DE1021106B

DE1021106B - Process for the preparation of tris and polyazo dyes

Info

Publication number: DE1021106B
Application number: DEC11961A
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Fleischhauer
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1954-03-11
Filing date: 1954-03-11
Publication date: 1957-12-19

Description

Verfahren zur Herstellung von Tris- und Polyazofarbstoffen Zusatz zur Zusatzpatentanmeldung C 9016 IV b / 22 a Gegenstand des Patents 943 662 ist ein Verfahren zur Herstellung von Tris- und Polyazofarbstoffen der allgemeinen Formel (worin der Rest der 4,4'-Diaminodiphenylaminsulfonsäure noch weitere Substituenten enthalten kann, A den Rest einer Diazokomponente, B den Rest einer Azokomponente und x die Zahlen 1 oder 2 bedeutet), welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1 Mol der Tetrazoverbindung einer 4,4'-Diaminodiphenylaminsulfonsäure in saurem Medium mit 1 Mol einer zweimal kupplungsfähigen Aminonaphtholsulfonsäure zur Diazoazoverbindung vereinigt, auf diese eine beliebige Diazoverbindung in neutralem bis schwach alkalischem Medium einwirken läßt und die so erhaltene Diazodisazoverbindung mit einer beliebigen Azokomponente vereinigt.Process for the production of tris and polyazo dyes Addition to the additional patent application C 9016 IV b / 22 a The subject of patent 943 662 is a process for the production of tris and polyazo dyes of the general formula (in which the remainder of the 4,4'-diaminodiphenylaminesulfonic acid can contain further substituents, A the remainder of a diazo component, B the remainder of an azo component and x the numbers 1 or 2), which is characterized in that 1 mol of the tetrazo compound is a 4,4'-Diaminodiphenylaminesulfonic acid combined in an acidic medium with 1 mol of an aminonaphtholsulfonic acid capable of coupling twice to form the diazoazo compound, allowed to act on this any diazo compound in a neutral to weakly alkaline medium and the diazodisazo compound thus obtained combined with any azo component.

Gegenstand der Patentanmeldung C 9016 IVb/22a ist die Herstellung von entsprechend zusammengesetzten Tris- und Polyazofarbstoffen, bei denen an Stelle der zweimal kupplungsfähigen Aminonaphtholsulfonsäuren eine Dioxybenzolsulfonsäure als Mittelkomponente verwendet wird.The subject of patent application C 9016 IVb / 22a is production of appropriately composed tris and polyazo dyes, where in place of the aminonaphtholsulphonic acids capable of coupling twice a dioxybenzenesulphonic acid is used as a middle component.

Es wurde nun weiter gefunden, daß man ebenfalls wertvolle neue Tris- und Polyazofarbstoffe von entsprechender Zusammensetzung erhält, wenn man an Stelle der in der Patentanmeldung C 9016 IVb/22a verwendeten zweimal kupplungsfähigen Dioxybenzolsulfonsäuren als Mittelkomponenten solche zweimal kuppelnde Dioxyverbindungen der Benzolreihe verwendet, welche keine Sulfonsäuregruppen enthalten.It has now been found that valuable new tris- and polyazo dyes of corresponding composition obtained if one in place the dioxybenzenesulphonic acids which are capable of coupling twice and used in patent application C 9016 IVb / 22a such twice coupling dioxy compounds of the benzene series are used as middle components used, which do not contain sulfonic acid groups.

Als Komponenten, welche nach der vorliegenden Erfindung als zweimal kupplungsfähige Mittelkomponenten verwendet werden können, seien folgende angeführt 1,3-Dioxybenzol, 1,3,6- oder 1,2,3-Trioxybenzol, 2,4-oder 3,5-Dioxybenzol-l-carbonsäure, Dihydro-1,3-dioxybenzol.As components, according to the present invention than twice couplable middle components can be used, the following are listed 1,3-dioxybenzene, 1,3,6- or 1,2,3-trioxybenzene, 2,4- or 3,5-dioxybenzene-1-carboxylic acid, Dihydro-1,3-dioxybenzene.

Die Diazokomponente A ist zweckmäßig so zu wählen, daß sie eine oder zwei löslich machende Gruppen, z. B. Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen, enthält.The diazo component A is expedient to choose so that they have one or two solubilizing groups, e.g. B. carboxyl or sulfonic acid groups.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben von Textilfasern aus Baumwolle oder Kunstseide; insbesondere aber zum Färben von Leder, wobei braune bis schwarzbraune Färbungen erhalten werden. Sofern die Diazokomponente A eine zur Diazogruppe o-ständige metallisierbare Gruppe (-OH, -COOH, -OCHS, -OCH2 . COOH) oder eine o-Oxy-carboxy-gruppierung enthält, werden die Farbstoffe gegebenenfalls in Substanz oder auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln, z. B. mit Kupfer- oder Chromsalzen, behandelt.The new dyes are suitable for dyeing textile fibers made of cotton or rayon; but especially for dyeing leather, brown to black-brown Colorations are obtained. If the diazo component A is an o-position to the diazo group metallizable group (-OH, -COOH, -OCHS, -OCH2. COOH) or an o-oxy-carboxy group contains, the dyes are optionally in substance or on the fiber with metal donating agents, e.g. B. with copper or chromium salts treated.

Gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 855 390 bekannten Trisazofarbstoffen ähnlicher Zusammensetzung besitzen die neuen Farbstoffe ein besseres Durchfärbevermögen auf Veloursleder sowie eine bessere Säurebeständigkeit ihrer Lösungen. Beispiel 1 Etwa 28 kg 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure werden tetrazotiert. Zur Tetrazolösung läßt man eine neutrale wäßrige Lösung von 11 kg 1,3-Dioxybenzol laufen und führt die Bildung der Diazoazoverbindung durch langsames Einlaufenlassen einer wäßrigen Lösung von Natriumacetat und anschließende Zugabe von etwa 9 kg Natriumcarbonat zu Ende. Die Reaktion soll am Schluß schwach sauer sein (pu etwa 5 bis 5,5). Der Diazomonoazofarbstoff ist ausgefallen und kann durch Filtrieren von geringen Mengen 1,3-Dioxybenzol befreit werden. Anschließend wird die Diazoazoverbindung mit einer aus 17,3 kg 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure hergestellten Diazolösung vereinigt und die Kupplung zur Diazodisazoverbindung durch Zugabe von überschüssigem Natriumcarbonat zu Ende geführt. Wenn die 1-Diazobenzol-4-sulfonsäure verschwunden ist, läßt man eine aus 10,8 kg 1,3-Diaminobenzol hergestellte wäßrige Lösung einlaufen. Nach beendeter Kupplung wird der Trisazofarbstoff durch Anwärmen, Aussahen und Abstumpfen mit Salzsäure abgeschieden und getrocknet. Er ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit violettstichigbrauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe löst, und färbt Chromleder in tiefen violettstichigdunkelbraunen Tönen, Veloursleder tiefbraun, wobei das Durchfärben sehr gut ist.Compared to the trisazo dyes known from German patent specification 855 390 With a similar composition, the new dyes have a better penetration capacity on suede as well as better acid resistance of their solutions. example 1 About 28 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid are tetrazotized. To the tetrazo solution a neutral aqueous solution of 11 kg of 1,3-dioxybenzene is allowed to run and is carried out the formation of the diazoazo compound by slowly running an aqueous solution of sodium acetate and then adding about 9 kg Sodium carbonate over. The reaction should be slightly acidic at the end (pu about 5 to 5.5). The diazomonoazo dye has precipitated and can be filtered off be freed from small amounts of 1,3-dioxybenzene. Then the diazoazo compound combined with a diazo solution prepared from 17.3 kg of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid and the coupling to the diazodisazo compound by adding excess sodium carbonate brought to the end. When the 1-diazobenzene-4-sulfonic acid has disappeared, it is left an aqueous solution prepared from 10.8 kg of 1,3-diaminobenzene run in. After finished Coupling becomes the trisazo dye by warming, looking and blunting with hydrochloric acid deposited and dried. It is a dark powder that dissolves in water with a purple-tinged brown, Dissolves in concentrated sulfuric acid with brown color, and stains chrome leather in deep purple-tinged dark brown tones, suede deep brown, whereby the through-dyeing is very good.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man in obigem Beispiel die 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure durch äquivalente Mengen von 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure, 1-Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure, 1-Amino-2-chlorbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-clilorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-4-methoxybenzol-5-sulfönsäure, 1-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure, 1-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäure, 1-Amino-2-oxybenzol-3,5-disulfonsäure, 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure oder 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure ersetzt.Dyes with similar properties are obtained if one in the above Example 1-aminobenzene-4-sulfonic acid by equivalent amounts of 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid, 1-aminobenzene-2,4-disulfonic acid, 1-amino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid, 1-amino-2-chlorobenzene-4-sulfonic acid, 1-amino-4-chlorobenzene-2-sulfonic acid, 1-amino-4-methoxybenzene-5-sulfonic acid, 1-amino-2-methylbenzene-5-sulfonic acid, 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid, 1-amino-2-oxybenzene-3,5-disulfonic acid, 1-aminobenzene-2-sulfonic acid or 1-aminobenzene-3-sulfonic acid replaced.

Beispiel 2 Die nach den Angaben vom Beispiel 1 aus der Tetrazoverbindung von 28 kg 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 11 kg 1,3-Dioxybenzol und der Diazoverbindung von 17,3 kg 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure hergestellte Diazodisazoverbindung wird in Gegenwart von überschüssigem Natriumcarbonat mit 11 kg 1,3-Dioxybenzol zum Trisazofarbstoff vereinigt.Example 2 That according to the information in Example 1 from the tetrazo compound of 28 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid, 11 kg of 1,3-dioxybenzene and the Diazo compound Diazodisazo compound produced from 17.3 kg of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid is in the presence of excess sodium carbonate with 11 kg of 1,3-dioxybenzene to Trisazo dye combined.

Er ist nach dem Abscheiden und Trocknen ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit bordobrauner, in konzentrierter Schwefelsäure mit brauner Farbe löst, und färbt Leder in vollen violettstichigen Rotbrauntönen. Das Durchfärben ist sehr gut.After it has been deposited and dried, it is a dark powder that turns Dissolves in water with a brown color, in concentrated sulfuric acid with a brown color, and dyes leather in full purple-tinged red-brown tones. The dyeing through is great Well.

Ersetzt man in obigem Beispiel die 1-Diazobenzol-4-sulfonsäure durch die äquivalente Menge der Diazoverbindung aus 1-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, so erhält man einen violettbraunen Farbstoff.If 1-diazobenzene-4-sulfonic acid is replaced in the above example the equivalent amount of the diazo compound from 1-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, a purple-brown dye is obtained.

Setzt man in obigem Beispiel als Tetrazokomponente 4,4'-Diaminodiphenylamin-2,3'-disulfonsäure ein, so erhält man einen violettbraune Lederfärbungen liefernden Trisazofarbstoff.In the above example, 4,4'-diaminodiphenylamine-2,3'-disulfonic acid is used as the tetrazo component a trisazo dye is obtained which gives violet-brown leather dyeings.

Die folgende Tabelle gibt als Beispiele eine Reihe weiterer nach dem vorliegendem Verfahren hergestellter Farbstoffe, die durch ihre Komponenten gekennzeichnet sind. Als Tetrazokomponente ist dabei in jedem Fall 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure verwendet. Mittel- zweite Endkomponente Farbton auf komponente Diazokomponente Chromleder ! Veloursleder 1,3-Dioxybenzol 1 Aminobenzol-4-sulfon- 1-Amino-3-oxybenzol Tiefdunkelbraun Braun säure desgl. desgl. Dihydro-1,3-dioxybenzol Braun desgl. desgl. desgl. Phenol Gelbstichigbraun desgl. desgl. desgl. Acetessigsäureanilid desgl. desgl. desgl. desgl. 2-Oxynaphthalin Violettstichigbraun Violettstichigbraun desgl. desgl. 1-Phenyl-3-methyl- Braun i Braun 5-pyrazolon desgl. 2-Chlor-l-aminobenzol- 1,3-Dioxybenzol desgl. desgl. 4-sulfonsäure desgl. 4-Nitro-4'-aminodiphe- desgl. Violettstichig- Dunkelbraun nylamin-2-sulfonsäure dunkelbraun desgl. 1-Aminobenzol-2,4-di- desgl. Lebhaftbraun Mittelbraun sulfonsäure desgl. desgl. desgl. Braun Braun desgl. 4-Nitro-l-aminobenzol 1-Amino-3-oxybenzol- Schokoladebraun Schokoladebraun 4-sulfonsäure desgl. 2-Nitro-l-aminobenzol- 1,3-Dioxybenzol Braun Braun 4-sulfonsäure Dihydro-1,3-dioxy- 1-Aminobenzol-4-sul- desgl. desgl. desgl. benzol fonsäure desgl. desgl. Dihydro-1,3-dioxybenzol desgl. desgl. 1,3-Dioxybenzol 4-Nitro-l-aminobenzol 1,3-Dioxybenzol-4-sulfon- desgl. desgl. säure The following table gives, as examples, a number of further dyes produced by the present process, which are characterized by their components. In each case 4,4'-diaminodiphenylamine-2-sulfonic acid is used as the tetrazo component. Middle- second end component shade on component diazo component chrome leather! Suede 1,3-Dioxybenzene 1 aminobenzene-4-sulfone-1-amino-3-oxybenzene deep dark brown brown acid the same. the same. Dihydro-1,3-dioxybenzene brown desgl. similar phenol yellowish brown similar like. like. acetoacetic anilide like. like. The same. The same. 2-oxynaphthalene violet-tinged brown violet-tinged brown same. Same. 1-phenyl-3-methyl-brown i brown 5-pyrazolone the same. 2-chloro-1-aminobenzene-1,3-dioxybenzene the same. 4-sulfonic acid 4-nitro-4'-aminodiphe- like similar violet-tinged dark brown nylamine-2-sulfonic acid dark brown same. 1-aminobenzene-2,4-di- like. lively brown medium brown sulfonic acid the same. the same. the same brown brown likewise. 4-nitro-1-aminobenzene 1-amino-3-oxybenzene chocolate brown chocolate brown 4-sulfonic acid likewise. 2-nitro-1-aminobenzene-1,3-dioxybenzene brown brown 4-sulfonic acid Dihydro-1,3-dioxy-1-aminobenzene-4-sul- like. Like. Like. benzene fonic acid like. like. dihydro-1,3-dioxybenzene like. like. 1,3-Dioxybenzene 4-Nitro-1-aminobenzene 1,3-Dioxybenzene-4-sulfone- like the like. acid

Claims

PATENT CLAIM: Further development of the patent application process C 9016 IVb / 22a for the production of tris and polyazo dyes, characterized in that that one time the tetrazo compound of a 4,4'-diaminodiphenylamine sulfonic acid in acidic medium here with 1 mole of a double coupling Dioxy compound the benzene series, which does not contain a sulfonic acid group, to the diazoazo compound combined, on this any diazo compound in neutral to alkaline Allows the medium to act and the thus obtained diazodisazo compound with an azo component, which contains a benzene nucleus as an aryl radical, combined. Considered publications: German patent specification No. 855 390. When the application is published, a Coloring table has been laid out.