor wird vorzugsweise wieder empirisch bestimmt. In a further embodiment, the acid capacity of the cooling or process water. This is defined by the amount (in millimoles) of strong monobasic acid, which you have to add to a liter of water to adjust its pH Lower the value to 4.3. It is expressed in millimoles of acid added per liter of water. The water-soluble salt with a buffering effect is added when the acid capacity falls below a predetermined threshold. This can be in the area, for example from 0.1 to 1 millimoles / l, in particular from 0.3 to 0.7 millimoles / l. Here too can either add salt with a buffering effect until the acid capacity Threshold again exceeded. Or you can determine the deviation of the actual acid capacity from the threshold and gives a lot of salt with it buffering effect, which is proportional to the deviation. The proportionality factor is preferably determined empirically again.

Als Salz mit puffernder Wirkung kann man jedes beliebige wasserlösliche (gemäß Definition weiter oben) Salz auswählen, von dem bekannt ist, das es eine puffernde Wirkung hat. Beispielsweise kann das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung ausgewählt sein aus Hydrogencarbonaten, Carbonaten, Boraten, Ortho- und Polyphosphaten. Vorzugsweise wählt man solche Salze, die ausgewählt sind aus Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalzen, aus Kosten- und Umweltgründen vorzugsweise aus Natriumsalzen. Demgemäß sind als Salze mit puffernder Wirkung insbesondere Alkali- oder Ammoniumsalze, speziell die Natriumsalze, mit Hydrogencarbonat-, Carbonat-, Borat-, Ortho- oder Polyphosphationen bevorzugt. Any water-soluble salt (according to Definition above) Select salt that is known to be buffering Has an effect. For example, the water-soluble salt with a buffering effect be selected from hydrogen carbonates, carbonates, borates, ortho- and Polyphosphates. Those salts which are selected from alkali metal, Alkaline earth and ammonium salts, preferably from cost and environmental reasons Sodium salts. Accordingly, especially salts with a buffering effect are alkali or ammonium salts, especially the sodium salts, with bicarbonate, carbonate, Borate, ortho- or polyphosphate ions preferred.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere zur Verringerung der Korrosivität von Kühl- oder Prozeßwasser von Stranggußanlagen der Stahlindustrie geeignet. The method according to the invention is particularly for reducing the corrosiveness of Suitable for cooling or process water from continuous casting plants in the steel industry.

Beim Eintrag von Fluoridionen in Kühl- oder Prozeßwasser, wie es insbesondere in dem genannten Anwendungsfall in der Stahlindustrie vorkommt, kann es neben den Korrosionserscheinungen auch zu einer Abscheidung von Calciumfluorid kommen. Dies ist unerwünscht, da hierdurch Leitungen, Ventile und Düsen verstopft werden können. Aus der DE 100 64 412 ist ein Verfahren zur Verhinderung der Abscheidung von Calciumfluorid in Kühl- oder Prozeßwasser bekannt. Dieses bekannte Verfahren kann mit dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Verringerung der Korrosivität kombiniert werden. Demnach besteht eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darin, daß man zusätzlich die Abscheidung von Calciumfluorid in dem Kühl- oder Prozesswasser verhindert, indem man dem Kühl- oder Prozesswasser zusätzlich mindestens ein weiteres wasserlösliches Salz zugibt, das mindestens eines der folgenden Ionen enthält: Magnesiumkationen, Kationen dreiwertiger Metalle, Anionen von Oligo- oder Polyphosphat. Insbesondere gibt man ein wasserlösliches Salz mit Magnesiumkationen zu. Nähere Angaben zu speziellen Ausführungsformen und bevorzugten Zugabemengen sind der genannten DE 100 64 412 zu entnehmen, auf die hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird. When fluoride ions are introduced into cooling or process water, as is particularly the case in the mentioned application occurs in the steel industry, it can besides the Corrosion phenomena also lead to the deposition of calcium fluoride. This is undesirable as this can clog pipes, valves and nozzles. DE 100 64 412 describes a method for preventing the deposition of Calcium fluoride in cooling or process water is known. This known method can with the Methods according to the invention for reducing the corrosiveness can be combined. Accordingly, a preferred embodiment of the invention is that additionally the separation of calcium fluoride in the cooling or process water prevented by adding at least one more to the cooling or process water Adds water-soluble salt that contains at least one of the following ions: Magnesium cations, cations of trivalent metals, anions of oligo- or Polyphosphate. In particular, there is a water-soluble salt with magnesium cations to. Further information on special embodiments and preferred addition amounts can be found in DE 100 64 412, to which reference is hereby expressly made is taken.

Es versteht sich von selbst, daß man dem Kühl- oder Prozeßwasser weitere Additive zugeben kann, die für dieses Einsatzgebiet bekannt sind. Beispiele hierfür sind Scale- Inhibitoren, Korrosionsinhibitoren und Dispergatoren. Beispiele derartiger Additive sind Polymere oder Copolymere von ungesättigten Carbonsäuren wie beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Maleinsäure, die zusätzlich Phosphon- oder Phosphinsäuregruppen tragen können. Weiterhin sind Polyaminosäuren wie beispielsweise Polyasparaginsäure bekannt. Weiterhin sind für diesen Zweck nicht polymere, zur Bildung von Chelatkomplexen befähigte Moleküle bzw. Ionen wie beispielsweise Aminoalkylenphosphonsäuren, Phosphonocarbonsäuren, geminale Diphosphonsäuren bekannt. Ausgewählte Beispiele sind in der bereits genannten DE 100 64 412 enthalten. It goes without saying that other additives are added to the cooling or process water can admit that are known for this application. Examples of this are scale Inhibitors, corrosion inhibitors and dispersants. Examples of such additives are Polymers or copolymers of unsaturated carboxylic acids such as Acrylic acid, methacrylic acid and / or maleic acid, which are additionally phosphonic or Can carry phosphinic acid groups. Furthermore, polyamino acids are like for example, polyaspartic acid is known. Furthermore, are not polymeric for this purpose Formation of chelate complex capable molecules or ions such as Aminoalkylenephosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, geminal diphosphonic acids known. Selected examples are contained in the already mentioned DE 100 64 412.

Beispiel:Example:

Der pH-Wert wird im Spritzwasser einer Strangussanlage kontinuierlich mittels einer pH- Elektrode gemessen, und bei Unterschreitung eines vorgegebenen Schwellenwertes wird die Dosierpumpe für die wasserlöslichen, puffernden Salze gestartet. Bei Überschreitung des Schwellwertes wird die Dosierung wieder gestoppt. Der Schwellenwert liegt hier üblicherweise im pH-Bereich zwischen 4 und 7, bevorzugt im pH-Bereich von 5 bis 6. The pH value is continuously measured in the spray water of a continuous casting plant using a pH Electrode is measured, and if the value falls below a predetermined threshold the dosing pump for the water-soluble, buffering salts started. If exceeded of the threshold value, the dosing is stopped again. The threshold is here usually in the pH range between 4 and 7, preferably in the pH range from 5 to 6.

Claims (15)

1. Verfahren zur Verringerung der Korrosivität von Kühl- oder Prozesswasser, bei dem es aufgrund eines Eintrags von Säuren zu einer Absenkung des pH-Werts kommt, dadurch gekennzeichnet, dass man zu dem Kühl- oder Prozesswasser mindestens ein wasserlösliches Salz mit puffernder Wirkung zudosiert. 1. A method for reducing the corrosiveness of cooling or process water, in which there is a drop in pH due to the entry of acids, characterized in that at least one water-soluble salt with a buffering effect is added to the cooling or process water. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Kühl- oder Prozesswasser in einem Kreislauf geführt wird, der ein Reservoir, ein Leitungssystem und einen Arbeitsbereich umfasst, und der Eintrag von Säure im Arbeitsbereich erfolgt, wobei die Menge des Kühl- oder Prozesswassers im Reservoir und im Leitungssystem mindestens 5 mal so groß ist wie die Menge des Kühl- oder Prozesswassers im Arbeitsbereich. 2. The method according to claim 1, characterized in that the cooling or Process water is conducted in a circuit that is a reservoir, a pipe system and includes a work area, and the entry of acid in the work area takes place, the amount of cooling or process water in the reservoir and in Pipe system is at least 5 times the amount of cooling or Process water in the work area. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Kühl- oder Prozesswasser in einem Durchlaufsystem geführt wird, das ein Leitungssystem und einen Arbeitsbereich umfasst. 3. The method according to claim 1, characterized in that the cooling or Process water is led in a continuous system, which is a pipe system and includes a work area. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass man das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung in das Leitungssystem an einer Stelle zudosiert, die in Strömungsrichtung gesehen in oder vor dem Arbeitsbereich liegt. 4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that one water-soluble salt with a buffering effect in the pipe system at one point metered, which is seen in the flow direction in or in front of the work area. 5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung in Abhängigkeit von der Menge an Kühl- oder Prozesswasser zudosiert, die innerhalb eines vorgegebenen Zeitintervalls den Arbeitsbereich durchfließt. 5. The method according to one or more of claims 2 to 4, characterized characterized in that the water-soluble salt with a buffering effect in Depends on the amount of cooling or process water that is metered in flows through the work area at a predetermined time interval. 6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man kontinuierlich oder diskontinuierlich den Wert mindestens einer Leitgröße im Kühl- oder Prozesswasser misst und das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung in Abhängigkeit von dem Wert der Leitgröße zudosiert. 6. The method according to one or more of claims 1 to 5, characterized characterized in that the value is at least continuous or discontinuous a key parameter in cooling or process water and measures the water-soluble salt buffering effect depending on the value of the guide variable. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man den Wert der Leitgröße entweder im Arbeitsbereich selbst, in einer im Arbeitsbereich entnommenen Probe des Kühl- oder Prozesswassers oder in demjenigen Teil des Leitungssystems misst, das sich in Fließrichtung hinter dem Arbeitsbereich befindet. 7. The method according to claim 6, characterized in that the value of Guide variable either in the work area itself, in one taken from the work area Sample of the cooling or process water or in that part of the pipe system measures, which is located in the flow direction behind the work area. 8. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass man die Leitgröße auswählt aus dem pH-Wert, der Fluoridionen-Konzentration und der Säurekapazität des Kühl- oder Prozesswassers. 8. The method according to one or both of claims 6 and 7, characterized in that the guide variable is selected from the pH value, the fluoride ion concentration and the acid capacity of the cooling or process water. 9. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Leitgröße den pH-Wert auswählt und das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung zudosiert, wenn der pH-Wert einen vorgegebenen Schwellenwert im Bereich von 4 bis 7, insbesondere von 5 bis 6, unterschreitet. 9. The method according to one or both of claims 6 and 7, characterized in that you select the pH value as the guide variable and the water-soluble salt with buffering effect is added when the pH value reaches a predetermined threshold in the range from 4 to 7, in particular from 5 to 6. 10. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass man für den Fall, dass in das Kühl- oder Prozesswasser als Säure HF oder eine fluorhaltige Verbindung eingetragen wird, die in Wasser HF bildet, als Leitgröße die Fluoridionen-Konzentration auswählt und das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung zudosiert, wenn die Fluoridionen-Konzentration einen vorgegebenen Schwellenwert im Bereich von 40 bis 300 mg/l,, insbesondere 60 bis 200 mg/l,, überschreitet. 10. The method according to one or both of claims 6 and 7, characterized in that in the event that in the cooling or process water as acid HF or a fluorine-containing compound is entered, which forms HF in water, as the guide variable Fluoride ion concentration and the water-soluble salt with buffering Effect dosed when the fluoride ion concentration is a predetermined Threshold value in the range from 40 to 300 mg / l ,, in particular 60 to 200 mg / l ,, exceeds. 11. Verfahren nach einem oder beiden der Ansprüche 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Leitgröße die Säurekapazität des Kühl- oder Prozesswassers auswählt und das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung zudosiert, wenn die Säurekapazität einen vorgegebenen Schwellenwert im Bereich von 0,1 bis 1 mmol/l, insbesondere 0,3 bis 0,7 mmol/l, unterschreitet. 11. The method according to one or both of claims 6 and 7, characterized in that the acid capacity of the cooling or process water is selected as the reference variable and added the water-soluble salt with a buffering effect when the Acid capacity a predetermined threshold in the range of 0.1 to 1 mmol / l, in particular falls below 0.3 to 0.7 mmol / l. 12. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung ausgewählt ist aus Hydrogencarbonaten, Carbonaten, Boraten, Ortho- und Polyphosphaten. 12. The method according to one or more of claims 1 to 11, characterized characterized in that the water-soluble salt with a buffering effect is selected from hydrogen carbonates, carbonates, borates, orthophosphates and polyphosphates. 13. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche Salz mit puffernder Wirkung ausgewählt ist aus Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalzen. 13. The method according to one or more of claims 1 to 12, characterized characterized in that the water-soluble salt with a buffering effect is selected from alkali, alkaline earth and ammonium salts. 14. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Kühl- oder Prozesswasser um Kühl- oder Prozesswasser von Stranggussanlagen der Stahlindustrie handelt. 14. The method according to one or more of claims 1 to 13, characterized characterized in that the cooling or process water is cooling or Process water from continuous casting plants in the steel industry. 15. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass man zusätzlich die Abscheidung von Calciumfluorid in dem Kühl- oder Prozesswasser verhindert, indem man dem Kühl- oder Prozesswasser zusätzlich mindestens ein weiteres wasserlösliches Salz zugibt, das mindestens eines der folgenden Ionen enthält: Magnesiumkationen, Kationen dreiwertiger Metalle, Anionen von Oligo- oder Polyphosphat. 15. The method according to one or more of claims 1 to 14, characterized characterized in that one additionally separates calcium fluoride in the Cooling or process water prevented by giving the cooling or process water additionally adds at least one other water-soluble salt, the at least one of the following ions contains: magnesium cations, cations of trivalent metals, Anions of oligo or polyphosphate.
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