DE1019779B

DE1019779B - Process for the preparation of tris and polyazo dyes

Info

Publication number: DE1019779B
Application number: DEC9017A
Authority: DE
Inventors: Dr Richard Fleischhauer
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1954-03-11
Filing date: 1954-03-11
Publication date: 1957-11-21

Description

Verfahren zur Herstellung von Tris- und Polyazofarbstoffen Zusatz zum Patent 943 662 Gegenstand des Hauptpatents 943 662 ist ein Verfahren zur Herstellung von Tris- und Polyazofarbstoffen der allgemeinen Formel worin der Rest der 4,4'-Diaminodiphenylaminsulfonsäure noch weitere Substituenten enthalten kann, A den Rest einer Diazokomponente, B den Rest einer Azokomponente und x die Zahlen 1 oder 2 bedeutet, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1 Mol der Tetrazoverbindung einer 4,4'-Diaminodiphenylaminsulfonsäure in saurem Medium mit 1 Mol einer zweimal kupplungsfähigen Aminonaphtholsulfonsäure zur Diazoazoverbindung vereinigt, auf diese eine beliebige Diazoverbindung in neutralem bis schwach alkalischem Medium einwirken läßt und die so erhaltene Diazodisazoverbindung mit einer beliebigen Azokomponente vereinigt.Process for the production of tris and polyazo dyes Addition to patent 943 662 The subject of the main patent 943 662 is a process for the production of tris and polyazo dyes of the general formula in which the remainder of the 4,4'-diaminodiphenylaminesulfonic acid can contain further substituents, A the remainder of a diazo component, B the remainder of an azo component and x denotes the numbers 1 or 2, which is characterized in that 1 mol of the tetrazo compound of a 4, 4'-Diaminodiphenylaminesulfonic acid combined in an acid medium with 1 mol of an aminonaphtholsulfonic acid capable of coupling twice to form the diazoazo compound, allowed to act on this any diazo compound in a neutral to weakly alkaline medium and the diazodisazo compound thus obtained combined with any azo component.

Es wurde nun weiter gefunden, daß man ebenfalls wertvolle neue Tris- und Polyazofarbstoffe von entsprechender Zusammensetzung erhält, wenn man an Stelle der im Hauptpatent verwendeten zweimal kupplungsfähigen Mittelkomponenten solche zweimal kuppelnde Aminooxy-Verbindungen der Naphthalinreihe verwendet, welche keine Sulfonsäuregruppen enthalten.It has now been found that valuable new tris- and polyazo dyes of corresponding composition obtained if one in place the middle components that can be coupled twice in the main patent are those used twice coupling aminooxy compounds of the naphthalene series, which none Contain sulfonic acid groups.

Als Komponenten, welche nach der vorliegenden. Erfindung als zweimal kupplungsfähige Mittelkomponenten verwendet werden können, seien folgende angeführt 1-Amino-3-oxynaphthalin, 1-Amino-5-oxynaphthalin, 1-Amino-6-oxynaphthalin, 1-Amino-7-oxynaphthalin, 1-Amino-8-oxynaphthalin bzw. 2-Amino-3-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-oxynaphthalin.As components, which according to the present. Invention than twice couplable middle components can be used, the following are listed 1-amino-3-oxynaphthalene, 1-amino-5-oxynaphthalene, 1-amino-6-oxynaphthalene, 1-amino-7-oxynaphthalene, 1-amino-8-oxynaphthalene or 2-amino-3-, -4-, -5-, -6-, -7- or -8-oxynaphthalene.

Die Diazokomponente A ist zweckmäßig so zu wählen, daß sie eine oder zwei löslich machende Gruppen, z. B. Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen, enthält.The diazo component A is expedient to choose so that they have one or two solubilizing groups, e.g. B. carboxyl or sulfonic acid groups.

Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben von Textilfasern aus Baumwolle oder Kunstseide, insbesondere aber zum Färben von Leder, wobei braune bis violette Färbungen erhalten werden. Sofern die Diazokomponente A eine zur Diazogruppe o-ständige metallisierbare Gruppe (-OH, -COOH, -OCH3, -OCH2 - COOH) oder eine o-Oxy-carboxy-Gruppierung enthält, werden die Farbstoffe gegebenenfalls in Substanz oder auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln, z. B. mit Kupfer- oder Chromsalzen, behandelt.The new dyes are suitable for dyeing textile fibers made of cotton or rayon, but especially for dyeing leather, brown to purple Colorations are obtained. If the diazo component A is an o-position to the diazo group metallizable group (-OH, -COOH, -OCH3, -OCH2-COOH) or an o-oxy-carboxy group contains, the dyes are optionally in substance or on the fiber with metal donating agents, e.g. B. with copper or chromium salts treated.

Gegenüber dem aus der französischen Patentschrift 801306, Beispiel 1, Absatz 3, bekanntgewordenen Farbstoff der Formel welcher Leder grünstichiggrau färbt, liefern entsprechende Farbstoffe nach vorliegender Erfindung, welche als Tetrazokomponente die 4,4'-Diaminodiphenylamin-2,3'-disulfonsäure, als Mittelkomponente ein unsulfoniertes Aminonaphthol und als Diazokomponente eine Aminonaphthalin-disulfonsäure enthalten, auf Leder braune bis violette Färbungen und sind dem Vergleichsfarbstoff in der Säurebeständigkeit ihrer wäßrigen Lösung überlegen. Beispiel 35,9 kg 4,4'-Diaminodiphenylamin-2,3'-disulfonsäure werden in der üblichen Weise tetrazotiert. Zu der Tetrazosuspension läßt man eine wäßrige Lösung des Chlorhydrats von 15,9 kg 1-Amino-7-oxynaphthalin einlaufen und stumpft die Mineralsäure durch Zugabe von Natriumacetat ab. Sobald das 1-Amino-7-oxynaphthalin verschwunden ist, wird die Diazoazoverbindung filtriert, mit einer aus 17,3 kg 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure hergestellten Diazosuspension vereinigt. Dann läßt man wäßrige Natriumcarbonatlösung bis zur alkalischen Reaktion einfließen und rührt, bis die Diazoverbindung verschwunden ist. Anschließend gibt man eine Lösung von 11 kg 1,3-Dioxybenzol hinzu.Compared to the dye of the formula known from French Patent 801306, Example 1, Paragraph 3 which dyes leather greenish gray, provide corresponding dyes according to the present invention, which contain 4,4'-diaminodiphenylamine-2,3'-disulfonic acid as the tetrazo component, an unsulfonated aminonaphthol as the middle component and an aminonaphthalene disulfonic acid as the diazo component, and brown to violet dyeings on leather and are superior to the comparative dye in acid resistance of their aqueous solution. Example 35.9 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2,3'-disulfonic acid are tetrazotized in the usual way. An aqueous solution of the chlorohydrate of 15.9 kg of 1-amino-7-oxynaphthalene is run into the tetrazo suspension and the mineral acid is blunted by adding sodium acetate. As soon as the 1-amino-7-oxynaphthalene has disappeared, the diazoazo compound is filtered and combined with a diazo suspension prepared from 17.3 kg of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid. Aqueous sodium carbonate solution is then allowed to flow in until an alkaline reaction is obtained and the mixture is stirred until the diazo compound has disappeared. A solution of 11 kg of 1,3-dioxybenzene is then added.

Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Trisazofarbstoff durch Anwärmen und Zugabe von Steinsalz und Salzsäure abgeschieden. Er ist nach dem Trocknen ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit brauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit dunkelgrüner Farbe löst, und färbt Veloursleder in tiefen violettstichigen Brauntönen. Das Durchfärben ist sehr gut.After the coupling has ended, the resulting trisazo dye is through Heating up and addition of rock salt and hydrochloric acid deposited. He's after drying a dark powder that dissolves in water with brown and in concentrated sulfuric acid with dark green paint dissolves and dyes suede in deep purple-tinged brown tones. The dyeing is very good.

Verwendet man als Endkomponenten 1,2-Diaminobenzol oder 1,3-Diamino-4-chlorbenzol, so werden Farbstoffe erhalten, die Leder in olivbraunen Tönen färben. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist blaugrau. Setzt man in obigem Beispiel an Steile von 4,4'-Diaminodiphenylamin-2,3'-disulfonsäure die entsprechende -2-monosulfonsäure, an Stelle von 1-Amino-7-oxynaphthalin 1-Amino-5-oxynaphthalin, an Stelle von 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure 1-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure und als Endkomponenten 3-Amino-l-oxybenzol oder 1, 3-Dioxybenzol ein, so erhält man Farbstoffe, welche Veloursleder in dunkelvioletten Tönen färben.If 1,2-diaminobenzene or 1,3-diamino-4-chlorobenzene is used as the end component, in this way dyes are obtained which dye leather in olive-brown shades. The solution color in concentrated sulfuric acid is blue-gray. In the example above, if you place it on a steep slope of 4,4'-diaminodiphenylamine-2,3'-disulfonic acid the corresponding -2-monosulfonic acid, instead of 1-amino-7-oxynaphthalene 1-amino-5-oxynaphthalene, instead of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid 1-aminobenzene-2,4-disulfonic acid and as end components 3-amino-1-oxybenzene or 1, 3-Dioxybenzol, you get dyes, which suede in dark purple Color tones.

Claims

PATENT CLAIM: Further development of the process of patent 943 662 for the production of tris and polyazo dyes, characterized in that 1 mol of the tetrazo compound of a 4,4'-diaminodiphenylamine sulfonic acid in an acidic medium here with 1 mol of an amino-xoy compound capable of coupling twice Naphthalene series which does not contain a sulfonic acid group is combined to form the diazoazo compound, any diazo compound is allowed to act on this in a neutral to alkaline medium and the diazodisazo compound thus obtained is combined with any azo component. Documents considered: French Patent Specifications Nos. 804 316, 801306. A staining table was laid out when the application was published.