DE10224381A1 - Scratch-resistant coated substrates, processes for their production and their use - Google Patents

Scratch-resistant coated substrates, processes for their production and their use

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DE10224381A1
DE10224381A1 DE2002124381 DE10224381A DE10224381A1 DE 10224381 A1 DE10224381 A1 DE 10224381A1 DE 2002124381 DE2002124381 DE 2002124381 DE 10224381 A DE10224381 A DE 10224381A DE 10224381 A1 DE10224381 A1 DE 10224381A1
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Abstract

Beschichtete Substrate mit mindestens einer Beschichtung, enthaltend DOLLAR A (A) eine 0,5 bis 2 mm dicke, gehärtete Lackierung und hierauf DOLLAR A (B) mindestens eine mit aktinischer Strahlung gehärtete Klarlackierung, die als freier Film einer Dicke von 40 +- 10 mum einen Speichermodul E' im gummielastischen Bereich von mindestens 10·7,5· Pa und einen Verlustfaktor tandelta bei 20 DEG C von maximal 0,10 aufweist, wobei der Speichermodul E' und der Verlustfaktor tandelta mit der Dynamisch-Mechanischen Thermo-Analyse (DMTA) messbar sind. DOLLAR A Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.Coated substrates with at least one coating containing DOLLAR A (A) a 0.5 to 2 mm thick, hardened coating and then DOLLAR A (B) at least one clear coating hardened with actinic radiation, which is a free film with a thickness of 40 + - 10 mum has a memory module E 'in the rubber-elastic range of at least 10 · 7.5 · Pa and a loss factor tandelta at 20 ° C of a maximum of 0.10, the memory module E' and the loss factor tandelta using dynamic mechanical thermal analysis ( DMTA) are measurable. DOLLAR A Process for their preparation and their use.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue kratzfest beschichtete Substrate, insbesondere kratzfest beschichtete furnierte Formteile. Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung ein neues Verfahren zur Herstellung kratzfester Beschichtungen auf Substraten. Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der kratzfest beschichteten Substrate. The present invention relates to new scratch-resistant coated substrates, especially veneered molded parts with a scratch-resistant coating. Also concerns the The present invention a new method for producing scratch-resistant Coatings on substrates. The present invention further relates to Use of the scratch-resistant coated substrates.

Die Beschichtung von Substraten, wie furnierte Formteile, wie sie beispielsweise für die Seitenverkleidung oder im Innenraum von Kraftfahrzeugen eingesetzt werden, mit Beschichtungen einer Schichtdicke von 0,8 bis 1,5 µm ist bekannt. Für die Furnierung der Formteile kommen alle Holzarten in Betracht. Die Furniere können sowohl durch Einfärbung vor der Verleimung als auch durch Beizlösungen auf den gewünschten Farbton eingestellt werden. Als Beschichtungsstoffe werden beispielsweise Beschichtungsstoffe auf Basis ungesättigter Polyester (UP-Harze) verwendet, die vor der Applikation mit Kobaltsalzlösungen beschleunigt werden. Durch die Zugabe von Peroxidlösungen (Härter) setzt bereits bei Raumtemperatur die radikalische Polymerisation ein. Die Beschichtungsstoffe werden in mehreren Arbeitsgängen aufgetragen. Beschichtungen einer Schichtdicke von 0,6 bis 1 mm können auch in einem Arbeitsgang durch Spritzgussverfahren, wie RIM (reaction- injection molding), hergestellt werden. Dabei existiert zu jeder Holzzierteilgeometrie eine passgenaue Spritzgussform, in die bei etwa 80°C eine Mischung aus Polyolen und Polyisocyanaten eingespritzt wird. Die Durchmischung dieser beiden Komponenten erfolgt im Spritzkopf. Nach einer Reaktionszeit von etwa 10 Minuten wird das Spritzguss-Werkzeug entfernt und die Beschichtung während einiger Stunden bei 60°C nachgehärtet. Üblicherweise müssen die resultierenden Beschichtungen oder Lackierungen noch durch aufwändige und teure Schleif-, Schwabbel- und Polierprozesse nachbehandelt werden, damit sie den gewünschten Hochglanz erreichen. The coating of substrates, such as veneered molded parts, such as, for example used for the side paneling or in the interior of motor vehicles are known, with coatings of a layer thickness of 0.8 to 1.5 microns. For all types of wood can be considered for the veneer of the molded parts. The veneers can be done both by coloring before gluing and by pickling solutions can be adjusted to the desired color. As coating materials for example coating materials based on unsaturated polyester (UP resins) used, which are accelerated with cobalt salt solutions before application. The addition of peroxide solutions (hardener) sets at room temperature radical polymerization. The coating materials are in several Operations. Coatings with a layer thickness of 0.6 to 1 mm can also be processed in one operation using injection molding processes such as RIM (reaction injection molding). Everyone exists Wood trim part geometry is a precisely fitting injection mold, into which at approx. 80 ° C Mixture of polyols and polyisocyanates is injected. The mixing of these two components takes place in the spray head. After a response time of the injection mold and the coating are removed for about 10 minutes post-cured for a few hours at 60 ° C. Usually they have to resulting coatings or varnishes through elaborate and expensive grinding, buffing and polishing processes are post-treated so that they achieve the desired high gloss.

Die bekannten beschichteten Substrate weisen bereits eine gute Kratzfestigkeit auf. Seitens der Automobilindustrie wird aber der Wunsch geäußert, diese Kratzfestigkeit weiter zu erhöhen. So möchte man beispielsweise im Bereich der Mittelkonsolen in den PKW-Innenräumen, die auch als Ablageflächen genutzt werden, die Oberfläche noch kratzfester einstellen. The known coated substrates already have good scratch resistance on. On the part of the automotive industry, however, the wish is expressed To further increase scratch resistance. For example, in the area of Center consoles in the car interiors, which are also used as storage space the surface even more scratch-resistant.

Kratzfeste Klarlackierungen sind aus der internationalen Patentanmeldung WO 98/40171 bekannt. Sie werden aus mit UV-Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen (UV-Klarlacke) hergestellt, die nach ihrer Aushärtung einen Speichermodul E' im gummielastischen Bereich von mindestens 107,5 Pa und einen Verlustfaktor tanδ bei 20°C von maximal 0,10 aufweisen, wobei der Speichermodul E' und der Verlustfaktor mit der Dynamisch-Mechanischen Thermo-Analyse (DMTA) an freien Filmen mit einer Schichtdicke von 40 ± 10 µm gemessen worden sind. Die resultierenden Beschichtungen sind kratzfest, gut polierbar, feuchteresistent, witterungs- und chemikalienbeständig und hochglänzend. Sie werden vor allen als Klar- oder Decklack im Bereich der Automobillackierung (Automobilserien- und Automobilreparaturlackierung) eingesetzt. Sie können aber auch auf Substrate, wie Holz, Papier, Kunststoffe und mineralische Untergründe, appliziert werden. Darüber hinaus können sie der Beschichtung von Verpackungsbehältern sowie im Bereich der Beschichtung von Folien für die Möbelindustrie eingesetzt werden. Scratch-resistant clearcoats are known from international patent application WO 98/40171. They are made from UV-curable coating materials (UV clear lacquers), which after curing have a storage module E 'in the rubber-elastic range of at least 10 7.5 Pa and a loss factor tan δ at 20 ° C of a maximum of 0.10, whereby the memory module E 'and the loss factor were measured using dynamic mechanical thermal analysis (DMTA) on free films with a layer thickness of 40 ± 10 µm. The resulting coatings are scratch-resistant, easy to polish, moisture-resistant, weather and chemical-resistant and high-gloss. They are mainly used as a clear or top coat in the field of automotive painting (automotive series and automotive refinishing). However, they can also be applied to substrates such as wood, paper, plastics and mineral substrates. In addition, they can be used to coat packaging containers and in the area of film for the furniture industry.

Aus der internationalen Patentanmeldung geht nicht die Verwendung der UV- Klarlacke für die Überlackierung der eingangs beschriebenen, vergleichsweise dicken Lackierungen für furnierte Formteile hervor. Gegen eine solche Anwendung sprachen und sprechen nämlich die folgenden Überlegungen, die auf den folgenden, dem Fachmann allgemein bekannten Zusammenhängen beruhen:

  • 1. Lackierte furnierte Holzteile werden üblicherweise dem so genannten Cold- Check-Test unterworfen. Hierbei werden die lackierten furnierten Formteile im Wechsel vier Stunden bei +80°C und vier Stunden bei -30°C belastet. Diese Prozedur wird 25 Zyklen wiederholt. Bei den hohen Vernetzungsdichten, wie sie in Beschichtungen vorliegen, die aus den bekannten UV-Klarlacken hergestellt werden, ist zu erwarten, dass diese unter den Testbedingungen reißen und die Haftung auf der Lackierung verlieren.
  • 2. Die Oberfläche der Lackierungen auf den furnierten Formteilen werden geschliffen. Die aus den UV-Klarlacken darauf hergestellten Klarlackierungen weisen aber bei der Härtung bekanntermaßen einen Schrumpf auf, sodass zu erwarten ist, dass sich die Schleifriefen der Lackierung auf den furnierten Holzteilen in der Klarlackierungen abzeichnen und so besonders stark sichtbar werden.
The international patent application does not indicate the use of UV clearcoats for the overcoating of the comparatively thick paint systems described above for veneered molded parts. The following considerations spoke and speak against such an application, which are based on the following relationships which are generally known to the person skilled in the art:
  • 1. Lacquered veneered wooden parts are usually subjected to the so-called cold check test. The varnished veneered molded parts are subjected to alternating four hours at + 80 ° C and four hours at -30 ° C. This procedure is repeated for 25 cycles. Given the high crosslinking densities that are present in coatings that are produced from the known UV clearcoats, it is to be expected that these will crack under the test conditions and lose their adhesion to the coating.
  • 2. The surface of the paintwork on the veneered moldings is sanded. However, the clearcoats produced from the UV clearcoats are known to shrink when hardened, so that it can be expected that the sanding marks of the lacquer on the veneered wooden parts will show up in the clearcoats and thus become particularly visible.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue kratzfest beschichtete Substrate, insbesondere kratzfest beschichtete furnierte Formteile, mit einer Beschichtung einer Schichtdicke von 0,5 bis 2 mm bereitzustellen, die eine höhere Kratzfestigkeit aufweisen als die bekannten beschichteten Substrate. Dabei soll die neue Beschichtung auf den Substraten einen Glanz und eine Glätte aufweisen, wie sie bei den bekannten Beschichtungen nur durch aufwändige kombinierte Anwendung von Schleif-, Schwabbel- und Polierverfahren erreicht werden kann. The object of the present invention is to provide new scratch-resistant coated substrates, especially scratch-resistant coated veneered molded parts, with a coating to provide a layer thickness of 0.5 to 2 mm, the higher Have scratch resistance than the known coated substrates. In doing so the new coating has a gloss and smoothness on the substrates, as they only combined with the known coatings through complex Application of grinding, buffing and polishing processes can be achieved.

Außerdem ist es die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein neues Verfahren zur Beschichtung von Substraten, insbesondere von furnierten Formteilen, vorzuschlagen, das in einfacher Weise ohne die aufwändige kombinierte Anwendung von Schleif-, Schwabbel- und Polierverfahren hoch kratzfeste, hoch glänzende und glatte Beschichtungen einer Schichtdicke von 0,5 bis 2 mm liefert. It is also the object of the present invention to develop a new method for Coating of substrates, in particular veneered moldings, propose that combined in a simple manner without the elaborate Use of grinding, buffing and polishing processes highly scratch-resistant, high provides glossy and smooth coatings with a layer thickness of 0.5 to 2 mm.

Demgemäß wurden die neuen, beschichteten Substrate, mit mindestens einer Beschichtung gefunden, die

  • A) eine 0,5 bis 2 mm dicke, gehärtete Lackierung und hierauf
  • B) mindestens eine mit aktinischer Strahlung gehärtete Klarlackierung, die als freier Film einer Dicke von 40 ± 10 µm einen Speichermodul E' im gummielastischen Bereich von mindestens 107,5 Pa und einen Verlustfaktor tanδ bei 20°C von maximal 0,10 aufweist, wobei der Speichermodul E' und der Verlustfaktor tanδ mit der Dynamisch-Mechanischen Thermo-Analyse (DMTA) messbar sind,
enthält. Accordingly, the new, coated substrates with at least one coating were found
  • A) a 0.5 to 2 mm thick, hardened paint and then on
  • B) at least one clearcoat cured with actinic radiation, which as a free film with a thickness of 40 ± 10 µm has a storage module E 'in the rubber-elastic range of at least 10 7.5 Pa and a loss factor tan δ at 20 ° C of a maximum of 0.10, where the storage module E 'and the loss factor tanδ can be measured with the dynamic mechanical thermal analysis (DMTA),
contains.

Im folgenden werden die neuen beschichteten Substrate als "erfindungsgemäße Substrate" bezeichnet. In the following, the new coated substrates are called "according to the invention Substrates ".

Außerdem wurden das neue Verfahren zur Herstellung beschichteter Substrate gefunden, bei dem man

  • 1. auf mindestens eine Oberfläche eines Substrats mindestens einen Beschichtungsstoff in mindestens einem Arbeitsgang appliziert und aushärtet, sodass eine Beschichtung einer Schichtdicke von 0,5 bis 2 mm resultiert,
  • 2. die Oberfläche der Beschichtung (I) schleift,
  • 3. mindestens einen Klarlack auswählt, der mit aktinischer Strahlung härtbar ist und der als gehärteter freier Film einer Dicke von 40 ± 10 µm einen Speichermodul E' im gummielastischen Bereich von mindestens 107,5 Pa und einen Verlustfaktor tanδ bei 20°C von maximal 0,10 aufweist, wobei der Speichermodul E' und der Verlustfaktor tanδ mit der Dynamisch- Mechanischen Thermo-Analyse (DMTA) gemessen werden,
  • 4. den ausgewählten Klarlack (3) auf die Oberfläche der Beschichtung (1) appliziert und mit aktinischer Strahlung härtet.
In addition, the new process for the production of coated substrates was found, in which one
  • 1. at least one coating material is applied and cured to at least one surface of a substrate in at least one working step, so that a coating with a layer thickness of 0.5 to 2 mm results,
  • 2. grinds the surface of the coating (I),
  • 3. selects at least one clearcoat which is curable with actinic radiation and which, as a hardened free film with a thickness of 40 ± 10 µm, has a storage module E 'in the rubber-elastic range of at least 10 7.5 Pa and a loss factor tan δ at 20 ° C. of a maximum 0.10, the storage module E 'and the loss factor tanδ being measured using dynamic mechanical thermal analysis (DMTA),
  • 4. The selected clear coat (3) is applied to the surface of the coating (1) and cured with actinic radiation.

Im folgenden wird das neue Verfahren zur Herstellung beschichteter Substrate als "erfindungsgemäßes Verfahren" bezeichnet. In the following, the new process for the production of coated substrates as "Process according to the invention" referred to.

Im Hinblick auf den Stand der Technik war es überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, dass die Aufgabe, die der vorliegenden Erfindung zugrundelag, mit Hilfe der erfindungsgemäßen Substrate und des erfindungsgemäßen Verfahrens gelöst werden konnte. Insbesondere war es überraschend, dass die Kratzfestigkeit der erfindungsgemäßen Substrate der Kratzfestigkeit der bekannten beschichteten Substrate auch gemäß dem Sandtests deutlich überlegen war. Noch mehr überraschte, dass die Haftung der Klarlackierung (B) auf der Beschichtung (A) hervorragend war und dass die erfindungsgemäßen Substrate den Cold-Check-Test problemlos bestanden, ohne dass sich Risse bildeten oder Enthaftung eintrat. In view of the prior art, it was surprising and for the One skilled in the art could not have foreseen that the object of the present invention on the basis of the substrates according to the invention and the could be solved method according to the invention. In particular, it was Surprisingly, the scratch resistance of the substrates of the invention Scratch resistance of the known coated substrates also according to the Sand testing was clearly superior. Even more surprising that the liability of Clear coat (B) on the coating (A) was excellent and that the substrates according to the invention passed the cold check test without problems that cracks formed or delamination occurred.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Substrate kommen all die Substrate in Betracht, deren Oberfläche durch die Anwendung von aktinischer Strahlung bei der Härtung der hierauf befindlichen Beschichtungsstoffe nicht geschädigt wird. Vorzugsweise bestehen die Substrate oder zu beschichtenden Oberflächen der Substrate aus Metallen, Kunststoffen, Holz, Keramik, Stein, Textil, Faserverbunden, Leder, Glas, Glasfasern, Glas- und Steinwolle, mineral- und harzgebundene Baustoffen, wie Gips- und Zementplatten oder Dachziegel, sowie Verbunden dieser Materialien. All the substrates come in for the production of the substrates according to the invention Consider whose surface by using actinic radiation the curing of the coating materials on it is not damaged. The substrates or surfaces to be coated preferably consist of Substrates made of metals, plastics, wood, ceramics, stone, textiles, Fiber-bonded, leather, glass, glass fibers, glass and rock wool, mineral and resin-bound building materials, such as gypsum and cement boards or roof tiles, as well Connected these materials.

Besonders gut geeignete Substrate oder zu beschichtende Oberflächen bestehen aus Holz. Dabei kommt Holz jeglicher Art, wie Buche, Kirsche, Eiche, Ahorn, Mahagoni, Palisander, Vavona oder Wurzelholz, in Betracht. Die Oberfläche des Holzes kann gefärbt und/oder gebeizt sein. Außerdem können künstliche Furniere (fine line) verwendet werden. There are particularly suitable substrates or surfaces to be coated wooden. Wood of all kinds, such as beech, cherry, oak, maple, Mahogany, rosewood, vavona or burl wood. The surface of the Wood can be colored and / or stained. You can also use artificial veneers (fine line) can be used.

Vorzugsweise handelt es sich bei den besonders gut geeigneten Substraten um furnierte Formteile, insbesondere Holzzierteile, wie sie im Kraftfahrzeugbau verwendet werden. Die Holzzierteile können dabei als Anbauteile für die Kraftfahrzeugkarosserien oder im Innenbereich von Kraftfahrzeugen verwendet werden. Besonders bevorzugt werden sie im Innenbereich als Armaturenbretter (dashboards) oder im Bereich der Mittelkonsolen verwendet. The particularly suitable substrates are preferably veneered molded parts, in particular wooden trim parts, such as those used in motor vehicle construction be used. The wooden trim parts can be used as attachments for the Motor vehicle bodies or used in the interior of motor vehicles become. They are particularly preferred as dashboards indoors (dashboards) or used in the center console area.

Vorzugsweise ist die Oberfläche mit einer Polyurethanbeschichtung als Sperrschicht, herstellbar aus einem Zweikomponentenbeschichtungsstoff, der mindestens ein Polyisocyanat als Vernetzungsmittel enthält, beschichtet. Die Sperrschicht wird insbesondere angewandt, wenn die Lackierung (A) aus den nachstehend beschriebenen Beschichtungsstoffen auf der Basis mindestens eines ungesättigten Polyesters (UP-Harz) hergestellt wird. The surface is preferably covered with a polyurethane coating Barrier layer, producible from a two-component coating material, the contains at least one polyisocyanate as crosslinking agent. The Barrier layer is used in particular if the paint (A) from the Coating materials described below based on at least one unsaturated polyester (UP resin) is produced.

Die erfindungsgemäßen Substrate enthalten eine 0,5 bis 2, vorzugsweise 0,6 bis 1,9, bevorzugt 0,6 bis 1,8 und insbesondere 0,6 bis 1,7 mm dicke, gehärtete Lackierung (A). Die Lackierung ist vorzugsweise farblos und klar. Für manche Anwendungszwecke kann sie mattiert und transparent sein. The substrates according to the invention contain 0.5 to 2, preferably 0.6 to 1.9, preferably 0.6 to 1.8 and in particular 0.6 to 1.7 mm thick, hardened Paintwork (A). The paint is preferably colorless and clear. For some For application purposes, it can be matted and transparent.

Die Lackierung (A) ist aus mindestens einem, insbesondere einem, Beschichtungsstoff, insbesondere flüssigen Beschichtungsstoff herstellbar. The paint (A) is composed of at least one, in particular one, Coating material, in particular liquid coating material can be produced.

Sie kann aus mindestens einem Zweikomponenten-System, enthaltend mindestens ein Polyol und mindestens ein Polyisocyanat in einem Arbeitsgang durch Spritzgussverfahren, wie RIM (reaction-injection molding), hergestellt werden. Dabei existiert zu jeder Substratgeometrie eine passgenaue Spritzgussform, in die bei etwa 80°C eine Mischung aus Polyolen und Polyisocyanaten eingespritzt wird. Die Durchmischung dieser beiden Komponenten erfolgt im Spritzkopf. Nach einer Reaktionszeit von etwa 10 Minuten wird das Spritzguss-Werkzeug entfernt und die Beschichtung während einiger Stunden bei 60°C nachgehärtet. It can consist of at least one two-component system at least one polyol and at least one polyisocyanate in one operation by injection molding processes such as RIM (reaction-injection molding) become. There is a precise fit for each substrate geometry Injection mold in which a mixture of polyols and Polyisocyanates is injected. The mixing of these two Components are made in the spray head. After a reaction time of about 10 minutes the injection molding tool is removed and the coating for some Cured for hours at 60 ° C.

Vorzugsweise wie die Lackierung (A) aus mindestens einem Beschichtungsstoff (Polyester-Lack) auf der Basis mindestens eines ungesättigten Polyesters (UP- Harz) (vgl. hierzu Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Polyester-Lacke", Seiten 460 und 461) hergestellt. Aufgrund unterschiedlicher UP-Harze unterscheidet die Fachwelt zwischen paraffinhaltigen und paraffinfreien Polyester-Lacken. Letztere werden auch als Glanzpolyester bezeichnet. Preferably like the paint (A) from at least one coating material (Polyester paint) based on at least one unsaturated polyester (UP- Harz) (see also Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Polyester lacquers", pages 460 and 461). Due to different UP resins, experts distinguish between Paraffin-containing and paraffin-free polyester paints. The latter are also called Called glossy polyester.

Vor der Applikation können die Polyester-Lacke durch die Zugabe von Kobaltsalzlösungen beschleunigt werden. Durch die Zugabe von Peroxidlösungen (Härter) kann dann bereits bei Raumtemperatur die radikalische Polymerisation einsetzen. Before application, the polyester paints can be added by adding Cobalt salt solutions are accelerated. By adding peroxide solutions (Hardener) can then radical polymerization even at room temperature deploy.

Besonders bevorzugt werden mit UV-Strahlung härtbare Polyester-Lacke verwendet. Polyester coatings curable with UV radiation are particularly preferred used.

Beispiele geeigneter Doppelbindungen, insbesondere Maleinat- und/oder Fumaratgruppen, enthaltender UP-Harze werden in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Ungesättigte Polyester-Harze", Seiten 591 und 592, oder in in D. Stoye und W. Freitag (Editors), Paint, Coatings and Solvents, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 2nd competely revised edition, 1998, "2.8. Unsaturated Polyester Coatings, 2.8.1. Unsaturated Polyester Binders", Seiten 57 bis 58, beschrieben. Die UP-Harze sind übliche und bekannte Produkte und werden beispielsweise unter der Marke Roskydal® von der Firma Bayer AG vertrieben. Vorzugsweise enthalten sie zusätzlich noch Allyl- und/oder Dicyclopentadienylgruppen. Examples of suitable double bonds, in particular maleate and / or UP resins containing fumarate groups are found in Römpp Lexikon Lacke and Printing inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Unsaturated Polyester resins ", pages 591 and 592, or in in D. Stoye and W. Freitag (Editors), Paint, Coatings and Solvents, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 2nd competely revised edition, 1998, "2.8. Unsaturated Polyester Coatings, 2.8.1. Unsaturated Polyester Binders ", pages 57 to 58. The UP resins are common and well-known products and are, for example, under the brand Roskydal® distributed by Bayer AG. They preferably contain additionally allyl and / or dicyclopentadienyl groups.

Der Gehalt der Polyester-Lacke an UP-Harzen kann breit variieren. Vorzugsweise liegt der Gehalt bei 10 bis 80, bevorzugt 15 bis 75, besonders bevorzugt 20 bis 70, ganz besonders bevorzugt 25 bis 65 und insbesondere 30 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Polyester-Lack. The content of polyester resins in UP resins can vary widely. Preferably the content is 10 to 80, preferably 15 to 75, particularly preferably 20 to 70, very particularly preferably 25 to 65 and in particular 30 to 60% by weight, in each case based on the polyester paint.

Die Polyester-Lacke können Reaktivverdünner enthalten. Beispiele geeigneter Reaktivverdünner sind aus Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seite 491, "Reaktivverdünner", oder aus der deutschen Patentanmeldung DE 198 18 735 A1, Spalte 7, Zeilen 1 bis 35, bekannt. Außerdem kommen höherfunktionelle Reaktivverdünner, wie Dipentaerythritpentaacrylat oder hexafunktionelle Urethanacrylate, in Betracht. Besonders bevorzugt werden Styrol und Butandioldimethacrylat verwendet. The polyester paints can contain reactive thinners. Examples of suitable ones Reactive thinners are from Römpp Lexikon Lacke and printing inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, page 491, "reactive thinner", or from German patent application DE 198 18 735 A1, column 7, lines 1 to 35, known. In addition, there are more highly functional reactive thinners, such as Dipentaerythritol pentaacrylate or hexafunctional urethane acrylates. Styrene and butanediol dimethacrylate are particularly preferably used.

Der Gehalt der Polyester-Lacke an Reaktivverdünnern kann sehr breit variieren und richtet sich nach den Erfordernissen des Einzelfalls. Vorzugsweise werden sie in einer Menge von 10 bis 75, bevorzugt 15 bis 70, besonders bevorzugt 20 bis 65, ganz besonders bevorzugt 25 bis 60 und insbesondere 30 bis 55 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Polyester-Lack, eingesetzt. The content of reactive thinners in the polyester paints can vary widely and depends on the requirements of the individual case. Preferably they will in an amount of 10 to 75, preferably 15 to 70, particularly preferably 20 to 65, very particularly preferably 25 to 60 and in particular 30 to 55% by weight, each based on the polyester paint used.

Die Polyester-Lacke können außerdem in geringen Mengen organische Lösemittel enthalten. Im Hinblick darauf, dass von den Anwendern ein Gehalt von flüchtigen organischen Stoffen (VOC) < 1.000 ppm gefordert wird, resultiert der Lösemittelgehalt in den allermeisten Fällen aus den organischen Lösemitteln, die durch die Bestandteile der Polyester-Lacke "eingeschleppt" werden. The polyester lacquers can also contain organic solvents in small quantities contain. In view of the fact that users have a volatile content organic substances (VOC) <1,000 ppm is required, the result is Solvent content in the vast majority of cases from the organic solvents that are "brought in" by the components of the polyester varnish.

Des weiteren können die Polyester-Lacke übliche und bekannte Pigmente und Füllstoffe enthalten, die indes nicht die Härtung mit UV-Strahlung stören oder gänzlich unterdrücken dürfen. Furthermore, the polyester paints can be customary and known pigments and Contain fillers that do not interfere with UV curing or may completely suppress.

Vorzugsweise enthalten die Polyester-Lacke noch Thixotropierungsmittel, wie pyrogene amorphe Kieselsäuren, Bentonite, sogenannte Sag Control Agents (SCA), wie Harnstoffderivate, und/oder hydrierte Rizinusöl-Derivate, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5,0, bevorzugt 0,2 bis 4,0, besonders bevorzugt 0,3 bis 3,5, ganz besonders bevorzugt 0,4 bis 3,0 und insbesondere 0,5 bis 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Polyester-Lack. The polyester paints preferably also contain thixotropic agents, such as pyrogenic amorphous silicas, bentonites, so-called Sag Control Agents (SCA), such as urea derivatives, and / or hydrogenated castor oil derivatives, preferably in an amount of 0.1 to 5.0, preferably 0.2 to 4.0, particularly preferably 0.3 to 3.5, very particularly preferably 0.4 to 3.0 and in particular 0.5 to 2.0% by weight, each based on the polyester paint.

Ferner kann der Polyester-Lack als Additiv ein Gemisch aus Wasser, niederen Alkoholen, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol oder 1-Methoxy-2- propanol, und Aminen, insbesondere tertiären Aminen, wie Methyldiisopropanolamin, enthalten. Gemische dieser Art verstärken die Wirkung der Thixotropierungsmittel. Furthermore, the polyester lacquer as an additive can lower a mixture of water Alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol or 1-methoxy-2- propanol, and amines, especially tertiary amines, such as Methyldiisopropanolamine included. Mixtures of this type enhance the effect the thixotropic agent.

Nicht zuletzt kann der Polyester-Lack übliche und bekannte Entlüftungsmittel (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Entlüfter", Seiten 194 bis 195), Lichtschutzmittel, insbesondere UV- Absorber (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "UV-Absorber", Seiten 593 und 594 und das Lehrbuch "Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Seiten 289 bis 293) und Mittel zur Verbesserung der Schleifbarkeit der aus den Polyester-Lacken hergestellten Beschichtungen, wie Stearinsäure, in üblichen und bekannten, wirksamen Mengen enthalten. Last but not least, the polyester varnish can use customary and well-known venting agents Römpp Lexicon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Bleeder", pages 194 to 195), light stabilizers, especially UV Absorber (see Römpp Lexicon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "UV absorber", pages 593 and 594 and the textbook "Lackadditive" by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, Pages 289 to 293) and means to improve the grindability of the Coatings made from polyester paints, such as stearic acid, in conventional and contain known effective amounts.

Die Herstellung der Polyester-Lacke bietet keine methodischen Besonderheiten, sondern erfolgt mit Hilfe der üblichen und bekannten Mischverfahren und Mischaggregate, wie Rührkessel, Ultraturrax, Inline-Dissolver oder Extruder. Vorzugsweise werden die Polyester-Lacke unter Ausschluß von aktinischer Strahlung hergestellt. The production of polyester lacquers does not offer any special methodological features, but takes place using the usual and known mixing methods and Mixing units, such as stirred tanks, Ultraturrax, inline dissolvers or extruders. The polyester paints are preferably made with the exclusion of actinic Radiation produced.

Die Lackierung (A) wird aus den Polyester-Lacken in mindestens zwei, bevorzugt in mindestens drei und besonders bevorzugt in mindestens vier Arbeitsgängen hergestellt. Die Anzahl der Applikationsgänge ist nach oben im Grunde nicht beschränkt. Im allgemeinen reichen aber 15, vorzugsweise 14, bevorzugt 13, besonders bevorzugt 12, ganz besonders bevorzugt 11 und insbesondere 10 Applikationsgänge zum Aufbau der Beschichtung aus. Vorzugsweise werden dabei pro Applikationsgang 50 bis 500, vorzugsweise 60 bis 480, bevorzugt 80 bis 450, besonders bevorzugt 100 bis 400, ganz besonders bevorzugt 100 bis 380 und insbesondere 100 bis 350 g/m2 aufgetragen. The coating (A) is produced from the polyester coatings in at least two, preferably in at least three and particularly preferably in at least four, operations. There is basically no upper limit on the number of application steps. In general, however, 15, preferably 14, preferably 13, particularly preferably 12, very particularly preferably 11 and in particular 10 application steps are sufficient to build up the coating. Preferably 50 to 500, preferably 60 to 480, preferably 80 to 450, particularly preferably 100 to 400, very particularly preferably 100 to 380 and in particular 100 to 350 g / m 2 are applied per application step.

Zwischen den einzelnen Applikationsgängen ist die Gelierzeit der jeweiligen Schicht einzuhalten. Die Gelierzeit liegt üblicherweise bei 10 bis 30 Minuten, wenn eine Kombination Kobaltsalz/Peroxid angewandt wird. Bei der Härtung mit UV- Strahlung ist die Gelierzeit kürzer. The gel time of each is between the individual application steps Layer to adhere to. The gel time is usually 10 to 30 minutes, though a combination of cobalt salt / peroxide is used. When curing with UV Radiation makes the gel time shorter.

Methodisch weist die Applikation der Polyester-Lacke keine Besonderheiten auf, sondern kann durch alle üblichen Applikationsmethoden, wie z. B. Spritzen, Rakeln, Streichen, Gießen, Tauchen, Träufeln oder Walzen, erfolgen. Vorzugsweise werden Spritzapplikationsmethoden angewandt. Weitere Einzelheiten werden in D. Stoye und W. Freitag (Editors), Paint, Coatings and Solvents, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 2nd competely revise edition, 1998, Seiten 61 bis 63, beschrieben. In terms of method, the application of the polyester paints has no special features, but can by all usual application methods, such as. B. syringes, Squeegee, brush, pour, dip, trickle or roll. Preferably spray application methods are used. More details are given in D. Stoye and W. Freitag (Editors), Paint, Coatings and Solvents, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 2nd competely revise edition, 1998, pages 61 to 63, described.

Die applizierten Polyester-Lacke können in üblicher und bekannter Weise mit UV- Strahlung gehärtet werden. Vorzugsweise werden sie mit Strahlung von Strahlenquellen (I), deren Maximum der spektrale Emission im sichtbaren Bereich, insbesondere einer Wellenlänge von 410 nm, liegt, angeliert, d. h. partiell gehärtet. Vorzugsweise weisen diese Strahlenquellen (I) keinen oder nur eine sehr geringe Emission im UV-A-Bereich auf. The applied polyester lacquers can be coated with UV Radiation can be cured. They are preferably exposed to radiation from Radiation sources (I), the maximum of which is the spectral emission in the visible range, in particular a wavelength of 410 nm, is fused, d. H. partially hardened. These radiation sources (I) preferably have little or no radiation Emission in the UV-A range.

Beispiele für geeignete Strahlenquellen (I) sind aktinische oder superaktinische Leuchtstofflampen. Aktinische Leuchtstofflampen sind üblich und bekannt und werden beispielsweise von der Firma Philips unter der Bezeichnung aktinische Leuchtstofflampe TLK05, TLK03 oder HPA 400S vertrieben. Gut geeignet ist die aktinische Leuchtstofflampe TLK03-40W. Außerdem sind die Quecksilberhochdruckdampflampen vom Typ CK der Firma IST, die mit einem Quarz-Tubus auf den betreffenden Wellenlängenbereich eingestellt sind, geeignet. Desweiteren kommt das Blitzgerät UV 3000 der Firma Visit in Betracht. Examples of suitable radiation sources (I) are actinic or superactinic Fluorescent lamps. Actinic fluorescent lamps are common and known and are for example from the company Philips under the name actinic Fluorescent lamp TLK05, TLK03 or HPA 400S sold. It is well suited Actinic fluorescent lamp TLK03-40W. Besides, they are High-pressure mercury vapor lamps of the type CK from the company IST, which have a Quartz tube are set to the relevant wavelength range. The UV 3000 flash unit from Visit is also an option.

Die Gelierzeiten können stark variieren und richtet sich insbesondere nach der Intensität der von den Strahlenquellen (I) emittierten Strahlung, der Reaktionsfähigkeit der mit aktinischer Strahlung aktivierbaren Bindungen und nach der Schichtdicke des applizierten Beschichtungsstoffs. Vorzugsweise liegen die Gelierzeiten nach jedem Applikationsgang bei 5,0 Sekunden bis 10 Minuten, bevorzugt 10 Sekunden bis 8,0 Minuten, besonders bevorzugt 15 Sekunden bis 6,0 Minuten, ganz besonders bevorzugt 20 Sekunden bis 4,0 Minuten und insbesondere 25 Sekunden bis 3,0 Minuten. Bei der Verwendung eines Blitzgeräts liegen die Gelierzeiten in Millisekundenbereich. Gel times can vary widely and depend in particular on the Intensity of the radiation emitted by the radiation sources (I), the Responsiveness of the bonds that can be activated with actinic radiation and after the layer thickness of the applied coating material. Preferably, the Gel times after each application cycle from 5.0 seconds to 10 minutes, preferably 10 seconds to 8.0 minutes, particularly preferably 15 seconds to 6.0 minutes, most preferably 20 seconds to 4.0 minutes and especially 25 seconds to 3.0 minutes. When using a flash the gel times are in the millisecond range.

Im weiteren Verlauf des Verfahrens wird die angelierte Schicht oder werden die angelierten Schichten mit aktinischer Strahlung von den vorstehend beschriebenen Strahlenquellen (I) und/oder von Strahlenquellen (II), deren Maximum der spektrale Emission im ultravioletten Bereich, insbesondere im UV-B- und UV-C-Bereich, liegt, vollständig ausgehärtet. In the further course of the process, the fused layer or the fused layers with actinic radiation from the above described radiation sources (I) and / or radiation sources (II), the Maximum of the spectral emission in the ultraviolet range, especially in the UV-B and UV-C range, is fully cured.

Beispiele geeigneter Strahlenquellen (II) werden in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seiten 595 und 596, "UV-Lampen" und "UV-Reflektoren", oder in der deutschen Patentanmeldung DE 198 18 735 A1, Spalten 10, Zeilen 31 bis 61, beschrieben. Bevorzugt werden Quecksilberhochdruckdampflampen vom Typ CK oder CK1 der Firma IST verwendet. Examples of suitable radiation sources (II) are in Römpp Lexikon Lacke and Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, pages 595 and 596, "UV lamps" and "UV reflectors", or in German Patent application DE 198 18 735 A1, columns 10, lines 31 to 61. High-pressure mercury vapor lamps of the type CK or CK1 are preferred Company IS used.

Auch hier kann die Dauer der Bestrahlung sehr breit variieren. Sie richtet sich insbesondere nach der Intensität der von den Strahlenquellen (I) und/oder (II) emittierten Strahlung, der Schichtdicke der angelierten Beschichtungen und der Reaktionsfähigkeit der mit aktinischer Strahlung aktivierbaren Bindungen. Der Fachmann kann daher die im Einzelfall optimale Dauer der Bestrahlung mit Hilfe seines allgemeinen Fachwissens gegebenenfalls unter Zuhilfenahme orientierender Versuche leicht festlegen. In den meisten Fällen variiert dabei die benötigte Energiedosis für die vollständige Härtung zwischen 500 mJ/cm2, was einer Bandgeschwindigkeit von etwa 30 m/min entspricht, und 20.000 mJ/cm2, was einer Bandgeschwindigkeit von etwa 2 m/min entspricht. Here too, the duration of the irradiation can vary very widely. It depends in particular on the intensity of the radiation emitted by the radiation sources (I) and / or (II), the layer thickness of the fused coatings and the reactivity of the bonds which can be activated with actinic radiation. The person skilled in the art can therefore easily determine the optimal duration of the irradiation in his individual case with the help of his general specialist knowledge, possibly with the aid of orienting tests. In most cases, the energy dose required for complete curing varies between 500 mJ / cm 2 , which corresponds to a belt speed of approximately 30 m / min, and 20,000 mJ / cm 2 , which corresponds to a belt speed of approximately 2 m / min.

Sofern notwendig, werden die Lackierungen (A) vor der Weiterbearbeitung vorzugsweise mindestens 72 Stunden gelagert, damit sie die notwendige Endhärte erreichen. Anschließend wird die Oberfläche der Lackierungen (A) geschliffen. If necessary, the paintwork (A) before further processing preferably stored at least 72 hours so they have the necessary Achieve final hardness. Then the surface of the paintwork (A) ground.

Die erfindungsgemäßen Substrate enthalten auf der Oberfläche der Lackierung (A) mindestens eine, insbesondere eine, mit aktinischer Strahlung gehärtete Klarlackierung (B). The substrates according to the invention contain on the surface of the paint (A) at least one, especially one, cured with actinic radiation Clear coat (B).

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter aktinischer Strahlung sichtbares Licht und UV-Strahlung verstanden. Die Härtung mit aktinischer Strahlung kann dabei durch Bestrahlung mit anderen Strahlungsarten, wie nahes Infrarot (NIR), Röntgenstrahlung oder Elektronenstrahlung unterstützt werden. In the context of the present invention, visible under actinic radiation Understand light and UV radiation. Curing with actinic radiation can thereby by irradiation with other types of radiation, such as near infrared (NIR), X-rays or electron beams are supported.

Erfindungsgemäß hat die gehärtete Klarlackierung als freier Film einer Dicke von 40 ± 10 µm vorzugsweise mindestens 107,6, bevorzugt mindestens 108,0 und insbesondere mindestens 108,3 Pa und einen Verlustfaktor tanδ bei 20°C von maximal 0,10, bevorzugt maximal 0,06, wobei der Speichermodul E' und der Verlustfaktor tanδ mit der Dynamisch-Mechanischen Thermo-Analyse (DMTA) messbar sind. According to the invention, the cured clearcoat as a free film with a thickness of 40 ± 10 μm preferably has at least 10 7.6 , preferably at least 10 8.0 and in particular at least 10 8.3 Pa and a loss factor tan δ at 20 ° C. of at most 0.10. preferably at most 0.06, the memory module E 'and the loss factor tanδ being measurable with the dynamic mechanical thermal analysis (DMTA).

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Klarlacke werden anhand dieses Eigenschaftsprofils der Klarlackierungen ausgewählt. The clearcoats to be used according to the invention are based on this Property profile of the clearcoats selected.

Der bei einer Deformation eines viskoelastischen Materials wie z. B. eines Polymers wieder zurückzugewinnende Energieanteil (elastischer Anteil) wird durch die Größe des Speichermoduls E' bestimmt, während der bei diesem Vorgang aufgezehrte (dissipierte) Energieanteil durch die Größe des Verlustmoduls E" beschrieben wird. Die Module E' und E" sind von der Deformationsgeschwindigkeit und der Temperatur abhängig. Der Verlustfaktor tanδ ist definiert als der Quotient aus dem Verlustmodul E" und dem Speichermodul E'. tanδ lässt sich mit Hilfe der Dynamisch-Mechanischen-Thermo-Analyse (DMTA) bestimmen und stellt ein Maß für das Verhältnis zwischen den elastischen und plastischen Eigenschaften des Films dar. Die DMTA ist eine allgemein bekannte Meßmethode zur Bestimmung der viskoelastischen Eigenschaften von Beschichtungen und beispielsweise beschrieben in Murayama, T., Dynamic Mechanical Analysis of Polymeric Materials, Elsevier, New York, 1978 und Loren W. Hill, Journal of Coatings Technology, Vol. 64, No. 808, May 1992, Seiten 31 bis 33. Die Verfahrensbedingungen bei der Messung von tanδ mit Hilfe der DMTA werden von Th. Frey, K.-H. Große Brinkhaus und U. Röckrath in Cure Monitoring Of Thermoset Coatings, Progress In Organic Coatings 27 (1996), 59-66, oder in der deutschen Patentanmeldung DE 44 09 715 A1 oder dem deutschen Patent DE 197 09 467 C2 im Detail beschrieben. Vorzugsweise werden die folgenden Bedingungen angewandt: Tensile mode; Amplitude: 0,2%; Frequenz: 1 Hz; Temperatur-Rampe: 1°C/min von Raumtemperatur bis 200°C. The at a deformation of a viscoelastic material such. B. one The amount of energy to be recovered by the polymer (elastic portion) is given by determines the size of the memory module E 'during this process consumed (dissipated) energy portion by the size of the loss module E " is described. The modules E 'and E "are of the rate of deformation and the temperature. The loss factor tanδ is defined as the quotient from the loss module E "and the memory module E '. tanδ can be calculated using the Dynamic Mechanical Thermal Analysis (DMTA) determine and provides a measure for the relationship between the elastic and plastic properties of the Films. The DMTA is a generally known measurement method for determination the viscoelastic properties of coatings and, for example described in Murayama, T., Dynamic Mechanical Analysis of Polymeric Materials, Elsevier, New York, 1978 and Loren W. Hill, Journal of Coatings Technology, Vol. 64, No. 808, May 1992, pages 31 to 33. Die Process conditions in the measurement of tanδ using the DMTA by Th. Frey, K.-H. Große Brinkhaus and U. Röckrath in Cure Monitoring Of Thermoset Coatings, Progress In Organic Coatings 27 (1996), 59-66, or in the German patent application DE 44 09 715 A1 or German patent DE 197 09 467 C2 described in detail. Preferably the following Conditions applied: Tensile mode; Amplitude: 0.2%; Frequency: 1 Hz; Temperature ramp: 1 ° C / min from room temperature to 200 ° C.

Der Speichermodul E' kann vom Fachmann durch die Auswahl bestimmter mit aktinischer Strahlung härtbarer Bestandteile, der Funktionalität der Bestandteile und ihres Anteils am erfindungsgemäß zu verwendenden Klarlack eingestellt werden. The storage module E 'can be selected by a person skilled in the art by selecting certain ones actinic radiation curable components, the functionality of the components and their share in the clear lacquer to be used according to the invention become.

Der erfindungswesentliche Speichermodul E' kann mit Hilfe von mit aktinischer Strahlung härtbaren Bestandteilen in der Regel dadurch eingestellt werden, indem Art und Menge der Bestandteile vorzugsweise so gewählt werden, dass pro g Festkörper des Klarlacks 0,5 bis 8,0, bevorzugt 1,0 bis 7,5 und besonders bevorzugt 1,0 bis 7,0 mEqu an mit aktinischer Strahlung aktivierbaren Bindungen vorliegen. The memory module E 'essential to the invention can be actinic with the help of Radiation-curable components can usually be adjusted by The type and amount of the constituents are preferably chosen so that per g Solids of the clear lacquer 0.5 to 8.0, preferably 1.0 to 7.5 and particularly preferably 1.0 to 7.0 mEqu of bonds which can be activated with actinic radiation available.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter einer mit aktinischer Strahlung aktivierbaren Bindung eine Bindung verstanden, die bei Bestrahlen mit aktinischer Strahlung reaktiv wird und mit anderen aktivierten Bindungen ihrer Art Polymerisationsreaktionen und/oder Vernetzungsreaktionen eingeht, die nach radikalischen und/oder ionischen Mechanismen ablaufen. Beispiele geeigneter Bindungen sind Kohlenstoff-Wasserstoff-Einzelbindungen oder Kohlenstoff- Kohlenstoff-, Kohlenstoff-Sauerstoff-, Kohlenstoff-Stickstoff-, Kohlenstoff- Phosphor- oder Kohlenstoff-Silizium-Einzelbindungen oder -Doppelbindungen. Von diesen sind die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen besonders vorteilhaft und werden deshalb erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendet. Der Kürze halber werden sie im folgenden als "Doppelbindungen" bezeichnet. In the context of the present invention, one with actinic radiation activatable bond understood a bond that when irradiated with actinic Radiation becomes reactive and with other activated bonds of its kind Polymerization reactions and / or crosslinking reactions, the after radical and / or ionic mechanisms take place. Examples of suitable ones Bonds are single carbon-hydrogen bonds or carbon Carbon, carbon-oxygen, carbon-nitrogen, carbon Phosphorus or carbon-silicon single bonds or double bonds. Of these, the carbon-carbon double bonds are special advantageous and are therefore very particularly preferred according to the invention used. For the sake of brevity, they are referred to below as "double bonds" designated.

Besonders bevorzugte Doppelbindungen enthaltende Verbindungen sind Acrylatgruppen enthaltende Verbindungen. Particularly preferred compounds containing double bonds are Compounds containing acrylate groups.

Dabei kann es sich um niedermolekulare Verbindungen handeln, die von der Fachwelt auch als Reaktivverdünner bezeichnet werden (vgl. Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Reaktivverdünner", Seiten 491 und 492). It can be low molecular weight compounds that the Experts are also referred to as reactive thinners (see Römpp Lexikon Varnishes and printing inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "Reactive thinner", pages 491 and 492).

Des weiteren kommen Dimere und Oligomere in Betracht, die vorzugsweise Ester- und/oder Urethangruppen sowie gegebenenfalls freie Isocyanatgruppen enthalten. Furthermore, dimers and oligomers are possible, which are preferably ester and / or urethane groups and optionally free isocyanate groups.

Nicht zuletzt können Acrylatgruppen enthaltende Polymere, wie acrylierte (Meth)Acrylat(co)polymerisate, Polyolefine, Polyester, Polyether, Polyurethane, Polyester-polyurethane, Polyether-polyurethane, Polyether-polyesterpolyurethane, Polyamide, Polyamine, Formaldehydharze, insbesondere Melamin- Formaldehydharze, Polyepoxide, Polyharnstoffe oder Polysiloxane, verwendet werden. Die acrylierten Polymere können durch den Einbau flexibilisierender Segmente flexibilisiert werden (vgl. auch das deutschen Patent DE 197 09 467 C1). Beispiele geeigneter flexibilisierender Segmente sind die nachstehend beschriebenen. Last but not least, polymers containing acrylate groups, such as acrylated (Meth) acrylate (co) polymers, polyolefins, polyesters, polyethers, polyurethanes, Polyester-polyurethane, polyether-polyurethane, Polyether-polyester-polyurethanes, polyamides, polyamines, formaldehyde resins, especially melamine Formaldehyde resins, polyepoxides, polyureas or polysiloxanes used become. The acrylated polymers can be made more flexible by incorporating them Segments are made more flexible (see also German patent DE 197 09 467 C1). Examples of suitable flexibilizing segments are those below . described

Besonders bevorzugte Reaktivverdünner sind Pentaerythrittetraacrylat oder Dipentaerythritpentaacrylat. Particularly preferred reactive diluents are pentaerythritol tetraacrylate or Dipentaerythritol.

Besonders bevorzugte acrylierte Oligomere und Polymere sind acrylierte Polyacrylate, die beispielsweise durch die polymeranaloge Umsetzung von glycidylgruppenhaltigen Polyacrylaten mit Acrylsäure erhältlich sind (vgl. die europäische Patentanmeldung EP 0 659 979 A1), sowie acrylierte Polyurethane oder Urethanacrylate, insbesondere von aromatischen Gruppen freie, aliphatische und/oder cycloaliphatische Urethanacrylate, wie sie beispielsweise aus dem deutschen Patent DE 197 09 467 C1, Seite 5, Zeilen 16 bis 56, bekannt sind. Diese acrylierten Oligomeren und Polymeren werden vorzugsweise als Bindemittel eingesetzt. Particularly preferred acrylated oligomers and polymers are acrylated Polyacrylates, for example, by the polymer-analogous implementation of polyacrylates containing glycidyl groups are available with acrylic acid (cf. the European patent application EP 0 659 979 A1) and acrylated polyurethanes or urethane acrylates, in particular free from aromatic groups, aliphatic and / or cycloaliphatic urethane acrylates, as for example from the German patent DE 197 09 467 C1, page 5, lines 16 to 56, are known. These acrylated oligomers and polymers are preferably used as binders used.

Weitere besonders bevorzugte acrylierte Dimere und Oligomere sind die Isocyanatoacrylate. Besonders bevorzugt werden Isocyanatoacrylate oder Gemische aus Isocyanatoacrylaten verwendet, die

  • - flexibilisierende Segmente, die als Bestandteil dreidimensionaler Netzwerke deren Glasübergangstemperatur Tg erniedrigen, und
  • - hartmachende Segmente, die als Bestandteil dreidimensionaler Netzwerke deren Glasübergangstemperatur Tg erhöhen,
enthalten. Ganz besonders bevorzugt wird ein Gemisch aus mindestens einem Isocyanatoacrylat, das flexibilisierende Segmente enthält, und mindestens einem Isocyanatoacrylat, das hartmachende Segmente enthält, verwendet. Further particularly preferred acrylated dimers and oligomers are the isocyanatoacrylates. Isocyanatoacrylates or mixtures of isocyanatoacrylates are particularly preferably used
  • - Flexibilizing segments that lower their glass transition temperature Tg as part of three-dimensional networks, and
  • - Hardening segments which, as a component of three-dimensional networks, increase their glass transition temperature Tg,
contain. A mixture of at least one isocyanatoacrylate which contains flexibilizing segments and at least one isocyanatoacrylate which contains hardening segments is very particularly preferably used.

Die flexibilisierenden Segmente sind vorzugsweise zweibindige organische Reste. Bevorzugt werden die flexibilisierenden Segmente aus der Gruppe, bestehend aus zweibindigen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten und zweibindige, Heteroatome enthaltenden, aliphatischen Kohlenwasserstoffresten, ausgewählt. The flexibilizing segments are preferably double-bonded organic residues. The flexibilizing segments from the group consisting of are preferred double-bonded aliphatic hydrocarbon residues and double-bonded Aliphatic hydrocarbon radicals containing heteroatoms.

Die hartmachenden Segmente sind zwei- oder mehrbindige organische Reste. Vorzugsweise werden zweibindige organische Reste verwendet. Daneben können in untergeordneten Mengen mehrbindige, insbesondere dreibindige, organische Reste eingesetzt werden, durch die die Vernetzungsdichte beeinflusst werden kann. The hardening segments are bi- or multi-bonded organic residues. Divalent organic radicals are preferably used. Next to it in minor quantities multi-binding, especially triple-binding, organic Residues are used that influence the crosslink density can.

Beispiele gut geeigneter hartmachender Segmente sind

  • - zweibindige aromatische, cycloaliphatische und aromatischcycloaliphatische Reste, bei denen innerhalb des Isocyanatoacrylats mindestens eine verknüpfende Bindung direkt zur cycloaliphatischen und/oder aromatischen Struktureinheit führt,
  • - sowie zweibindige aliphatische Reste, bei denen innerhalb des Isocyanatoacrylats die beiden verknüpfenden Bindungen zu Methylengruppen führen, die mit einer aromatischen oder cycloaliphatischen, insbesondere cycloaliphatischen, Struktureinheit verbunden sind.
Examples of well suited hardening segments are
  • divalent aromatic, cycloaliphatic and aromaticcycloaliphatic radicals in which at least one linking bond leads directly to the cycloaliphatic and / or aromatic structural unit within the isocyanatoacrylate,
  • - As well as double-bonded aliphatic radicals, in which the two linking bonds within the isocyanatoacrylate lead to methylene groups which are connected to an aromatic or cycloaliphatic, in particular cycloaliphatic, structural unit.

Die Isocyanatoacrylate sind übliche und bekannte Verbindungen und werden beispielsweise von der Firma Bayer Aktiengesellschaft unter der Marke Roskydal® UA VPLS 2337 (flexibilisierend) und Roskydal® UA VP FWO 3003-77 (hartmachend) vertrieben. The isocyanatoacrylates are common and known compounds and are for example from Bayer Aktiengesellschaft under the Roskydal® brand UA VPLS 2337 (flexibilizing) and Roskydal® UA VP FWO 3003-77 (hardening) expelled.

Der Verlustfaktor tanδ kann vom Fachmann durch Auswahl von Art und Anteil der flexibilisierenden und hartmachenden Segmenten in den Bestandteilen eingestellt werden. Im allgemeinen gilt, dass der Verlustfaktor tanδ umso höher wird, je höher der Anteil an flexibilisierenden Segmenten ist. Er wird somit auch durch die Glasübergangstemperaturen Tg der Bestandteile beeinflusst. Beispiele für flexibilisierende Segmente sind die vorstehend beschriebenen. Flexibilisierend wirken beispielsweise auch 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat oder die üblichen und bekannten Polysiloxanmakromonomeren eines zahlenmittleren Molekulargewichts von 1.000 bis 40.000. The loss factor tanδ can be chosen by the person skilled in the art by selecting the type and proportion of the flexibilizing and hardening segments set in the components become. In general, the higher the loss factor tanδ, the higher is the share of flexibilizing segments. He is therefore also by the Glass transition temperatures Tg of the components affected. examples for flexibilizing segments are those described above. flexibilizing 4-Hydroxybutyl (meth) acrylate or the usual and known polysiloxane macromonomers of a number average molecular weight from 1,000 to 40,000.

Art und Anteil der flexibilisierenden und hartmachenden Segmenten können auch Einfluss auf den Speichermodul E' haben. Diese Wechselwirkung kann vom Fachmann mit Hilfe einiger weniger empirischer Untersuchungen so beeinflusst werden, dass der erfindungsgemäß einzustellende Speichermodul E' und der erfindungsgemäß einzustellende Verlustfaktor tanδ in einfacher Weise eingestellt werden können. The type and proportion of the flexibilizing and hardening segments can also Have an influence on the memory module E '. This interaction can be from Expert influenced with the help of a few empirical studies be that the memory module E 'to be set according to the invention and the Loss factor tanδ to be set according to the invention is set in a simple manner can be.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Klarlacke enthalten mindestens einen Fotoinitiator, vorzugsweise mindestens zwei, Fotoinitiatoren in einer Menge von vorzugsweise 0,05 bis 10, bevorzugt 0,1 bis 9, besonders bevorzugt 0,2 bis 8 und insbesondere 0,5 bis 7 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Festkörper des Klarlacks. Beispiele geeigneter Fotoinitiatoren werden beispielsweise in Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Seiten 444 bis 446, beschrieben. The clearcoats to be used according to the invention contain at least one Photoinitiator, preferably at least two, photoinitiators in an amount of preferably 0.05 to 10, preferably 0.1 to 9, particularly preferably 0.2 to 8 and in particular 0.5 to 7 wt .-%, each based on the solid of the Clearcoat. Examples of suitable photoinitiators are, for example, in Römpp Lexicon of varnishes and printing inks, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, Pages 444 to 446.

Darüber hinaus kann das erfindungsgemäß zu verwendende Klarlack noch mindestens einen Zusatzstoff, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus physikalisch härtenden Bindemitteln; molekulardispers löslichen Farbstoffen; transparenten, nicht deckenden Pigmenten; Lichtschutzmitteln, wie UV-Absorbern und reversiblen Radikalfängern (HALS); Antioxidantien; niedrig- und hochsiedenden ("lange") organischen Lösemitteln; Entlüftungsmitteln; Netzmitteln; Emulgatoren; Slipadditiven; Polymerisationsinhibitoren; Haftvermittlern; Verlaufmitteln; filmbildenden Hilfsmitteln; Rheologiehilfsmitteln, wie Verdicker und strukturviskose Sag control agents, SCA; Flammschutzmitteln; Korrosionsinhibitoren; Rieselhilfen; Wachsen; Sikkativen; Bioziden und Mattierungsmitteln, enthalten. In addition, the clear lacquer to be used according to the invention can also at least one additive selected from the group consisting of physically curing binders; molecularly dispersible dyes; transparent, non-opaque pigments; Light stabilizers, such as UV absorbers and reversible radical scavengers (HALS); antioxidants; low and high-boiling ("long") organic solvents; Venting means; Wetting agents; emulsifiers; slip additives; polymerization inhibitors; Adhesion promoters; Leveling agents; film-forming aids; Rheology aids such as thickeners and pseudoplastic Sag control agents, SCA; Flame retardants; Corrosion inhibitors; anti-caking agents; To grow; driers; Biocides and Matting agents.

Diese und weitere geeignete Zusatzstoffe werden in dem Lehrbuch "Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, in D. Stoye und W. Freitag (Editors), "Paints, Coatings and Solvents", Second, Completely Revised Edition, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, "14.9. Solvent Groups", Seiten 327 bis 373, beschrieben. These and other suitable additives are in the textbook "Lackadditive" by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, in D. Stoye and W. Freitag (Editors), "Paints, Coatings and Solvents", Second, Completely Revised Edition, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, "14.9. Solvent Groups ", pages 327 to 373.

Die Herstellung, die Applikation und die Aushärtung erfindungsgemäß zu verwendenden Klarlacke bietet keine methodischen Besonderheiten, sondern es können die vorstehend bei der Herstellung der Lackierungen (A) beschriebenen Methoden angewandt werden. Die Härtung kann mit aktinischer Strahlung unter einer sauerstoffabgereicherten Atmosphäre durchgeführt werden. "Sauerstoffabgereichert" bedeutet, dass der Gehalt der Atmosphäre an Sauerstoff geringer ist als der Sauerstoffgehalt von Luft (20,95 Vol.-%). Vorzugsweise liegt der maximale Gehalt der sauerstoffabgereicherten Atmosphäre bei 18, bevorzugt 16, besonders bevorzugt 14, ganz besonders bevorzugt 10 und insbesondere 6,0 Vol-%. Production, application and curing according to the invention The clear lacquers used do not offer any special methodological features, but rather it can those described above in the manufacture of the coatings (A) Methods are applied. The curing can take place with actinic radiation in an oxygen-depleted atmosphere. "Oxygen depleted" means that the atmosphere contains oxygen is less than the oxygen content of air (20.95 vol .-%). Preferably lies the maximum content of the oxygen-depleted atmosphere at 18, preferred 16, particularly preferably 14, very particularly preferably 10 and in particular 6.0% by volume.

Vorzugsweise ist die resultierende Klarlackierung 10 bis 50, bevorzugt 10 bis 45, besonders bevorzugt 10 bis 40 und insbesondere 10 bis 35 µm dick. The resulting clearcoat is preferably 10 to 50, preferably 10 to 45, particularly preferably 10 to 40 and in particular 10 to 35 μm thick.

Die resultierende Klarlackierung (B) hat einen hervorragenden Verlauf, ist hoch kratzfest und hoch glänzend und haftet hervorragend auf der Lackierung (A). Die Klarlackierung (B) ist völlig glatt, und es zeichnen sich keine Schleifriefen hierin ab. Glanz und Glätte der erfindungsgemäßen Substrate sind von einem so hohen Niveau, wie es bei den bekannten lackierten Substraten nur durch aufwändige Schleif-, Schwabbel- und Polierverfahren erreicht werden kann. Die erfindungsgemäßen Substrate bestanden problemlos den Cold-Check-Test. The resulting clear coat (B) has an excellent flow and is high scratch-resistant and high-gloss and adheres perfectly to the paintwork (A). The Clear varnish (B) is completely smooth and there are no scratch marks in it from. The gloss and smoothness of the substrates according to the invention are of such a high level Level, as is the case with the known coated substrates, only through elaborate Grinding, buffing and polishing processes can be achieved. The substrates according to the invention successfully passed the cold check test.

Beispiele und VergleichsversucheExamples and comparative tests Herstellbeispiel 1Production Example 1 Die Herstellung eines Polyester-LacksThe production of a polyester paint

Es wurde ein Polyester-Lack durch das Vermischen und Homogenisieren der folgenden Bestandteile unter Ausschluß von aktinischer Strahlung hergestellt:

  • - 57,275 Gewichtsteile eines Allylethergruppenhaltigen UP-Harzes, hergestellt aus Ethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylolpropanmonoallylether, Trimethylolpropandiallylether, Phthalsäure, Maleinsäure und Fumarsäure,
  • - 0,003 Gewichtsteile Hydrochinon,
  • - 0,025 Gew.-% eines Entlüftungsmittels auf der Basis von Phenylpolydimethylsiloxanen,
  • - 1,65 Gewichtsteile einer pyrogene amorphen Kieselsäure mit einer inneren Oberfläche nach BET 380 m2/g,
  • - 0,34 Gewichtsteile eines UV-Absorbers auf der Basis von Triazin,
  • - 0,483 Gewichtsteile Ethanol,
  • - 36,475 Gewichtsteile Styrol,
  • - 2,5 Gewichtsteile 1,4-Butandioldimethacrylat und
  • - 0,3 Gewichtsteile gesättigte Fettsäuren.
A polyester lacquer was produced by mixing and homogenizing the following constituents with the exclusion of actinic radiation:
  • 57.275 parts by weight of an UP resin containing allyl ether groups, prepared from ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane monoallyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, phthalic acid, maleic acid and fumaric acid,
  • - 0.003 parts by weight of hydroquinone,
  • 0.025% by weight of a deaerating agent based on phenylpolydimethylsiloxanes,
  • 1.65 parts by weight of a pyrogenic amorphous silica with an inner surface according to BET 380 m 2 / g,
  • 0.34 parts by weight of a UV absorber based on triazine,
  • 0.483 parts by weight of ethanol,
  • - 36.475 parts by weight of styrene,
  • - 2.5 parts by weight of 1,4-butanediol dimethacrylate and
  • - 0.3 parts by weight of saturated fatty acids.

100 Gewichtsteile des Polyester-Lacks wurden mit einem Gewichtsteil einer 2%igen wäßrigen Kobaltsalzlösung und einem Gewichtsteil einer 20%igen wäßrigen Lösung von Methylethylketonperoxid versetzt. 100 parts by weight of the polyester paint were mixed with one part by weight 2% aqueous cobalt salt solution and a part by weight of a 20% aqueous solution of methyl ethyl ketone peroxide.

Herstellbeispiel 2Preparation example 2 Die Herstellung eines mit UV-Strahlung härtbaren KlarlacksThe production of a UV-curable clear coat

Der Klarlack wurde durch Vermischen und Homogenisieren der folgenden Bestandteile unter Ausschluss von aktinischer Strahlung hergestellt:

  • - 25,3 Gewichtsteile eines hexafunktionellen aliphatischen Urethanacrylats (Ebecryl® 1290 der Firma UCB Chemie),
  • - 25,3 Gewichtsteile eines Oligoethertetraacrylats (Servocure® RTT 192 der Firma Servo Delden BV),
  • - 6,2 Gewichtsteile Hydroxypropylmethacrylat,
  • - 0,7 Gewichtsteile eines difunktionellen Siliconacrylats (Actilane® 800 der Firma Akzo),
  • - 0,1 Gewichtsteile eines modifizierten Siliconadditivs (Dow Corning 57 der Firma Dow Corning),
  • - 0,5 Gewichtsteile Phenyl-bis-(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphinoxid (Irgacure® 819 der Firma Ciba Specialty Chemicals),
  • - 1,9 Gewichtsteile Methylbenzoylformat (Genocure® MBF der Firma Rahn),
  • - 14,6 Gewichtsteile Ethylacetat,
  • - 16,3 Gewichtsteile Butylacetat und
  • - 9,1 Gewichtsteile Isopropanol.
The clearcoat was prepared by mixing and homogenizing the following components with the exclusion of actinic radiation:
  • 25.3 parts by weight of a hexafunctional aliphatic urethane acrylate (Ebecryl® 1290 from UCB Chemie),
  • 25.3 parts by weight of an oligoether tetraacrylate (Servocure® RTT 192 from Servo Delden BV),
  • 6.2 parts by weight of hydroxypropyl methacrylate,
  • 0.7 parts by weight of a difunctional silicone acrylate (Actilane® 800 from Akzo),
  • 0.1 part by weight of a modified silicone additive (Dow Corning 57 from Dow Corning),
  • 0.5 part by weight of phenyl bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide (Irgacure® 819 from Ciba Specialty Chemicals),
  • 1.9 parts by weight of methylbenzoyl format (Genocure® MBF from Rahn),
  • 14.6 parts by weight of ethyl acetate,
  • - 16.3 parts by weight of butyl acetate and
  • - 9.1 parts by weight of isopropanol.

Von diesem Klarlack wurde ein freier, über Polypropylen applizierter Film mit einer Schichtdicke von 40 ± 10 µm hergestellt und mittels DMTA untersucht. Die Klarlackschicht wurde dabei mit einer Strahlendosis von 1.500 mJcm-2 bei einer Vorschubgeschwindigkeit von 3,5 m/min mit einer Quecksilberhochdruckdampflampe vom Typ CK1 der Firma IST gehärtet. A free film applied over polypropylene with a layer thickness of 40 ± 10 µm was produced from this clear lacquer and examined by means of DMTA. The clear lacquer layer was cured with a radiation dose of 1,500 mJcm -2 at a feed speed of 3.5 m / min using a high-pressure mercury vapor lamp of the type CK1 from the company IST.

Von dem homogenen, ausgehärteten freien Film wurden mittels DMTA- Messungen die viskoelastischen Kenngrößen unter den folgenden Bedingungen ermittelt:

  • 1. Gerät: DMA MK IV (Firma Rheometric Scientific)
  • 2. Bedingungen: Tensile mode, Amplitude 0,2%, Frequenz 1 Hz
  • 3. Temperatur-Rampe: 1°C/min von Raumtemperatur bis 200°C.
The viscoelastic parameters of the homogeneous, hardened free film were determined by means of DMTA measurements under the following conditions:
  • 1st device: DMA MK IV (Rheometric Scientific)
  • 2. Conditions: Tensile mode, amplitude 0.2%, frequency 1 Hz
  • 3. Temperature ramp: 1 ° C / min from room temperature to 200 ° C.

Der so ermittelte Speichermodul E' im gummielastischen Bereich lag bei 108,5 Pa und der Verlustfaktor tanδ bei 20°C bei 0,04. The storage module E 'thus determined in the rubber-elastic range was 10 8.5 Pa and the loss factor tan δ at 20 ° C was 0.04.

Vergleichsversuche V1 bis V3Comparative experiments V1 to V3 Die Herstellung von Substraten, beschichtet mit einer Lackierung (A)The production of substrates coated with a varnish (A)

Spanplatten (Vergleichsversuch V1), Holzzierteile (Wurzelholzdekor) (Vergleichsversuch V2) und Stahlbleche (Vergleichsversuch V3) wurden mit Hilfe von Becherpistolen in jeweils 5 Spritzgängen mit dem Polyester-Lack des Herstellbeispiels 1 beschichtet. Die Gelierzeit lag bei 25 Minuten. Nach der Härtung resultierten Lackierungen (A) einer Dicke von 1,5 mm. Die Lackierungen (A) wurden nach 72stündiger Lagerung geschliffen, geschwabbelt und poliert. Das feinste Schleifpapier wies 800 Schleifkörper/cm2 auf. Particle boards (comparative test V1), wood trim parts (burl wood decor) (comparative test V2) and steel sheets (comparative test V3) were coated with cup guns in 5 spray coats each with the polyester paint from preparation example 1. The gel time was 25 minutes. After curing, paintwork (A) resulted in a thickness of 1.5 mm. The paintwork (A) was sanded, buffed and polished after 72 hours of storage. The finest sandpaper had 800 abrasive particles / cm 2 .

Die Lackierungen (A) der Vergleichsversuche V1 bis V3 wiesen einen hohen Glanz und einen vergleichsweise geringen Haze auf (20°, gemessen nach DIN 67530). Die Ergebnisse werden in der Tabelle mit den entsprechenden Ergebnissen der Beispiele 1 bis 3 verglichen. The paintwork (A) of the comparative tests V1 to V3 was high Shine and a comparatively low haze on (20 °, measured according to DIN 67530). The results are shown in the table with the corresponding Results of Examples 1 to 3 compared.

Die lackierten Substraten bestanden den Cold-Check-Test ohne Probleme. Dabei wurden sie im Wechsel vier Stunden bei +80°C und vier Stunden bei -30°C belastet. Diese Prozedur wurde 25 Zyklen wiederholt. The coated substrates passed the cold check test without any problems. there they were alternately four hours at + 80 ° C and four hours at -30 ° C loaded. This procedure was repeated for 25 cycles.

Die Kratzfestigkeit der Lackierungen (A) wurde nach dem Sandtest bestimmt. Hierzu wurde die Lackoberfläche mit Sand belastet (20 g Quarz-Silbersand 1,5-2,0 mm). Der Sand wurde in einen Becher (Boden plan abgeschnitten) gegeben, der fest auf der Prüftafel befestigt wurde. Mittels eines Motorantriebes wurde die Tafel mit dem Becher und dem Sand in Schüttelbewegungen versetzt. Die Bewegung des losen Sandes verursachte dabei die Beschädigung der Lackoberfläche (100 Doppelhübe in 20 s). Nach der Sandbelastung wurde die Prüffläche vom Abrieb gereinigt, unter einem kalten Wasserstrahl vorsichtig abgewischt und anschließend mit Druckluft getrocknet. Gemessen wurde der Glanz nach DIN 67530 vor und nach Beschädigung (Messrichtung senkrecht zur Kratzrichtung). Die erhaltenen Ergebnisse werden in der Tabelle mit den entsprechenden Ergebnissen der Beispiele 1 bis 3 verglichen. The scratch resistance of the paintwork (A) was determined after the sand test. For this purpose, the paint surface was loaded with sand (20 g quartz-silver sand 1.5-2.0 mm). The sand was placed in a beaker (bottom cut off flat), the was firmly attached to the test panel. The board was powered by a motor shaken with the mug and the sand. The movement of the loose sand caused damage to the paint surface (100th Double strokes in 20 s). After the sand exposure, the test area became abraded cleaned, carefully wiped under a cold water jet and then dried with compressed air. The gloss was measured according to DIN 67530 before and after damage (measuring direction perpendicular to the scratch direction). The results obtained are shown in the table with the corresponding Results of Examples 1 to 3 compared.

Beispiele 1 bis 3Examples 1 to 3 Die Herstellung von Substraten, beschichtet mit einer Lackierung (A) und einer Klarlackierung (B)The production of substrates coated with a varnish (A) and a clear coat (B)

Spanplatten (Beispiele 1), Holzzierteile (Wurzelholzdekor) (Beispiel 2) und Stahlbleche (Beispiel 3) wurden mit Hilfe von Becherpistolen in jeweils 5 Spritzgängen mit dem Polyester-Lack des Herstellbeispiels 1 beschichtet. Die Gelierzeit lag bei 25 Minuten. Nach der Härtung resultierten Lackierungen (A) einer Dicke von 1,5 mm. Die Lackierungen (A) wurden nach 72 Stunden geschliffen. Das feinste Schleifpapier wies 800 Schleifkörper/cm2 auf. Anschließend wurde die Oberfläche der Lackierungen (A) mit Aceton gereinigt. Particle boards (examples 1), wood trim parts (burl wood decor) (example 2) and steel sheets (example 3) were coated with cup guns in 5 spray coats with the polyester paint from preparation example 1. The gel time was 25 minutes. After curing, paintwork (A) resulted in a thickness of 1.5 mm. The paintwork (A) was sanded after 72 hours. The finest sandpaper had 800 abrasive particles / cm 2 . The surface of the paintwork (A) was then cleaned with acetone.

Der Klarlack des Herstellbeispiels 2 wurde durch Spritzapplikation bei 3,5 bar auf die Lackierungen (A) appliziert. Nach einer Ablüftzeit von 5 Minuten bei Raumtemperatur wurden die Klarlackschichten mit UV-Strahlung mit einer Strahlendosis von 1.500 mJcm-2 bei einer Vorschubgeschwindigkeit von 3,5 m/min mit einer Quecksilberhochdruckdampflampe vom Typ CK1 der Firma IST gehärtet. The clearcoat of preparation example 2 was applied to the coatings (A) by spray application at 3.5 bar. After a flash-off time of 5 minutes at room temperature, the clear lacquer layers were cured with UV radiation with a radiation dose of 1,500 mJcm -2 at a feed rate of 3.5 m / min using a high-pressure mercury vapor lamp of the type IST from the company IST.

Die resultierenden Klarlackierungen (B) einer Dicke von 10 bis 30 µm hafteten hervorragend auf den Lackierungen (A) (Gitterschnitttest nach DIN ISO 2409: 1994-10 mit Tesaabriss: GT 0). Die erfindungsgemäßen Substrate bestanden ohne Probleme den Cold-Check-Test. The resulting clearcoats (B) with a thickness of 10 to 30 μm adhered excellent on the paintwork (A) (cross cut test according to DIN ISO 2409: 1994-10 with tesa demolition: GT 0). The substrates according to the invention passed the cold check test without any problems.

Glanz und Haze wurden wie in den Vergleichsversuchen V1 bis V3 vor und nach dem Sandtest bestimmt. The gloss and haze were the same as in the comparative experiments V1 to V3 before and after determined by the sand test.

Die hierbei erhaltenen Ergebnisse werden in der Tabelle den entsprechenden Ergebnissen der Vergleichsversuche V1 bis V3 gegenübergestellt. Sie untermauern, dass die erfindungsgemäßen Substrate einen höheren Glanz, einen geringeren Haze und eine höhere Kratzfestigkeit aufwiesen als die polierten, geschwabbelten und polierten Lackierungen (A) die Vergleichsversuch V1 bis V3. Nicht zuletzt wiesen die erfindungsgemäßen Substrate ein anwendungstechnisches Eigenschaftsprofil auf, das einfacher zu reproduzieren war als das der herkömmlichen lackierten Substrate. Tabelle Glanz, Haze und Kratzfestigkeit der erfindungsgemäßen Substrate (Beispiele 1 bis 3) und der lackierten Substrate des Standes der Technik (Vergleichsversuch V1 bis V3)

The results obtained are compared in the table with the corresponding results from comparative experiments V1 to V3. They underline that the substrates according to the invention had a higher gloss, a lower haze and a higher scratch resistance than the polished, buffed and polished paintwork (A) of comparative tests V1 to V3. Last but not least, the substrates according to the invention had an application properties profile that was easier to reproduce than that of the conventional coated substrates. Table gloss, haze and scratch resistance of the substrates according to the invention (Examples 1 to 3) and the lacquered substrates of the prior art (comparative experiment V1 to V3)

Claims (14)

1. Beschichtete Substrate mit mindestens einer Beschichtung, enthaltend A) eine 0,5 bis 2 mm dicke, gehärtete Lackierung und hierauf B) mindestens eine mit aktinischer Strahlung gehärtete Klarlackierung, die als freier Film einer Dicke von 40 ± 10 µm einen Speichermodul E' im gummielastischen Bereich von mindestens 107,5 Pa und einen Verlustfaktor tanδ bei 20°C von maximal 0,10 aufweist, wobei der Speichermodul E' und der Verlustfaktor tanδ mit der Dynamisch- Mechanischen Thermo-Analyse (DMTA) messbar sind. 1. Coated substrates with at least one coating containing A) a 0.5 to 2 mm thick, hardened paint and then on B) at least one clearcoat cured with actinic radiation, which as a free film with a thickness of 40 ± 10 µm has a storage module E 'in the rubber-elastic range of at least 10 7.5 Pa and a loss factor tan δ at 20 ° C of a maximum of 0.10, wherein the memory module E 'and the loss factor tanδ can be measured with the dynamic mechanical thermal analysis (DMTA). 2. Beschichtete Substrate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Lackierung (A) aus mindestens einem Beschichtungsstoff auf der Basis mindestens eines ungesättigten Polyesters (UP-Harz) in mindestens zwei Arbeitsgängen herstellbar ist. 2. Coated substrates according to claim 1, characterized in that the coating (A) from at least one coating material on the basis at least one unsaturated polyester (UP resin) in at least two Operations can be produced. 3. Beschichtete Substrate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Lackierung (A) aus mindestens einem Zweikomponenten-System, enthaltend mindestens ein Polyol und mindestens ein Polyisocyanat, in einem Arbeitsgang herstellbar ist. 3. Coated substrates according to claim 1, characterized in that the coating (A) from at least one two-component system, containing at least one polyol and at least one polyisocyanate, in can be produced in one operation. 4. Beschichtete Substrate nach Anspruch 1 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung unter der Lackierung (A) eine Sperrschicht enthält. 4. Coated substrates according to claim 1 or 3, characterized in that that the coating under the paint (A) contains a barrier layer. 5. Beschichtete Substrate nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Sperrschicht aus einem Zweikomponenten-System, enthaltend mindestens ein Polyol und mindestens ein Polyisocyanat herstellbar ist. 5. Coated substrates according to claim 4, characterized in that containing the barrier layer from a two-component system at least one polyol and at least one polyisocyanate can be prepared. 6. Beschichtete Substrate nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Speichermodul E' des freien Films der Klarlackierung (B) im gummielastischen Bereich mindestens 107,6 Pa beträgt. 6. Coated substrates according to one of claims 1 to 5, characterized in that the storage module E 'of the free film of the clearcoat (B) in the rubber-elastic range is at least 10 7.6 Pa. 7. Beschichtete Substrate nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Speichermodul E' im gummielastischen Bereich mindestens 108,0 Pa beträgt. 7. Coated substrates according to claim 6, characterized in that the memory module E 'is at least 10 8.0 Pa in the rubber-elastic region. 8. Beschichtete Substrate nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Verlustfaktor tanδ des freien Films der Klarlackierung (B) bei 20°C maximal 0,06 ist. 8. Coated substrates according to one of claims 1 to 7, characterized characterized that the loss factor tanδ of the free film of the Clear coat (B) at 20 ° C is a maximum of 0.06. 9. Beschichtete Substrate nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die aktinische Strahlung UV-Strahlung ist. 9. Coated substrates according to one of claims 1 to 8, characterized characterized in that the actinic radiation is UV radiation. 10. Beschichtete Substrate nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Substrate oder die Oberfläche der Substrate aus Holz bestehen oder dass die Substrate künstliche Furniere (fine line) sind. 10. Coated substrates according to one of claims 1 to 9, characterized characterized in that the substrates or the surface of the substrates Wood exist or that the substrates are artificial veneers (fine line). 11. Beschichtete Substrate nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Substrate furnierte Formteile sind. 11. Coated substrates according to claim 10, characterized in that the substrates are veneered moldings. 12. Beschichtete Substrate nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie Holzzierteile sind. 12. Coated substrates according to one of claims 1 to 10, characterized characterized that they are wooden trim. 13. Verfahren zur Herstellung beschichteter Substrate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet dass man 1. auf mindestens eine Oberfläche eines Substrats mindestens einen Beschichtungsstoff in mindestens einem Arbeitsgang appliziert und aushärtet, sodass eine Beschichtung einer Schichtdicke von 0,5 bis 2 mm resultiert, 2. die Oberfläche der Beschichtung (1) schleift, 3. mindestens einen Klarlack auswählt, der mit aktinischer Strahlung Strahlung härtbar ist und der als gehärteter freier Film einer Dicke von 40 ± 10 µm einen Speichermodul E' im gummielastischen Bereich von mindestens 107,5 Pa und einen Verlustfaktor tanδ bei 20°C von maximal 0,10 aufweist, wobei der Speichermodul E' und der Verlustfaktor tanδ mit der Dynamisch-Mechanischen Thermo- Analyse (DMTA) gemessen werden, 4. den ausgewählten Klarlack (3) auf die Oberfläche der Beschichtung (1) appliziert und mit aktinischer Strahlung härtet. 13. A method for producing coated substrates according to any one of claims 1 to 12, characterized in that 1. at least one coating material is applied and cured to at least one surface of a substrate in at least one working step, so that a coating with a layer thickness of 0.5 to 2 mm results, 2. grinds the surface of the coating (1), 3. selects at least one clear lacquer which is radiation-curable with actinic radiation and which, as a hardened free film with a thickness of 40 ± 10 μm, has a storage module E 'in the rubber-elastic range of at least 10 7.5 Pa and a loss factor tan δ at 20 ° C. of has a maximum of 0.10, the memory module E 'and the loss factor tanδ being measured using the dynamic mechanical thermal analysis (DMTA), 4. The selected clear coat (3) is applied to the surface of the coating (1) and cured with actinic radiation. 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass bei dem Verfahrensschritt (2) als feinstes Schleifpapier ein Papier mit 800 Schleifkörper/cm2 verwendet. 14. The method according to claim 13, characterized in that in the method step (2) uses a paper with 800 abrasive particles / cm 2 as the finest sanding paper.
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