DE102019004689A1 - Process for the recovery of molten sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide - Google Patents

Process for the recovery of molten sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide Download PDF

Info

Publication number
DE102019004689A1
DE102019004689A1 DE102019004689.7A DE102019004689A DE102019004689A1 DE 102019004689 A1 DE102019004689 A1 DE 102019004689A1 DE 102019004689 A DE102019004689 A DE 102019004689A DE 102019004689 A1 DE102019004689 A1 DE 102019004689A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
sulfur
suspension
solid
phase
oxidation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE102019004689.7A
Other languages
German (de)
Other versions
DE102019004689B4 (en
Inventor
Jan Kühling
Fabian Bonk
Michael Schlimbach
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Verbio Vereinigte Bioenergie AG
Original Assignee
Verbio Vereinigte Bioenergie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Verbio Vereinigte Bioenergie AG filed Critical Verbio Vereinigte Bioenergie AG
Priority to DE102019004689.7A priority Critical patent/DE102019004689B4/en
Publication of DE102019004689A1 publication Critical patent/DE102019004689A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE102019004689B4 publication Critical patent/DE102019004689B4/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/05—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/52—Hydrogen sulfide

Abstract

Schwefelwasserstoff kann in eine wässrige Lösung überführt und oxidiert werden. Bisher galt der dabei entstehende elementare Schwefel als nicht verwertbar für die Schwefelsäureproduktion. Unter Druck kann Schwefel geschmolzen und von wässrigen Phasen getrennt werden. Der dabei auftretende Kontakt zwischen wässriger Phase und Schwefel führt zu unerwünschten Nebenprodukten. Aufgrund der Belastung mit Nebenprodukten wird die wässrige Phase entsorgt, wodurch Ausbeuteverluste entstehen.Schwefelwasserstoff aus einem Gasstrom wird in eine alkalische wässrige Lösung überführt und durch biologische Oxidation zu elementarem Schwefel oxidiert. Die alkalisch wässrige Lösung bildet zusammen mit dem Schwefel eine Schwefelsuspension. Die elektrische Leitfähigkeit der Schwefelsuspension wird reduziert, die Schwefelsuspension anschließend mindestens auf die Schmelztemperatur des Schwefels erwärmt und ein Druck gehalten, bei dem der Wasseranteil nicht verdampft. Nebenproduktbildung und Ausbeuteverluste werden so reduziert. Der geschmolzene Schwefel wird von der wässrigen Phase getrennt. Mindestens ein Teil des gewonnenen flüssigen Schwefels wird anschließend filtriert. Der filtrierte Schwefel ist dadurch gekennzeichnet, dass er die Qualitätsanforderungen für die Schwefelsäureherstellung erfüllt.Gewinnung von geschmolzenem Schwefel aus einem schwefelwasserstoffhaltigen Gasstrom.Hydrogen sulfide can be converted into an aqueous solution and oxidized. Up until now, the elemental sulfur that was created was not considered usable for sulfuric acid production. Sulfur can be melted under pressure and separated from aqueous phases. The contact that occurs between the aqueous phase and sulfur leads to undesirable by-products. Due to the pollution with by-products, the aqueous phase is disposed of, which results in yield losses. Hydrogen sulfide from a gas stream is converted into an alkaline aqueous solution and oxidized to elemental sulfur through biological oxidation. The alkaline aqueous solution forms a sulfur suspension together with the sulfur. The electrical conductivity of the sulfur suspension is reduced, the sulfur suspension is then heated to at least the melting temperature of the sulfur and a pressure is maintained at which the water content does not evaporate. By-product formation and yield losses are reduced in this way. The molten sulfur is separated from the aqueous phase. At least part of the liquid sulfur obtained is then filtered. The filtered sulfur is characterized by the fact that it meets the quality requirements for sulfuric acid production. Recovery of molten sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide.

Description

In anaeroben biologischen Prozessen werden unterschiedliche Mengen an Schwefelwasserstoff (H2S) gebildet. Insbesondere die Fermentation von Aminosäuren und der Einsatz von Schwefelsäure führen zu hohen H2S-Gehalten im Abgasstrom der Fermentation. Für die Abtrennung von H2S aus einem Gasstrom und die Umwandlung in elementaren Schwefel sind aus der Literatur verschiedene Verfahren bekannt. Der abgetrennte Schwefel stellt die Betreiber einer solchen Anlage vor die Aufgabe, den Schwefel kostengünstig zu entsorgen oder anderweitig werthaltig zu machen. Eine nachhaltige mögliche Lösung besteht darin diesen Schwefel in Form von Schwefelsäure für den Wertstoffkreislauf zu gewinnen. Im Fall einer Bioraffinerie, bei der große Mengen Schwefelsäure eingesetzt werden und als H2S in Abgasströmen von Fermentationen anfallen, könnte über die Schwefelrückgewinnung wieder Schwefelsäure hergestellt und der Wertstoffkreislauf geschlossen werden.Different amounts of hydrogen sulfide (H 2 S) are formed in anaerobic biological processes. In particular, the fermentation of amino acids and the use of sulfuric acid lead to high H 2 S contents in the waste gas stream of the fermentation. Various processes are known from the literature for the separation of H 2 S from a gas stream and the conversion into elemental sulfur. The separated sulfur confronts the operator of such a plant with the task of disposing of the sulfur inexpensively or of making it valuable in some other way. A sustainable possible solution is to obtain this sulfur in the form of sulfuric acid for the recycling of materials. In the case of a biorefinery, in which large amounts of sulfuric acid are used and which arise as H 2 S in the waste gas streams from fermentations, sulfuric acid could be produced again via sulfur recovery and the recycling cycle could be closed.

STAND DER TECHNIKSTATE OF THE ART

Aus der Literatur sind bislang keine Verfahren bekannt, die elementaren Schwefel aus einem H2S haltigem Gasstrom nach biologischer H2S Oxidation als flüssige Schmelze gewinnen und für die Verwendung als Rohstoff für die Schwefelsäureproduktion aufbereiten.So far, no processes are known from the literature which extract elemental sulfur from a gas stream containing H 2 S after biological H 2 S oxidation as a liquid melt and prepare it for use as a raw material for sulfuric acid production.

Mit EP0487705 ist ein biologisches Verfahren offenbart bei dem H2S in eine alkalische wässrige Lösung geleitet und von Bakterien in einem Bioreaktor zu elementarem Schwefel oxidiert wird. Die alkalische wässrige Lösung enthält Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumhydroxid, Spurenelemente und suspendierte schwefeloxidierende Bakterien, die das gelöste H2S bei pH 7,5-9,3 in Gegenwart von Sauerstoff zu elementarem Schwefel oxidieren. Aus der dabei gebildeten Schwefelsuspension wird der Schwefel abgetrennt und die alkalische wässrige Lösung mindestens anteilig in den Gaswäscher zurückgeführt. Der abgetrennte elementare Schwefel besitzt nicht die für die Schwefelsäureherstellung geforderte Reinheit und wird überwiegend entsorgt. Dies verursacht hohe Kosten und steht einem nachhaltigen Umgang mit Ressourcen entgegen.With EP0487705 a biological process is disclosed in which H 2 S is passed into an alkaline aqueous solution and is oxidized to elemental sulfur by bacteria in a bioreactor. The alkaline aqueous solution contains sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, trace elements and suspended sulfur-oxidizing bacteria, which oxidize the dissolved H 2 S at pH 7.5-9.3 in the presence of oxygen to form elemental sulfur. The sulfur is separated from the sulfur suspension formed and at least some of the alkaline aqueous solution is returned to the gas scrubber. The separated elemental sulfur does not have the purity required for the production of sulfuric acid and is mostly disposed of. This causes high costs and stands in the way of sustainable use of resources.

In der Literatur sind Verfahren beschrieben, die flüssigen elementaren Schwefel aus einer Schwefelsuspension gewinnen, die dem Stretford-Prozess, bei der Erdgasentschwefelung, entstammen. Der Erdgasstrom wird durch eine alkalische Waschlösung geleitet wobei H2S in diese übergeht. Die alkalische Waschlösung des Stretford-Prozesses enthält Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumhydroxid und ähnelt diesbezüglich der alkalischen Waschlösung aus der biologischen H2S Oxidation. Im Unterschied zu dieser beruht die Oxidation von H2S im Stretford-Prozess nicht auf einer biologischen H2S Oxidation. Im Stretford-Prozess werden Vanadiumsalze und Anthrachinon-2-Sulfonsäure als Katalysatorsystem zur Oxidation von H2S eingesetzt. Die Oxidation von H2S im Stretford-Prozess ist damit ein rein chemischer Vorgang. Neben dem Stretford-Prozess sind weitere rein chemische Verfahren zur H2S Oxidation bekannt.In the literature, processes are described that extract liquid elemental sulfur from a sulfur suspension that comes from the Stretford process in natural gas desulfurization. The natural gas flow is passed through an alkaline scrubbing solution, H 2 S being transferred into this. The alkaline washing solution of the Stretford process contains sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide and in this respect is similar to the alkaline washing solution from biological H 2 S oxidation. In contrast to this, the oxidation of H 2 S in the Stretford process is not based on a biological H 2 S oxidation. In the Stretford process, vanadium salts and anthraquinone-2-sulfonic acid are used as a catalyst system for the oxidation of H 2 S. The oxidation of H 2 S in the Stretford process is therefore a purely chemical process. In addition to the Stretford process, other purely chemical processes for H 2 S oxidation are known.

In US4304570 wird ein Verfahren beschrieben bei dem Schwefel aus dem Stretford-Prozess in einem Behälter mit Dampf und Wasser suspendiert wird. Die wässrige Suspension wird anschließend mit Druck beaufschlagt und über die Schmelztemperatur des Schwefels erwärmt, ohne dabei Wasser zu verdampfen. Bei dieser Druckschmelze trennt sich der geschmolzene Schwefel aufgrund seiner höheren Dichte von der wässrigen Phase und sedimentiert. In dem Verfahren stehen Schwefel und wässrige Phase über eine längere Zeit, bei hohem Druck und hoher Temperatur, miteinander in Kontakt. Dies ist nachteilig, weil im basischen Milieu der Waschlösung der Schwefel zu unerwünschten Nebenprodukten reagiert. Es ist bekannt, dass Schwefel in wässrigen Lösungen mit Hydroxydionen nach Formel 1 und 2) zu Polysulfid und Thiosulfat umgesetzt wird. S10 + 6 OH-→ S2O3 2- +2 S4 2- + 3 H2O Formel 1) S8 + 6 OH- → 2 S3 2- + S2O3 2- + 3 H2O Formel 2) In US4304570 describes a process in which sulfur from the Stretford process is suspended in a container with steam and water. The aqueous suspension is then pressurized and heated above the melting temperature of sulfur without evaporating water. With this pressure melt, the molten sulfur separates from the aqueous phase due to its higher density and sediments. In the process, the sulfur and the aqueous phase are in contact with one another for a long time at high pressure and high temperature. This is disadvantageous because the sulfur reacts to form undesired by-products in the basic environment of the washing solution. It is known that sulfur is converted in aqueous solutions with hydroxide ions according to formula 1 and 2) to polysulfide and thiosulfate. S 10 + 6 OH - → S 2 O 3 2- +2 S 4 2- + 3 H 2 O formula 1) S 8 + 6 OH - → 2 S 3 2- + S 2 O 3 2- + 3 H 2 O formula 2)

Sowohl Polysulfide als auch Thiosulfat sind aufgrund ihrer negativen Ladung gut wasserlöslich.Both polysulfides and thiosulfate are readily soluble in water due to their negative charge.

Diese Verbindungen gehen bei einer Druckschmelze in die wässrige Phase über und werden mit dieser abgetrennt. Dadurch verringert sich die Ausbeute an geschmolzenem Schwefel. Besonders nachteilig ist, dass eine unter diesen Bedingungen erhaltene wässrige Phase aufgrund der hohen Belastung u.a. mit Schwefelverbindungen ungeeignet für eine Rückführung in den Prozess der biologischen H2S Oxidation ist. Die hohen Temperaturen würde zum Absterben der schwefeloxidierenden Bakterien und somit zur Freisetzung von Kohlenstoffverbindungen führen. Bei einer Rückführung dieser wässrigen Phase können unerwünschte Bakterien den Prozess der biologischen H2S Oxidation kontaminieren und der Prozessablauf stören. Um einer Prozessstörung vorzubeugen müsste diese wässrige Phase aus dem Prozess entnommen werden. Die Ausschleusung und Entsorgung dieser wässrigen Phase verursacht weitere Kosten, ist mit Ausbeuteverlusten verbunden und erfordert einen erhöhten Frischwasserbedarf, um den Wasserverlust im Prozess der biologischen H2S Oxidation auszugleichenThese compounds pass into the aqueous phase in the event of a pressure melt and are separated off with it. This reduces the yield of molten sulfur. It is particularly disadvantageous that an aqueous phase obtained under these conditions is unsuitable for recycling into the process of biological H 2 S oxidation due to the high level of exposure to sulfur compounds, among other things. The high temperatures would lead to the death of the sulfur-oxidizing bacteria and thus to the release of carbon compounds. If this aqueous phase is returned, undesired bacteria can contaminate the process of biological H 2 S oxidation and disrupt the process flow. In order to prevent a process disruption, this aqueous phase would have to be removed from the process. The discharge and disposal of this aqueous phase causes additional costs, is associated with yield losses and requires an increased demand for fresh water in order to compensate for the water loss in the process of biological H 2 S oxidation

AUFGABETASK

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die effiziente, kostengünstige und nachhaltige Gewinnung von geschmolzenem Schwefel aus einer Schwefelsuspension nach einer biologischen H2S Oxidation. Das Verfahren kennzeichnet das Recycling von Prozesswasser sowie eine höchstmögliche Ausbeute an geschmolzenem Schwefel. Der geschmolzene Schwefel erfüllt die Qualitätsanforderungen für die Schwefelsäureproduktion.The object of the present invention is the efficient, inexpensive and sustainable recovery of molten sulfur from a sulfur suspension after a biological H 2 S oxidation. The process characterizes the recycling of process water as well as the highest possible yield of molten sulfur. The molten sulfur meets the quality requirements for sulfuric acid production.

LÖSUNGSOLUTION

Überraschenderweise konnte in Experimenten festgestellt werden, dass geschmolzener Schwefel von hoher Reinheit in einer Druckschmelze gewonnen werden kann. Die Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Gewinnung von geschmolzenem Schwefel aus einem schwefelwasserstoffhaltigen Gasstrom gelöst, welches folgende Schritte umfasst:

  1. a) Schwefelwasserstoff wird aus einem schwefelwasserstoffhaltigen Gasstrom mittels Gaswäsche in eine wässrige Lösung überführt,
  2. b) der gelöste Schwefelwasserstoff in der wässrigen Lösung a) wird in Gegenwart von Sauerstoff durch biologische H2S Oxidation in elementaren Schwefel umgewandelt, wobei eine Schwefelsuspension entsteht,
  3. c) die elektrische Leitfähigkeit der Schwefelsuspension b) wird reduziert,
  4. d) mindestens ein Teil der Schwefelsuspension aus c) wird mindestens auf die Schmelztemperatur des Schwefels erwärmt, wobei ein Druck gehalten wird, so dass der Wasseranteil der Schwefelsuspension nicht verdampft,
  5. e) realisieren einer Phasentrennung von geschmolzenem Schwefel und wässriger Phase,
  6. f) mindestens ein Teil der wässrigen Phase e) wird in die biologische H2S Oxidation zurückgeführt.
Surprisingly, it was found in experiments that molten sulfur of high purity can be obtained in a pressure melt. The object is achieved by a method for the recovery of molten sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide, which comprises the following steps:
  1. a) Hydrogen sulphide is converted from a gas stream containing hydrogen sulphide into an aqueous solution by means of gas scrubbing,
  2. b) the dissolved hydrogen sulfide in the aqueous solution a) is converted into elemental sulfur in the presence of oxygen by biological H 2 S oxidation, whereby a sulfur suspension is formed,
  3. c) the electrical conductivity of the sulfur suspension b) is reduced,
  4. d) at least part of the sulfur suspension from c) is heated to at least the melting temperature of the sulfur, a pressure being maintained so that the water content of the sulfur suspension does not evaporate,
  5. e) Realize a phase separation of molten sulfur and aqueous phase,
  6. f) at least part of the aqueous phase e) is returned to the biological H 2 S oxidation.

Zur Lösung dieser Aufgabe stellt die Erfindung ein Verfahren gemäß Anspruch 1 bereit. Vorteilhafte Weiterbildungen sind in den abhängigen Ansprüchen genannt. Der Wortlaut aller Ansprüche wird durch die Bezugnahme zum Inhalt der Beschreibung gemacht.To achieve this object, the invention provides a method according to claim 1. Advantageous further developments are mentioned in the dependent claims. The wording of all claims is made part of the content of the description by reference.

Besonders vorteilhaft an diesem Verfahren ist, dass die wässrige Phase aus der Druckschmelze in den Prozess der biologischen Oxidation von H2S zurückgeführt werden kann. Dies wird dadurch erreicht, dass die Leitfähigkeit der Schwefelsuspension vor der Schwefelschmelze reduziert wird.A particular advantage of this process is that the aqueous phase from the pressure melt can be returned to the process of biological oxidation of H 2 S. This is achieved by reducing the conductivity of the sulfur suspension before the sulfur melt.

Durch die reduzierte Leitfähigkeit in der Schwefelsuspension können unerwünschte Nebenreaktionen des Schwefels minimiert und eine wässrige Phase gewonnen werden, die als Nebenprodukt fast nur H2S enthält, was unbedenklich in die biologische H2S Oxidation zurückgeführt werden kann und damit die Schwefelausbeute erhöht, den Frischwasserbedarf senkt und Entsorgungskosten im Vergleich zur unbehandelten Schwefelsuspension einspart.Due to the reduced conductivity in the sulfur suspension, undesired side reactions of the sulfur can be minimized and an aqueous phase can be obtained that contains almost only H 2 S as a by-product, which can be safely returned to the biological H 2 S oxidation and thus increases the sulfur yield and the fresh water requirement and saves disposal costs compared to the untreated sulfur suspension.

In einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren nach Anspruch 1 so ausgestaltet, dass der schwefelwasserstoffhaltige Gasstrom aus der anaeroben Vergärung einer Biogasanlage stammt und mehr als 40% Methan und weniger als 60% Kohlendioxid enthält.In a preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that the hydrogen sulfide-containing gas stream originates from the anaerobic fermentation of a biogas plant and contains more than 40% methane and less than 60% carbon dioxide.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass die Schwefelsuspension aus der biologischen Oxidation von H2S durch einen oder mehrere Separatoren in eine feststoffarme Phase und eine feststoffreiche Phase getrennt wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed such that the sulfur suspension from the biological oxidation of H 2 S is separated into a phase with low solids and a phase rich in solids by one or more separators.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass die Schwefelsuspension aus der biologischen H2S Oxidation auf einen Feststoffanteil von mehr als 35%, besonders bevorzugt einen Feststoffanteil von mehr als 50% und ganz besonders bevorzugt einen Feststoffanteil von mehr als 60% gebracht wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed so that the sulfur suspension from the biological H 2 S oxidation to a solids content of more than 35%, particularly preferably a solids content of more than 50% and very particularly preferably a solids content of more than 60% % is brought.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass die Leitfähigkeit der abgetrennten feststoffreichen Phase durch Waschen mit Wasser reduziert wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed such that the conductivity of the separated solid-rich phase is reduced by washing with water.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass zum Waschen der Schwefelsuspension Wasser mit einem niedrigen Salzgehalt verwendet wird wie z.B. demineralisiertes oder destilliertes Wasser oder geeignete Prozesswässer wie z. B. Kondensate.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed such that water with a low salt content is used for washing the sulfur suspension, such as demineralized or distilled water or suitable process water such as B. condensates.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass aus der Wäsche der feststoffreichen Phase durch eine Fest-/ Flüssigtrennung eine feststoffreiche Schwefelsuspension mit reduzierter Leitfähigkeit und Prozesswasser hervorgehen.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that a solid / liquid separation results in a solid / liquid separation from the washing of the solid phase, a solid / liquid sulfur suspension with reduced conductivity and process water.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass die Leitfähigkeit, eine Regelgröße darstellt und die Schwefelsuspension vor der Schwefelschmelze von 30-90 mS/cm bevorzugt auf eine Leitfähigkeit von weniger als 10 mS/cm, besonders bevorzugt auf eine Leitfähigkeit von weniger als 1 mS/cm eingestellt wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that the conductivity represents a controlled variable and the sulfur suspension before the sulfur melt is 30-90 mS / cm is preferably set to a conductivity of less than 10 mS / cm, particularly preferably to a conductivity of less than 1 mS / cm.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass beim Waschen der feststoffreichen Phase anfallende Prozesswässer mindestens anteilig in die biologische H2S Oxidation zurückgeführt werden.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that at least some of the process water occurring when the phase rich in solids is washed is recycled to the biological H 2 S oxidation.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass beim wiederholten Waschen der feststoffreichen Phase mit nachgeschalteter Fest-/ Flüssigtrennung anfallende Prozesswässer mit geringer Leitfähigkeit mindestens anteilig zum Waschen von feststoffreichen Phasen mit höherer Leitfähigkeit verwendet werden.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed such that when the solid-rich phase is repeatedly washed with subsequent solid / liquid separation, process water with low conductivity is used at least partially for washing solid-rich phases with higher conductivity.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass die Fest-/ Flüssigtrennung der Schwefelsuspension unter Verwendung einer Dekanterzentrifuge, eines Bandfilters oder einer Kammerfilterpresse erreicht wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed so that the solid / liquid separation of the sulfur suspension is achieved using a decanter centrifuge, a belt filter or a chamber filter press.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass der Behälter zur Schwefelschmelze ein Gemisch aus Wasser und geschmolzenem Schwefel enthält.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed such that the container for the molten sulfur contains a mixture of water and molten sulfur.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass der Wärmeeintrag in den Behälter zur Schwefelschmelze über einen wärmeträgerführenden Doppelmantel erfolgt.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that the heat input into the container for the sulfur melt takes place via a double jacket carrying heat carrier.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass der Wärmeeintrag in den Behälter zur Schwefelschmelze über einen wärmeträgerführende Heizschlangen erfolgt, die im Behälterinneren oder auf der Behälteraußenseite verbaut sein können.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that the heat input into the container for the molten sulfur takes place via a heat transfer medium-carrying heating coils which can be installed inside or on the outside of the container.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass als Wärmeträger Sattdampf verwendet wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that saturated steam is used as the heat transfer medium.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass die Temperatur im Inneren des Behälters zur Schwefelschmelze mehr als 115°C, besonders bevorzugt zwischen 120-140°C und ganz besonders bevorzugt zwischen 125-135°C beträgt.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that the temperature inside the container for the sulfur melt is more than 115 ° C, particularly preferably between 120-140 ° C and very particularly preferably between 125-135 ° C.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass der Behälter zur Schwefelschmelze mindestens ein Rührwerk enthält und die zugeführte Schwefelsuspension mit dem Gemisch aus Wasser und geschmolzenem Schwefel vermischt wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that the container for melting sulfur contains at least one agitator and the sulfur suspension supplied is mixed with the mixture of water and molten sulfur.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass der Behälter zur Schwefelschmelze mindestens eine Pumpe enthält, die mindestens einen Teil des Behälterinhalts umpumpt und durchmischt.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that the container for the molten sulfur contains at least one pump which pumps and mixes at least part of the container contents.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass die Phasentrennung von Schwefelschmelze und wässriger Phase im Behälter zur Schwefelschmelze erfolgt, in dem durch Behältereinbauten nicht bzw. weniger durchmischte Zonen im Behälter entstehen in denen sich der geschmolzene Schwefel aufgrund seiner höheren Dichte gesammelt und entnommen wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that the phase separation of the sulfur melt and the aqueous phase in the container to the sulfur melt takes place, in which areas in the container that are not mixed or are less mixed due to the container installations are created in which the molten sulfur collects due to its higher density and is removed.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass die leichte wässrige Phase im oberen Bereich des Behälters entnommen wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed so that the light aqueous phase is removed in the upper region of the container.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass das Gemisch aus Wasser und geschmolzenem Schwefel in einen separaten Behälter geführt wird in dem die Phasentrennung erfolgt.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed such that the mixture of water and molten sulfur is fed into a separate container in which the phase separation takes place.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass die wässrige Phase nach der Phasentrennung und vor der Rückführung in die biologische H2S Oxidation gekühlt wird.In a further preferred embodiment, the process according to the invention is designed in such a way that the aqueous phase is cooled after the phase separation and before being returned to the biological H 2 S oxidation.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass die Kühlung der wässrigen Phase über einen Wärmetauscher erfolgt und Schwefelsuspension erwärmt wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that the aqueous phase is cooled via a heat exchanger and the sulfur suspension is heated.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass die wässrige Phase nach der Phasentrennung abgekühlt und zur Reduzierung der Leitfähigkeit bei der Wäsche der Schwefelsuspension verwendet wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed in such a way that the aqueous phase is cooled after the phase separation and is used to reduce the conductivity when washing the sulfur suspension.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass der geschmolzene Schwefel nach der Phasentrennung mindestens anteilig entnommen und filtriert wird.In a further preferred embodiment, the process according to the invention is designed in such a way that the molten sulfur is at least partially removed and filtered after the phase separation.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass bei der Filtration dem flüssigen Schwefel ein Filterhilfsmittel zugeführt wird.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed such that a filter aid is added to the liquid sulfur during the filtration.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Verfahren so ausgestaltet, dass zur Filtration ein Oberflächenfilter verwendet wird und der Schwefel mit dem Filterhilfsmittel einen Filterkuchen ausbildet.In a further preferred embodiment, the method according to the invention is designed such that a surface filter is used for the filtration and the sulfur forms a filter cake with the filter aid.

Das erfindungsgemäße Verfahren betrifft insbesondere auch alle Kombinationen der oben beschriebenen Ausführungsformen.The method according to the invention relates in particular to all combinations of the embodiments described above.

FigurenlisteFigure list

  • 1 ZEIGT EIN FLIEßSCHEMA EINER MÖGLICHEN AUSFÜHRUNGSFORM GEMÄß DER ERFINDUNG 1 SHOWS A FLOW SCHEME OF A POSSIBLE EMBODIMENT ACCORDING TO THE INVENTION

DETAILLIERTE BESCHREIBUNG BEVORZUGTER AUSFÜHRUNGSFORMENDETAILED DESCRIPTION OF PREFERRED EMBODIMENTS

AUSFÜHRUNGSBEISPIELEXAMPLE OF EXECUTION

Die Möglichkeit der technischen Ausführung des Verfahrens sei im Folgenden an der Gewinnung von geschmolzenem Schwefel aus einer Schwefelsuspension nach einer biologischen Oxidation von Schwefelwasserstoff veranschaulicht.The possibility of technical implementation of the process is illustrated below using the recovery of molten sulfur from a sulfur suspension after biological oxidation of hydrogen sulfide.

Die Schwefelsuspension (2) aus einem Bioreaktor (1) mit biologischer H2S Oxidation wird einer ersten Fest-/ Flüssigtrennung zugeführt (3). Die Fest-/ Flüssigtrennung erfolgt mit einer Dekanterzentrifuge. Die feststoffarme Phase (4) wird mindestens anteilig in den Bioreaktor (1) zurückgeführt. Die feststoffreiche Phase (6) gelangt anschließend in den Behälter (5) und wird mit Wasser (10) gemischt. Die dabei gebildete verdünnte Schwefelsuspension (21) wird in der Dekanterzentrifuge (7) in eine feststoffarme (8) und eine feststoffreiche Phase (22) aufgetrennt. Die feststoffarme Phase (8) kann dem Prozess entnommen oder in den Bioreaktor (1) zurückgeführt werden. In Behälter (9) wird die feststoffreiche Phase (22) mit Wasser (10) gemischt. Anschließend wird die verdünnte Schwefelsuspension (23) in einer Dekanterzentrifuge (11) in eine feststoffarme Phase (12) und eine feststoffreiche Phase (13) aufgetrennt. Die feststoffarme Phase (12) wird mindestens anteilig in den Mischbehälter (5) zurückgeführt und ersetzt dort Frischwasser (10). Die feststoffreiche Phase (13) wird im Behälter (14) mit Schwefelsäure auf einen pH-Wert von 5 bis 6 eingestellt. Die gewaschene und im pH-Wert eingestellte Schwefelsuspension (15) wird im Anschluss zum Druckbehälter (16) zur Schwefelschmelze geführt.The sulfur suspension ( 2 ) from a bioreactor ( 1 ) with biological H 2 S oxidation is fed to a first solid / liquid separation ( 3 ). The solid / liquid separation takes place with a decanter centrifuge. The low-solids phase ( 4th ) is at least partially in the bioreactor ( 1 ). The solid-rich phase ( 6th ) then enters the container ( 5 ) and is mixed with water ( 10 ) mixed. The resulting dilute sulfur suspension ( 21st ) is in the decanter centrifuge ( 7th ) into a low-solids ( 8th ) and a solid-rich phase ( 22nd ) separated. The low-solids phase ( 8th ) can be taken from the process or into the bioreactor ( 1 ) to be led back. In container ( 9 ) the solid-rich phase ( 22nd ) with water ( 10 ) mixed. Then the diluted sulfur suspension ( 23 ) in a decanter centrifuge ( 11 ) into a low-solids phase ( 12th ) and a solid-rich phase ( 13th ) separated. The low-solids phase ( 12th ) is at least partially in the mixing tank ( 5 ) and replaces fresh water there ( 10 ). The solid-rich phase ( 13th ) is in the container ( 14th ) adjusted to a pH value of 5 to 6 with sulfuric acid. The washed and pH-adjusted sulfur suspension ( 15th ) is then connected to the pressure vessel ( 16 ) led to the sulfur melt.

Aufgrund seiner höheren Dichte sammelt sich der geschmolzene Schwefel (17) am Boden des Schmelzbehälters (16) und wird dort dem Behälter entnommen. Die wässrige Phase (18) wird im oberen Bereich des Schmelzbehälters entnommen, über den Wärmetauscher (24) abgekühlt und in den Bioreaktor (1) geführt. Der geschmolzene Schwefel (17) wird filtriert (19). Der flüssige und filtrierte Schwefel erfüllt die Qualitätsanforderungen der Schwefelsäurehersteller.Due to its higher density, the molten sulfur collects ( 17th ) at the bottom of the melting pot ( 16 ) and is removed from the container there. The aqueous phase ( 18th ) is taken from the upper area of the melting vessel via the heat exchanger ( 24 ) cooled and put into the bioreactor ( 1 ) guided. The molten sulfur ( 17th ) is filtered ( 19th ). The liquid and filtered sulfur meets the quality requirements of sulfuric acid manufacturers.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDED IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant was generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturPatent literature cited

  • EP 0487705 [0003]EP 0487705 [0003]
  • US 4304570 [0005]US 4304570 [0005]

Claims (12)

Verfahren zur Gewinnung von geschmolzenem Schwefel aus einem schwefelwasserstoffhaltigen Gasstrom gekennzeichnet dadurch, dass a) Schwefelwasserstoff aus einem schwefelwasserstoffhaltigen Gasstrom mittels Gaswäsche in eine wässrige Lösung überführt wird, b) der gelöste Schwefelwasserstoff in der wässrigen Lösung a) in Gegenwart von Sauerstoff durch biologische H2S Oxidation in elementaren Schwefel umgewandelt wird und der Schwefel mit der wässrigen Lösung eine Suspension bildet, c) dass die elektrische Leitfähigkeit der Suspension b) reduziert wird, d) mindestens ein Teil der Suspension aus c) mindestens auf die Schmelztemperatur des Schwefels erwärmt und dabei ein Druck gehalten wird, bei dem der Wasseranteil nicht verdampft, e) eine Phasentrennung von geschmolzenem Schwefel und wässriger Phase realisiert wird, f) dass mindestens ein Teil der wässrigen Phasen e) in die biologische H2S Oxidation zurückgeführt wird.Process for the recovery of molten sulfur from a hydrogen sulphide-containing gas stream, characterized in that a) hydrogen sulphide from a hydrogen sulphide-containing gas stream is converted into an aqueous solution by means of gas scrubbing, b) the dissolved hydrogen sulphide in the aqueous solution a) in the presence of oxygen by biological H 2 S Oxidation is converted into elemental sulfur and the sulfur forms a suspension with the aqueous solution, c) that the electrical conductivity of the suspension b) is reduced, d) at least part of the suspension from c) is heated to at least the melting temperature of the sulfur and thereby a Pressure is maintained at which the water content does not evaporate, e) a phase separation of molten sulfur and aqueous phase is realized, f) that at least part of the aqueous phases e) is returned to the biological H 2 S oxidation. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche gekennzeichnet dadurch, dass die Schwefelsuspension aus der biologischen H2S Oxidation vor dem Einbringen in den Behälter zur Schwefelschmelze einer Fest-/Flüssigtrennung unterzogen wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the sulfur suspension from the biological H 2 S oxidation is subjected to a solid / liquid separation before being introduced into the container to form the sulfur melt. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche gekennzeichnet dadurch, dass die feststoffreiche Phase nach einer ersten Fest-/Flüssigtrennung in Wasser suspendiert und anschließend durch eine zweite Fest-/ Flüssigtrennung eine zweite feststoffreiche und eine zweite feststoffarme Phase erzeugt wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the solid-rich phase is suspended in water after a first solid / liquid separation and a second solid / liquid separation then generates a second solid-rich and a second low-solid phase. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche gekennzeichnet dadurch, dass die elektrische Leitfähigkeit in der zweiten feststoffreichen Phase niedriger ist als in der ersten feststoffreichen Phase und niedriger als in der Schwefelsuspension aus der biologischen H2S Oxidation entsprechend Anspruch 1.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the electrical conductivity in the second solid-rich phase is lower than in the first solid-rich phase and correspondingly lower than in the sulfur suspension from the biological H 2 S oxidation Claim 1 . Verfahren einem der vorherigen Ansprüche gekennzeichnet dadurch, dass die feststoffreiche Phase wiederholt in Wasser suspendiert und einer Fest-/Flüssigtrennung unterzogen wird und die elektrische Leitfähigkeit weiter reduziert wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the solid-rich phase is repeatedly suspended in water and subjected to solid / liquid separation and the electrical conductivity is further reduced. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche gekennzeichnet dadurch, dass die elektrische Leitfähigkeit der Schwefelsuspension vor Einbringen in den Behälter zur Schwefelschmelze bevorzugt auf weniger als 20 mS/cm, besonders bevorzugt auf weniger als 10 mS/cm, ganz besonders auf weniger als 1 mS/cm reduziert wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the electrical conductivity of the sulfur suspension before introduction into the container for the sulfur melt preferably to less than 20 mS / cm, particularly preferably to less than 10 mS / cm, very particularly to less than 1 mS / cm is reduced. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche gekennzeichnet dadurch, dass die feststoffarme Phase nach einer Fest-/ Flüssigtrennung mindestens anteilig in die biologische H2S Oxidation zurückgeführt wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the phase with low solids content is at least partially returned to the biological H 2 S oxidation after a solid / liquid separation. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche gekennzeichnet dadurch, dass die feststoffarme Phase nach einer Fest-/ Flüssigtrennung mit geringerer Leitfähigkeit mindestens anteilig dem Waschwasser für eine feststoffreiche Phase mit höherer Leitfähigkeit beigemischt wird und den Frischwasserbedarf senkt.Method according to one of the preceding claims, characterized in that after a solid / liquid separation with lower conductivity, the phase with low solids is at least proportionally added to the wash water for a phase rich in solids with higher conductivity and the fresh water requirement is reduced. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche gekennzeichnet dadurch, dass der pH-Wert der Schwefelsuspension vor dem Einbringen in den Behälter zur Schwefelschmelze bevorzugt zwischen pH 3-9, besonders bevorzugt zwischen pH 4-7, ganz besonders bevorzugt zwischen pH 5-6 eingestellt wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the pH of the sulfur suspension is preferably set between pH 3-9, particularly preferably between pH 4-7, very particularly preferably between pH 5-6, before it is introduced into the container for the sulfur melt. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche gekennzeichnet dadurch, dass der pH-Wert der Schwefelsuspension mit Schwefelsäure eingestellt wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the pH value of the sulfur suspension is adjusted with sulfuric acid. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche gekennzeichnet dadurch, dass die Schwefelsuspension in einen Behälter zur Schwefelschmelze geführt wird, der mindestens ein Rührwerk enthält und die zugeführte Schwefelsuspension mit dem Behälterinhalt durchmischt wird.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the sulfur suspension is fed into a container for the molten sulfur which contains at least one agitator and the sulfur suspension supplied is mixed with the contents of the container. Verfahren nach einem der vorherigen Ansprüche gekennzeichnet dadurch, dass Verunreinigungen im geschmolzenen Schwefel durch Filtration abgetrennt werden und der Schwefel die Qualitätsanforderungen für die Schwefelsäureproduktion erfüllt.Method according to one of the preceding claims, characterized in that impurities in the molten sulfur are separated off by filtration and the sulfur meets the quality requirements for sulfuric acid production.
DE102019004689.7A 2019-07-03 2019-07-03 Process for the recovery of molten sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide Active DE102019004689B4 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102019004689.7A DE102019004689B4 (en) 2019-07-03 2019-07-03 Process for the recovery of molten sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102019004689.7A DE102019004689B4 (en) 2019-07-03 2019-07-03 Process for the recovery of molten sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102019004689A1 true DE102019004689A1 (en) 2021-01-07
DE102019004689B4 DE102019004689B4 (en) 2022-04-21

Family

ID=74092803

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102019004689.7A Active DE102019004689B4 (en) 2019-07-03 2019-07-03 Process for the recovery of molten sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102019004689B4 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112892202A (en) * 2021-01-22 2021-06-04 中国科学院过程工程研究所 Sulfur-containing gas desulfurization device system and method

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE579938C (en) * 1931-01-12 1933-07-04 Trinidad Leaseholds Ltd Process for removing hydrogen sulfide from gases
US4304570A (en) * 1979-02-09 1981-12-08 Gottfried Bischoff Bau Kompl. Gasreinigungs- und Wasserruckkuhlanlagen Gmbh & Co. KG. Method of separation of sulfur from a scrubbing liquid
US5354545A (en) * 1990-12-04 1994-10-11 Paques B.V. Process for the removal of sulphur compounds from gases

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9001369A (en) 1990-06-15 1992-01-02 Pacques Bv PROCESS FOR THE REMOVAL OF H2S FROM BIOGAS.

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE579938C (en) * 1931-01-12 1933-07-04 Trinidad Leaseholds Ltd Process for removing hydrogen sulfide from gases
US4304570A (en) * 1979-02-09 1981-12-08 Gottfried Bischoff Bau Kompl. Gasreinigungs- und Wasserruckkuhlanlagen Gmbh & Co. KG. Method of separation of sulfur from a scrubbing liquid
US5354545A (en) * 1990-12-04 1994-10-11 Paques B.V. Process for the removal of sulphur compounds from gases

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112892202A (en) * 2021-01-22 2021-06-04 中国科学院过程工程研究所 Sulfur-containing gas desulfurization device system and method

Also Published As

Publication number Publication date
DE102019004689B4 (en) 2022-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE102009035875A1 (en) Process for the production of biogas or sewage gas
DE2114579A1 (en) Process for the production of cellulose pulp
DE102013217418A1 (en) Hydrothermal treatment of sewage sludge and black liquor
EP2430213A1 (en) Method for electrolytically decomposing hydrogen sulfide
WO2012062353A1 (en) Method for using waste water arising during the production of lignocellulosic fibrous materials
DE2924657A1 (en) IMPROVED METHOD FOR PRODUCING METAL COPPER
DE102009005324A1 (en) Adiabatic nitration of benzene, comprises reacting nitric acid and benzene in presence of sulfuric acid to nitrobenzene, concentrating the diluted sulfuric acid, cooling and purifying crude nitrobenzene and distilling washed nitrobenzene
DE3219701A1 (en) TREATMENT OF GAS CONDENSATES
DE102019004689B4 (en) Process for the recovery of molten sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide
DE2803868A1 (en) CYCLIC, ELECTROLYTIC PROCESS FOR THE GENERATION OF COMMERCIAL HYDROGEN USING THE ENERGY OF POLLUTED, CARBON FUELS
DE2429994A1 (en) METHOD FOR TREATMENT OF WASTEWATER CONTAINING SULFURIC ACID AND / OR AMMONIUM SULPHATE
DE19605243A1 (en) Process for the production of pure lead oxide from used batteries
DE2649446A1 (en) PROCESS FOR THE RECOVERY OF SULFUR FROM CONSUMED SULFURIC ACID
DE102019004693B4 (en) Process for the recovery of molten sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide
DE102009037946A1 (en) Utilization of the wastewater occurring during the production of lignocellulosic fibers, comprises combusting the parts of the substances contained in the wastewater or recovering the parts of the substances as usable substances
DE2022569C3 (en) Process for the purification of crude 2-mercaptobenzothiazole
DE102010049445A1 (en) Process for waste liquor oxidation under elevated pressure
DE2337364C3 (en) A method for purifying a coke oven gas containing hydrogen sulfide and ammonia
EP0363664B1 (en) Process for desulfurisation of coke oven gas
DE720315C (en) Process for the production of urea from gas water
DE3923423A1 (en) METHOD FOR REMOVING AMMONIUM SULFATE FROM HIGH-TEAR WASTE FLOWS FROM THE (METH) ACRYLNITRILE PRODUCTION
DE3621333C2 (en) Process for mining gypsum waste
DE102013217416A1 (en) Hydrothermal conversion of sewage sludge and black liquor
DE2112935A1 (en) Process for removing carbon dioxide and hydrogen sulfide
EP0672621B1 (en) Process for reducing the iron content of a chromium-containing electrolyte

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R016 Response to examination communication
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final