DE2016686A1 - Anti-corrosive agents - Google Patents

Anti-corrosive agents

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DE2016686A1
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Zisis A. East Orange N.J. Foroulis (V.St.A.)
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Esso Research and Engineering Company, Linden, N.J. (V.St.A.)
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    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0086Processes carried out with a view to control or to change the pH-value; Applications of buffer salts; Neutralisation reactions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/105Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances combined with inorganic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids

Description

Esso Research and Engineering (Prio 29. April 1969 Company U. 3. 820,3505 - 69I8)Esso Research and Engineering (Prio April 29, 1969 Company U. 3. 820.3505 - 69I8)

Linden, N.J. / V.St.Λ. Hamburg, 6. April 1970-Linden, N.J. / V.St.Λ. Hamburg, April 6th, 1970-

KorrosionsschutzraS-ttelCorrosion protection ratchet

Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Verhinderung von oxydativer Korrosion von Metallen durch Wasser sowie ein Verfahren zur Anwendimg dieses Mittels. Die Erfindung betrifft insbesondere ein Mittel, mit dessen Hilfe eine oxydative Korrosion durch Kühlwasser in Kreislaufsystemen verhindert werden kann.The invention relates to a means for preventing oxidative corrosion of metals by water as well as a Method of using this agent. The invention relates in particular to a means by means of which oxidative corrosion by cooling water in circulatory systems can be prevented.

Kühlwassersysteme finden in großem Umfang in Erdölraffinerien und chemischen Fabriken sowie sonstigen Fabriken, öffentlichen Gebäuden und Haushalten Anwendung. Täglich werden ungeheuere Wasserraengen durch eine Vielzahl derartiger Kühlsysteme geschickt, so daß die Kosten für die Investitionen und den Betrieb derartiger Systeme enorme Beträge ausmachen*Cooling water systems are found on a large scale in petroleum refineries and chemical factories and other factories, public buildings and households application. Every day, enormous amounts of water are caused by a multitude such cooling systems sent, so that the cost of the investment and operation of such systems make enormous sums *

KühXwaasersysterne können im wesentlichen in zwei Gruppen eingeteilt werden, Bei der einen Klasse handelt es sich um Kühlsysteme, bei denen das Kühlwasser einer bequem zur Verfügung stehenden Quelle, z.B. einem Fluß entnommen,KühXwaasersysterne can essentially be divided into two groups be divided into one class around cooling systems in which the cooling water is convenient to one Available source, e.g. taken from a river,

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•inmal durch die Kuhlanlage hindurchgeschickt und anschließend wieder abgelassen wird. Bei derartigen Systemen sind die Korrosionsprobleme im allgemeinen geringfügig. An den meisten Orten steht jedoch Kühlwasser nicht in einem derartigen Überfluß zur Verfugung, daß ein derarti^es 3ystem anwendbar wäre und die Zahl dieser Systeme lat deshalb ständig abnehmend.• is sent through the cooling system once and then drained again. With such systems the corrosion problems are generally minor. In most places, however, cooling water is not available in such an abundance that such a 3system would be applicable and the number of these systems lat therefore constantly decreasing.

Die anreite Klasse von KUhlwassersystemen arbeitet im Kreislauf. Bei Kreislaufsystemen ist ein Kühlturm oder eine öhnliohe Vorrichtung vorgesehen, in der das den Wärmeaustauscher verlassende erwärmte Wasser mit der Luft der Atmosphäre in Berührung komirst. Wihrend dieses Kontaktes mit der Atmosphäre wird eine merkliche Menge Luft in den Kühlwasser gelöst und anschließend durch das KHhI-system hindurchgeleitet· Der In dem Wasser gelüste Sauerstoff diffundiert zu der Wasser/Metallgrenzflüche und führt dadurch In den Wärmeaustauschern sowie an den Metallrohren und Kesseln des Kühlsystems zu Korrosionserscheinungen. Messing, Kupfer und Stahl, insbesondere Kohlenstoffstahl, sind die am häufigsten Verwendung findenden Materialien für derartige Systeme und unglücklicherweise sind gerade fliese Materialien oxydatlven Angriffen besonders zugänglich.The class of cooling water systems works in the Cycle. In circulatory systems, a cooling tower or other similar device is provided in which the Heated water leaving the heat exchanger comes into contact with the air in the atmosphere. During this contact with the atmosphere there is a noticeable amount of air in the cooling water is dissolved and then passed through the KHhI system · The oxygen in the water diffuses to the water / metal boundary areas and leads This leads to signs of corrosion in the heat exchangers as well as on the metal pipes and boilers of the cooling system. Brass, copper and steel, especially carbon steel, are the most commonly used materials for such systems and unfortunately are straight tile materials are particularly susceptible to oxidative attack.

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Dieses Problem ist bereits seit längerem erkannt und es ist versucht worden, die oxydative Korroeion in Wasserkühlsystemen durch c.en Zusatz ves'seliisdener anorganischer Inhibitoren zurückzudrängen,, welsls© ataf den Metalloberflächen des Kollisystems dünne Metallosjydfllea© bilden und dadurch die Diffusion von Sauerstoff au den Metalloberflh"chen erschweren cder wenn möglieh verhindern„ Inhibitoren, welche in weitestem Umfang ITUr diesen Zweck Anwendung finden, sine unter anderem Chromate und Phosphate. Unglücklicherweise besitzen diese Verbindungen bei einer Verwendung als Korrcsionsschutssnittel ernste Hachteile,This problem has long been recognized and Attempts have been made to reduce the oxidative corrosion in water cooling systems by adding ves'seliisdener inorganic Push back inhibitors, welsls © ataf the metal surfaces of the collisystem form thin metallosjydfllea © and thereby the diffusion of oxygen on the metal surfaces complicate or if possible prevent "inhibitors, which are widely used for this purpose include chromates and phosphates. Unfortunately, these compounds have one Use as a means of preventing serious damage,

Chromate können unter bestimmten Bedingungen zu einer beschleunigten Korrosion führen. Beispielsweise können Chromete einen Lochfraß begünstigen, wenn sie in niedrigen Konzentrationen Anwendung finden. Diese Grübehenbildung bzw. dieser Lochfrai: stellt ein ernstes Problem dar und kann zu einer Durchlöcherung des Materials führen, ins· besondere an Stellen« an denen dor von dem Chromat gebildete Schutzfilm Risse oder Ungleichm issiglceiten aufweist. Da die Erzeugung eines praktisch perfekten dünnen Fllm3 bei Anlagen größeren Ausmasses mit hohen Strömungsgeschwindigkeiten zumindest äußerst schwierig ist, kann ohne Übertreibung festgestellt werden, daß die Wirksamkeit des Korrosionsschutzes von Anlage zu Anlage kaum vorhersehbar Chromates can lead to accelerated corrosion under certain conditions. Chrometes, for example, can promote pitting when used in low concentrations. This pitting or this pitting represents a serious problem and can lead to perforation of the material, especially in places where the protective film formed by the chromate has cracks or uneven surfaces. Since the production of a practically perfect thin film is at least extremely difficult in large-scale plants with high flow velocities, it can be stated without exaggeration that the effectiveness of the corrosion protection can hardly be foreseen from plant to plant

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ist und selbst von Tag zu Tag In der gleichen Anlage schwankend sein kann.is and even from day to day In the same facility can be fluctuating.

E* weiterer und besonders ernster Nachteil der Verwendung von Chrotnaten als Korrosionsschutzmittel besteht darin, daß Chromate eine erhebliche Gefahr für die Verunreinigung von Gewässern darstellen. Chromate sind toxisch, so daßE * Another and particularly serious disadvantage of the use of chrotnates as a corrosion protection agent consists in that chromates pose a significant threat to water pollution. Chromates are toxic, so

ihr Gehalt in Strömen und Flüssen einer zunehmend strenger werdenden Kontrolle unterliegt. Um das verbrauchte Kühlwasser in ein Abwassersystem leiten zu können, 1st es deshalb beim Betrieb eines derartigen KUhlsysteras erforderlich, für eine ausreichende Reinigung des Abwassere zur Entfernung des Chromate vor der Abgabe an das Abwassersystem zu sorgen. In der Praxis ist es äußerst schwierig und darüber hinaus prohlbitiv kostspielig, den Chromatgehalt auf die erforderlichen niedrigen Werte zutheir content in streams and rivers is subject to increasingly strict controls. In order to be able to direct the used cooling water into a sewage system, it is therefore necessary when operating such a KUhlsysteras, for adequate purification of the wastewater to ensure removal of chromate prior to disposal in the sewer system. In practice it is extreme difficult and, moreover, prohlbitively expensive to reduce the chromate content to the required low values

^ bringer, was dazu geführt hat, daß die Verwendung von Chromat als Korrosionsschutzmittel rasch zurückgeht.^ bringer, which led to the use of Chromate as an anti-corrosive agent is rapidly declining.

Polyphosphate haben ebenfalls als Korrosloneechutzmittel Verwendung gefunden. Diese Verbindungen haben den weiteren Vorteil, daß sie Sequestriermittel für Calcium- und Magnesiumionen sind, welche in Kühlwasser häufig zugegen sind. Es 1st Jedoch bekannt, daß Polyphosphate in konzentrierteren Lösungen erheblich korrodierend wirken und daß sie unter bestimmten Bedingungen bei Anwendung inPolyphosphates have also found use as corrosion inhibitors. These connections have the further The advantage is that they are sequestering agents for calcium and magnesium ions, which are often present in cooling water are. However, it is known that polyphosphates are considerably corrosive in more concentrated solutions that under certain conditions when used in

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höheren Konzentrationen eine Umwandlung in Orthophosphate erleidzn, was zu einer Bildung von Schlamm öder Ablagerungen führen kann, welche eine schwerwiegende Korrosion begünstigen. Darüber hinaus sind Polyphosphate ebenfalls eine ernste Verunreinigung für die natürlichen Gewässer, wenn sie in das Abwassersystam gelangen, wenngleich die zulässige Konzentration von Phosphaten wesentlich höher liegt als die zulässige Konzentration für Chromate.higher concentrations suffer a conversion into orthophosphates , which can lead to the formation of sludge or deposits, which promote severe corrosion. In addition, polyphosphates are also a serious pollutant for natural waters if they enter the sewage system, although the allowable concentration of phosphates is much higher than the allowable concentration for chromates.

Es besteht somit deutlich ein Bedarf für ein neuas und wirksames Korrosionsschutzmittel zur Verhinderung einer Korrosion von Metallflächen in Kühlwassersystemen, wobei die Anwendung des Mittels nicht ;'.u einer unzulässig hohen Konzentration an Verunreinigungen fuhren darf, so daß das damit versetzte Kühlwasser nicht mehr ohne vorherige Reinigung in die üblichen Abwassersysteme abgegeben werden kann. Es ist bereits vorgeschlagen worden, die Korrosion von Metallflächen in Kühlwassersystemen durch Zugabe eines Alkali- oder Ammoniumgluconats zu dem Kühlwasser zu verhindern. Insbesondere ist Natriuniglueonat für diesen Zweck vorgesehlagen worden. Die Gluconate sind bei den angewendeten Konzentrationen nicht toxisch, so daß sich kaine Probleme hinsichtlich der Verunreinigung der Gewässer ergeben, wenn das verbrauchte Kühlwasser in natürliche Gewässer geleitet wird. Die Gluconate haben sich bei Konzentrationen von etwaThere is therefore clearly a need for a new and effective anti-corrosion agent to prevent corrosion of metal surfaces in cooling water systems, whereby the application of the agent must not lead to an inadmissibly high concentration of impurities, so that the cooling water added to it can no longer be used without prior notice Purification can be discharged into the usual sewer systems. It has already been proposed to prevent the corrosion of metal surfaces in cooling water systems by adding an alkali or ammonium gluconate to the cooling water. In particular, soda iglueonate has been proposed for this purpose. The gluconates are non-toxic at the concentrations used, so that there are no problems with the pollution of the water if the used cooling water is passed into natural water. The gluconates have been found at concentrations of about

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1 bis etwa 4 000 ppir, Insbesondere bei Konzentrationen von etwa 100 bis etwa 2 000 ppm als reche wirksame Korrofi'ionsschutzmlttel erwiesen. Gluconate sind besonders geeignet zur Korros Ions verhütung bei welchem Wasser mit einer niedrigen Konzentration an Calcium und Magnesium. Die Wirksamkeit ist dagegen weniger befriedigend bei hartem Wasser mit einer erheblichen Konzentration an Calcium und Magnesium; darüber hinaus sind die Oluconavö als Sequestritrraittel für diese Ionen von geringern Wert,1 to about 4,000 ppir, especially at concentrations from about 100 to about 2,000 ppm as effective Corrosion protection agents have been proven. Gluconates are special suitable for corrosion ion prevention with which water with a low concentration of calcium and magnesium. The effectiveness, however, is less satisfactory in hard water with a significant concentration of calcium and Magnesium; in addition, the Oluconavö are sequestrated as sequestrants of little value for these ions,

Bs wurde nun gefunden, daß kleine Mengen eines Korrosionssehutfcmittels, bestehend aus einer Kombination eines wasserlöslichen anorganischen Gluconafcs mit einem wasserlöslichen anorganischen Polyphosphat eine hervorragende Wirksamkeit zur Verhütung oxydatlver Korrosion in Kühlwassersystemen besitzen. Die Alkali- und Ammoniuirigluccnate und die Alkali- und Ammoniumpolyphosphate sind dabei bevorzugt. Die Kombinabion aus Gluaonat und Polyphosphat zeigt einen synergisbischen Effekt hinsichtlich der korrosionsverhütenden Wirksamkeit, der auf Grund de3 mit Polyphosphaten oder GlucDnaten allein erzieibaren Korrosionsschutzes nicht vorhersehbar war.It has now been found that small amounts of a corrosion inhibitor, consisting of a combination of a water-soluble inorganic Gluconafcs with a water-soluble one Inorganic polyphosphate has an excellent effect on preventing oxidative corrosion in cooling water systems own. The Alkali and Ammoniuirigluccnate and the alkali and ammonium polyphosphates are preferred. The combination of gluaonate and polyphosphate shows a synergistic effect in terms of corrosion prevention Effectiveness due to de3 with polyphosphates or GlucDnaten alone achievable corrosion protection was not predictable.

Die bevorzugt verwendeten. Polyph->sphafce sind die wasserlöslichen anorganischen Hexamataphosphate , insbesondereThe preferred used. Polyph-> sphafce are the water-soluble ones inorganic hexamataphosphates, in particular

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• . 201GBÖG•. 201GBÖG

die Alkali- und Ammoniumhexametaphosphate, Natriumhexametaphoaphat ist ein bevorzugtes Salz dieses Typs.the alkali and ammonium hexametaphosphates, sodium hexametaphoaphate is a preferred salt of this type.

Die bevorzugten anorganischen wasserlöslichen Gluconate sind die Alkali- und Ammoniuragluconate., Besonders geeignet sind Lithiumgluconat, Nßtriumgluconat, Kaliumgluconat und Anraioniumgluconat, wobei das Natriums al.?, den anderen Salzen vorgezogen wird.The preferred inorganic water soluble gluconates The alkali and ammonium gluconates are particularly suitable are lithium gluconate, sodium gluconate, potassium gluconate and anionium gluconate, the sodium al.?, the other Salt is preferred.

Die Gesaratkonzentratlon an erfindungsgemässem Korrosionsschutz Bittel, d.h. dar Kombination von Gluconat und PoIyphosphat liegt gUnstigerweise im Bereich von etwa 25 bis 1 000 ppm, vorzugsweise bei etwe 50 bis 200 ppm. Wenn die Konzentration von Polyphosphat uad Gluconat insgesamt in diesem bevorzugten Bereich liegt, wird ein hervorragender Korrosionsschutz erreicht, wobei die Wirkung in Prozent merklich größer ist als bei Verwendung gleicher Mengen an Gluconat allein. Ferner wurde gefunden, daß die Korrosionsschutzwirkung bei Verwendung der Kombination von Polyphosphat und Gluconat innerhalb des bevorzugten Konzentrationsbereiches häufig größer ist als die mit Polyphosphat allein erzielte Wirkung. Darüber hinaus hat die Verwendung der Kombination von Polyphosphat und Gluconat gegenüber dem Polyphoephat allein den zusätzlichen Vorteil, daß die AbgabeThe total concentration of corrosion protection agents according to the invention, i.e. the combination of gluconate and polyphosphate is conveniently in the range from about 25 to 1000 ppm, preferably from about 50 to 200 ppm. If the Concentration of polyphosphate and gluconate total in this preferred range, an excellent corrosion protection is achieved, the effect in percent is noticeably greater than when using equal amounts of gluconate alone. It was also found that the anti-corrosion effect when using the combination of polyphosphate and gluconate within the preferred concentration range is often greater than that with polyphosphate alone effect achieved. In addition, the use of the combination of polyphosphate and gluconate has opposite to that Polyphoephate alone has the added benefit of being dispensed

/das einer zu hohen Phosphatmenge an Abwasser vermieden wird./ that an excessive amount of phosphate in wastewater is avoided.

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Konzentrationen von 25 bis 50 ppm des Korrosionsschutzmittels gemäß Erfindung sind Im allgemeinen etwas weniger wirksam als Konzentrationen innerhalb des bevorzugten Bereiches und eignen sich deshalb insbesondere zur Aufreohterhaltung eines Korrosiönsschutzfilmes auf Metallfläohen, weniger jedoch zur Erzeugung eines derartigen ^ Filmes« Konzentrationen an Korrosionsschutzmittel vonConcentrations of 25 to 50 ppm of the anti-corrosion agent according to the invention are generally somewhat less effective as concentrations within the preferred range and are therefore particularly suitable for maintaining a corrosion protection film on metal surfaces, but less for producing such a film ^ Films «Concentrations of anti-corrosion agents from mehr als 200 ppm lassen sich einsetzen, doch ist im allgemeinen der zusätzliche, durch eine derartige höhere Inhibitorkonzentration erreichte Effekt in diesem Bereich nur gering und die Vorteile des kombinierten Mittels aus Polyphosphat und Oluconat gegenüber äquivalenten Mengen an Qluconat allein sind in diesem Fall weniger bedeutend als im bevorzugten Konzentrationsbereich.more than 200 ppm can be used, but generally the additional one caused by such is higher Inhibitor concentration achieved effect in this area only slightly and the advantages of the combined agent from Polyphosphate and oluconate versus equivalent amounts of qluconate alone are less important in this case than in the preferred concentration range.

Dl· Oesamtkonzentratlon an Polyphosphat in dem erflndungs-P gemässen Korrosionseohutzmittel liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 10 bis 100 ppm und vorzugsweise bei etwa 15 bis 50 ppm. Bei niedrigen Gluconatkonzentrationen, insbesondere bei Konzentrationen von weniger als 100 ppm, let das Vorhandensein von mindestens 10 ppm Polyphosphat wesentlich für die Erzielung einer guten Korrosionsschutz-Wirksamkeit. Darüber hinaus hat wie oben bereits erwähnt das Polyphosphat die weitere wichtige Aufgabe, als Sequestriermittel für die im Kühlwasser vorhandenen CaIcium-The total concentration of polyphosphate in the anti-corrosion agent according to the invention is generally in the range Range from about 10 to 100 ppm and preferably from about 15 to 50 ppm. At low gluconate concentrations, especially at concentrations of less than 100 ppm, let the presence of at least 10 ppm polyphosphate essential for achieving good corrosion protection effectiveness. It also has as mentioned above the polyphosphate has another important task as a sequestering agent for the calcium present in the cooling water

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und Magnesiumionen zu dienen. Dies ist besonders wichtig bei Verwendung von hartem Wasser, Die wünschenswerte Obergrenze für die Polyphosphatkonzentration hängt zu einem großen Ausmaß von der Wasserhärte ab. Zm allgemeinen finden Polyphosphatkonzentrationen von mehr als etwa 100 ppm keine Verwendung und für die meisten Wasserarten reicht eine Höchstkonzentration von etwa 50 ppm aus.and magnesium ions to serve. This is especially important when using hard water, the desirable upper limit for the polyphosphate concentration depends on to a large extent on the hardness of the water. For general find polyphosphate concentrations greater than about 100 ppm not used and for most types of water a maximum concentration of around 50 ppm is sufficient.

Die Konzentration an Gluconat beträgt im allgemeinen mindestens 10 ppm und liegt vorzugsweise im Bereich von etwa 10 bis 200 ppme The concentration of gluconate is generally at least 10 ppm and is preferably in the range from about 10 to 200 ppm e

Bs wird angenommen, daß sich beim Kontakt des Kühlwassers, das das Phosphat und das Gluconat in der gewünschten Konzentration enthält, mit den Metallflächen des Kühlwassersystems ein dünner Schutzfilm auf den Metalloberflächen bildet. Dieser Film dient zur Verhinderung der Diffusion des gelösten Sauerstoffs aus der wässrigen Phase zu den Metallflächen und erniedrigt dadurch die Korroslonsgoschwindigkelt ganz wesentlich.It is assumed that when the cooling water comes into contact, which contains the phosphate and gluconate in the desired concentration, a thin protective film on the metal surfaces with the metal surfaces of the cooling water system forms. This film serves to prevent the diffusion of the dissolved oxygen from the aqueous Phase to the metal surfaces and thereby significantly lowers the corrosion rate.

Das Kcrrosionssßhutzfflittel aus Polyphosphate - und Glueonat kann dem Kühlwassersystem in fester Form in einer Meng® zugesetzt werden, di© zur Erreichung der angestrebten Konzes« tratlon ausreicht« Se Ist ferner möglich« dl© Balz® In The anti-corrosion agent made from polyphosphate and glueonate can be added to the cooling water system in solid form in a quantity that is sufficient to achieve the desired concentration, it is also possible to use Balz® In

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Form einer konzentrierten wässrigen Lösung in einer solchen Menge zuzufügen, da3 d:Le angestrebte Konzentration erzielt wird. In beiden Fällen wird das Korroslonssoautzmittel im allgemeinen dem Ergänzungswasser für das K'ihlsyetera zugefügt. Die Wahl der Jeweiligen Anwendungsfyrra liegt vollständig :1m Belleben des Anwenders und wird im wesentlichen von den jeweiligen Einzelumständen abhängen.Form a concentrated aqueous solution in a to be added in such an amount that d: Le desired concentration is achieved. In both cases the corrosion protection agent is used generally the make-up water for the K'ihlsyetera added. The choice of the respective application fyrra lies completely: 1m the user's life and will essentially depend on the respective individual circumstances.

In bestimmten Fällen wird eine einmalige Behandlung mit dem Korrosionsschutzmittel ausreichen, um ein Kühlsystem wirksam für 2 bis ;i Wochen zu schützen. In Fällen, wo eine ungewöhnlich turbulente Strömung auftritt oder bei Kesselformen, die es erschweren, den Film auf den Metalloberflächen unverletzt zu erhalten oder in Fällen, wo das Korrosionsschutzmittel in zu großen Mengen verloren geht, wird es erforderlich sein, die Zugabe an Korrosionsschutzmittel gelegentlich zu wiederholen. Im allgemeinen ist es wünschenswert, jeweils so viel Korrosionsschutzmittel zuzusetzen, daß die Gesamtkonzentration an Korrosionsinhibitor mindestens etwa 100 ppm beträgt, wenn die KUhlvasseranlage angefahren wird. Auf diese Weise wird die Bildung des Schutzfilmes auf den Metallischen des Sy«terns erreicht· Sobald sich dieser Film gebildet hat, kann er häufig durch niedrigere Korrosionsschutzmittelkonzenferationen, häufig sogar durch so niedrige Konzentrationen wieIn certain cases, a one-time treatment is used the corrosion protection agent is sufficient to protect a cooling system effectively for 2 to; i weeks. In cases where an unusually turbulent flow occurs or at Cup shapes that make it difficult to get the film on the metal surfaces to get intact or in cases where the anti-corrosive agent is lost in too large quantities it will be necessary to repeat the addition of the anti-corrosion agent from time to time. In general it is desirable to add so much corrosion inhibitor in each case that the total concentration of corrosion inhibitor is at least about 100 ppm when the cooling water system is started up. That way will the formation of the protective film on the metallic elements of the system As soon as this film has formed, it can often be replaced by lower anti-corrosive concentrations, often even by concentrations as low as

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etwa 25 ppm des Mittels aufrecht erhalten werden. Wie bereits oben angegeben, ist es jedoch im allgemeinen vor~ zuziehen, daß die Gosamtlconzentration an Inhibitor" mindestens 50 ppm beträgt;.about 25 ppm of the agent can be maintained. As already stated above, however, it is generally before ~ Include that the total concentration of inhibitor "at least Is 50 ppm ;.

Zur ErlUuterung der Erfindung soll ferner das folgende Beispiel dienen.The following is also intended to explain the invention Serve as an example.

Beispielexample

Das Beispiel zeigt die Wirksamkeit eines Gemisches aus üatrlumgluconat und Natriumhexaaetaphösphat als Inhibitor g®gen eine oxydative Korrosion von Kohlenstoffstahl, der Wasser ausgesetzt ist, welches mit gelöste Sauejrüt©ff gesättigt ist. Bei dem Testverfahren werd« kl@lsiQ Ppotoea von. 2,5 χ 10 χ 0,3 cm Kanteniäng© ms ICSO liofalensfeoffsfcalil in Wasser gelegt, durch das ständig iMf-t iatsiäurehgeleitet wird. Die Konzentration an gelöstem Sauerstoff ist gjomit stMndlg sehr hoch und entspricht den Verhältnissen^!© herrschen, wenn das Metall längere Zelt in eiaessi KUhlwassersystem sauerstoffhaltIgem Wasser ausges©fcst lato Eine zweite Probe aus 1020 Kohlenstoffstahl vom bekanntem Gewicht wurde ebenfalls in Wasser eingelegt, das durch Durchleiten von Luft mit Sauerstoff gesättigt war. Die gewünschte Menge an Korrosionsschutzmittel wurde jeweils in diesen: Wasser gelöst. Die Temperatur betrug sowohl in derThe example shows the effectiveness of a mixture of sodium gluconate and sodium hexaetaphosphate as an inhibitor of oxidative corrosion of carbon steel that is exposed to water which is saturated with dissolved acid. During the test procedure, «kl @ lsiQ Ppotoea von. 2.5 10 χ 0.3 cm edge length © ms ICSO liofalensfeoffsfcalil placed in water, through which iMf- thiatic acid is constantly passed. The concentration of dissolved oxygen is usually very high and corresponds to the conditions prevailing when the metal is exposed to oxygen-containing water for a longer period of time in a cooling water system A second sample of 1020 carbon steel of known weight was also placed in water, which was Passing air was saturated with oxygen. The desired amount of anti-corrosion agent was dissolved in each of these: water. The temperature was both in the

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originaloriginal

Vergloichslösung al» auch in dev Te3tlösung 49°C.Vergloichslösung al "in dev Te3tlösung 49 ° C.

Vor d«ra Einlegen in die Testlösungen wurden die Pnobea mit 4-0 Sandpapier behandelt, m:.t Benzol entfettet, mit verdünnter Schwefelsäure angeätist und mit destilliertem Wasser gewaschen. Unmittelbar nach dem Trocknen wurden die Proben gewogen lind in die Testlösung eingelegt.Before they were placed in the test solutions, the pnobea Treated with 4-0 sandpaper, degreased with .t benzene, with diluted sulfuric acid and with distilled Water washed. Immediately after drying, the samples were weighed and placed in the test solution.

Nach der Jeweils angewendeten Vorsuchsdauer von etwa 4 Tagen wurden die Proben den Lösungen entnommen, mit einer weichen Bürste» gesäubert, mit Wasser und anschließend mit Aceton gewaschen und nach dem Trocknen erneut gewogen. Die Menge an korrodiertem Metall wird dabei durch den Gewichtsverlust bestimmt, der sich durch die Wägung vor und nach der Behandlung ergibt und die Korrosionsgeschwindigkeit wird in mg ^e dm je Tag (indd) errechnet. Die Wirksamkeit eines Korrosionsschutzmittels in ProzentAfter the applied pre-search duration of approx 4 days the samples were taken from the solutions, cleaned with a soft brush, with water and then washed with acetone and weighed again after drying. The amount of metal corroded is determined by the weight loss determined by the weighing before and after the treatment and the rate of corrosion is calculated in mg ^ e dm per day (indd). the Effectiveness of a corrosion protection agent in percent

I -I1
,- χ 100, "wobei I die Korrosionsgeschwindigkeit
I -I 1
, - χ 100, "where I is the rate of corrosion

I
xo
I.
x o

ohne und I. die Korrosionsgeschwindigkeit in Gegenwart des Inhibitors ist.without and I. is the rate of corrosion in the presence of the inhibitor.

Die nach dem vorstehenden Testverfahren erhaltenen Versuchsergebr.isse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.The test results obtained according to the above test method are compiled in the following table.

"Q 0 9 8 4 6 / 1 7 5 9 bad original"Q 0 9 8 4 6/1 7 5 9 bad original

201668G201668G

Ϊ abel'l βΪ abel'l β

Wirksamkeit von Gemischen aus Natriumgluconat und Natrium hexametaphosphat zur Verhütung der Korrosion von 1020 Kohlenstoffstahl durch luftgesättigtes Leitungswasser bei 49°<:Effectiveness of mixtures of sodium gluconate and sodium hexametaphosphate to prevent corrosion of 1020 carbon steel by air-saturated tap water at 49 ° <:

InhibitorInhibitor

Konzentsra- Korrosions- Inhibitortion in ppm geschwindig- Wirksamkeit in radd lcsit in % Concentration- Corrosion- Inhibitortion in ppm speed- Effectiveness in radd lcsit in %

*Lehrprobe* Teaching sample 200200 77,577.5 70,570.5 ^Natriumgluconat^ Sodium Gluconate 200200 22,822.8 95,395.3 ^Natriumhexametaphosphat^ Sodium hexametaphosphate 100100 3,75 ,3.75, 98,098.0 Natriumgluconat +Sodium gluconate + 100100 1,601.60 NatriumhexametaphosphatSodium hexametaphosphate 160160 99,199.1 Natriumgluconat +Sodium gluconate + 4040 0,700.70 NatriumhexametaphosphatSodium hexametaphosphate 200200 99,599.5 Natriumgluconat +Sodium gluconate + 200200 0?600 ? 60 NatriumhexametaphosphatSodium hexametaphosphate 100100 65,565.5 *Natriumgluc onat* Sodium gluc onate 100100 28,528.5 85,785.7 %atr iumhexame taphosphat% atrium hexame taphosphate 5050 11·, 1611 ·, 16 88,688.6 Natriumgluconat +Sodium gluconate + 5050 8,978.97 NatrlumliexametaphosphatSodium xametaphosphate 8080 94,594.5 Natriumgluconat +Sodium gluconate + 2020th 4,564.56 NatriumhexametaphosphatSodium hexametaphosphate 2020th 85,885.8 *Natriumgluconat +* Sodium Gluconate + 8080 U,0U, 0 NatriumhexametaphosphatSodium hexametaphosphate 5050 ^O^ O *Natriuragluconat* Sodium gluconate 5050 78,478.4 7575 TiatriumhexametaphospliatTiatrium hexametaphospliate 2525th 19,419.4 6969 Natriumgluconat +Sodium gluconate + 2525th 24,124.1 NatriumhexametaphosphatSodium hexametaphosphate 4040 28,228.2 Natriumgluconat +Sodium gluconate + 1010 45,645.6 NatriumhexametaphosphatSodium hexametaphosphate 10 ,10, 61,461.4 ^Natriumgluconat 4-^ Sodium Gluconate 4- 4040 29,829.8 NatriumhexametaphosphatSodium hexametaphosphate

^Vergleichsversuche^ Comparative tests

0Ö9846/17S90Ö9846 / 17S9

ORiGINALOriginal

Claims (4)

2 01 6 CS S G2 01 6 CS S G PatentansprücheClaims ΓΙ,) Mittel zur Verhinderung von oxydativer Korrosion von Metallen, insbesondere Xoiilenstoffstählen, durch im Kreislauf geführtes Kühlwasser, dadurch gekennzeichnet, daß es ein aynergistisches Geniisch aus Alkaliodor Amraoniurapoljrphosphat und Alkali- oder Ammoniuingluconat enthältt ΓΙ ,) means for preventing oxidative corrosion of metals, in particular Xoiilenstoffstahl, by circulating cooling water, characterized in that it contains an aynergistic mixture of Alkaliodor Amraoniurapoljrphosphat and Alkali or Ammoniuingluconat t 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da3 es als Polyphosphat ein Hexanetaphosphat, vorzugsweise Natrlumhexiunetaphosphat enthält.2. Means according to claim 1, characterized in that da3 it is a hexanetaphosphate as the polyphosphate, preferably Contains sodium hexiunetaphosphate. 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Gluconat Natriumgluconat enthält.3. Means according to claim 1 and 2, characterized in that that it contains sodium gluconate as gluconate. 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Gluconat, bezogen auf die Gesamtmenge an Gluconat und Polyphosphat, etwa 30 bis 90 beträgt.4. Means according to claim 1 to 3, characterized in that that the proportion of gluconate, based on the total amount of gluconate and polyphosphate, is about 30 to 90 amounts to. 5· Verfahren zur Verhinderung von oxydativer Korrosion von Metallen, insbesondere kohlenstoffhaltigen Stählen, durch im Kreislauf geführtes Küh3.wasser unter Anwendung5 procedures to prevent oxidative corrosion of metals, especially carbon-containing steels, by circulating cooling water using 009846/1759 bad original009846/1759 bad original des Mittels nach den Ansprüchen 1 bis 4> dadurch gekennzeichnet, daß man dae Mittel dem Kühlwasser in einer Konzentration von 25 bis 500, vorzugsweise In einer konzentration von etwa 50 bis 200 ppm zusetzt.of the agent according to claims 1 to 4> characterized in that the means to the cooling water at a concentration of 25 to 500, preferably Adds in a concentration of about 50 to 200 ppm. 6* Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß tr.an dem Kühlwasser das Phosphat in Mengen von etwa 10 bis 100 ppm zufügt.6 * Method according to claim 5 * characterized in that that tr.an the cooling water the phosphate in quantities adds from about 10 to 100 ppm. ugs:wycoll: wy 0038^6/1759 bad OR131NAL0038 ^ 6/1759 bad OR 131 NAL
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