DE2112935A1 - Process for removing carbon dioxide and hydrogen sulfide - Google Patents
Process for removing carbon dioxide and hydrogen sulfideInfo
- Publication number
- DE2112935A1 DE2112935A1 DE19712112935 DE2112935A DE2112935A1 DE 2112935 A1 DE2112935 A1 DE 2112935A1 DE 19712112935 DE19712112935 DE 19712112935 DE 2112935 A DE2112935 A DE 2112935A DE 2112935 A1 DE2112935 A1 DE 2112935A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- absorption liquid
- carbon dioxide
- hydrogen sulfide
- solution
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/08—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
- C10K1/10—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids
- C10K1/12—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids alkaline-reacting including the revival of the used wash liquors
- C10K1/122—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids alkaline-reacting including the revival of the used wash liquors containing only carbonates, bicarbonates, hydroxides or oxides of alkali-metals (including Mg)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1418—Recovery of products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
- B01D53/1462—Removing mixtures of hydrogen sulfide and carbon dioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1493—Selection of liquid materials for use as absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/32—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00
- B01D53/326—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00 in electrochemical cells
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
- B01D53/526—Mixtures of hydrogen sulfide and carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/14833—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with metals or their inorganic compounds
- C07C7/1485—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound with metals or their inorganic compounds oxides; hydroxides; salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
PATENTANWALT t I I t Ϊ) «J JPATENT Attorney t I I t Ϊ) «J J
TELEeR „EntOr 7 £»££££TELEeR “ EntOr 7 £» ££££
A 11 172 6O Mära 1971 a «=■ meA 11 172 6 O March 1971 a «= ■ me
Stone & Webster Engineering Corporation 225 franklin Street, BOSTON, State of Massachusetts o217Stone & Webster Engineering Corporation 225 Franklin Street, BOSTON, State of Massachusetts o217
Verfahren zur Entfernung von Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff Process for removing carbon dioxide and hydrogen sulfide
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Entfernung von Kohlendioxid und/oder Schwefelwasserstoff sowie gegebenenfalls anderen sauren Bestandteilen aus einem Gas, insbesondere aus Kohlenwasserstoffen, bei welchem das Gas in eine als Absorptionsflüssigkeit dienende, mit dem Kohlendioxid, dem Schwefelwasserstoff und den ande»«uV, gegebenenfalls vorhandenen sauren Bestand«The invention relates to a method and a device for removing carbon dioxide and / or hydrogen sulfide and optionally other acidic constituents from a gas, in particular from hydrocarbons, in which the gas is used as an absorption liquid, with the carbon dioxide, the hydrogen sulfide and the other "" uV, possibly existing acidic stock "
BAD ORiGtNM.BAD ORiGtNM.
1Ü984S/1611 9 1Ü984S / 1611 9
.. ·— t '■=.. · - t '■ =
A 11 172 6. Mars 1971A 11 172 6th Mars 1971
teilen sich umsetzende wäßrige Alkalihydroxid lösung eingeleitet wird.divide reacting aqueous alkali metal hydroxide solution is introduced.
In der Brennstoffchemie spielt die Entfernung saurer Gase wie beispielsweise Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff aus gaefureigen Kohlenwasserstoffen, die diese sauren Bestandteile im allgemeinen in ziemlich kleinen Mengen enthalten, eine große Roller. Gasförmige Kohlenwasserstoffe, welche die vorgenannten sauren Gase sehr oft als Verunreinigungen enthalten, sind beispielsweise Gase, die beim Kracken von Kohlenwasserstoffen erhalten worden sind, wie Gasöl, Naphtha, Butan, Propan, Äthan und dergleichen Vielfach enthalten auch natürlich vorkommende Kohlenwasserstoffe wie Naturgas, diese unerwünschten Produkte, Die genannten Verunreinigungen sind u,a, deshalb unerwünscht, weil ihre sauren Eigenschaften unter der Einwirkung von Feuchtigkeit oder Wasser besonders in Erscheinung treten. Diese sauren Eigenschaften können bei der Verwendung der Kohfenwasserstoffe auf einem bestimmten Anwendungsgebiet sebx schädlich sein- Beispielsweise können die Kohlenwasserstoffe korrodierende und, im Falle von Schwefelwasserstoff, sogar toxische Eigenschaften haben. In vielen anderen Fällen beeinträchtigen oder verhindern dieseThe removal of acid gases plays a role in fuel chemistry such as carbon dioxide and hydrogen sulfide from gaseous hydrocarbons, which generally contain these acidic components in fairly small amounts, a great roller. Gaseous hydrocarbons, which very often contain the aforementioned acidic gases as impurities, are, for example, gases that are used in Cracking of hydrocarbons such as gas oil, naphtha, butane, propane, ethane and the like In many cases, naturally occurring hydrocarbons such as natural gas also contain these undesirable products named impurities are, among other things, therefore undesirable, because their acidic properties are particularly evident when exposed to moisture or water. These acidic properties can occur when the hydrocarbons are used in a certain area of application sebx can be harmful - for example, the hydrocarbons can have corrosive and, in the case of hydrogen sulfide, even toxic properties. In many other cases it interferes with or prevents it
10 9846/1611 ,10 9846/1611,
A 11 172 6o lure 1971A 11 172 6o lure 1971
a ~ «ea ~ «e
Gase den fabrikationsnäßigen Einsatz der Kohlenwasser-» stoffe oder ihre ttasetsang eu anderen chemischen Erzeugnissen^Gases the production-like use of the hydro- » substances or their ttasetsang eu other chemical products ^
Bislang wurden diese unerwünschten Verunreinigungen aus den gasförmigen Kohlenwasserstoffen in der Regel da« durch entfernt, daß der Kohlenwasserstoff in einem geeigneten Hure alt der wäßrigen Lösung einer Verbindung gewaschen wurde, die eur Umsetssuwg «it den sauren Gasen fähig war * Zu diesen Zweck wurde häufig Kaliumcarbonat ▼erwendet, das Bit Kohlendioxid in Lösung zu Kalluabicarbonat reagiert und das dadurch zurückgewonnen werden kann, daß das überschüssige Kohlendioxid ausgetrieben und das Produkt entweder belüftet oder aur weiteren Verwendung gesammelt wird» Die Verwendung von Kaliumcarbonat hat jedoch den Nachteil, daß es eur Entfernung τοπ Schwefelwasserstoff nur in Speeialfällen geeignet ist;Up to now, these undesirable impurities from the gaseous hydrocarbons were usually there. by removing that hydrocarbon in a suitable whore alt the aqueous solution of a compound was washed, which was converted from the acid gases * Potassium carbonate ▼ was often used for this purpose, the bit carbon dioxide in solution reacts to calluabicarbonate and which can thereby be recovered can that the excess carbon dioxide expelled and the product is either ventilated or collected for further use »The use of potassium carbonate has the disadvantage, however, that it is eur removal τοπ Hydrogen sulfide is only suitable in special cases;
Als Waschflüssigkeit zur Entfernung der sauren Oase wird häufig auch eine Nonoäthanolavlnlösung verwendet, die ebenfalls regenerelert werden kann« Eine solche Lösung hat jedoch drei groß« Nachteile, nämlich einen hohen Daepfdruck, die Eigenschaft, sich mit Carbonylsulfid,Is used as a washing liquid to remove the acidic oasis often a nonethanol solution is also used, which can also be regenerated «Such a solution However, it has three major disadvantages, namely one major Daepfdruck, the property of dealing with carbonyl sulfide,
109846/1611109846/1611
A 11 172 60 Hare 1971 a - TOA 11 172 60 Hare 1971 a - TO
einem üblichen Seetandteil von Krackgasen, nahezu irreversibel unter beachtlichem Verlust des Amins umzuseteeπ und der Umstand, daß im allgemeinen eine weitgehende Entfernung sämtlicher saurer Gase undurchführbar ist»a common sea portion of cracked gases, almost irreversibly converted with considerable loss of the amine and the fact that, in general, extensive removal of all acidic gases is impracticable »
Als besonders wirksam für die Entfernung saurer Oase sind wäßrige Natrlumhydroxidlösungen bekannt, die alle sauren Bestandteile aus Krackgasen und Naturgasen na« hezu vollständig entferneno Die Verwendung von Natriumhydroxidlösungen au diesem Zweck war bislang jedoch unwirtschaftlich, da üas teuere Natriumhydroxid verbraucht wurde und nicht zurückgewonnen werdet) konnte „ Darüber hinaus stellen die bei dem Wasehprozeß mit verdünnter Natronlauge entstehenden Abfallprodukte einen potentiellen, ernst zu nehmenden Paktor auf dem Oebiet der Was* serversohmutzung dar.Particularly effective acid for the removal oasis aqueous Natrlumhydroxidlösungen are known, all of acidic components from cracked gases and natural gases na "hezu completely remove o au The use of sodium hydroxide, however, that purpose was previously uneconomical because UEAs expensive sodium hydroxide was consumed and will not be recovered) could "In addition, the waste products created during the washing process with dilute caustic soda represent a potential, serious factor in the area of water pollution.
zum im wesentlichen vollständigen Entfernen von Kohlen-for essentially complete removal of carbon
Schwefeldioxid and/wasserstoff sowie gegebenenfalls anderenSulfur dioxide and / hydrogen and possibly others sauren Bestandteilen aus Oasen unter Verwendung von Alkalihydroxid lösungen als Absorptionsflüssigkeit zu ent-to remove acidic constituents from oases using alkali hydroxide solutions as absorption liquid.
109846/1611109846/1611
A 11 172 6, Mär« 1971 a - meA 11 172 Mar 6, 1971 a - me
wickeln, das die vorgenannten Nachteile nicht aufweist und bei dem die relativ teueren Alkalihydoxide sowie andere, bei der Durchführung des Verfahrene notwendigen Chemikalien aurückgewonnen und dem Verfahren direkt, ohne irgendwelche Vorbehandlung, wieder zugeführt werden können,,wrap, which does not have the aforementioned disadvantages and in which the relatively expensive alkali metal oxides as well other chemicals necessary for the implementation of the process are recovered and directly incorporated into the process, can be fed back without any pretreatment,
Diese Aufgabe ist erfindungsgemäß dadurch gelöst worden, daß aus der Absorptionsflüssigkeit nach dem Einleiten des Gases durch Zusatz von Säure Kohlendioxid und/oder Schwefelwasserstoff wieder in Freiheit gesetzt und abgesogen werden und die Absorptionsflüssigkeit anschließend aur Wiedergewinnung der Chemikalien elektrolysiert wird, wobei die an der Kathode gebildete verdünnte Alkalihy·= droxidlösung bewo die an der Anode gebildete verdünnte Säure dem Verfahren im Kreisprozeß als Absorptionsflüssigkeit bzw zum Ansäuern der Absorptionsflüssigkeit wieder zugeführt wird»According to the invention, this object has been achieved by that from the absorption liquid after the introduction of the gas by adding acid carbon dioxide and / or Hydrogen sulfide is set free again and sucked off, and then the absorption liquid is electrolyzed to recover the chemicals, the dilute alkali hy · = formed at the cathode hydroxide solution inhabited the diluted one formed at the anode Acid the process in the cycle as absorption liquid or to acidify the absorption liquid is fed back »
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens hat es sich als sweoknäßig erwiesen, während der Elektrolyse an der Kathode eine verdünnte, wäBrige Lösung aus Alkali-When carrying out the method according to the invention has it turned out to be bumpy during electrolysis a dilute, aqueous solution of alkali
109846/1611109846/1611
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
6ί_ 1 <6ί_ 1 <
A 11 172 6. Hare 1971 a - oeA 11 172 6. Hare 1971 a - oe
hydroxid und dee Alkallsalz der sun Ansäuern der Absorptionsflüssigkeit verwendeten Säure zu bilden und diese Lösung dann direkt ale Absorptionsflüssigkeit im Kreisprozeß wieder zu verwendenοhydroxide and the alkali salt of the sun acidification of the absorption liquid used to form acid and this The solution can then be used again directly as the absorption liquid in the cycle
fe Desgleichen ist es vorteilhaft, an der Anode eine verdünnte, wäßrige Lösung der sum Ansäuern der Absorptionsflüssigkeit verwendeten Säure und dea Alkalisalz dieser Säure zu bilden und diese Lösung beim Ansäuern im Kreisprozeß direkt wieder zu verwenden»Fe Likewise, it is advantageous to use a dilute, aqueous solution of the acid used to acidify the absorption liquid and the alkali salt thereof at the anode To form acid and to use this solution again directly when acidifying in the cycle »
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird zum Ansäuern der Absorptionsflüssigkeit Schwefelsäure verwendet«According to a preferred embodiment, sulfuric acid is used to acidify the absorption liquid.
Als Absorptionsflüssigkeit wird alt Torteil wäßrige Na= trlumhydr oxid lösung eingesetzt,, Besondere zweckmäßig hat es sich erwiesen, als Absorptionsflüssigkeit eine wäßrige, Natriumsulfat enthaltende Hatriumhydroxidlösung zu verwenden.As an absorption liquid, the old gate part is aqueous Na = Trlumhydr oxide solution used, especially useful it has been found to use an aqueous sodium hydroxide solution containing sodium sulfate as the absorption liquid.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Aueführungsform des erfind unga gemäßen Verfahrens wird zur Abtrennung von In der Absorptionsflüssigkeit gegebenenfalls noch vorhandenen Kohlenwasserstoffen, insbesondere schweren KohlenwasserstoffenAccording to a further advantageous embodiment of the method according to the invention, for the separation of In the Absorption liquid, any hydrocarbons still present, in particular heavy hydrocarbons
109846/161 1109846/161 1
.=> 7 <=■ BAD ORJGiNAL . => 7 <= ■ BAD ORJGiNAL
A 11 172A 11 172
6β Mär» 19716 β Mar »1971
Λ - M Λ - M
oder anderen verunreinigenden organischen Bestandteilen dl·or other contaminating organic constituents dl
und Kohlenwasserstoff von der wäßrigen Phase getrennt/oder dieand hydrocarbon separated from the aqueous phase / or the Absorptionsflüssigkeit Tor Ihrer Weiterbehandlung Bit einen organischen, «it Yasser nloht aischbareo LBsungsaittel extrahiert« Die vorgenannten schweren Kohlenwasserstoff können teilweise oder vollständig polymerisiert vorliegen oder potentiell polyaerisierbar sein. In jede« PmIIe ist es Ib Hinblick auf die zur Extraktion aufzuwendenden Lusungaaittelaenge von Vorteil, wenn ein Teil der schweren Kohlenwasserstoffe schon durch Stehenlassen aus der Absorptionsflüssigkeit abgetrennt wird. Die Extraktion alt den organischen LBeungBBlttel wird vorzugsweise vor den Abziehen des duroh Ansäuern in Freiheit gesetzten Kohlendioxids und Schwefelwasserstoffe vorgenoBsen. Die Extraktion alt den organischen LBsungsalttel erfolgt hauptsächlich deshalb, üb Produkte su entfernen, die der Elektrolysezelle sohadeno Besonders sweokBäBig 1st es, die Extraktion Ib sauren Bereioh, bei einea pH von weniger als 7, vorzunehaen, weil daduroh die Extraktion wirkeaaer durchgeführt werden kann und die unerwünschten Bestandteile einfacher entfernt werden können,Absorbent liquid gate your further treatment bit one organic, "it Yasser nloht aischbareo solvent extracted" The aforementioned heavy hydrocarbon can be partially or fully polymerized or potentially polyaerizable. In every PmIIe, it is advantageous, with regard to the length of the solution to be used for the extraction, if some of the heavy hydrocarbons are separated from the absorption liquid by letting it stand. The extraction old the organic LBeungBBlttel is preferably used before peeling off the duroh Acidification of released carbon dioxide and hydrogen sulphides are preferred. The extraction of the organic solution takes place mainly because of the removal of products that are sohadeno the electrolysis cell. at a pH of less than 7, to be carried out, because then the extraction can be carried out more effectively and the unwanted components can be removed more easily,
Aas des zur Extraktion verwendeten LöeungsBlttel kann darin noch enthaltene Absorptionsflüssigkeit entfernt and die vll-The solution bag used for the extraction can be stored in it still contained absorption liquid removed and the full-
109146/1811109146/1811
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
A 11 172 6. MKr* 1971A 11 172 6. MKr * 1971
rige Phase ie Ireisproeeß dtr Extraktionsstufe erneat eugeftthrt werden. Die Abtrennung der wäßrigen Phase aus dee Extraktionaelttel erfolgt Ια allgemeinen duroh Stehenlaeeen und Trennung der beiden eich dabei bildenden Phasen. Sie Phasentrennung kann in jeder üblichen Weise ext> Igen.rige phase ie rice sprouts in the extraction stage renewed be observed. The separation of the aqueous phase The extraction system takes place in general through standing lines and separation of the two that are formed in the process Phases. You can phase separate in any usual way ext> Igen.
Sie eich während der Extraktion gegebenenfalls bildenden DäBpfe werden bei der Durchführung dee erfindungegeeAßen Verfahrens in die Absiehkamer entlüftet, in welober dme Abziehen des freigesetzten Kohlendioxids sowie des freigesetzten Schwefelwasserstoffs darohgeführt wird. Sie Entlüftung erfolgt ait Hilfe einer Leitung odejc eine· Rohres, welche die Extraktionekaroer «it der Ibsiehvorriohtang verbindet, wobei die leitung oder das Rohr in die Extraktionekamer von oben und in die Abziehvorrichtung an der Stelle oder BU eindost in de« Bereich einmündet, wo die Absorptionsflüssigkeit nach der Extraktion eintritt.They calibrate during the extraction if necessary Dampers are made in the implementation of the invention Process vented into the Abiehkamer, in welober dme Removal of the released carbon dioxide and the released hydrogen sulfide is carried out. The ventilation takes place with the help of a pipe or a pipe, which connects the extraction chamber with the extraction device, whereby the line or the pipe into the extraction chamber from above and into the extraction device at the point or BU opens into the area where the absorption liquid enters after the extraction.
Zur Entfernung weiterer Verunreinigungen kann die Abaorptionsflttseigkeit auch noch alt eine« Adsorptionsmittel behandelt werden·To remove further impurities, the absorption liquid can also be treated with an adsorbent.
109846/1611 _ 9 ., - .'<109846/1611 _ 9., -. '<
A 11 172 6. Märe 1971 a - meA 11 172 March 6, 1971 a - me
Zu einer besondere wirksamen Entfernung der sauren Bestandteile aus dem zu behandelnden Gas wird dieses der wäßrigen Alkalihydroxidlöaung -vorzugsweise im Gegenstrom zugeführt«This becomes the particularly effective removal of the acidic constituents from the gas to be treated aqueous alkali hydroxide solution - preferably in countercurrent supplied «
Schließlich hat es sich noch als vorteilhaft erwiesen, die Absorptionsflüssigkeit zur Entfernung gegebenenfalls darin enthaltener fester Partikel zu filtrieren, die den Gesaartablauf des Verfahrens beeinträchtigen würden» Derartige Festbestandteile können als Verunreinigung in dem rohen Alkalihydroxid auftreten und beispielsweise aus Sand, Spänen oder dergleichen bestehen» Die Filtration wird in üblicher Weise, beispielsweise mittels Sieben, Filtern oder dergleichen durchgeführtο Die Fütterung oder Siebung wird im allgemeinen im Anschluß an die Behandlung des Gases mit der Absorptionsflüssigkeit, vorzugsweise in Kombination mit dem Stehenlassen der wäßrigen Alkalihydroxidlösung vor der Extraktionsstufe vorgenommen OFinally, it has also proven advantageous to use the absorption liquid for removal if necessary To filter solid particles contained therein, which would impair the overall process of the process »Such solid components can be contaminated in the raw alkali hydroxide occur and consist, for example, of sand, shavings or the like »Filtration is carried out in the usual way, for example by means of sieving, filters or the like o Feeding or sieving is generally carried out following the treatment of the gas with the absorption liquid, preferably in combination with allowing the aqueous alkali metal hydroxide solution to stand before the extraction stage
Die zur Durchführung des orfindungsgemäßen Verfahrens entwickelte Vorrichtung weist neben, einem eine Alkalihydroxidlösung enthaltenden Reaktionegefäß zur Weiterbehandlung derThe device developed for carrying out the method according to the invention has, in addition to a reaction vessel containing an alkali hydroxide solution, for further treatment of the
10 9846/1611 ift 10 9846/1611 ift
«" ι ο«" Ι ο
BAD WALBATH WHALE
- Io -- Io -
▲ 11 172 6. MMrs 1971▲ 11 172 6th MMrs 1971
Absorptionslöeang erfindatxgßgßm&B eine weitere, «it einer Zuleitung für Sftur® versehene lamer, eine Abslehvorriohtung für die aus der Absorptionslttsung in Freiheit geseteten Gase sowie eine Elektrolysezelle zur Regenerierung der ρ angesäuerten, τοη Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff befreiten Absorptionsflüssigkeit auf.Absorption solution invents another lamer with a feed line for Sftur®, a suction device for the gases released from the absorption solution and an electrolysis cell to regenerate the acidified absorption liquid which has been liberated from carbon dioxide and hydrogen sulfide.
Die Elektrolysezelle beisteht vorzugsweise aus β Is?,® a Anodenraum, einen Kathodenraun sowie eine diese beiden Bluse trennende Mitte !seile, wobei der Kathodenraum von dssr Mittelzelle durch eine für die Kationen durchlässige Membran und der Anodenrau« von der Mittelzelle durch ein durchlässiges Diaphragma getrennt ist.The electrolysis cell preferably consists of β Is?, ® a anode compartment, a cathode compartment and one of these two blouses separating middle ropes, whereby the cathode compartment of the middle cell is covered by a membrane permeable to the cations and the anode space is separated from the central cell by a permeable diaphragm.
Vorzugsweise ist vor der Elektrolyseselle eine Filter· vorrichtung tut die Absorptionsflüssigkeit vorgesehen» A filter device is preferably provided in front of the electrolysis cell.
Zur Abtrennung der in der Absorptionsflüssigkeit gegebenenfalls vorhandenen schweren Kohlenwasserstoffe sowie anderer organischer Verunreinigungen kann die erfindungsgemäße Vorrichtung noch eine oder zwei weitere Kammern aufweisen, in deren eine die Absorptionsflüssigkeit zum Zwecke der PbA-sentrennung stehengelassen wird, während die zweite KaanserFor the separation of the heavy hydrocarbons and others which may be present in the absorption liquid of organic contaminants, the device according to the invention can also have one or two further chambers, in one of which the absorption liquid is left to stand for the purpose of PbA separation, while the second Kaanser
109846/1611109846/1611
- 11 -- 11 -
21123352112335
A 11 172 6. MSrs 1971A 11 172 6. MSrs 1971
a - mea - me
für die Extraktion der Absorptionsflüssigkeit mit einem organischen Lösungsmittel vorgesehen ist«,is intended for the extraction of the absorption liquid with an organic solvent «,
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens hat es sich als vorteilhaft erwiesen, einen kleinen Anteil der bei der Elektrolyse entstehenden Säure der Alkalihydroxidlösung nach dem Auswaschen der Oase zuzusetzen u« dadurch zu erreichen, daß die Absorptionsflüssigkeit beim Stehenlassen zum Zwecke der Phasentrennung einen pH-Wert von weniger als 7 aufweist«· Dadurch wird die Tendenz zur Emulgierung der Kohlenwasserstoffe, die besondere im al« kaiischen Bereich begünstigt wird, zurückgedrängt und die Phasentrennung erleichtert«When carrying out the method according to the invention, it has proven advantageous to use a small proportion to add the acid formed during electrolysis to the alkali hydroxide solution after washing out the oasis u « to achieve that the absorption liquid when left to stand for the purpose of phase separation a pH value of less than 7 «· This will tend to emulsify the hydrocarbons, the special in al« kaiischen area is favored, pushed back and the phase separation facilitated "
Das erfindungagenäße Verfahren ist besondere zur Entfernung saubrer Oase wie Kohlendioxid, Schwefelwasserstoff, und das in Wasser zu Schwefelwasserstoff und Kohlendioxid eich, zersetzende Carbonylsulfid, niedermolekulare Mercaptane oder Mischungen dieser Komponenten geeignet, die hau» fig in gasförmigen Kohlenwasserstoffen wie Raffineriegasen, Katurgasen und Krackgasen auftreteηo Das erfindungsgemäße Verfahren zur Entfernung der vorgenannten sauren Bestandteile kann auf jeden gasförmigen Kohlenwasserstoff ange-The erfindungagenäße method is special is cleaner for removing oasis such as carbon dioxide, hydrogen sulfide, and the calibration in water to hydrogen sulfide and carbon dioxide decomposing carbonyl sulfide, low molecular weight mercaptans or mixtures of these components suitable for the thump "fig auftreteη in gaseous hydrocarbons such as refinery gases, Katurgasen and cracking gases o The process according to the invention for removing the aforementioned acidic constituents can be applied to any gaseous hydrocarbon.
109846/1611109846/1611
-t 12 --t 12 -
A 11 172A 11 172
6, Mttr· 19716, Mttr 1971
ft - Mft - M
wandt werden» Mit besonderen Erfolg warden öäsö1? Bapfcti», XtMn, Propen, Butan und natürlich vorkosnende Kohlenwasserstoffe erfindungegetaäS behandelt.be turned »With particular success are öäsö1 ? Bapfcti », XtMn, propene, butane and naturally occurring hydrocarbons are treated according to the invention.
^ Die erste Verfahrenestufe, das Väschen der zu behandelnden Gase, wird unter den für diesen Zweck üblichen Bedingungen vorgenoveen. So wird beispielsweise ein Gas, welches durch Kracken von GasBl erhalten wurde und auf etwa 15 atü koa» priaiert worden ist, durch einen die wäßrige Alkalioetallhydroxidlösung enthaltenden Turn geleitet. Unter der Bezeichnung wäßrig© Alkalitastallhydroxidlueung werden lsi folgenden Hatrius·» und SeliasaSaydroxIÖlösungen gemeint, wobei wäßrige HatrluiSihydroxidl&eungeQ bevorzugt werden.^ The first stage of the procedure, the vials of the to be treated Gases, is provided under the conditions customary for this purpose. For example, a gas that passes through Kracken from GasBl was obtained and to about 15 atü koa » has been pried by one of the aqueous alkali metal hydroxide solution containing turn. The following are used under the designation aqueous alkali metal hydroxide solution Hatrius · »and SeliasaSaydroxIO solutions meant, where Aqueous HatrluiSihydroxidl & eungeQ are preferred.
W Ms Torsugswsls® Im 3^g®netrois mit der wäßrigen Alkalis@<» tallhydrozidl^suiag behandelt® Gas ist fast quantitativ von Kohlendio^id und Sehwf©!wasseretoff befreit. Die Menge der cur Absorption verwendeten Alkalisetallhydroxidlösung ist nicht kritisch, sie maß our grofl genug sein, uns alt dem ins· gesaat vorhandenen sauren Gasen reagieren sau können. Bei dieser Reaktioa werden Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff bei Verwendung von Natriumhydroxidlösungen in Hatriuacarbo« oat und N&triumsulfid sowie möglicherweise teilweise auch iß W Ms Torsugswsls® in the 3 ^ g®netrois treated with the aqueous alkali @ <»tallhydrozidl ^ suiag® gas is almost quantitatively freed from carbon dioxide and water. The amount of cur absorption Alkalisetallhydroxidlösung used is not critical, she measured our grofl enough, us old the acid into · gesaat existing gases react sau can. In this reaction, carbon dioxide and hydrogen sulphide are consumed, if sodium hydroxide solutions are used, in hatriuacarboolate and nitrium sulphide, and possibly also in some cases
1-09846/161 11-09846 / 161 1
- 13 -- 13 -
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
A 11 172 6. März 1971A 11 172 March 6, 1971
Iatrlunbisulfld and Hatriuebicarbooat umgesetzt. Bei Verwendung Ton bliuahydroxid-statt NatriuahydroxidlBaung entstehen selbstverständlich die entsprechenden laliueverbindungen» Bei Anwesenheit τοη Mercaptan/nit niedrige« Molekulargewicht setzen sich diese in die entsprechenden Natrium- oder Kallummercaptide uv. Es ist natürlich «öglich, das Natrium- oder Kaliumhydroxid besagen auf das zu behandelnde Gas in Überschuß anzuwenden· Io Hinblick darauf, daß ein Überschuß an Alkalimetallhydroxid Mehrkosten erfordert und sich außerdem auf die Menge der in Anschluß an die Absorptionsstufe erforderlichen Chemikalien auswirkt, ist ein Überschuß nicht wünschenswert« Außerdem wird dadurch auch noch die Elektrolyse aufwendiger· Aus diesen Gründen ist es zweckmäßig, die eingesetzte Alkallhydroxidoenge nur so hoch zu halten, daß sie zur Entfernung τοη Schwefelwasserstoff und Kohlendloxid gerade nooh ausreicht. Bei der praktischen Durchführung wird es vorteilhaft sein, einen kleinen Überschuß an Natrium- oder Kaliuahydroxld einzusetzen»Iatrlunbisulfld and Hatriuebicarbooat implemented. When using clay, blue hydroxide instead of sodium hydroxide Of course, the result is the corresponding lalium compounds "In the presence of τοη mercaptan / nit low" molecular weight, these are put into the corresponding Sodium or Callummercaptide etc. It is of course possible, the sodium or potassium hydroxide indicate that to apply treating gas in excess · Io in view of the fact that an excess of alkali metal hydroxide additional costs requires and also affects the amount of chemicals required following the absorption step, an excess is not desirable this also makes the electrolysis more complex · For these reasons it is advisable to keep the amount of alkali hydroxide used only high enough to allow for removal τοη hydrogen sulfide and carbon dioxide just nooh is sufficient. In practice it will be advantageous to use a small excess of sodium or potassium hydroxide »
Ein kleiner Überschuß an Alkalihydroxid begünstigt die Verhinderung einer Bildung von Alkalibisulfid und Alkalibicarbonate Würde, beispielsweise bei der Verwendung einer Ma-A small excess of alkali hydroxide favors the prevention of the formation of alkali bisulphide and alkali bicarbonates, for example when using a Ma-
109846/1611109846/1611
-U--U-
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
-H--H-
1 11 172 6. Mar« 19711 11 172 March 6, 1971
triomhjrdroxidlöettng, kein Batriunhydroxidttbersoha· vorhandtn sein» würde eich neben Hatriaeealfid and natriumcarbonat Hatriuebisulfid and Batriunbioarbonat naoh den folgenden eieiohjingen bildentriomhjrdroxidlöettng, no Batriunhydroxidttberoha · be present »would be next to Hatriaeealfid and sodium carbonate Hatriuebisulfide and Batriunbioarbonat naoh the following form eieiohjingen
Ba2S + H2S > 2 BaHSBa 2 S + H 2 S> 2 BaHS
Bei der hi@r beschriebenen Verfahrenastufe liegt eine wäßrige Lösung vor, die neben Natriumcarbonat und Hatriueealfid gegebenenfalls noch Hatriumblsulfid und Hatriuabicarbonat enthälts wobei diese Substanzen in wäßriger lüeung of· fensiohtlioh vorwiegend in ?orm ihrer Ionen νei legen.In the hi @ r Verfahrenastufe described is present, an aqueous solution, in addition to sodium carbonate and Hatriueealfid optionally Hatriumblsulfid and Hatriuabicarbonat s contains these substances νei put their ions in aqueous orm lüeung of · fensiohtlioh mainly in?.
Di® so erhaltene Löeuag wird nun in einen «weiten reneschritt wsiterbehandelt, der darin beutel» SmS d@,s ^The Löeuag obtained in this way is now expanded into a «wide reneschritt white-treated, the bag inside it »SmS d @, s ^ tFiumaislfii imd auoh das gegebeneofalla wowhBwäe tFiumaislfii imd auoh the givenofalla wowhBwäe
109846/1611109846/1611
A 11 172A 11 172
6. Märe 1971March 6, 1971
a - aea - ae
biaulfid in Natriumsulfat aod Schwefelwasserstoff überführt wird· Der dabei in situ gebildete Schwefelwasserstoff kann aas der LCβαng in einfacher Weise durch Abei·- hen entfern werden. Barch den Ensat* τοη Schwefelsäure in der zweiten Terfahrensstufe werden gleichseitig auoh Natriumcarbonat und gegebenenfalls vorhandenes Natrlumbicarbonat in Natriumsulfat und Kohlendioxid überführt, wobei das gasförmige Kohlendioxid genauso wie/der Schwefelwasserstoff sich leicht durch Abziehen entfernen läßt. Gegebenenfalls in der IBeung enthaltene Natriummercaptide niedrigen Molekulargewichts werden dabei ebenfalls in Natriumsulfat und das entsprechende Mercaptan überführt, welches infolge seines niedrigen Molekulargewichts ebenfalls leicht durch Abziehen entfernt werden kann. Das Abziehen erfolg! in einer dafür vorgesehenen Kammer, in welcher Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff unter reminderten oder niedrige« Druck abgezogen werden. Gemäß einer bevorsugten Ausführungsform wird der aus der Lösung abgesogene Schwefelwasserstoff in elementaren Schwefel überführt, welcher ein wertvolles chemisches Rohprodukt darstelltebiaulphide is converted into sodium sulphate aod hydrogen sulphide The hydrogen sulphide formed in situ can be aas the LCβαng in a simple manner by Abei hen be removed. Barch the Ensat * τοη sulfuric acid in In the second stage of the process, sodium carbonate and any sodium bicarbonate present are simultaneously converted into sodium sulfate and carbon dioxide, the gaseous carbon dioxide and hydrogen sulfide being easily removed by stripping off. If necessary, sodium mercaptides contained in the exercise low molecular weight are also converted into sodium sulfate and the corresponding mercaptan, which, due to its low molecular weight, can also be easily removed by peeling. The pulling off success! in a chamber provided for this purpose, in which carbon dioxide and hydrogen sulphide are drawn off under special or low pressure. According to a preventive embodiment, the hydrogen sulfide sucked out of the solution is converted into elemental sulfur, which was a valuable chemical raw product
Die in dieser Yerfahrensetufe ablaufenden chemischen Umsetzungen sollen anhand der folgenden Gleichungen näher erläutert werden:The chemical reactions taking place in this stage of the process should be explained in more detail using the following equations:
109846/1611 - 16 -109846/1611 - 16 -
BADBATH
I 11 172
6. MSfS 1971
a - toe I 11 172 6. MSfS 1971
a - toe
2 BaHS 4-2 BaHS 4-
H2S H 2 S
« » Ka2SO4 + HgO + 0O2 «» Ka 2 SO 4 + HgO + 0O 2
2 KaHOO3 + H2SO4 —— > »a2S04 + 2 HgO ^ 22 KaHOO 3 + H 2 SO 4 --—> » a 2 S0 4 + 2 HgO ^ 2
H2SO4-— 2 OH3SH +H 2 SO 4 - 2 OH 3 SH +
Bei der sieh as diese Verfa&renestufe gegebenenfalls an« sohlieSesden Extraktion der Absorptionsf lüseigkeit warden als EztraktiosSSE3itt©2 vorzugsweise solche mit Wasser aiclat <3iachbarea oi?ga»ieüli@n Lösungsmittel verwendet, deren Siedepunkte laicht höher liegen als diejenigen von öasöl, Z0Bo öasül und Haphtha«f jp*»Xill@unge«iittelo natürlich können auch andere Lgsiungsraittel eisigesetst werden, deren Siedepunkt® über oder unteräalb dets obengenannten Bereich liegen»In the look as these Verfa & renestufe where appropriate "warden lüseigkeit sohlieSesden extraction of Absorptionsf as EztraktiosSSE3itt © 2 preferably those with water aiclat <3iachbarea oi? Ga" on ieüli @ n solvents used whose boiling spawns higher are than those of öasöl, Z 0 Bo öasül and Haphtha «f jp *» Xill @ unge «iittelo of course other solutions can also be used whose boiling point® is above or below the above range»
Xa letsteo ¥©rfahrenäs^toitt wird die wäSrige fat lös uog j aus welcher di@ eauren Bestandteile abgeisogen worden sind und w©l©fe© gegebenenfalls suvor filtriert wur» de, der BXelrteoljs© unterworfen« Dabei wird die wäßrige JiaAs a final step, the aqueous fat solution from which diuric constituents have been extracted and, if necessary, filtered beforehand is subjected to the reaction. The aqueous solution is thereby subjected
in das .entsprechende Hydroxid, nätolioh und die entsprechende Säure, näalieh Sohws feleäure Überführt» Sas dabei angewandte Slektrolyeeverfah ren kann its wesentlichen deta in der ÜS-Patentac iftinto the corresponding hydroxide, nätolioh and the corresponding acid, nah Sohws feleäure transferred »The slectrolysis method used Its essential details can be found in the ÜS-Patentac ift
109846/1611 _ 17 109846/1611 _ 17th
-^A/ c,BAD ORfGINAL- ^ A / c, BAD ORfGINAL
A 11 172 6. Mt*· 1971A 11 172 6. Mt * 1971
3 135 673 von Tire11 beschriebenen !erfahren gleichen, bei «•lohe« ein· in drei Abteilungen unterteilte Zelle verwendet wird. Diese Zelle weist eine selektiv für Kationen durchläseige Xonenauatausohaevbran auf, welche den Kathodenrau« bildet und ein davon entferntes, säurebeständiges, hydraulisch durchlässiges Diaphragm, durch das der Anodenrau« gebildet wird. In die «ittlere Abteilung wird die SaIslOsung gegeben. Nachdem der Kathodenrau« «it deionlsierte« Wasser oder anderen Lösungen gefüllt ist, wird an die Elektrolyse Zelle ein elektrischer Strom angelegt, weloher die Wanderung von Kationen des Elektrolyten duroh die selektiv Kationen durchläseige Meabran in den Kathodenrau« bewirkt. Als folge der elektrolytischen Waseerserseteung entstehen an der Kathode Hydroxylionen, so daß la fethodenrau« dae de« Kation entsprechende Metallhydroxid gebildet wird. Duroh das hydraulisch durchlässige Diaphragma dringen Anlonen und In geringere« Auevae auch Kationen des Elektrolyten in den Anodenrau« ein und ergeben in Verbindung alt den bei der elektrolytisch^ Wassersersetsung an der Anode gebildeten WasserstoffIonen die entsprechende Säure, welche 1« Qeaieoh «it de« SaIs vorliegt, «it de« diese Zelle gefüllt worden 1st.3 135 673 described by Tire11! «• lohe« a · cell divided into three compartments is used. This cell exhibits a selective for cations permeable Xonenauatausohaevbran, which forms the cathode area and an acid-resistant, hydraulically permeable diaphragm, through which the anode space is formed. The solution is given in the middle section. After the cathode rougher «« deionized it « Water or other solutions is filled, an electric current is applied to the electrolysis cell, which the Migration of cations of the electrolyte by means of the selective cation-permeable Meabran into the cathode space. As a result of the electrolytic water sedimentation at the cathode hydroxyl ions, so that la fethodrau «dae de« Cation corresponding metal hydroxide is formed. Duroh The hydraulically permeable diaphragm penetrates anions and, in lesser amounts, cations of the electrolyte into the Anode roughness and, in combination, result in the amount formed on the anode during electrolytic water replacement Hydrogen ions the corresponding acid, which 1 «Qeaieoh If the situation is there, this cell has been filled.
109846/1611109846/1611
- 18 -- 18 -
λ 11 172λ 11 172
6, März 1971March 6, 1971
a -mea -me
der Durchführung des erfindungegemäßen Verfahrene neben vielen anderen bekannten Elektrolysesellen auch eine in zwei Abteilungen unterteilte Elektrolysezelle gemäß der US-Patentschrift 3 485 743 verwendet werden o Es ist für den Fachmann klar, daß dabei Bestandteile und Zusammensetzung der verschiedenen Zirkulationsströiae von den Eigenschaften der speziellen elektrolytischen Zelle und von den verwendeten Reagenzien abhängig sind und daß auch andere Abweichungen im zyklischen Fluß der Strove auf die spezielle Beschaffenheit der Zelle zurückzuführen sind.carrying out the erfindungegemäßen traversed among many other known electrolysis Sellen also divided into two sections electrolytic cell of U.S. Patent o according to 3,485,743 is used, it is clear to the skilled person that there ingredients and composition of the various Zirkulationsströiae of the characteristics of the particular electrolytic cell and are dependent on the reagents used and that other deviations in the cyclical flow of the Strove are also due to the special nature of the cell.
Die^beigefügten Zeichnungen sollen dazu dienen, die Erfindung anhand einiger besonders bevorzugter Ausführungsorgan näher zu @rläut®rn<, Es neigenThe accompanying drawings are intended to illustrate the invention with the aid of some particularly preferred embodiments closer to @ rlaut®rn <, it tend to
Fig. 1 und 2 Fließbilder? dl© Sie einzelnen aufeinanäerfol« geraden Stufen d©@ Kreisprozesses darstellen undFig. 1 and 2 flow diagrams? dl © you individual successive « straight steps d © @ the circular process and
3 ©in© söfeaisätlsöho Darstellung der3 © in © söfeaisätlsöho representation of the
seile is ä@T erfinäiisgegemäienropes is like @ T erfinäiisgegemäien
Die la Figa 1 wl@äa2?gsg©1b®is<e T©^s?ieMsag tiasfsBt ©is© EThe la Figa 1 wl @ äa2? Gsg © 1b®is <e T © ^ s? IeMsag tiasfsBt © is © E
suv weites suv far
BADORIGfNAL 109846/1611 -19BADORIGfNAL 109846/1611 -19
▲ 11 in ▲ 11 in
6. «τι 19716. "τι 1971
4·α Intfernun* organischer Verunreinigungen «as dtr Absorptionsflüssigkeit nach des Darchleiten der ia behandelnden Oase, ein Reaktionsgefäfi, das Io seiner einfachstes for« ein Teil eines Xeittingsrohree sein tonn, eine laMsr im Absiehen der sauren Gase and eine Elektrolyse«βIX«. Aas Gründen der Vereinfachung werden V&roeaaetaasehvorriohtangen und Poepen weder beschrieben noch in den fig«, 1 and 2 dargestellt. Sie Anwendung derartiger Torrichtang an gegebener Stelle liegt für den faohaann jedoch auf der Band·4 · α Intfernun * of organic impurities «as dtr absorption liquid after the general treatment Oasis, a reaction vessel, the Io of its simplest form be part of a Xeittingsrohree tonn, a laMsr im Removal of the acidic gases and an electrolysis «βIX«. Carrion For the sake of simplicity, V & roeaaetaasehvorriohtangen and Poepen are neither described nor in Figs. 1 and 2 shown. The application of such Torrichtang at the given point is for the faohaann, however, on the tape ·
In fig. 1 wird das eu behandelnde Gas 1 de« Absorber richtung 2 βageführt. Torsagsweise wird für diesen Sweok ein Wasohtar« verwendet, in welchen die wifirige,Satrieeealfat enthaltende Yatriuohjdroxidlueung ait de· sajire Bestandteile enthaltenden Gas ie Gegenetro« in Berührung gebracht wird. Dadurch ist"eine innige Teraischang des sa be-, handelnden Gases «it der Absorptionslueung gewährleistet· Bas gewaschene oder in anderer Weise behandelte Gas 5» das Ton sauren Gasen fast vollständig befreit ist, wird sua weiteren Iransport oder sur weiteren Behandlung aas des Absorber geleitet.In fig. 1 the gas to be treated becomes 1 de «absorber direction 2 β guided. For this Sweok a Wasohtar "is used, in which the hot, satirical alcohol containing yatriuohydroxide solution is brought into contact with the gas containing the sajire constituents. Thereby is "an intimate Teraischang des sa be, acting gas «it is guaranteed by the absorption solution Bas washed or otherwise treated gas 5 »that When acid gases are almost completely freed, further transport or treatment is directed to the absorber.
109846/1611 -2o -109846/1611 -2o -
X 11 1?2 6. Are 1971 X 11 1? 2 6. Are 1971
wird «η d*setn Boden geearn»·It and über eine Leitung der Extraktion«- oder Adsorptionskammer 5 sugeführt. Iq dieser Verfahrenestufe wird die Natriumsulfid und natriumcarbonat sowie gegebenenfalls Natriuebisulfid und Natrinmbicarbcnat enthaltende Ibeorptionelösung entweder einer Extraktion unterworfen oder »it einem Adsorptionsmittel behandelt, um dadurch alle organlachen Verunreinigungen, die gegebenenfalls vorhanden sind, zu entfernen. Bei Anwendung des Extraktiοneverfahrens wird ein mit Wasser nicht mischbares organisches Lösungsmittel mit der Absorptionsflüssigkeit in einen Extraktor innig vermischt und die Hlsohung zum Zwecke der Trennung anschließend stehengelassen.is «η d * setn ground geearn» · It and over a line of the Extraction «- or adsorption chamber 5 sugefeits. Iq This process stage is the sodium sulfide and sodium carbonate and optionally sodium bisulfide and sodium bicarbonate-containing Ibeorption solution either one Subjected to extraction or »treated with an adsorbent in order to remove all organic impurities, that may be present, to remove. When using the Extraktiοneververfahren one with water is not Miscible organic solvent is intimately mixed with the absorption liquid in an extractor and the solution is then left to stand for the purpose of separation.
Bas organische Lösungsmittel mit den darin enthaltenen Verge trennt unreinigungen kann dann von der wäßrigen Phase/werden. AlsBas separates organic solvents with the Verge contained therein Impurities can then be removed from the aqueous phase /. as Lösungsmittel bei der Extraktion werden vorzugsweise Vaphtha und Oasöl verwendet·Solvents in the extraction are preferably used vaphtha and oas oil
Die Entfernung der organischen Verunreinigungen kann aber auch durch Behandlung der Absorptionsflüssigkeit alt eine« Adsorptionsmittel erfolgen. In diesem Falle wird die Absorptionsflüssigkeit beispielsweise durch eine Adsorptionssohicht, s.B· Kohle, Holekohle, Ton oder Siliciumdioxid geleitet«The removal of the organic impurities can also be done by treating the absorption liquid as a « Adsorbents take place. In this case, the absorption liquid is passed, for example, through an adsorption layer, see B · coal, coal, clay or silicon dioxide «
1PS846/ 1G1 11PS846 / 1G1 1
- 21 ~- 21 ~
A 11 172
6ο Mars 1971
a - me A 11 172 6ο Mars 1971
a - me
Sie so bebandelte Flüssigkeit kann nun mit einer Säure, vorzugsweise Schwefelsäure in einer Reaktionskammer 6 oder inYou can so bandaged liquid can now with an acid, preferably sulfuric acid in a reaction chamber 6 or in
dasthe
einem Rohrstück,zwischen dar Stelle, an der sich die beidena piece of pipe, between the point where the two
vorgesehen sein kanncan be provided
Flüssigkeitsstrume vermischen und der Gasabziehvorrichtung7 umgesetzt werden* Die dazu erforderliche Schwefelsäure 7 (vermischt mit natriumsulfat) wird durch ein® Leitung von der Elektrolysezelle bis an ©ine Stelle geleitet, die gera=Mix the liquid streams and the gas extractor 7 * The sulfuric acid required for this 7 (mixed with sodium sulphate) is passed through a® line from the electrolysis cell to the © ine point, the straight =
für die Absorptionsflüssigkeit vorgesehenen de vor dem/Einlaß der Reaktionskaasmer liegt» Der Reaktionswird sowohl verdünnte, etwas Natriumsulfat enthalten» de Schwefelsäure als auch, äie Absorptionsflüssigkeit zugeleitet, welche Natriutasulfid, Natriumcarbonat und gegebenenfalls Natrlumbisulfid und Natriumcarbonat enthält«intended for the absorption liquid de in front of the / inlet of the reaction chamber is »The reaction will both dilute sulfuric acid containing a little sodium sulphate and also, supplied to the absorption liquid, which contains sodium sulphide, sodium carbonate and optionally Contains sodium bisulphide and sodium carbonate «
Auf die Umsetzung in öer Reaktionskammer,bei eier aus dem Natriumsulfid und Natriumbisulfid Schwefelwasserstoff und aus dem Natriumcarbonat sand Natriumcarbonat Kohlendioxid in Freiheit gesetzt werden, ist schon früher eingegangen worden. Während der Reaktion werden beide Sasa in situ g©~ bilää-, Die bei dieses Unsstzimg erMltene Mischung wivä über eins Leitung in öle Abzieükammer 8 füY die sauren Cfase geleitet, in welcher unter goeiguoiseiQ Bedingungen wie verringertem oder niedrigem Brück and/oder ErwUrm&n äa& gasförmige Kohlendioxid unrl der gaafbriaige Sciiwefe-!was»erstoff 9 aus der Lösung abgessof.eti unö in Uta Atmosxjl5.lt«©The reaction in the reaction chamber, when eggs are liberated from the sodium sulphide and sodium bisulphide, hydrogen sulphide and from the sodium carbonate sand sodium carbonate, carbon dioxide is released, has already been discussed. During the reaction, both substances are passed in situ in situ, the mixture obtained in this step is passed through a line into oil extraction chamber 8 for the acidic phase, in which under conditions such as reduced or low bridging and / or warmth & näa & gaseous carbon dioxide UNRL the gaafbriaige Sciiwefe-! what 'erstoff 9 from the solution abgessof.eti UNOE in Uta Atmosxjl5.lt "©
: 09846/1611: 09846/1611
- 22 o.- 22 o.
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
A 11 172 6. Mir» 1971A 11 172 6. Me »1971
a - »ea - »e
worden können. Geaäß einer bevorzugten Aueführungeform werden die abgezogenen sauren Gase jedoch anschließend weiterbehandelt» ti« den Schwefelwasserstoff in ein begehrtes Rohprodukt, n&Blich Schwefel 11 zu überführen«can be. According to a preferred embodiment, the drawn off acidic gases are then further treated "ti" convert the hydrogen sulfide into a sought-after crude product, namely sulfur 11 "
™ Die nach dem Abziehen der sauren Gase ζurüokbleibende wäßrige Lösung ist Ib wesentlichen eine Hatriumsulfatlueang, die am Boden der Gasabziehvorrichtung gesammelt wird und über eine Leitung in die Elektrolysezelle 13 gelangt, in welcher der letzte Schritt des Kreisprozesses durchgeführt wird· Tor der Elektrolyse kann dl© STatriumsulfatlSaung mit einer milßhmn Füller vorrichtung 12 filtriert werden. In vielen Fällen kann sich eine Filtrierung erübrigen, um jedoch die Elektrolysezelle so wenig wie möglich zu verunrei-The aqueous solution remaining after the acidic gases have been drawn off is essentially a sodium sulphate which is collected at the bottom of the gas extractor and reaches the electrolysis cell 13 via a line, in which the last step of the cycle is carried out Sodium sulfate solution can be filtered with a Milßhmn filler device 12. In many cases there is no need to filter, but in order to contaminate the electrolysis cell as little as possible.
b nigen, wird sich eine filtrieriing las allgemeinen empfehlen»nigen, a filtrieriing is generally recommended »
Pig= 2 zeigt ein Flleßbild einer weiteren bevorzugten Ausführungshorn des erfiadußgsgetnäßen Verfahrens»Pig = 2 shows a flow diagram of a further preferred embodiment horn of the process according to the invention »
Im allgemeinen besteht die Vorrichtung aus einem Absorber für dl® sauren Gase, aus Einrichtungen zur nahezu vollständigen Entfernung dar Kohlenwasserstoffe aus der vom Absorber aiisf ließseiden flüssigkeit (öi°»W&ss®r-Separator) 9 aiieIn general, the device consists of an absorber for acidic gases, of devices for the almost complete removal of the hydrocarbons from the liquid from the absorber (oil separator) 9 aiie einer I®®kfl@®stesis3r9 ;6£@ ia ©isfisoher Weise ein Rohrstückan I®®kfl @ ®stesis3r 9 ; 6 £ @ ia © isfisoher way a piece of pipe
109846/ISI1109846 / ISI1
- 23 -- 23 -
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
A 11 172A 11 172
6. Mr« 19716th Mr «1971
sein kann, einer Extraiktionskaaner sun Vaschen der flüssigkeit ait eine« Lösungsmittel, einer Gaeabeiehvorriohtung und einer Elektrolyse«eile.can be, an extraction caan sun wash the liquid ait a "solvent, a gas boiler and an electrolysis" rush.
In Jigο 2 wird das «u behandelnde Gas 1 einen Absorber 2 der bereite beschriebenen Art zugeführt. Die verbrauchte Absorptionsflüssigkeit 4 aus dee Absorber wird an dessen Boden gesaneelt und über eine Leitung einer Abset»vorrichtung oder dea Öl-Wasser-Separator 5 «ugeftthrt, in welchen die Hatriunsulfid und natriumcarbonat und gegebenenfalls Hatrlunbisulfid und Natriunbicarbonat enthaltende Lösung stehengelassen wird· Dabei trennen eich die in der AbsorptionsflüBsigkeit suspendierten Kohlenwasserstoffe von der wäßrigen Phase und bilden eine separate Schicht, welche abgetrennt werden kann. Vor dieser Öl-Wasser-Trennung wird sur Entfernung irgendwelcher fester Partikel die naoh der Hatriunhjdroxidbehandlung erhaltene Lösung entweder durch ein Sieb oder einen Filter 5a filtriert«, Der Öl-Wasser-Separator ist nit einen EntlUftungsrohr 5b versehen, aus welchen Gase, die aus der Flüssigkeit als PoIge der Druckverninderung entbunden werden, aus den Separator entfernt werden kunnen.In Jigο 2 the gas 1 to be treated becomes an absorber 2 the kind described ready supplied. The used absorption liquid 4 from the absorber is at its The floor is paneled and drained via a line of a settling device or the oil-water separator 5, in which the hatriunsulfid and sodium carbonate and optionally Solution containing sodium bisulfide and sodium bicarbonate is left to stand · Here you separate the hydrocarbons suspended in the absorption liquid from the aqueous phase and form a separate layer which can be separated. Before this oil-water separation is made To remove any solid particles, either carry out the solution obtained after the hydroxide treatment a sieve or a filter 5a filtered. The oil-water separator is provided with a ventilation pipe 5b, from which gases that are released from the liquid as a source of pressure reduction can be removed from the separator.
- 24 -- 24 -
109846/1611109846/1611
A 11 172 6. Mir» 1971 a - atA 11 172 6. Me »1971 a - at
Die abfließende flüssigkeit kann nun «it einer Säure, vorzugsweise alt Schwefelsäure, In der Reaktlonskammer 6 oder eine« Röhretück, das zwischen der Stelle, an welcher die beiden fluesigkeiteetröae sich vermischen und der Kammer 7b sub Waschen alt einen Lösungsmittel vorgesehen sein kann, umgesetzt werden» Zu dieses: Zweck wird die Schwefelsäure 7 (gemlsoht alt Natriumsulfat) über eine Leitung aus der Elektrolysezelle an eine Stelle geleitet, die gerade vor den für die Absorptionsflüssigkeit vorgesehenen Einlaß in die Reaktionskamaer liegt» Der Reaktionskanrajer werden somit eine wäßrige Lueung von Schwefelsäure, in welcher etwas Natriumsulfat enthalten ist, und die Absorptionsflüssigkeit, welche Ha« trlumsulfld, Natriumcarbonat und gegebenenfalls Natriumbisulfid und Hatriumbioarbonat in wäßriger Lösung enthält, zugeführt. Ein Teil der Schwefelsäure kann über die Leitung 7a der Absorptionsflüssigkeit zugeführt werden, ehe diese den Öl-Wasser-Separator erreichteThe outflowing liquid can now be in the reaction chamber 6 or with an acid, preferably sulfuric acid a piece of tubing that runs between the point at which the the two fluids are mixed and the chamber 7b sub washing old a solvent can be provided, to be implemented »To this end, the sulfuric acid 7 (mixed with sodium sulphate) is conducted via a line from the electrolysis cell to a point just in front of the for the inlet provided for the absorption liquid is in the reaction chamber. The reaction channels are thus an aqueous solution of sulfuric acid in which a little sodium sulfate is contained, and the absorption liquid, which Ha « trlumsulfld, sodium carbonate and optionally sodium bisulfide and sodium bicarbonate in aqueous solution, supplied. Part of the sulfuric acid can be via line 7a be fed to the absorption liquid before it reached the oil-water separator
Die in der Reaktionskammer ablaufenden Umsetzungen sind bereits erläutert worden und betreffen die Bildung von Sohwefe!wasserstoff aus Natriumsulfid und Natriumblsulfld und die Bildung von Kohlendioxid aus Natriumcarbonat und Hatriuabioarbonato Beide Case werden während der Umsetzung in situ gebildet. BAD ORfGINAUThe reactions taking place in the reaction chamber have already been explained and relate to the formation of hydrogen sulfide from sodium sulfide and sodium sulfide and the formation of carbon dioxide from sodium carbonate and Hatriuabioarbonato Both cases are formed in situ during the conversion. BAD ORfGINAU
^ 100846/161 1 - 25 -^ 100846/161 1 - 25 -
A 11 172 6. Hare 1971A 11 172 6. Hare 1971
a - «βa - «β
Die Absorptionsflüssigkeit gelangt dann in die Extraktion·- kanner Tb, in weloher eine innige Vermischung der Absorptionsflüssigkeit »it den Lösungsmittel bewirkt wird· Pie innige Yernisohung kann nooh durch Rühren unterstützt werden» Das Lösungsnittel (die organische Sohloht), weloheβ aus de« System entfernt werden soll, wird abgetrennt und Über eine Leitung einen zweiten Separator 7ο zugeführt, in welchen diese Phase erneut stehengelassen wird, un alles in dieser Phase eingeschlossene Wasser abzutrennen und über die Leitung 7d der Extraktion erneut zuzuführen. Hach der Abtrennung wird die zurückbleibende organische flüssigkeit verworfen.The absorption liquid then goes into the extraction - Can Tb, in which an intimate mixing of the absorption liquid with the solvent is effected. Pie intimate dissolution can nooh be supported by stirring »The solvent (the organic solute), weloheβ is to be removed from the system is disconnected and A second separator 7ο is supplied via a line, in which this phase is left to stand again, un to separate all the water enclosed in this phase and over the To feed line 7d to the extraction again. After the separation, the remaining organic liquid becomes discarded.
Dasselbe Ziel kann auch erreicht werden, wenn statt des Haschens nit einen Lusungsvittel eine Behandlung alt ein·« Adsorptionsmittel erfolgt» Dazu wird die Absorptionsflüssigkeit durch ein Adsorptionsnittel wie Kohle, Hol»kohle, Ion oder Siliciumdioxid geleitet.The same goal can also be achieved if, instead of hashing, a treatment with a dissolving agent is used. Adsorbent takes place »For this purpose, the absorption liquid is absorbed by an adsorbent such as coal, coal, ion or silica passed.
Vaoh der Extraktion wird die wäßrige Phaee über eine Leitung ■ur Oasabsiehkanner 8 gebracht, in welcher unter geeigneten Bedingungen wie geminderten oder niedrigen Druck und/ oder Wärmeeinwirkung die Gase Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff 9 aus der Lttsung angesogen und in die Atmosphäre 1oVaoh the extraction is the aqueous phase via a line ■ brought to Oasabsiehkanner 8, in which under suitable conditions such as reduced or low pressure and / or the effect of heat, the gases carbon dioxide and hydrogen sulfide 9 are sucked out of the ventilation and released into the atmosphere 1o
109848/1811 ^0 0RieiNAL 109848/1811 ^ 0 0RieiNAL
.. 26 ... 26.
A 11 172A 11 172
6. Harz 19716. Harz 1971
geleitet werden könneπo Gemäß einer bevorzugten Ausführungs-. fona werden die abgeeogenen sauren Gase sur Überführung des Schwefelwasserstoffs in ein begehrtes Rohprodukt, näalioh Sohwefel 11,weiterbehandelt·can be directed o According to a preferred embodiment. fona, the balanced acidic gases are further treated by converting the hydrogen sulphide into a sought-after crude product, next soh sulphur 11.
Sie nach de« Abziehen der Gase verbleibende wäßrige Lösung ist in wesentlichen eine UTatriumsulfatlBeung. Sie wird ataThe aqueous solution remaining after the gases have been drawn off is essentially a solution of sodium sulfate. She will ata
eine Über/Leitung der Elektrolysezelle 13 für den letzten Schrittone Over / line the electrolytic cell 13 for the last step des Kreisprozesses zugeführt. Vor der Elektrolyse kann die Natriumsulfatlösung mit einer üblichen Filtriervorrichtung 12 filtriert werden» In vielen Fällen erübrigt sich eine Filtrierung. Ua jedoch die Elektrolysezelle so wenig als möglich zu verunreinigen, wird sich eine Filtrierung la allgemeinen empfehlen. .fed to the cycle. Before the electrolysis, the Sodium sulfate solution with a conventional filter device 12 be filtered »In many cases there is no need to filter. Among other things, however, the electrolysis cell as little as possible to contaminate, filtration la is generally recommended. .
Die Hatriuesulfatlösung 14» die nach einen der in den Fig· 1 und 2 dargestellten Verfahren erhalten w&rden ist, wird durch eine Leitung in die mittlere Zelle einer in drei Zellen unterteilten Elektrolysekammer eingefüllt. Fig. 3 stellt eine sur Durchführung dea erfindungßgemäßen Verfahrens geeignete Elektrolysezelle dar, deren Wirkungsweise bereits erläutert was«!®. Die Zelle weist eine Bäarebestlstlg® d® 16 eof sspd-iet alt @iß©r AiulaeOfZBung 17 für die iThe hatriuesulfate solution 14 »which according to one of the 1 and 2 is filled through a pipe into the central cell of an electrolytic chamber divided into three cells. Fig. 3 represents an electrolysis cell suitable for carrying out the process according to the invention, the mode of operation of which already exists explains what «! ®. The cell has a Bäarebestlg® d® 16 eof sspd-iet alt @ iß © r AiulaeOfZBung 17 for the i
109846/1811109846/1811
- 27 -- 27 -
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
A 11 172 A 11 172
6. NHrB 1971 6. NHrB 1971
denraua befindliche flüssigkeit, einer Lösung τοη Schwefelsäure und Natriumsulfat sowie alt einen Auslaß 18 für den an der Anode gebildeten elementaren Sauerstoff versehen. Der Anodenraun 15 ist von dem Hittelteil über ein Diaphragma 19 getrennt, das säurebeständig, hydraulisch durchlässig, nicht selektiv durchlässig (non-permselective) ist. Der Hittelraum 2o weist einen Einlaß 21 auf, in welche« die Natriumsulfatlusung eingeführt wird. Der Kathodenraum 22 ist von den Mittelrauo 2o über die Kationenaustauschraenbran 23f welche für Kationen selektiv durchlässig ist, getrennt. Der Kathodenraum 22, in welchen sich die Kathode 24 befindet, hat einen Einlaß 251 durch welchen ein (Ceil der Natrlumsulfatlösung zugesetzt wird. Anstelle des Natriunsulfats kann auch Wasser allein verwendet werden. Un jedoch eine Verdünnung der zirkulierenden Lösungen zu vermeiden, 1st die Verwendung von Natriumsulfat vorzuziehen. Es ist offensichtlich, daß bei Zusatz von Natriumsulfat in den Kathodenraum dae sich dort ansammelnde Natriumhydroxid nit einer NatrlumsulfatlBsung vermischt ist« Ein Auslaß In Kathodenraum dient zur Entfernung des hier gebildeten Natriumhydroxid 26. Ein zweiter Auslaß 27 auf der Oberseite des Kathodenraums 22 dient als Ableitung zur Entfernung des an der Kathode gebildeten gasförmigen elementaren WasserstoffS0 denraua located liquid, a solution τοη sulfuric acid and sodium sulfate and old provided an outlet 18 for the elemental oxygen formed at the anode. The anode space 15 is separated from the central part by a diaphragm 19, which is acid-resistant, hydraulically permeable, non-selectively permeable (non-permselective). The central space 20 has an inlet 21 into which the sodium sulfate solution is introduced. The cathode space 22 is separated from the central space 2o by the cation exchange space 23f, which is selectively permeable to cations. The cathode compartment 22, in which the cathode 24 is located, has an inlet 25 1 through which a portion of the sodium sulphate solution is added. Instead of the sodium sulphate, water alone can also be used. However, in order to avoid dilution of the circulating solutions, it is used It is obvious that when sodium sulfate is added to the cathode compartment, the sodium hydroxide that collects there is mixed with a sodium sulfate solution serves as a discharge to remove the gaseous elemental hydrogen S 0 formed at the cathode
109848/1611 - 28 -109848/1611 - 28 -
A 11 172A 11 172
6« Nttr* 19716 «Nttr * 1971
Vghrend der Elektrolyse wird eine konzentriert· KatriumsulfatlBsung durch die Einlaßöffnung 21 in den Mittelraum mit einer ausreichenden Geschwindigkeit und eines ausreichenden Druck eingeleitet, daß der Durchgang der HatriumsαIfatlOsung durch das poröse Diaphragma schnell genug ist, ua einer Migration von Wasserstoffionen von der Anode sur Kathode stark entgegenzuwirken«,During the electrolysis, a concentrated sodium sulphate solution is passed through the inlet opening 21 into the central space initiated with sufficient speed and pressure that the passage of the sodium alpha-ifate solution through the porous diaphragm is fast enough, among other things to strongly counteract migration of hydrogen ions from the anode to the cathode «,
Gleichseitig wird eine Natriumsulfatlösung oder Wasser in den Kathodenraum ait einer Geschwindigkeit eingerührt, welche der gewünschten Konzentration an Natriumhydroxid in der den Kathodenrauo Terlassenden flüssigkeit entspricht und an die Elektrolysezelle ein direkter elektrischer Strom angelegte Die katlonisohea Bestandteile, beispielweise Natriumionen, wandern durch die Kationen-Austausch-Membran in den Kathodenraum, wo sie in Verbindung alt den bei. der Elektrolyse von Wasser an der Kathode gebildeten Bydroxylionen Natriumhydroxid bilden, das aus dem Kathodenrau« entfernt werden kann. Das Natriumsulfat im Mittelraum der.Zelle, das nur teilweise seiner Hatriumionen beraubt ist, tritt durch das Diaphragma in den Anodenraum, in welohem die Sulfationen in Verbindung mit den bei der elektrolytisohen Waseersereet» ■nng an der Anode gebildeten Wasserstoffionen SchwefelsäureAt the same time, a sodium sulfate solution or water is added in stirred into the cathode compartment at a rate which corresponds to the desired concentration of sodium hydroxide in the the cathode space corresponds to the end of the liquid and A direct electric current is applied to the electrolytic cell. The katlonisohea components, for example sodium ions, migrate through the cation exchange membrane into the Cathode compartment, where they connect old the at. Hydroxyl ions formed by the electrolysis of water at the cathode Form sodium hydroxide, which can be removed from the cathode space. The sodium sulfate in the middle of the cell, the is only partially deprived of its sodium ions, passes through the diaphragm in the anode compartment, in which the sulfate ions in connection with the electrolytic Waseersereet » ■ nng hydrogen ions sulfuric acid formed at the anode
109846/1811 "29 "109846/1811 " 29 "
a 11 m a 11 m
6. Kttre 1971
a - β· 6. Kttre 1971
a - β
bilden» die susamven ait nicht uagesetstea Natriumsulfat an der dafür vorgesehenen AuslaBbteHe entfernt wird« Im allgemeinen wird die eohwefeleaure Lösung gleiche Konsentrationen an Schwefelsäure und natriumsulfat aufweisen» form »the susamven ait not uagesetstea sodium sulfate at the designated area is removed «Im In general, the sulfuric acid solution will have the same concentrations of sulfuric acid and sodium sulfate »
Sie «ur Durchführung des erfindungsgemäßeη Verfahrene in früheren Stufen des Kreisprozesses erforderlichen Chemikalien sind nun wiedergewonnen und können über Zuleitungen den entsprechenden Stufen des Kreisprozesses wieder zugeführt werden. So wird beispielsweise das Natriumhydroxid, welches etwas Natriumsulfat enthalten kann, den Absorber als Absorptionsflüssigkeit zur Behandlung der saure Bestandteile enthaltenden Gase wieder zugeleitete Desgleichen wird die natriumsulfat enthaltende Sohwefelaäurelösung wieder mit der vom Absorber kommenden, durch entsprechende Behandlung von organischen Verunreinigungen befreiten Absorptionslösung vermischt und umgesetat, wobei sie entweder direkt in die Reaktionskammer eingeleitet oder der Absorptionsflüssigkeit sohon vorher zugeführt wird«, You «to carry out the process according to the invention in chemicals required earlier in the cycle are now recovered and can be fed back to the corresponding stages of the cycle via feed lines will. For example, the sodium hydroxide, which may contain some sodium sulfate, becomes the absorber the same as the absorption liquid for the treatment of the gases containing acidic constituents the sulphurous acid solution containing sodium sulphate is restored with the absorption solution coming from the absorber and freed from organic impurities by appropriate treatment mixed and converted, either directly introduced into the reaction chamber or supplied to the absorption liquid beforehand «,
BADBATH
109846/1611 -3o-109846/1611 -3o-
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2138370A | 1970-03-20 | 1970-03-20 | |
| US10705671A | 1971-01-18 | 1971-01-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2112935A1 true DE2112935A1 (en) | 1971-11-11 |
Family
ID=26694634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712112935 Pending DE2112935A1 (en) | 1970-03-20 | 1971-03-17 | Process for removing carbon dioxide and hydrogen sulfide |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE764453A (en) |
| CA (2) | CA947474A (en) |
| DE (1) | DE2112935A1 (en) |
| DK (1) | DK133788B (en) |
| ES (1) | ES389352A1 (en) |
| FR (1) | FR2084491A5 (en) |
| GB (1) | GB1353248A (en) |
| NL (1) | NL7102382A (en) |
| SE (1) | SE392728B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112973398A (en) * | 2019-12-13 | 2021-06-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | An electrode with residual ions in CO2Application in electrochemical reduction reaction |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4113837A (en) * | 1977-09-26 | 1978-09-12 | Union Carbide Corporation | Process for separating polymeric contaminants from aqueous absorbent solutions used to treat organic gas-containing gas streams |
| DE102006036228A1 (en) * | 2006-08-03 | 2008-02-07 | Universität Dortmund | Process for separating CO2 from gas mixtures |
| US7772449B2 (en) * | 2007-08-01 | 2010-08-10 | Stone & Webster Process Technology, Inc. | Removal of acid gases and sulfur compounds from hydrocarbon gas streams in a caustic tower |
-
1971
- 1971-02-23 NL NL7102382A patent/NL7102382A/xx unknown
- 1971-03-11 FR FR7108511A patent/FR2084491A5/fr not_active Expired
- 1971-03-12 CA CA107,611A patent/CA947474A/en not_active Expired
- 1971-03-12 CA CA107,612A patent/CA947475A/en not_active Expired
- 1971-03-17 DE DE19712112935 patent/DE2112935A1/en active Pending
- 1971-03-18 DK DK129071AA patent/DK133788B/en unknown
- 1971-03-18 BE BE764453A patent/BE764453A/en unknown
- 1971-03-18 ES ES389352A patent/ES389352A1/en not_active Expired
- 1971-03-19 SE SE7103626A patent/SE392728B/en unknown
- 1971-04-19 GB GB2442471*A patent/GB1353248A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112973398A (en) * | 2019-12-13 | 2021-06-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | An electrode with residual ions in CO2Application in electrochemical reduction reaction |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE392728B (en) | 1977-04-18 |
| GB1353248A (en) | 1974-05-15 |
| CA947474A (en) | 1974-05-21 |
| CA947475A (en) | 1974-05-21 |
| DK133788B (en) | 1976-07-19 |
| NL7102382A (en) | 1971-09-22 |
| ES389352A1 (en) | 1974-03-01 |
| DK133788C (en) | 1976-12-06 |
| FR2084491A5 (en) | 1971-12-17 |
| BE764453A (en) | 1971-08-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2334994A1 (en) | PROCESS FOR OXIDATING SULPHIDIC WASTEWATER | |
| DE2404019C3 (en) | Process for the recovery of mercury from metallurgical exhaust gases | |
| EP2430213A1 (en) | Method for electrolytically decomposing hydrogen sulfide | |
| DD278134A5 (en) | CONTINUOUS METHOD FOR THE TREATMENT OF A MERCEDESCENT ACID HYDROCARBON STREAM FOR THE PREPARATION OF A MOST SUFFICIENT DISOFID AND NON-CHEMICAL PRODUCT CARBON STEEL STREAM | |
| DE2260392A1 (en) | PROCESS FOR TREATMENT OF A HYDROGEN SULFURIOUS SALINE SOLUTION | |
| EP3642392A1 (en) | Co2 elektrolyser | |
| DE2613639A1 (en) | PROCESS FOR SEPARATING FLUE ASH FROM SMOKE GAS IN A CLOSED SYSTEM WITH WET SCRUBBER | |
| DE3620502A1 (en) | METHOD FOR DRAWING HEAVY METALS FROM SEWAGE | |
| DE3219701A1 (en) | TREATMENT OF GAS CONDENSATES | |
| DE2112935A1 (en) | Process for removing carbon dioxide and hydrogen sulfide | |
| DE3734189A1 (en) | METHOD FOR SEPARATING AND RECOVERING NAPHTHALINSULPHONIC ACIDS FROM AQUEOUS SOLUTIONS | |
| DE2041359C3 (en) | Process for removing hydrogen sulfide and sulfides from gases | |
| EP1480733A1 (en) | Method for eliminating mercaptan from crude gas | |
| DE2025389C3 (en) | Process for cleaning gases which contain mercury or mercury compounds | |
| DE3218599A1 (en) | METHOD FOR REMOVING CADMIUM FROM ACIDS, IN PARTICULAR SOLUTIONS WITH P (DOWN ARROW) 2 (DOWN ARROW) 0 (DOWN ARROW) 5 (DOWN ARROW) | |
| DE102019004689B4 (en) | Process for the recovery of molten sulfur from a gas stream containing hydrogen sulfide | |
| CH509946A (en) | Process for the treatment of waste water | |
| DE2210759A1 (en) | Process for the recovery of mercury | |
| DE68913811T2 (en) | Recovery and concentration of aqueous acids and bases. | |
| DE958233C (en) | Process for removing mercaptans from an acidic hydrocarbon distillate which has a higher boiling point than gasoline | |
| DE2218769A1 (en) | Process for the treatment of odorous waste water streams | |
| DE936088C (en) | Process for reducing the sodium sulphide and mercaptan content of aqueous alkaline solutions | |
| DE1517685B2 (en) | METHODS FOR CLEANING UP WASTE WATER | |
| DE2337364A1 (en) | METHOD OF TREATMENT OF A GAS CONTAINING HYDROGEN SULFUR | |
| DE1645726A1 (en) | Desulfurization of petroleum fractions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHA | Expiration of time for request for examination |