DE102018219413A1 - Textile pretreatment composition containing a shaped body with a glucosamine derivative as a low-molecular gelling agent - Google Patents
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Abstract
Textilvorbehandlungsmittel, die ein filmförmiges Substrat mit einer Grundfläche und einer der Grundfläche gegenüberliegenden Wirkfläche enthalten, wobei Teilen der Wirkfläche des filmförmigen Substrats ein Formkörper einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung anhaftet und die Wirkfläche des filmförmigen Substrates mindestens teilweise mit einem Klebstoff versehen ist, wobei- der Klebstoff auf der Wirkfläche eine Klebefläche bildet, welche die Anhaftung des Textilvorbehandlungsmittels an ein Textil ermöglicht und- die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des Formkörpers bezogen auf deren Gesamtgewicht(i) eine Gesamtmenge von 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 70 Gew.-%, mindestens eines Tensids und(ii) eine Gesamtmenge von 0,01 bis 15,0 Gew.-% mindestens einer organischen Gelatorverbindung der Formel (I)wobeiRein Rest ist, welcher eine Vinylgruppe enthält, bevorzugt ein Rest, welcher eine (Meth)acrylatgruppe enthält;RWasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter CKohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter CAlkylrest ist, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist.und(iii) Wasser enthält,eignen sich gut zur Vorbehandlung und Entfernung hartnäckiger Flecken. Das besagte Vorbehandlungsmittel wird auf den Fleck eines Textils aufgebracht und das Textil mit dem anhaftenden Vorbehandlungsmittel einen Waschprozess unterworfen.Textile pretreatment compositions which contain a film-shaped substrate with a base surface and an active surface opposite the base surface, parts of the active surface of the film-shaped substrate adhering to a molded body of a viscoelastic, solid surfactant composition and the active surface of the film-shaped substrate being at least partially provided with an adhesive, the adhesive forms an adhesive surface on the active surface, which enables the textile pretreatment agent to adhere to a textile, and the viscoelastic, solid surfactant composition of the shaped body, based on its total weight (i), a total amount of 5 to 70% by weight, preferably 20 to 70% by weight. %, at least one surfactant and (ii) a total amount of 0.01 to 15.0% by weight of at least one organic gelator compound of the formula (I) whereRein is a radical which contains a vinyl group, preferably a radical which contains a (meth ) contains acrylate group; R hydrogen or egg n is a substituted or unsubstituted C hydrocarbon residue, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted Ckkylrest, more preferably is hydrogen, ethyl or methyl. and (iii) contains water, are well suited for pretreatment and removal of stubborn stains. Said pretreatment agent is applied to the stain of a textile and the textile with the adhering pretreatment agent is subjected to a washing process.
Description
Die vorliegende Anmeldung betrifft ein Textilvorbehandlungsmittel, umfassend ein Substrat, welches gegebenenfalls auf einer Seite teilweise oder ganzflächig mit einem Klebstoff beschichtet ist, und wobei auf derselben Seite des Substrats teilweise oder ganzflächig ein Gelkörper angebracht ist. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieses Textilvorbehandlungsmittels sowie ein Verfahren zur Behandlung eines beschmutzten Textils.The present application relates to a textile pretreatment composition comprising a substrate, which is optionally partially or completely coated on one side with an adhesive, and wherein a gel body is partially or completely applied to the same side of the substrate. The invention further relates to a method for producing this textile pretreatment agent and a method for treating a soiled textile.
Das Vorbehandlungsmittel soll auf zu behandelnde Anschmutzungen des Textils aufgebracht werden und dort in der Regel bis zum Waschgang verbleiben.The pretreatment agent should be applied to the soiling of the textile to be treated and should generally remain there until the wash cycle.
Es ist bekannt, Textilien mit starker oder ungleichmäßiger Anschmutzung vor dem Waschen oder Reinigen mit einem Vorbehandlungsmittel in Kontakt zu bringen, um fettige, enzymsensitive oder bleichbare Anschmutzungen in einem anschließenden Waschgang besser entfernen zu können oder um die Verschmutzung durch Bürsten, durch Auslaugen mit einer Flüssigkeit, durch chemische Reinigung oder Behandlung mit einem Reinigungstuch in einem Wäschetrockner möglichst weitgehend zu entfernen. Im Stand der Technik stehen dafür unterschiedliche Hilfsmittel zur Verfügung. So ist es bekannt, hochtensidhaltige Zubereitungen einzusetzen, etwa Pasten, die aus Flaschen oder Tuben aufgetragen und eingerieben werden. Gleichfalls bekannt ist es, niedrigviskose tensidhaltige und gegebenenfalls auch lösungsmittelhaltige Zubereitungen auf fettige Anschmutzungen zu sprühen oder flüssige Bleichmittel auf das Gewebe aufzutragen. Die Handhabung dieser Zubereitungen wird vielfach als umständlich empfunden, da zielgenaues Aufbringen auf die beschmutzte Stelle oftmals einige Geschicklichkeit erfordert. Dies ist insbesondere dann kritisch zu sehen, wenn das aufzutragende Vorbehandlungsmittel unter ungünstigen Bedingungen, allzu langen Einwirkzeiten oder zu hohen Konzentrationen zu Verfärbungen des Textilgutes führt.It is known to bring textiles with heavy or uneven soiling into contact with a pretreatment agent before washing or cleaning, in order to be able to remove greasy, enzyme-sensitive or bleachable soiling in a subsequent washing cycle, or to remove dirt from brushing, by leaching out with a liquid , as far as possible by chemical cleaning or treatment with a cleaning cloth in a tumble dryer. Different aids are available for this in the prior art. It is known to use preparations containing high surfactants, such as pastes, which are applied from bottles or tubes and rubbed in. It is also known to spray low-viscosity surfactant-containing and possibly also solvent-containing preparations onto greasy soiling or to apply liquid bleach to the fabric. The handling of these preparations is often perceived as cumbersome, since precise application to the soiled area often requires some skill. This is particularly critical if the pre-treatment agent to be applied leads to discoloration of the textile material under unfavorable conditions, excessively long exposure times or too high concentrations.
Um den Nachteilen des Standes der Technik zu begegnen, schlägt die deutsche Patentanmeldung
Das dort geschilderte Wäschevorbehandlungsmittel besteht aus zwei klebstoffbeschichteten Teilen, in deren Mitte sich ein Gazestreifen befindet, der wiederum mit einer im Einzelnen nicht beschriebenen Reinigungsflüssigkeit durchtränkt ist, die auch gelförmig Konsistenz aufweisen kann. Die Handhabung des Wäschevorbehandlungsmittels sieht vor, die eine Klebstofffläche mit dem Gazestreifen auf die obere Hälfte des Gewebes zu kleben und die andere Klebstofffläche auf die entgegengesetzte Gewebeseite. Dadurch soll verhindert werden, dass die Behandlungsflüssigkeit an Stellen dosiert wird, an denen sie nicht gebraucht wird oder dass sie eintrocknet bevor sie ihre Wirkung entfaltet hat.The laundry pretreatment agent described there consists of two adhesive-coated parts, in the middle of which there is a gauze strip, which in turn is impregnated with a cleaning liquid not described in detail, which can also have a gel-like consistency. The handling of the laundry pretreatment agent provides that one adhesive surface is stuck to the upper half of the fabric with the gauze strip and the other adhesive surface to the opposite side of the fabric. This is to prevent the treatment liquid from being dosed at places where it is not needed or from drying up before it has an effect.
Nachteilig an dieser Ausführungsform ist, dass die Klebeflächen des pflasterartigen Vorbehandlungsmittels ihrerseits zu Verschmutzungen führen können und dass die Handhabung, nämlich Aufkleben auf die Vorder- und Rückseite, umständlich ist.A disadvantage of this embodiment is that the adhesive surfaces of the plaster-like pretreatment agent in turn can lead to soiling and that handling, namely sticking onto the front and back, is cumbersome.
Die
Werden solche polymere Verdicker zur Ausbildung der Fließgrenze herangezogen, gelingt dies bei hoher Tensidkonzentration manchmal unter Verwendung einer sehr hohen Menge des polymeren Verdickers, oft gelingt es gar nicht. Große Verdickermengen beeinträchtigen die Reinigungsleistung von Tensidzusammensetzungen, was insbesondere bei der Textilbehandlung zusätzlich zu einer Vergrauung des Textils führen kann.If such polymeric thickeners are used to form the yield point, this sometimes succeeds with high surfactant concentration using a very high amount of the polymeric thickener, and often fails. Large amounts of thickeners impair the cleaning performance of surfactant compositions, which can also lead to graying of the textile, especially in textile treatment.
Enthält die Tensidzusammensetzung zudem noch lineare Alkylbenzolsulfonate ist deren Verwendung insbesondere schwierig, da sehr viele Verdicker, die grundsätzlich eine Fließgrenze erzeugen können, wie zum Beispiel Xanthan oder Guar gum, in Gegenwart von linearen Alkylbenzolsulfonaten ihre Wirkung verlieren oder ausfallen. Andere Verdicker sind unerwünscht, wie zum Beispiel Carbopol Aqua
Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzungen mit einem Speichermodul von 40.000 bis 800.000 Pa sind aus der Druckschrift
Eine weitere Aufgabe bestand also darin, festförmige Tensidzusammensetzungen als Formkörper bereitzustellen, die unabhängig von dem Phasenverhalten der eingesetzten Tenside ein viskoelastisches Verhalten aufweisen.A further object was therefore to provide solid surfactant compositions as moldings which have a viscoelastic behavior regardless of the phase behavior of the surfactants used.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde ein Textilvorbehandlungsmittel, insbesondere in Form eines Pflasters, bereitzustellen, das auf Flecken aufgebracht wird und ein oder mehrere der vorstehend genannten Nachteile nicht aufweist.The present invention has for its object to provide a textile pretreatment agent, in particular in the form of a plaster, which is applied to stains and does not have one or more of the disadvantages mentioned above.
Überraschenderweise wurde festgestellt, dass durch die Verwendung von Gelbildnern mit Molmassen ≤ 1000 g/mol in einer Tensidzusammensetzung ein Formkörper bereitgestellt werden kann, der die vorstehenden Nachteile überwindet. Es wurde insbesondere gefunden, dass durch die spezifische Tensidzusammensetzung ein schnittfester Formkörper erhalten werden kann, der frei von Luftblasen ist und eine Fließgrenze aufweist.Surprisingly, it was found that the use of gel formers with molar masses 1000 1000 g / mol in a surfactant composition can provide a shaped body which overcomes the above disadvantages. In particular, it was found that the specific surfactant composition can be used to obtain a cut-resistant molded article which is free from air bubbles and has a flow limit.
Ein erster Erfindungsgegenstand richtet sich daher auf ein Textilvorbehandlungsmittel, enthaltend ein filmförmiges Substrat mit einer Grundfläche und einer der Grundfläche gegenüberliegenden Wirkfläche, wobei Teilen der Wirkfläche des filmförmigen Substrats ein Formkörper einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung anhaftet und die Wirkfläche des filmförmigen Substrates mindestens teilweise mit einem Klebstoff versehen ist, dadurch gekennzeichnet, dass
- - der Klebstoff auf der Wirkfläche eine Klebefläche bildet, welche die Anhaftung des Textilvorbehandlungsmittels an ein Textil ermöglicht und
- - die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des Formkörpers bezogen auf deren Gesamtgewicht
- (i) eine Gesamtmenge von 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 70 Gew.-%, mindestens eines Tensids,
- (ii) eine Gesamtmenge von 0,01 bis 15,0 Gew.-% mindestens einer organischen Gelatorverbindung der Formel (I)
- (iii) Wasser enthält.
- - The adhesive forms an adhesive surface on the active surface, which enables the textile pretreatment agent to adhere to a textile and
- - The viscoelastic, solid surfactant composition of the shaped body based on its total weight
- (i) a total amount of 5 to 70% by weight, preferably 20 to 70% by weight, of at least one surfactant,
- (ii) a total amount of 0.01 to 15.0% by weight of at least one organic gelator compound of the formula (I)
- (iii) contains water.
Unter einem „Film“ werden flächige und flexible Bahnen mindestens eines Materials, wie z.B. Kunststoff, verstanden. „Film“ und „Folie“ werden in dieser Anmeldung synonym verwendet. „filmförmig“ bedeutet demnach, dass das Material in Erscheinungsform eines Films vorliegt.A "film" includes flat and flexible webs of at least one material, such as Plastic, understood. “Film” and “slide” are used synonymously in this application. “Film-like” therefore means that the material is in the form of a film.
Ein „Formkörper“ ist ein einzelner Körper, der sich in seiner aufgeprägten Form selbst stabilisiert. Dieser formstabile Körper wird aus einer Formmasse (z.B. eine Zusammensetzung) dadurch gebildet, dass diese Formmasse gezielt in eine vorgegebene Form gebracht wird, z.B. durch gießen einer flüssigen Zusammensetzung in eine Gussform und anschließendem Aushärten der flüssigen Zusammensetzung, z.B. im Rahmen eines Sol-Gel-Prozesses. Dabei sind alle erdenklichen Formen möglich, wie beispielsweise Kugel, Würfel, Quader, runde Scheibe, Prisma, Oktader, Tetraeder, Ei-Form, Hund, Katze, Maus, Pferd, Torso, Büste, Kissen, Automobil, ovale Scheibe mit eingeprägter Handelsmarke, und vieles andere mehr.A “molded body” is a single body that stabilizes itself in its imprinted shape. This dimensionally stable body is formed from a molding compound (e.g. a composition) by specifically bringing this molding compound into a predetermined shape, e.g. by pouring a liquid composition into a mold and then curing the liquid composition, e.g. as part of a sol-gel process. All conceivable shapes are possible, such as spheres, cubes, cuboids, round discs, prisms, octaders, tetrahedra, egg shapes, dogs, cats, mice, horses, torsos, bust, pillows, automobiles, oval discs with embossed trademarks, and much more.
Ein Stoff (z.B eine Zusammensetzung) ist gemäß Definition der Erfindung festförmig, wenn er bei 20°C und 1013 mbar im festen Aggregatzustand vorliegt.According to the definition of the invention, a substance (e.g. a composition) is solid when it is in a solid state at 20 ° C and 1013 mbar.
Bekanntermaßen und daher erfindungsgemäß ist ein Stoff (z.B. eine Zusammensetzung) viskoelastisch und festförmig, wenn bei 20°C der Speichermodul des Stoffes größer ist, als der vorhandene Verlustmodul. Bei mechanischer Krafteinwirkung auf den Stoff weist dieser sowohl die Eigenschaften eines elastischen Feststoffs auf und zeigt als auch eine Viskosität ähnlich einer Flüssigkeit. Die Termini des Speichermoduls und des Verlustmoduls, sowie die Bestimmung der Werte dieser Module, sind dem Fachmann notorisch geläufig (vgl. Christopher W. Macosco, „Rheology Principles, Measurements and Applications“, VCH, 1994, S. 121 ff. oder Gebhard Schramm, „Einführung in die Rheologie und Rheometrie“, Karlsruhe, 1995, S 156 ff. oder
Ein „Klebstoff“ ist im Rahmen der Erfindung ein Material, dass eine stoffschlüssige Verbindung zweier Körper (hier beispielsweise stoffschlüssige Verbindung des filmförmigen Substrates mit dem Formkörper oder des filmförmigen Substrates mit dem Textil) ermöglicht.In the context of the invention, an “adhesive” is a material that enables a cohesive connection of two bodies (here, for example, a cohesive connection of the film-shaped substrate with the molded body or the film-shaped substrate with the textile).
Die rheologische Charakterisierung wird im Rahmen dieser Erfindung mit einem Rotationsrheometer, beispielsweise Firma TA-Instruments, Typ AR G2, Firma Malvern „Kinexus“, unter Verwendung eines Kegel-Platte-Messystems mit 40 mm Durchmesser und 2° Öffnungswinkel bei einer Temperatur von 20°C durchgeführt. Hierbei handelt es sich um schubspannungskontrollierte Rheometer. Die Bestimmung kann jedoch auch mit anderen Instrumenten oder Messgeometrien vergleichbarer Spezifikationen durchgeführt werden.The rheological characterization is carried out in the context of this invention using a rotary rheometer, for example from TA-Instruments, type AR G2, from Malvern “Kinexus”, using a cone-plate measuring system with a diameter of 40 mm and an opening angle of 2 ° at a temperature of 20 ° C performed. These are shear stress controlled rheometers. However, the determination can also be carried out with other instruments or measuring geometries of comparable specifications.
Die Messung des Speichermoduls (Abkürzung: G') und des Verlustmoduls (Abkürzung: G") (jeweils Einheit: Pa) erfolgte mit oben beschriebener Geräteausstattung in einem Experiment mit oszillierender Deformation. Dazu wird zunächst in einem „Stress-Sweep-Experiment“ der linear viskoelastische Bereich bestimmt. Hierbei wird bei einer konstanten Frequenz von z.B. 1 Hz die Schubspannungsamplitude gesteigert. Die Module G' und G" werden in einem doppeltlogarithmischen Plot aufgetragen. Auf der x-Achse kann wahlweise die Schubspannungsamplitude oder die (daraus resultierende) Deformationsamplitude aufgetragen werden. Der Speichermodul G' ist dabei unterhalb einer gewissen Schubspannungsamplitude bzw. Deformationsamplitude konstant, oberhalb davon bricht er zusammen. Der Knickpunkt wird zweckmäßig durch Anlegen von Tangenten an die beiden Kurvenabschnitte bestimmt. Die entsprechende Deformationsamplitude bzw. Schubspannungsamplitude wird üblicherweise als „kritische Deformation“ bzw. „kritische Schubspannung“ bezeichnet.The measurement of the memory module (abbreviation: G ') and the loss module (abbreviation: G ") (each unit: Pa) was carried out with the equipment described above in an experiment with oscillating deformation. For this purpose, the" stress sweep experiment "is carried out first linear viscoelastic range. Here, the shear stress amplitude is increased at a constant frequency of, for example, 1 Hz. The modules G 'and G "are plotted in a double logarithmic plot. The shear stress amplitude or the (resulting) deformation amplitude can be plotted on the x-axis. The storage module G 'is constant below a certain shear stress amplitude or deformation amplitude, above which it breaks down. The break point is expediently determined by applying tangents to the two curve sections. The corresponding deformation amplitude or shear stress amplitude is usually referred to as “critical deformation” or “critical shear stress”.
Zur Bestimmung der Frequenzabhängigkeit der Module wird eine Frequenzrampe, z.B. zwischen 0,01 Hz und 10 Hz bei einer konstanten Deformationsamplitude gefahren. Die Deformationsamplitude muss dabei so gewählt werden, dass sie im linearen Bereich liegt, d.h. unterhalb der o.g. kritischen Deformation liegt. Im Fall der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hat sich eine Deformationsamplitude von 0,1% als geeignet erwiesen. Die Module G' und G" werden in einem doppellogarithmischen Plot gegen die Frequenz aufgetragen.To determine the frequency dependency of the modules, a frequency ramp, e.g. between 0.01 Hz and 10 Hz at a constant deformation amplitude. The deformation amplitude must be chosen so that it lies in the linear range, i.e. below the above critical deformation. In the case of the compositions according to the invention, a deformation amplitude of 0.1% has proven to be suitable. The modules G 'and G "are plotted against the frequency in a double logarithmic plot.
Ein Stoff (z.B. eine Zusammensetzung) ist gemäß Definition der Erfindung flüssig, wenn er bei 20°C und 1013 mbar im flüssigen Aggregatzustand vorliegt. According to the definition of the invention, a substance (eg a composition) is liquid if it is in the liquid state at 20 ° C and 1013 mbar.
Eine chemische Verbindung ist eine organische Verbindung, wenn das Molekül der chemischen Verbindung mindestens eine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält. Diese Definition gilt unter anderem für „organische Bleichaktivatoren“ als chemische Verbindung mutatis mutandis.A chemical compound is an organic compound if the molecule of the chemical compound contains at least one covalent bond between carbon and hydrogen. This definition applies among other things to "organic bleach activators" as a chemical compound mutatis mutandis.
Eine chemische Verbindung ist im Umkehrschluss zur Definition der organischen Verbindung eine anorganische Verbindung, wenn das Molekül der chemischen Verbindung keine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält.Conversely to the definition of an organic compound, a chemical compound is an inorganic compound if the molecule of the chemical compound does not contain a covalent bond between carbon and hydrogen.
Bei den im Rahmen dieser Anmeldung für polymere Inhaltsstoffe angegebenen mittleren Molmassen handelt es sich - sofern nicht explizit anders gekennzeichnet - stets um gewichtsmittlere Molmassen Mw, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie mit Hilfe eines RI-Detektors bestimmbar sind, wobei die Messung zweckmäßig gegen einen externen Standard erfolgt.Unless explicitly stated otherwise, the average molar masses given for polymeric ingredients in the context of this application are always weight-average molar masses M w , which can in principle be determined by means of gel permeation chromatography with the aid of an RI detector, the measurement expediently against an external standard he follows.
Eine tensidhaltige Flotte ist im Sinne der Erfindung eine durch Einsatz eines tensidhaltigen Mittels unter Verdünnung mit mindestens einem Lösemittel (bevorzugt Wasser) erhältliche, flüssige Zubereitung für die Behandlung eines Substrats. Als Substrat kommen Gewebe oder Textilien (wie z.B. Kleidung) in Frage. Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Portionen zur Bereitstellung einer tensidhaltigen Flotte im Rahmen maschineller Reinigungsverfahren verwendet, wie sie z.B. von einer Waschmaschine für Textilien ausgeführt werden.For the purposes of the invention, a surfactant-containing liquor is a liquid preparation which can be obtained by using a surfactant-containing agent and diluted with at least one solvent (preferably water) for the treatment of a substrate. Fabrics or textiles (such as clothing) can be used as substrates. The portions according to the invention are preferably used to provide a surfactant-containing liquor in the context of machine cleaning processes, such as those e.g. run by a washing machine for textiles.
„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils. „Mindestens eine anorganische Base“ bedeutet daher beispielsweise eine oder mehrere verschiedene anorganische Basen, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von anorganischen Basen. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil.“At least one,” as used herein, refers to 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In connection with components of the compositions described herein, this information does not refer to the absolute amount of molecules but to the type of component. "At least one inorganic base" therefore means, for example, one or more different inorganic bases, i.e. one or more different types of inorganic bases. Together with quantity information, the quantity information relates to the total quantity of the type of component designated accordingly.
Werden im Rahmen der Anmeldung Zahlenbereiche von einer Zahl zu einer anderen Zahl definiert, so sind von dem Bereich die Grenzwerte mitumfasst.If number ranges are defined from one number to another number within the scope of the registration, the limit values are also included in the range.
Werden im Rahmen der Anmeldung Zahlenbereiche zwischen einer Zahl und einer anderen Zahl definiert, so sind von dem Bereich die Grenzwerte nicht mitumfasst.If ranges of numbers between a number and another number are defined within the scope of the application, the limit values are not included in the range.
„(Meth)acrylat“ bedeutet Acrylat oder Methacrylat.“(Meth) acrylate” means acrylate or methacrylate.
Der Aufbau des Textilvorbehandlungsmittels der vorliegenden Erfindung wird in
In
In
Es hat sich als bevorzugt erwiesen, wenn das filmförmige Substrat ausgewählt wird aus Nonwoven, Gewebe oder einer Folie, insbesondere aus einem Nonwoven oder Gewebe.It has proven to be preferred if the film-shaped substrate is selected from nonwoven, fabric or a film, in particular from a nonwoven or fabric.
Ein „Nonwoven“ ist eine bearbeitete Schicht, ein Vlies oder ein Faserflor aus gerichteten oder willkürlich zueinander orientierten Fasern, verfestigt durch Reibung und/oder Kohäsion und/oder Adhäsion. Die Faserstoffe können natürlichen Ursprungs oder Chemiefasern sein. Sie können als Stapelfasern oder Endlosfilamente vorliegen oder in situ gebildet werden. Es gilt die in
Die Anwendungseigenschaften des Textilvorbehandlungsmittels, insbesondere mit Blick auf die Löslichkeit des filmförmigen Substrates im Waschvorgang, konnte verbessert werden, in dem ein filmförmiges Substrat mit speziellem Flächengewicht verwendet wird. Vorzugsweise besitzt das filmförmige Substrat ein Flächengewicht von 10,0 bis 80,0 g/m2, insbesondere von 20,0 bis 60,0 g/m2, besonders bevorzugt von 30,0 bis 50,0 g/m2. The application properties of the textile pretreatment agent, in particular with regard to the solubility of the film-shaped substrate in the washing process, could be improved by using a film-shaped substrate with a special weight per unit area. The film-shaped substrate preferably has a basis weight of 10.0 to 80.0 g / m 2 , in particular 20.0 to 60.0 g / m 2 , particularly preferably 30.0 to 50.0 g / m 2 .
Das Flächengewicht wird bestimmt, in dem die Fläche des filmförmigen Substrates über die Messung der Kantenlänge des filmförmigen Substrates bestimmt und berechnet wird. Die Rauhigkeit der Oberfläche des filmförmigen Substrates spielt bei der Bestimmung somit keine Rolle. Ein quadratisches Stück des unbeschichteten filmförmigen Substrates ohne Formkörper mit einer Kantenlänge von 1 Meter (Fläche = 1 m2) wird gewogen. Der Quotient aus ermitteltem Gewicht in Gramm und der Fläche bildet das Flächengewicht.The weight per unit area is determined by determining and calculating the area of the film-shaped substrate by measuring the edge length of the film-shaped substrate. The roughness of the surface of the film-shaped substrate therefore plays no role in the determination. A square piece of the uncoated film-shaped substrate without shaped bodies with an edge length of 1 meter (area = 1 m 2 ) is weighed. The quotient of the determined weight in grams and the area forms the basis weight.
Das Material des filmförmigen Substrats und somit ebenso das filmförmige Substrat selbst ist bevorzugt wasserlöslich. Die Wasserlöslichkeit des Materials und des filmförmigen Substrats kann mit Hilfe eines in einem quadratischen Rahmen (Kantenlänge auf der Innenseite: 20 mm) fixierten quadratischen Stücks des besagten filmförmigen Substrates mit einer Kantenlänge von 22 × 22 mm und einer Dicke von 76 µm nach folgendem Messprotokoll bestimmt werden. Besagtes gerahmtes filmförmiges Substrat wird in 800 mL auf 20 °C temperiertes, destilliertes Wasser in einem 1 Liter Becherglas mit kreisförmiger Bodenfläche (Fa. Schott, Mainz, Becherglas 1000 mL, niedrige Form) eingetaucht, so dass die Fläche des eingespannten Substrates im rechten Winkel zur Bodenfläche des Becherglases angeordnet ist, die Oberkante des Rahmens 1 cm unter der Wasseroberfläche ist und die Unterkante des Rahmens parallel zur Bodenfläche des Becherglases derart ausgerichtet ist, dass die Unterkante des Rahmens entlang des Radius der Bodenfläche des Becherglases verläuft und die Mitte der Unterkante des Rahmens über der Mitte des Radius des Becherglasbodens angeordnet ist. Das Material sollte sich unter Rühren (Rührgeschwindigkeit Magnetrührer 300 rpm, Rührstab: 6,8 cm lang, Durchmesser 10 mm) innerhalb von 600 Sekunden derart auflösen, dass mit dem bloßen Auge keine einzelnen festförmigen Partikel mehr sichtbar sind.The material of the film-shaped substrate and thus also the film-shaped substrate itself is preferably water-soluble. The water solubility of the material and the film-shaped substrate can be determined with the aid of a square piece of said film-shaped substrate with an edge length of 22 × 22 mm and a thickness of 76 μm fixed in a square frame (edge length on the inside: 20 mm) according to the following measurement protocol will. Said framed film-shaped substrate is immersed in 800 ml of distilled water at a temperature of 20 ° C. in a 1 liter glass beaker with a circular base (Schott, Mainz, beaker 1000 ml, low form), so that the surface of the clamped substrate is at right angles is arranged to the bottom surface of the beaker, the top edge of the frame is 1 cm below the water surface and the bottom edge of the frame is aligned parallel to the bottom surface of the beaker so that the bottom edge of the frame runs along the radius of the bottom surface of the beaker and the center of the bottom edge of the Frame is arranged over the center of the radius of the beaker bottom. The material should dissolve within 600 seconds while stirring (stirring speed magnetic stirrer 300 rpm, stirring rod: 6.8 cm long, diameter 10 mm) in such a way that no single solid particles are visible to the naked eye.
Das filmförmige Substrat kann erfindungsgemäß bevorzugt eine Dicke von höchstens 700 µm (besonders bevorzugt von höchstens 500 µm, ganz besonders bevorzugt von höchstens 350 µm, am bevorzugtesten von höchstens 250 µm) besitzen. Bevorzugte filmförmige Substrate enthalten wasserlösliches Material, liegen als Nonwoven, Gewebe oder Folie vor und weisen unkomprimiert eine Dicke von höchstens 500 µm (besonders bevorzugt von höchstens 350 µm, ganz besonders bevorzugt von höchstens 250 µm) auf.According to the invention, the film-shaped substrate can preferably have a thickness of at most 700 µm (particularly preferably of at most 500 µm, very particularly preferably of at most 350 µm, most preferably of at most 250 µm). Preferred film-shaped substrates contain water-soluble material, are in the form of nonwoven, fabric or film and have an uncompressed thickness of at most 500 µm (particularly preferably at most 350 µm, very particularly preferably at most 250 µm).
Das wasserlösliche Material des filmförmigen Substrates enthält bevorzugt mindestens ein wasserlösliches Polymer. Dabei ist enthält das wasserlösliche Material des filmförmigen Substrates bevorzugt zumindest ein Material, ausgewählt aus mindestens einem Material der Gruppe bestehend aus Polyvinylalkohol, Polyvinylalkoholcopolymer, acetalisiertem Polyvinylalkohol, mit Sulfat, Carbonat und/oder Citrat substituierte Polyvinylalkohole, Polyalkylenoxide, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Acrylamide, Celluloseester, Celluloseether, Celluloseamide, Cellulose, Polyvinylacetate, Polycarbonsäuren und deren Salze, Polyaminosäuren oder Peptide, Polyamide, Polyacrylamide, Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure, Copolymere von Acrylamiden und Acrylsäure, Copolymere von Acrylamiden und Methacrylsäure, Polysaccharide (wie beispielsweise Stärke oder Guar-Derivate) und Mischungen daraus.The water-soluble material of the film-shaped substrate preferably contains at least one water-soluble polymer. The water-soluble material of the film-shaped substrate preferably contains at least one material selected from at least one material from the group consisting of polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymer, acetalized polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohols substituted with sulfate, carbonate and / or citrate, polyalkylene oxides, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, acrylamides , Cellulose esters, cellulose ethers, cellulose amides, cellulose, polyvinyl acetates, polycarboxylic acids and their salts, polyamino acids or peptides, polyamides, polyacrylamides, copolymers of maleic acid and acrylic acid, copolymers of acrylamides and acrylic acid, copolymers of acrylamides and methacrylic acid, polysaccharides (such as starch or guar acid) Derivatives) and mixtures thereof.
Es ist bevorzugt, dass das wasserlösliche Material Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.It is preferred that the water-soluble material contain polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
Geeignete wasserlösliche Materialien basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht jeweils im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.Suitable water-soluble materials are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer, the molecular weight of which is in each case in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 lies.
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage des wasserlöslichen Materials einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.Polyvinyl alcohol is usually produced by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct route of synthesis is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers which are produced from polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble material comprises a polyvinyl alcohol, the degree of hydrolysis of which is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
Dem als wasserlösliches Material geeigneten Polyvinylalkohol oder Polyvinylalkohol-Copolymer kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.The polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol copolymer suitable as water-soluble material can additionally contain polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, Polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers can be added.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.In addition to vinyl alcohol, preferred polyvinyl alcohol copolymers comprise dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, itaconic acid being preferred.
Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester or mixtures thereof.
Das filmförmige Substrat ist an dessen Wirkfläche zumindest teilweise mit einem Klebstoff versehen. Dabei hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn der Klebstoff ein Haftklebstoff (pressure sensitive adhesive) ist.The film-shaped substrate is at least partially provided with an adhesive on its active surface. It has proven to be advantageous if the adhesive is a pressure sensitive adhesive.
Die Dicke der Klebstoffschicht kann im Bereich von 5 µm bis 1000 µm variieren. Vorzugsweise wird eine Schichtdicke von 20 µm bis 250 µm verwendet.The thickness of the adhesive layer can vary in the range from 5 µm to 1000 µm. A layer thickness of 20 μm to 250 μm is preferably used.
Der auf dem filmförmigen Substrat angeordnete Klebstoff, insbesondere Haftklebstoff, wird vorteilhaft ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylaten, Kautschuk, Synthesekautschuk, Polyurethanen und Siliconen.The adhesive, in particular pressure-sensitive adhesive, arranged on the film-shaped substrate is advantageously selected from the group consisting of acrylates, rubber, synthetic rubber, polyurethanes and silicones.
Der Klebstoff, insbesondere Haftklebstoff, enthält bevorzugt Naturkautschuk. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn der Naturkautschuk bezogen auf das Gesamtgewicht des auf dem Textilvorbehandlungsmittel abgeschiedenen Klebstoffes, insbesondere des Haftklebstoffes, in einer Menge von 1,0 bis 10,0 Gew.-% enthalten ist.The adhesive, in particular pressure-sensitive adhesive, preferably contains natural rubber. It is again preferred if the natural rubber is present in an amount of 1.0 to 10.0% by weight, based on the total weight of the adhesive deposited on the textile pretreatment agent, in particular the pressure sensitive adhesive.
Als Synthesekautschuk kommen für den Klebstoff, insbesondere Haftklebstoff, bevorzugt Polyisoprene, Polybutadien, Styrol-Isopren-Styrol- und/oder Styrol-Butadien-Styrol-Blockcopolymere in Frage. Andere Elastomere können ebenso eingesetzt werden.Suitable synthetic rubber for the adhesive, in particular pressure sensitive adhesive, are preferably polyisoprene, polybutadiene, styrene-isoprene-styrene and / or styrene-butadiene-styrene block copolymers. Other elastomers can also be used.
Der Klebstoff, insbesondere Haftklebstoff, enthält bevorzugt Kolophonium oder mindestens ein Derivat davon. Besonders bevorzugte Textilvorbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff Kolophonium-basiertes Harz, insbesondere mindestens ein Kolophonium Formaldehyd Harz, enthält. Das Kolophonium-basierte Harz ist bezogen auf das Gesamtgewicht des auf dem Textilvorbehandlungsmittel abgeschiedenen Klebstoffes, insbesondere des Haftklebstoffes, bevorzugt in einer Menge von 5,0 bis 20,0 Gew.-% enthalten.The adhesive, in particular pressure-sensitive adhesive, preferably contains rosin or at least one derivative thereof. Particularly preferred textile pretreatment agents are characterized in that the adhesive contains rosin-based resin, in particular at least one rosin-formaldehyde resin. The rosin-based resin is preferably present in an amount of 5.0 to 20.0% by weight, based on the total weight of the adhesive deposited on the textile pretreatment agent, in particular the pressure-sensitive adhesive.
Kolophonium ist ein Gemisch aus ca. 90 % Harzsäuren und 10 % Neutralstoffen (Fettsäureester, Terpenalkohole und Kohlenwasserstoffe). Die wichtigsten Kolophonium-Harzsäuren sind ungesättigte Carbonsäuren der Summenformel C20H30O2, Abietinsäure, Neoabietinsäure, Lävopimarsäure, Pimarsäure, Isopimarsäure und Palustrinsäure, neben hydrierter und dehydrierter Abietinsäure. Kolophonium kann durch Disproportionierung, Dimerisierung, Hydrierung, Polymerisation, Addition ungesättigter Verbindungen (Maleinsäure, Maleinatharze), Veresterung, Salzbildung derivatisiert werden.Rosin is a mixture of approx. 90% resin acids and 10% neutral substances (fatty acid esters, terpene alcohols and hydrocarbons). The most important rosin resin acids are unsaturated carboxylic acids of the empirical formula C 20 H 30 O 2 , abietic acid, neoabietic acid, levopimaric acid, pimaric acid, isopimaric acid and palustric acid, in addition to hydrogenated and dehydrated abietic acid. Rosin can be derivatized by disproportionation, dimerization, hydrogenation, polymerization, addition of unsaturated compounds (maleic acid, maleate resins), esterification, salt formation.
Die Veresterung über die Carboxy-Gruppe der Abietinsäure mit 3- oder höherwertigen Alkoholen, wie Glycerol oder Pentaerythritol führt zu Harzestern (Kolophoniumestern). An die konjugierten Doppelbindungen der Lävopimarsäure (Isomeres der Abietinsäure) kann durch Diels-Alder-Reaktion Maleinsäureanhydrid angelagert werden. Die Umsetzung mit Calcium-, Zink- oder Magnesium-Verbindungen führt zu Kalkharzen, Zink-Harzen bzw. Magnesium-Harzen (Resinate), die sich im Vergleich zum Kolophonium durch erhöhte Schmelzpunkte und schnellere Lösemittelabgabe auszeichnen (siehe auch Harzseifen). Durch Kondensation von Kolophonium mit Phenol/Formaldehydharzen werden Addukte erhalten, die als Kunstkopale bezeichnet werden (harzmodifizierte Phenolharze).Esterification via the carboxy group of abietic acid with trihydric or higher alcohols, such as glycerol or pentaerythritol, leads to resin esters (rosin esters). Maleic anhydride can be attached to the conjugated double bonds of levopimaric acid (isomer of abietic acid) by the Diels-Alder reaction. The reaction with calcium, zinc or magnesium compounds leads to lime resins, zinc resins or magnesium resins (resinates), which are characterized by higher melting points and faster solvent release compared to rosin (see also resin soaps). By condensing rosin with phenol / formaldehyde resins, adducts are obtained which are referred to as art copals (resin-modified phenolic resins).
Unter „Acrylaten“ sind erfindungsgemäß Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Acrylsäureester oder Methacrylsäureester, jeweils mit mindestens einem weiteren Monomer zu verstehen. Dabei kann es sich insbesondere z. B. um Copolymere von (i) n-Butylacrylat und Acrylsäure, (ii) Isooctylacrylat und Acrylsäure, (iii) n-Butylacrylat und Methacrylsäure, (iv) Isooctylacrylat und Methacrylsäure, (v) Vinylacetat, Ethylen und Acrylsäure oder (vi) Vinylacetat, Ethylen und Methacrylsäre handeln.According to the invention, “acrylates” are copolymers of acrylic acid or methacrylic acid or acrylic acid ester or methacrylic acid ester, each with at least one further monomer. It can be z. B. copolymers of (i) n-butyl acrylate and acrylic acid, (ii) isooctyl acrylate and acrylic acid, (iii) n-butyl acrylate and methacrylic acid, (iv) isooctyl acrylate and methacrylic acid, (v) vinyl acetate, ethylene and acrylic acid or (vi) vinyl acetate , Ethylene and methacrylics.
Besonders bevorzugt enthält der Klebstoff, insbesondere der Haftklebstoff, mindestens ein Copolymer von Acrylsäureester oder Methacrylsäureester, bevorzugt ein Copolymer von n-Butylacrylat oder n-Butylmethacrylat. Das Copolymer von Acrylsäureester oder Methacrylsäureester ist bezogen auf das Gesamtgewicht des auf dem Textilvorbehandlungsmittel abgeschiedenen Klebstoffes, insbesondere Haftklebstoffes, bevorzugt in einer Menge von 5,0 bis 45,0 Gew.-% enthalten. The adhesive, in particular the pressure-sensitive adhesive, particularly preferably contains at least one copolymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, preferably a copolymer of n-butyl acrylate or n-butyl methacrylate. The copolymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester is preferably present in an amount of 5.0 to 45.0% by weight, based on the total weight of the adhesive deposited on the textile pretreatment agent, in particular pressure-sensitive adhesive.
Besonders bevorzugt enthält der Klebstoff, insbesondere der Haftklebstoff, mindestens ein Copolymer, dass mindestens aus folgenden Monomeren hergestellt wird: (a) Vinylacetat und (b) Ethylen und (c) Acrylsäure oder Methacrylsäure (bevorzugt Acrylsäure). Das Copolymer von Acrylsäureester oder Methacrylsäureester ist bezogen auf das Gesamtgewicht des auf dem Textilvorbehandlungsmittel abgeschiedenen Klebstoffes, insbesondere Haftklebstoffes, bevorzugt in einer Menge von 5,0 bis 20,0 Gew.-% enthalten.The adhesive, in particular the pressure-sensitive adhesive, particularly preferably contains at least one copolymer which is prepared from at least the following monomers: (a) vinyl acetate and (b) ethylene and (c) acrylic acid or methacrylic acid (preferably acrylic acid). The copolymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, based on the total weight of the adhesive deposited on the textile pretreatment agent, in particular pressure-sensitive adhesive, is preferably present in an amount of 5.0 to 20.0% by weight.
Ganz besonders bevorzugt enthält der Klebstoff, insbesondere der Haftklebstoff, mindestens ein Copolymer von Acrylsäureester oder Methacrylsäureester (bevorzugt ein Copolymer von n-Butylacrylat oder n-Butylmethacrylat) und zusätzlich mindestens ein Copolymer, dass mindestens aus folgenden Monomeren hergestellt wird: (a) Vinylacetat und (b) Ethylen und (c) Acrylsäure oder Methacrylsäure (bevorzugt Acrylsäure).The adhesive, in particular the pressure sensitive adhesive, very particularly preferably contains at least one copolymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester (preferably a copolymer of n-butyl acrylate or n-butyl methacrylate) and additionally at least one copolymer which is prepared from at least the following monomers: (a) vinyl acetate and (b) ethylene and (c) acrylic acid or methacrylic acid (preferably acrylic acid).
Die erfindungsgemäß einsetzbaren siliconbasierenden Haftklebstoffe beinhalten zum Beispiel Siloxane und Silanole.The silicone-based pressure-sensitive adhesives which can be used according to the invention include, for example, siloxanes and silanols.
Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff Polyethylen mit einem Schmelzpunkt < 150°C , insbesondere < 100°C, umfasst. Besagtes Polyethylen ist wiederum bevorzugt bezogen auf das Gesamtgewicht des auf dem Textilvorbehandlungsmittel abgeschiedenen Klebstoffes, insbesondere des Haftklebstoffes, in einer Menge von 15,0 bis 30,0 Gew.-% enthalten.Textile pretreatment agent according to one of
Ein erfindungsgemäß bevorzugt geeigneter Klebstoff, insbesondere Haftklebstoff, enthält
- (A) mindestens ein Acrylat-Copolymer oder Methacrylat-Copolymer, und
- (B) mindestens Naturkautschuk oder Synthesekautschuk, und
- (C) mindestens ein Kolophonium-basiertes Harz, und
- (D) Polyethylen mit einem Schmelzpunkt < 150°C.
- (A) at least one acrylate copolymer or methacrylate copolymer, and
- (B) at least natural rubber or synthetic rubber, and
- (C) at least one rosin-based resin, and
- (D) polyethylene with a melting point <150 ° C.
Die zuvor genannten bevorzugten Ausführungsformen der Inhaltsstoffe (A) bis (D) sind auch für diese Ausführungsform bevorzugt.The aforementioned preferred embodiments of the ingredients (A) to (D) are also preferred for this embodiment.
Die Klebstoffe, insbesondere Haftklebstoffe, können aus einer wässerigen Matrix oder aus einem Lösungsmittel auf das filmförmige Substrat aufgebracht werden. Die Klebstoffe, insbesondere Haftklebstoffe, können zu diesem Zweck vor der Aufbringung auf das filmförmige Substrat als Feststoffe oder als Lösung oder in Form von Dispersionen vorliegen.The adhesives, in particular pressure-sensitive adhesives, can be applied to the film-shaped substrate from an aqueous matrix or from a solvent. For this purpose, the adhesives, in particular pressure-sensitive adhesives, can be present as solids or as a solution or in the form of dispersions before being applied to the film-shaped substrate.
Es ist besonders bevorzugt, wenn der Klebstoff, insbesondere der Haftklebstoff, in Wasser dispergierbar ist. Dies bedeutet, dass der Klebstoff ein Dispersionsklebstoff ist, der sich in Wasser als kontinuierliche Phase dispergieren lässt.It is particularly preferred if the adhesive, in particular the pressure sensitive adhesive, is dispersible in water. This means that the adhesive is a dispersion adhesive that can be dispersed in water as a continuous phase.
Vorteilhaft ist die Klebebeschichtung mit einem Flächengewicht von 50 bis 600 g/m2, vorzugsweise von 70 bis 450 g/m2, jeweils bezogen auf die gesamte Wirkfläche des filmförmigen Substrates, auf das Trägerband aufgetragen. Das Flächengewicht der Klebebeschichtung wird bestimmt, wenn die Klebebeschichtung getrocknet ist, d.h. sie sich mit der Umgebung (20°C, 55 % RH) im Gleichgewicht befindet.The adhesive coating with a weight per unit area of 50 to 600 g / m 2 , preferably of 70 to 450 g / m 2 , in each case based on the total effective area of the film-shaped substrate, is advantageously applied to the carrier tape. The weight per unit area of the adhesive coating is determined when the adhesive coating has dried, ie it is in equilibrium with the environment (20 ° C., 55% RH).
Die Beschichtung der Wirkfläche mit dem Klebstoff kann partiell oder vollflächig sein. Bei einer partiellen Beschichtung kann beispielsweise die Beschichtung mit Klebestoff, insbesondere Haftklebstoff, streifenförmig (d.h. in Form mehrerer Streifen) oder punktförmig (d.h. in Form mehrerer Punkte) auf die Fläche aufgebracht sein. Dies entspricht einer partiellen Beschichtung der Fläche. Hierdurch kann der Klebstoffverbrauch reduziert werden. Wesentlich ist es aber, dass ein zum zuverlässigen Fixieren des filmförmigen Substrates auf dem Textil und an dem Formkörper ausreichender Flächenanteil mit Haftkleber beschichtet ist.The coating of the active surface with the adhesive can be partial or full. In the case of a partial coating, for example, the coating with adhesive, in particular pressure sensitive adhesive, can be applied to the surface in strips (i.e. in the form of several strips) or in a dot form (i.e. in the form of several points). This corresponds to a partial coating of the surface. This can reduce adhesive consumption. It is essential, however, that a surface portion sufficient for reliably fixing the film-shaped substrate on the textile and on the molded body is coated with pressure-sensitive adhesive.
Vorteilhafterweise ist die Wirkfläche des filmförmigen Substrates zumindest an der Kontaktfläche mit dem Formkörper vollflächig mit dem Klebstoff, insbesondere Haftklebstoff, beschichtet. Der Klebstoff bildet auf diese Weise eine Barriereschicht zwischen filmförmigem Substrat und Formkörper und reduziert oder verhindert die Migration der Inhaltsstoffe des Formkörpers in das filmförmige Substrat. Auf diese Weise wird die Haftung des Formkörpers am filmförmigen Substrat optimiert und die Stabilität der Klebeverbindung und die Integrität des filmförmigen Substrates an der besagten Kontaktfläche verbessert. Besonders bevorzugt ist die Wirkfläche des filmförmigen Substrates vollflächig mit einem Klebstoff, insbesondere Haftklebstoff, versehen. The active surface of the film-shaped substrate is advantageously coated over the entire surface of the adhesive, in particular pressure-sensitive adhesive, at least on the contact surface with the shaped body. In this way, the adhesive forms a barrier layer between the film-shaped substrate and the shaped body and reduces or prevents migration of the ingredients of the shaped body into the film-shaped substrate. In this way, the adhesion of the shaped body to the film-shaped substrate is optimized and the stability of the adhesive connection and the integrity of the film-shaped substrate on the said contact surface is improved. The active surface of the film-shaped substrate is particularly preferably provided over its entire surface with an adhesive, in particular pressure-sensitive adhesive.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn der Klebstoff, insbesondere der Haftklebstoff, die Anhaftung des Formkörpers an das filmförmige Substrat fördert.It is particularly preferred according to the invention if the adhesive, in particular the pressure-sensitive adhesive, promotes the adhesion of the shaped body to the film-shaped substrate.
Der erfindungsgemäß auf dem filmförmigen Substrat anhaftende Formkörper ist eine wie zuvor beschriebene Tensidzusammensetzung. Diese Tensidzusammensetzung ist bevorzugt dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Speichermodul zwischen 103 Pa und 108 Pa, bevorzugt zwischen 104 Pa und 108 Pa und ein Verlustmodul aufweist (bei 20°C, einer Deformation von 0.1 % und einer Frequenz von 1 Hz) und der Speichermodul im Frequenzbereich zwischen 10-2 Hz und 10 Hz um mindestens das Zweifache größer ist als der Verlustmodul.The shaped body adhering to the film-shaped substrate according to the invention is a surfactant composition as described above. This surfactant composition is preferably characterized in that it has a storage modulus between 10 3 Pa and 10 8 Pa, preferably between 10 4 Pa and 10 8 Pa and a loss modulus (at 20 ° C., a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz ) and the memory module in the frequency range between 10 -2 Hz and 10 Hz is at least twice as large as the loss module.
Besonders bevorzugte Textilvorbehandlungsmittel weisen einen Formkörper einer Tensidzusammensetzung auf, wobei der Speichermodul der besagten Tensidzusammensetzung in einem Bereich von 105 Pa bis 107 Pa liegt.Particularly preferred textile pretreatment agents have a shaped body of a surfactant composition, the storage modulus of said surfactant composition being in a range from 10 5 Pa to 10 7 Pa.
Zur weiteren Optimierung der Stabilitäts-Eigenschaften der besagten Tensidzusammensetzung ist es bevorzugt, wenn der Speichermodul um mindestens das Fünffache größer ist als der Verlustmodul, besonders bevorzugt um mindestens das Zehnfache größer ist als der Verlustmodul (jeweils bei 20°C, einer Deformation von 0.1 % und einer Frequenz von 1 Hz).To further optimize the stability properties of said surfactant composition, it is preferred if the storage modulus is at least five times greater than the loss modulus, particularly preferably is at least ten times greater than the loss modulus (in each case at 20 ° C., a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz).
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung vereinigt alle Vorteile einer flüssigen Zusammensetzung auf sich, stellt eine ästhetische Produktform mit einem guten Auflösungsprofil und hervorragenden Leistungsprofil dar und haftet hervorragend an einem filmförmigen Substrat, insbesondere unter Einsatz eines Klebstoffes, insbesondere Haftklebstoffes, an.The viscoelastic, solid surfactant composition combines all the advantages of a liquid composition, represents an aesthetic product form with a good dissolution profile and excellent performance profile and adheres excellently to a film-shaped substrate, in particular using an adhesive, in particular pressure-sensitive adhesive.
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf deren Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von 5 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 20 bis 70 Gew.-%, Tensid. Als Tenside kommen erfindungsgemäß bevorzugt anionische Tenside, nichtionische Tenside, zwitterionische Tenside, amphotere Tenside oder kationische Tenside in Frage.The viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention contains, based on its total weight, a total amount of 5 to 70% by weight, in particular 20 to 70% by weight, of surfactant. Preferred surfactants according to the invention are anionic surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants or cationic surfactants.
Bevorzugte Tensidzusammensetzungen enthalten bezogen auf deren Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von 25 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 20 bis 65 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 25 bis 60 Gew.-%, mindestens eines Tensids. Diese Tensidzusammensetzungen eignen sich zur Textilbehandlung sowie zur Textilvorbehandlung, insbesondere jedoch zur Anwendung in einer Waschmaschine für die Textilwäsche. Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn die Tensidzusammensetzung mindestens ein anionisches Tensid und gegebenenfalls zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthält.Preferred surfactant compositions contain, based on their total weight, a total amount of 25 to 70% by weight, particularly preferably 20 to 65% by weight, very particularly preferably 25 to 60% by weight, of at least one surfactant. These surfactant compositions are suitable for textile treatment and for textile pretreatment, but in particular for use in a washing machine for textile washing. It is again particularly preferred if the surfactant composition contains at least one anionic surfactant and optionally additionally at least one nonionic surfactant.
Eine erfindungsgemäß bevorzugte viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein anionisches Tensid enthält. Erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen mit anionischem Tensid eignen sich für die Wäsche von Textilien, besonders bevorzugt für eine Anwendung in einer Waschmaschine für die Textilwäsche.A viscoelastic, solid surfactant composition preferred according to the invention is characterized in that it contains at least one anionic surfactant. Surfactant compositions according to the invention with anionic surfactant are suitable for washing textiles, particularly preferably for use in a washing machine for washing textiles.
Wenn die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung anionisches Tensid enthält, ist es wiederum bevorzugt, dass bezogen auf das Gesamtgewicht der Tensidzusammensetzung anionisches Tensid in einer Gesamtmenge von 8 bis 70 Gew.-%, insbesondere 25 bis 60 Gew.-%, weiter bevorzugt von 30 bis 40 Gew.-%, enthalten ist.If the surfactant composition according to the invention contains anionic surfactant, it is again preferred that, based on the total weight of the surfactant composition, anionic surfactant in a total amount of 8 to 70% by weight, in particular 25 to 60% by weight, further preferably 30 to 40% by weight .-%, is included.
Als anionisches Tensid können vorzugsweise Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt werden.Sulfonates and / or sulfates can preferably be used as the anionic surfactant.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13- alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are C 12-18 alkanesulfonates and the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen enthalten als anionisches Tensid mindestens eine Verbindung der Formel (T1),
R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (insbesondere Na+) bedeuten.Particularly preferred surfactant compositions according to the invention contain at least one compound of the formula (T1) as anionic surfactant,
R 'and R "are independently H or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 C atoms, and Y + is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation (in particular Na + ) mean.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.As alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. The C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.Also fatty alcohol ether sulfates, such as the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 -18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Other suitable anionic surfactants are soaps. Saturated and unsaturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid, and in particular soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Ammoniumsalze vor. Bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin.The anionic surfactants and the soaps can be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. The anionic surfactants are preferably in the form of their ammonium salts. Preferred counterions for the anionic surfactants are the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Tensidzusammensetzung eine mit Monoethanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure, insbesondere C9-13-Alkylbenzolsulfonsäure, und/oder eine mit Monoethanolamin neutralisierte Fettsäure.In a very particularly preferred embodiment, the surfactant composition contains an alkylbenzenesulfonic acid neutralized with monoethanolamine, in particular C 9-13 -alkylbenzenesulfonic acid, and / or a fatty acid neutralized with monoethanolamine.
Eine bevorzugte Tensidzusammensetzung enthält mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C8-18-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alkylsulfaten, Alkenylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten und Mischungen daraus.A preferred surfactant composition contains at least one anionic surfactant selected from the group consisting of C 8-18 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, C 12-18 alkanesulfonates, ester sulfonates, alkyl sulfates, alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Tensidzusammensetzung mindestens ein nichtionisches Tensid.In a preferred embodiment, the surfactant composition contains at least one nonionic surfactant.
Das mindestens eine nichtionische Tensid kann jedes bekannte und für den erfindungsgemäßen Zweck geeignete nichtionische Tensid sein.The at least one nonionic surfactant can be any known nonionic surfactant that is suitable for the purpose according to the invention.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die hierin beschriebenen Tensidzusammensetzungen als nichtionisches Tensid mindestens ein Fettalkoholalkoxylat mit der nachstehenden Formel (T2),
XO der Formel (T2) ist eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxidgruppierung.XO of formula (T2) is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group.
Der Index m der Formel (T2) ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade aufweisen.The index m of the formula (T2) is an integer from 1 to 50, preferably 2 to 20 and preferably 2 to 10. In particular, m is 3, 4, 5, 6 or 7. The surfactant composition according to the invention can contain mixtures of nonionic surfactants, which have different degrees of ethoxylation.
Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Fettalkoholalkoxylate solche der Formel (T-3)
Solche Fettalkoholethoxylate sind unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LT7 (BASF), Lutensol® AO7 (BASF), Lutensol® M7 (BASF) und Neodol® 45-7 (Shell Chemicals) erhältlich.Such fatty alcohol ethoxylates are available under the trade names Dehydol LT7 ® (BASF) Lutensol AO7 ® (BASF) Lutensol ® M7 (BASF), and Neodol ® 45-7 (Shell Chemicals).
Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispielaus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C8-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO.The surfactant compositions according to the invention particularly preferably contain nonionic surfactants from the group of the alkoxylated alcohols. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol are particularly preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 8-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO.
Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Mit besonderem Vorzug werden ethoxylierte Niotenside, die aus C6-20-Monohydroxyalkanolen oder C6-20-Alkylphenolen oder C16-20-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurden, eingesetzt. Ein besonders bevorzugtes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C16-20-Alkohol), vorzugsweise einem C18-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die sogenannten „narrow range ethoxylates“ besonders bevorzugt.Particular preference is given to ethoxylated nonionic surfactants which consist of C 6-20 monohydroxyalkanols or C 6-20 alkylphenols or C 16-20 fatty alcohols and more than 12 mol, preferably more than 15 mol and in particular more than 20 mol, of ethylene oxide per mol of alcohol were used. A particularly preferred nonionic surfactant is obtained from a straight-chain fatty alcohol having 16 to 20 carbon atoms (C 16-20 alcohol), preferably a C 18 alcohol and at least 12 mol, preferably at least 15 mol and in particular at least 20 mol, of ethylene oxide. Among these, the so-called "narrow range ethoxylates" are particularly preferred.
Bevorzugt einzusetzende Tenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen ((PO/EO/PO)-Tenside). Solche (PO/EO/PO)-Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus.Preferred surfactants come from the groups of alkoxylated nonionic surfactants, in particular ethoxylated primary alcohols and mixtures of these surfactants with structurally more complex surfactants such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene ((PO / EO / PO) surfactants). Such (PO / EO / PO) nonionic surfactants are also characterized by good foam control.
Ferner kann die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung als nichtionisches Tensid Aminoxid enthalten. Als Aminoxid sind prinzipiell alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Aminoxide also Verbindungen, die die Formel R1R2R3NO aufweisen, worin jedes R1, R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R1 Alkyl mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R2 und R3 jeweils unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, insbesondere Alkyldimethylaminoxide mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid. Furthermore, the surfactant composition according to the invention can contain amine oxide as the nonionic surfactant. In principle, all amine oxides established in the prior art for this purpose are compounds which have the formula R 1 R 2 R 3 NO, in which each R 1 , R 2 and R 3, independently of the others, is an optionally substituted hydrocarbon chain with 1 to 30 carbon atoms can be used. Amine oxides used with particular preference are those in which R 1 is alkyl with 12 to 18 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently alkyl with 1 to 4 carbon atoms, in particular alkyldimethylamine oxides with 12 to 18 carbon atoms. Exemplary representatives of suitable amine oxides are N-coconut alkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl / cetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.Suitable nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x in which R corresponds to a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G is the symbol , which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.Another class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.Other suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
Weitere einsetzbare, nichtionische Tenside können beispielsweise sein
- - Polyolfettsäureester,
- - alkoxylierte Triglyceride,
- - alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R3CO-(OCH2CHR4)wOR5,
in der R3CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R4 für Wasserstoff oder Methyl und R5 für lineare oder verzweigte Alkylreste
mit 1bis 4 Kohlenstoffatomen steht undw 1 bis 20 ist, - - Hydroxymischether,
- - Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
- - Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
- - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
- - Fettsäure-N-alkylglucamide.
- - polyol fatty acid esters,
- alkoxylated triglycerides,
- - Alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula R 3 CO- (OCH 2 CHR 4 ) w OR 5 , in which R 3 CO represents a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 4 represents hydrogen or methyl and R 5 represents linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and w is 1 to 20,
- - hydroxy mixed ether,
- Sorbitan fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as, for example, the polysorbates,
- - sugar fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
- - adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
- - Fatty acid N-alkyl glucamides.
Die hierin beschriebenen erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen können auch mehrere der vorstehend beschriebenen nichtionischen Tenside enthalten.The surfactant compositions according to the invention described herein can also contain several of the nonionic surfactants described above.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzungen enthalten jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der besagten Tensidzusammensetzung eine Gesamtmenge von
- - 30 bis 40 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids und
- - 18 bis 28 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids.
- - 30 to 40 wt .-% of at least one anionic surfactant and
- 18 to 28% by weight of at least one nonionic surfactant.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzungen enthalten neben Wasser und der besagten Gelator-Verbindung zumindest eine Tensidkombination, wie sie nachfolgend für die Zusammensetzungen (A) bis (D) beschrieben ist:
- (A) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der besagten Tensidzusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von
- - 25 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und
- - 2 bis 35 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens ein alkoxylierter Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (B) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der besagten Tensidzusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von
- - 25 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens 25 bis 60 Gew.-% mindestens eines C9-13-Alkylbenzolsulfonats enthalten ist, und
- - 2 bis 35 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid
mindestens 2 bis 35 Gew.-% mindestens eines alkoxylierten Alkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (C) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der besagten Tensidzusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von
- - 30 bis 40 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und
- - 18 bis 28 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens ein alkoxylierter Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (D) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der besagten Tensidzusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von
- - 30 bis 40 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens 30 bis 40 Gew.-% mindestens eines C9-13-Alkylbenzolsulfonats enthalten ist, und
- - 18 bis 28 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens 18 bis 28 Gew.-% mindestens eines alkoxylierten Alkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (A) Viscoelastic, solid surfactant composition, containing as surfactant, in each case based on the total weight of the said surfactant composition, in each case at least a total amount of
- 25 to 60% by weight of at least one anionic surfactant, at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate being present as the anionic surfactant, and
- 2 to 35% by weight of at least one nonionic surfactant, the nonionic surfactant comprising at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
- (B) Viscoelastic, solid surfactant composition, containing as surfactant in each case based on the total weight of said surfactant composition at least in each case a total amount of
- 25 to 60% by weight of at least one anionic surfactant, the anionic surfactant comprising at least 25 to 60% by weight of at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate, and
- 2 to 35% by weight of at least one nonionic surfactant, the nonionic surfactant comprising at least 2 to 35% by weight of at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
- (C) Viscoelastic, solid surfactant composition, containing as surfactant in each case based on the total weight of said surfactant composition at least in each case a total amount of
- 30 to 40% by weight of at least one anionic surfactant, at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate being present as the anionic surfactant, and
- 18 to 28% by weight of at least one nonionic surfactant, the nonionic surfactant comprising at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
- (D) Viscoelastic, solid surfactant composition, containing as surfactant in each case based on the total weight of said surfactant composition at least in each case a total amount of
- 30 to 40% by weight of at least one anionic surfactant, at least 30 to 40% by weight of at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate being present as the anionic surfactant, and
- 18 to 28% by weight of at least one nonionic surfactant, the nonionic surfactant comprising at least 18 to 28% by weight of at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung zusätzlich zum (bevorzugt anionischen und nichtionischen) Tensid mindestens ein polyalkoxyliertes Polyamin enthält.It is preferred according to the invention if the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention contains at least one polyalkoxylated polyamine in addition to the (preferably anionic and nonionic) surfactant.
Bei dem polyalkoxylierten Polyamin im Rahmen der vorliegenden Erfindung und deren einzelner Aspekte handelt es sich um ein Polymer mit einem N-Atom-haltigen Rückgrat, das an den N-Atomen Polyalkoxygruppen trägt. Das Polyamin weist an den Enden (Terminus und/oder Seitenketten) primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyamin ergibt. Das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyamin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyamin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:1, insbesondere im Bereich von 1:0,5 bis 1:0,8. Vorzugsweise weist das Polyamin eine mittlere Molmasse im Bereich von 500 g/mol bis 50000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 5000 g/mol auf. Die N-Atome im Polyamin sind durch Alkylengruppen, vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1,2-Propylengruppen, 1,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. Polyamine, die Ethylengruppen als besagte Alkylengruppe tragen, werden auch als Polyethylenimin oder PEI bezeichnet. PEI ist ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Polymer mit N-Atom-haltigem Rückgrat.The polyalkoxylated polyamine in the context of the present invention and its individual aspects is a polymer with a backbone containing N atoms and carrying polyalkoxy groups on the N atoms. The polyamine has primary amino functions at the ends (terminus and / or side chains) and preferably both secondary and tertiary amino functions in the interior; if necessary, it can also have only secondary amino functions in the interior, so that a linear polyamine is obtained instead of a branched chain. The ratio of primary to secondary amino groups in the polyamine is preferably in the range from 1: 0.5 to 1: 1.5, in particular in the range from 1: 0.7 to 1: 1. The ratio of primary to tertiary amino groups in the polyamine is preferably in the range from 1: 0.2 to 1: 1, in particular in the range from 1: 0.5 to 1: 0.8. The polyamine preferably has an average molar mass in the range from 500 g / mol to 50,000 g / mol, in particular from 550 g / mol to 5000 g / mol. The N atoms in the polyamine are separated from one another by alkylene groups, preferably by alkylene groups having 2 to 12 carbon atoms, in particular 2 to 6 carbon atoms, not all of the alkylene groups having to have the same number of carbon atoms. Ethylene groups, 1,2-propylene groups, 1,3-propylene groups, and mixtures thereof are particularly preferred. Polyamines which carry ethylene groups as said alkylene group are also referred to as polyethyleneimine or PEI. PEI is a polymer which is particularly preferred according to the invention and has a backbone containing N atoms.
Die primären Aminofunktionen im Polyamin können 1 oder 2 Polyalkoxygruppen und die sekundären Aminofunktionen 1 Polyalkoxygruppe tragen, wobei nicht jede Aminofunktion Alkoxygruppen-substituiert sein muss. Die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 1 bis 100, insbesondere 5 bis 50. Bei den Alkoxygruppen im polyalkoxylierten Polyamin handelt es sich vorzugsweise um Polypropoxygruppen, die direkt an N-Atome gebunden sind, und/oder um Polyethoxygruppen, die an ggf. vorhandene Propoxyreste und an N-Atome gebunden sind, welche keine Propoxygruppen tragen.The primary amino functions in the polyamine can carry 1 or 2 polyalkoxy groups and the secondary
Polyethoxylierte Polyamine werden durch Umsetzung von Polyaminen mit Ethylenoxid (kurz: EO) erhalten. Die polyalkoxylierten Polyamine, die Ethoxy- und Propoxy-Gruppen enthalten, sind bevorzugt durch Umsetzung von Polyaminen mit Propylenoxid (kurz: PO) und nachfolgender Umsetzung mit Ethylenoxid zugänglich.Polyethoxylated polyamines are obtained by reacting polyamines with ethylene oxide (EO for short). The polyalkoxylated polyamines containing ethoxy and propoxy groups are preferably accessible by reacting polyamines with propylene oxide (short: PO) and then reacting them with ethylene oxide.
Die durchschnittliche Anzahl von Propoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 1 bis 40, insbesondere 5 bis 20,The average number of propoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 1 to 40, in particular 5 to 20,
Die durchschnittliche Anzahl von Ethoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 10 bis 60, insbesondere 15 bis 30.The average number of ethoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 10 to 60, in particular 15 to 30.
Gewünschtenfalls kann die endständige OH-Funktion Polyalkoxysubstituenten im polyalkoxylierten Polyamin teilweise oder vollständig mit einer C1 - C10, insbesondere C1-C3- Alkylgruppe verethert sein.If desired, the terminal OH function Polyalkoxysubstituenten in polyalkoxylated polyamine may partially or completely with a C 1 - be etherified alkyl group - C 10, in particular C 1 -C. 3
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte polyalkoxylierte Polyamine können ausgewählt sein aus Polyamin umgesetzt mit 45EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 43EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 15EO + 5PO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 15PO + 30EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 5PO + 39,5EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 5PO + 15EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 10PO + 35EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 15PO + 30EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion und PEI's umgesetzt mit 15PO + 5EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion. Ein ganz besonders bevorzugtes alkoxyliertes Polyamin ist PEI mit einem Gehalt von 10 bis 20 Stickstoffatomen umgesetzt mit 20 Einheiten EO pro primärer oder sekundärer Aminofunktion des Polyamins.Polyalkoxylated polyamines which are particularly preferred according to the invention can be selected from polyamine reacted with 45EO per primary and secondary amino function, PEI's implemented with 43EO per primary and secondary amino function, PEI's implemented with 15EO + 5PO per primary and secondary amino function, PEI's implemented with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function, PEI's implemented with 5PO + 39.5EO per primary and secondary amino function, PEI's implemented with 5PO + 15EO per primary and secondary amino function, PEI's implemented with 10PO + 35EO per primary and secondary amino function, PEI's implemented with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function and PEI's implemented with 15PO + 5EO per primary and secondary amino function. A very particularly preferred alkoxylated polyamine is PEI with a content of 10 to 20 nitrogen atoms reacted with 20 units EO per primary or secondary amino function of the polyamine.
Ein weiterhin bevorzugter Gegenstand der Erfindung ist der Einsatz von polyalkoxylierten Polyaminen, die erhältlich sind durch Umsetzung von Polyaminen mit Ethylenoxid und gegebenenfalls zusätzlich Propylenoxid. Werden mit Ethylenoxid und Propylenoxyd polyalkyoxylierte Polyamine eingesetzt, beträgt der Anteil an Propylenoxid an der Gesamtmenge des Alkylenoxids bevorzugt 2 Mol-% bis 18 Mol-%, insbesondere 8 Mol-% bis 15 Mol-%.Another preferred object of the invention is the use of polyalkoxylated polyamines which can be obtained by reacting polyamines with ethylene oxide and, if appropriate, additionally propylene oxide. If polyalkyoxylated polyamines are used with ethylene oxide and propylene oxide, the proportion of propylene oxide in the total amount of the alkylene oxide is preferably 2 mol% to 18 mol%, in particular 8 mol% to 15 mol%.
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf deren Gewicht bevorzugt zusätzlich polyalkoxylierte Polyamine in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 12 Gew.-%, insbesondere von 5,0 bis 9,0 Gew.-%.Based on the weight thereof, the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention preferably additionally contains polyalkoxylated polyamines in a total amount of 0.5 to 12% by weight, in particular 5.0 to 9.0% by weight.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung zusätzlich mindestens einen Soil-release Wirkstoff. Schmutzablösevermögende Substanzen werden oft als „Soil-Release“-Wirkstoffe oder wegen ihres Vermögens, die behandelte Oberfläche, bevorzugt Textilien, schmutzabstoßend auszurüsten, als „Soil-Repellents“ bezeichnet. Wegen ihrer chemischen Ähnlichkeit zu Polyesterfasern besonders wirksame schmutzablösevermögende Wirkstoffe, die aber auch bei Geweben aus anderem Material die erwünschte Wirkung zeigen können, sind Copolyester, die Dicarbonsäureeinheiten, Alkylenglykoleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Schmutzablösevermögende Polyester der genannten Art wie auch ihr Einsatz bevorzugt in Waschmitteln für Textilien sind seit langer Zeit bekannt.In a further preferred embodiment, the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention additionally contains at least one soil-release active ingredient. Soil-releasing substances are often referred to as “soil release” agents or because of their ability to make the treated surface, preferably textiles, dirt-repellent, “soil repellents”. Because of their chemical similarity to polyester fibers, particularly effective dirt-releasing active ingredients, but which can also have the desired effect on fabrics made of other materials, are copolyesters which contain dicarboxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units. Dirt-releasing polyesters of the type mentioned and their use preferably in detergents for textiles have been known for a long time.
So sind zum Beispiel Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis 90:10 beträgt, und deren Einsatz in Waschmitteln in der deutschen Patentschrift
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung mindestens einen schmutzablösevermögenden Polyester, enthaltend die Struktureinheiten E-I bis E-III oder E-I bis E-IV,
a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,
d, e und f unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 50 steht,
g für eine Zahl von 0 bis 5 steht,
Ph für einen 1,4-Phenylenrest steht,
sPh für einen in Position 5 mit einer Gruppe -SO3M substituierten 1,3-Phenylenrest steht,
M für Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, AI/3, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um C1-C22-Alkyl- oder C2-C10-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt,
R1,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C18- n- oder iso-Alkylgruppe steht,
R7 für eine lineare oder verzweigte C1-C30-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C30-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6-C30-Arylgruppe oder für eine C6-C30-Arylalkygruppe steht, und
Polyfunktionelle Einheit für eine Einheit mit 3 bis 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen steht.In a preferred embodiment of the invention, the surfactant composition according to the invention contains at least one dirt-releasing polyester which contains the structural units EI to E-III or EI to E-IV,
a, b and c each independently represent a number from 1 to 200,
d, e and f each independently represent a number from 1 to 50,
g represents a number from 0 to 5,
Ph represents a 1,4-phenylene radical,
sPh represents a 1,3-phenylene radical substituted in
M represents Li, Na, K, Mg / 2, Ca / 2, Al / 3, ammonium, mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium, the alkyl radicals of the ammonium ions being C 1 -C 22 -alkyl - or C 2 -C 10 hydroxyalkyl radicals or any mixtures thereof,
R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represent hydrogen or a C 1 -C 18 - n or iso-alkyl group,
R 7 for a linear or branched C 1 -C 30 alkyl group or for a linear or branched C 2 -C 30 alkenyl group, for a cycloalkyl group with 5 to 9 carbon atoms, for a C 6 -C 30 aryl group or for a C 6 -C 30 arylalkyl group, and
Polyfunctional unit stands for a unit with 3 to 6 functional groups capable of the esterification reaction.
Bevorzugt sind darunter Polyester, in denen R1,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl, R7 für Methyl, a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 bedeuten und c eine Zahl von 2 bis 10 sein kann, d eine Zahl zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, e eine Zahl zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10 und f eine Zahl zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3 bedeutet. Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen (entsprechend Einheit E-III). Es soll darauf hingewiesen werden, dass für Zahlen a, b, c > 1 ein polymeres Gerüst vorliegt und damit die Koeffizienten als Mittelwert jeden beliebigen Wert im gegebenen Intervall annehmen können. Dieser Wert spiegelt das zahlenmittlere Molekulargewicht wider. Als Einheit (E-I) kommt ein Ester von Terephthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei Ethylenglykol (R1 und R2 jeweils H) und/oder 1,2-Propylenglykol (R1 = H und R2 = - CH3 oder umgekehrt) und/oder kürzerkettige Polyethylenglykole und/oder Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol] mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol. In den Strukturen können pro Polymerkette beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (E-I) enthalten sein. Als Einheit (E-II) kommt ein Ester von 5-Sulfoisophthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei die vorgenannten. In den Strukturen können beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (E-II) vorhanden sein. Als nichtionisch einseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether gemäß Einheit (E-III) bevorzugt verwendet werden Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]-monomethylether mit mittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykolmonomethylether der allgemeinen Formel CH3-O-(C2H4O)n-H mit n = 1 bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretische bei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewicht einer Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmenge der Struktureinheit (E-III) diejenige, die zum Erreichen der nachfolgend beschriebenen mittleren Molekulargewichte notwendig ist. Außer linearen Polyestern, die aus den Struktureinheiten (E-I), (E-II) und (E-III) resultieren, ist erfindungsgemäß auch der Einsatz vernetzter oder verzweigter Polyesterstrukturen. Ausgedrückt wird dies durch die Anwesenheit einer vernetzend wirkenden Polyfunktionellen Struktureinheit (E-IV) mit mindestens drei bis maximal 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen. Als funktionelle Gruppierungen können dabei beispielsweise Säure-, Alkohol-, Ester-, Anhydrid- oder Epoxygruppen benannt werden. Dabei sind auch unterschiedliche Funktionalitäten in einem Molekül möglich. Als Beispiele können hierfür Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gallussäure, besonders bevorzugt 2,2-Dihydroxymethylpropionsäure dienen. Weiterhin können mehrwertige Alkohole wie Pentaerythrol, Glycerin, Sorbitol und/oder Trimethylolpropan eingesetzt werden. Auch kann es sich dabei um mehrwertige aliphatische oder aromatische Carbonsäuren, wie Benzol-1,2,3-tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1,2,4-tricarbonsäure (Trimellithsäure), oder Benzol-1,3,5-tricarbonsäure (Trimesithsäure) handeln. Der Gewichtsanteil an vernetzenden Monomeren, bezogen auf die Gesamtmasse des Polyesters, kann beispielsweise bis zu 10 Gew.-%, inbesondere bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 3 Gew.-% betragen. Die Polyester, enthaltend die Struktureinheiten (E-I), (E-II) und (E-III) und gegebenenfalls (E-IV), haben im allgemeinen zahlenmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol, wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz - Standards. Bevorzugt liegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800 bis 25.000 g/mol, insbesondere 1.000 bis 15.000 g/ mol, besonders bevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol. Bevorzugt werden erfindungsgemäß als Bestandteil des Teilchens zweiter Art feste Polyester, die Erweichungspunkte oberhalb 40 °C aufweisen, eingesetzt; sie haben bevorzugt einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C. Die Synthese der Polyester kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man die oben genannten Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichen Molekulargewichte im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischer Mengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat. Bezüglich weiterer Einzelheiten sei auf
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung kann zusätzlich mindestens ein Enzym enthalten. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme einsetzbar. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die in einer tensidhaltigen Flotte eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektinspaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, β-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.The viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention can additionally contain at least one enzyme. In principle, all enzymes established in the prior art for textile treatment can be used in this regard. It is preferably one or more enzymes which can develop a catalytic activity in a surfactant-containing liquor, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-cleaving enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, β-glucosidase, carrageenase, Perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and mixtures thereof. Particularly suitable hydrolytic enzymes include, in particular, proteases, amylases, in particular α-amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, β-glucanases, and mixtures thereof. Proteases, amylases and / or lipases and mixtures thereof are particularly preferred and proteases are very particularly preferred. In principle, these enzymes are of natural origin; Based on the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are accordingly preferred.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus.Among the proteases, those of the subtilisin type are preferred. Examples of this are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and that which can no longer be assigned to the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7. Subtilisin Carlsberg is in further developed form available under the trade name Alcalase® from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark. The subtilisins 147 and 309 are marketed by Novozymes under the trade names Esperase® and Savinase®, respectively. The protease variants known as BLAP® are derived from the protease from Bacillus lentus DSM 5483. Further usable proteases are, for example, those under the trade names Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® and Ovozyme® from Novozymes, which under the trade names, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® and Properase® from Genencor, which under the trade name Protosol® from Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi® from Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade name Proleather ® and Protease P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzymes available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan. The proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus are also used with particular preference.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT®, sowie Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.Examples of amylases which can be used according to the invention are the α-amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens or from B. stearothermophilus and their further developments which are improved for use in detergents or cleaning agents. The enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Genencor under the name Purastar®ST. Further development products of this α-amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl® and Termamyl®ultra, from Genencor under the name Purastar®OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase®. The α-amylase from B. amyloliquefaciens is sold by Novozymes under the name BAN®, and derived variants from the α-amylase from B. stearothermophilus under the names BSG® and Novamyl®, also from Novozymes. Furthermore, the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Fusion products of all the molecules mentioned can also be used. In addition, the further developments of the α-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available from Novozymes under the trade names Fungamyl® are suitable. Other commercial products that can be used advantageously include the Amylase-LT®, as well as Stainzyme® or Stainzyme ultra® or Stainzyme plus®, the latter also from Novozymes. Variants of these enzymes obtainable by point mutations can also be used according to the invention.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP@ und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.Examples of lipases or cutinases which can be used according to the invention and which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate peracids in situ from suitable precursors, are the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed lipases, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by Novozymes under the trade names Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® and Lipex®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Likewise usable lipases are available from Amano under the names Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, or Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP @ and Lipase AML® available. The Genencor company can use, for example, the lipases or cutinases whose starting enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii. Other important commercial products include the M1 Lipase® and Lipomax® preparations originally sold by Gist-Brocades and the enzymes sold by Meito Sangyo KK, Japan, under the names Lipase MY-30®, Lipase OF® and Lipase PL® to mention, also the product Lumafast® from Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, insbesondere in Portionen für die Textilwäsche, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines „stone washed“-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind „Genencor detergent cellulase L“ und IndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.Depending on the purpose, cellulases can be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement one another with regard to their various performance aspects, in particular in portions for textile washing. These performance aspects include, in particular, the contributions of cellulase to the primary washing performance of the agent (cleaning performance), to the secondary washing performance of the agent (anti-redeposition or graying inhibition), to the finish (tissue effect) or to the exercise of a “stone washed” effect. A useful fungal, endoglucanase (EG) -rich cellulase preparation, or its further developments, is offered by the Novozymes company under the trade name Celluzyme®. The products Endolase® and Carezyme®, which are also available from Novozymes, are based on the 50 kD-EG and the 43 kD-EG from H. insolens DSM 1800. Other usable commercial products from this company are Cellusoft®, Renozyme® and Celluclean®. The 20 kD EG from Melanocarpus, which are available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch®, can also be used, for example. Other commercial products from AB Enzymes are Econase® and Ecopulp®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, the ones from Bacillus sp. CBS 670.93 from Genencor the trade name Puradax® is available. Other commercial products from Genencor are “Genencor detergent cellulase L” and IndiAge®Neutra. Variants of these enzymes obtainable by point mutations can also be used according to the invention. Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from Melanocarpus, in particular Melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter auf dem Substrat befindlicher Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.Furthermore, further enzymes, which are summarized under the term hemicellulases, can be used in particular to remove certain problem soils located on the substrate. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-cleaving enzymes and β-glucanases. The β-glucanase obtained from Bacillus subtilis is available under the name Cereflo® from Novozymes. Hemicellulases which are particularly preferred according to the invention are mannanases, which are marketed, for example, under the trade names Mannaway® by the company Novozymes or Purabrite® by the company Genencor. To pectin-degrading enzymes are within the scope of the present invention also counted enzymes with designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, pectin methylesterase, pectase, pectin, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, pectin depolymerase, endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, pectin polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-α-1,4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase,
Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.Among all these enzymes, those are particularly preferred which are inherently comparatively stable to oxidation or have been stabilized, for example, by point mutagenesis. These include, in particular, the already mentioned commercial products Everlase® and Purafect®OxP as examples of such proteases and Duramyl® as examples of such an α-amylase.
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf ihr Gesamtgewicht Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10-8 bis 5 Gewichts-Prozent bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 1,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,5 Gew.-% in besagter Tensidzusammensetzung enthalten.Based on its total weight, the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention preferably contains enzymes in total amounts of 1 × 10 -8 to 5 percent by weight based on active protein. The enzymes are preferred in a total amount of 0.001 to 2% by weight, more preferably of 0.01 to 1.5% by weight, even more preferably of 0.05 to 1.25% by weight and particularly preferably of Contain 0.01 to 0.5 wt .-% in said surfactant composition.
Weiterhin können als zusätzliche Inhaltsstoffe Gerüststoffe, Komplexierungsmittel, optische Aufheller (bevorzugt in Portionen für die Textilwäsche), pH-Stellmittel, Parfüm, Farbstoff, Farbübertragungssinhibitor (auch dye transfer inhibitor) oder deren Gemische in die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung des Textilvorbehandlungsmittels enthalten sein.Furthermore, builders, complexing agents, optical brighteners (preferably in portions for textile washing), pH adjusting agents, perfume, dye, dye transfer inhibitor (also dye transfer inhibitor) or mixtures thereof can be contained in the surfactant composition of the textile pretreatment agent according to the invention as additional ingredients.
Der Einsatz von Buildersubstanzen (Gerüststoffen) wie Silikaten, Aluminiumsilikaten (insbesondere Zeolithen), Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe, vorzugsweise wasserlöslicher Buildersubstanzen, kann von Vorteil sein.The use of builder substances (builders) such as silicates, aluminum silicates (especially zeolites), salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances, preferably water-soluble builder substances, can be advantageous.
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform, wird auf den Einsatz von Phosphaten (auch Polyphosphaten) weitgehend oder vollständig verzichtet. Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält in dieser Ausführungsform vorzugsweise bezogen auf ihr Gesamtgewicht weniger als 5 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 3 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% Phosphat(e). Besonders bevorzugt ist die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung in dieser Ausführungsform völlig phosphatfrei, d.h. die Zusammensetzungen enthalten bezogen auf ihr Gesamtgewicht weniger als 0,1 Gew.-% Phosphat(e).In an embodiment preferred according to the invention, the use of phosphates (also polyphosphates) is largely or completely dispensed with. In this embodiment, the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention preferably contains, based on its total weight, less than 5% by weight, particularly preferably less than 3% by weight, in particular less than 1% by weight of phosphate (s). In this embodiment, the surfactant composition according to the invention is particularly preferably completely phosphate-free, i.e. based on their total weight, the compositions contain less than 0.1% by weight of phosphate (s).
Zu den Gerüststoffen zählen insbesondere Carbonate, Citrate, Phosphonate, organische Gerüststoffe und Silikate. Der Gewichtsanteil der gesamten Gerüststoffe am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung beträgt vorzugsweise bezogen auf deren Gesamtgewicht 2 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 15 Gew.-%.The builders include, in particular, carbonates, citrates, phosphonates, organic builders and silicates. The proportion by weight of the total builders to the total weight of the viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention is preferably 2 to 20% by weight and in particular 3 to 15% by weight, based on their total weight.
Erfindungsgemäß geeignete organische Gerüststoffe sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren (Polycarboxylate), wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine, insbesondere zwei bis acht Säurefunktionen, bevorzugt zwei bis sechs, insbesondere zwei, drei, vier oder fünf Säurefunktionen im gesamten Molekül tragen. Bevorzugt sind als Polycarbonsäuren somit Dicarbonsäuren, Tricarbonsäuren Tetracarbonsäuren und Pentacarbonsäuren, insbesondere Di-, Tri- und Tetracarbonsäuren. Dabei können die Polycarbonsäuren noch weitere funktionelle Gruppen, wie beispielsweise Hydroxyl- oder Aminogruppen, tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren (bevorzugt Aldarsäuren, beispielsweise Galactarsäure und Glucarsäure), Aminocarbonsäuren, insbesondere Aminodicarbonsäuren, Aminotricarbonsäuren, Aminotetracarbonsäuren wie beispielsweise Nitrilotriessigsäure (NTA), Glutamin-N,N-diessigsäure (auch als N,N-Bis(carboxymethyl)-L-glutaminsäure oder GLDA bezeichnet), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Derivate sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, GLDA, MGDA und Mischungen aus diesen. Organic builders suitable according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids (polycarboxylates) which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which have more than one, in particular two to eight, acid functions, preferably two to six, in particular two, three, four or five acid functions carry throughout the molecule. Preferred polycarboxylic acids are therefore dicarboxylic acids, tricarboxylic acids, tetracarboxylic acids and pentacarboxylic acids, in particular di-, tri- and tetracarboxylic acids. The polycarboxylic acids can also carry further functional groups, such as hydroxyl or amino groups. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids (preferably aldaric acids, for example galactaric acid and glucaric acid), aminocarboxylic acids, in particular aminodicarboxylic acids, aminotricarboxylic acids, aminotetracarboxylic acids, such as nitrutinotronic acid, such as, for example, nitraminotriestric acids, such as, for example, nitraminotriestric acids, such as, for example, nitraminotriestric acids, such as, for example, nitramino-triacids, such as, for example, nitraminotriestric acids, such as, for example, nitraminotriestric acid, -diacetic acid (also known as N, N-bis (carboxymethyl) -L-glutamic acid or GLDA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and their derivatives and mixtures thereof. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, GLDA, MGDA and mixtures of these.
Weiterhin geeignet als organische Gerüststoffe sind polymere Polycarboxylate (organische Polymere mit einer Vielzahl, an (insbesondere größer zehn) Carboxylatfunktionen im Makromolekül), Polyaspartate, Polyacetale und Dextrine.Also suitable as organic builders are polymeric polycarboxylates (organic polymers with a large number of (in particular greater than ten) carboxylate functions in the macromolecule), polyaspartates, polyacetals and dextrins.
Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.In addition to their builder action, the free acids typically also have the property of an acidifying component. Citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any mixtures thereof can be mentioned in particular.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen enthalten als einen ihrer wesentlichen Gerüststoffe ein oder mehrere Salze der Citronensäure, also Citrate. Diese sind vorzugsweise in einem Anteil von 0,3 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 8 Gew.-%, besonders von 0,7 bis 6,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,8 bis 5,0 Gew.-%, enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Tensidzusammensetzung.Particularly preferred surfactant compositions according to the invention contain one or more salts of citric acid, ie citrates, as one of their essential builders. These are preferably in a proportion of 0.3 to 10% by weight, in particular 0.5 to 8% by weight, particularly 0.7 to 6.0% by weight, particularly preferably 0.8 to 5 , 0 wt .-%, each based on the total weight of the surfactant composition.
Möglich ist ebenfalls der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat (Soda), in Mengen von 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 4 bis 40 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 10 bis 24 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung.It is also possible to use carbonate (s) and / or bicarbonate (s), preferably alkali carbonate (s), particularly preferably sodium carbonate (soda), in amounts of 2 to 50% by weight, preferably 4 to 40% by weight. % and in particular from 10 to 30% by weight, very particularly preferably 10 to 24% by weight, in each case based on the weight of the viscoelastic, solid surfactant composition.
Die erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzungen können als weiteren Gerüststoff insbesondere Phosphonate enthalten. Als Phosphonat-Verbindung wird vorzugsweise ein Hydroxyalkan- und/oder Aminoalkanphosphonat eingesetzt. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1- Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriamin- pentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Phosphonate sind in erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Tenidzusammensetzungen vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,3 bis 8 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung, enthalten.The viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention can contain, in particular, phosphonates as a further builder. A hydroxyalkane and / or aminoalkane phosphonate is preferably used as the phosphonate compound. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance. Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. Phosphonates in viscoelastic, solid tenid compositions according to the invention are preferably in amounts of 0.1 to 10% by weight, in particular in amounts of 0.3 to 8% by weight, very particularly preferably 0.5 to 4.0% by weight. %, each based on the total weight of the viscoelastic, solid surfactant composition.
Als organische Gerüststoffe sind weiterhin polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1100 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 1200 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Polymeric polycarboxylates are also suitable as organic builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol. Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 1000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates with molecular weights from 1100 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 1200 to 5000 g / mol, can in turn be preferred from this group.
Die erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzungen können als Gerüststoff weiterhin kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 · y H2O, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1,9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen.The viscoelastic, solid surfactant compositions according to the invention can also contain crystalline layered silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, in which M represents sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably 1.9 to 4, with particularly preferred values for x being 2, 3 or 4, and y being a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20. Amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are preferably delayed release and have secondary washing properties.
Ein optischer Aufheller wird vorzugsweise aus den Substanzklassen der Distyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihydrochinolinone, der 1,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol-Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate und Mischungen daraus ausgewählt. An optical brightener is preferably made from the substance classes of distyrylbiphenyls, the stilbenes, the 4,4'-diamino-2,2'-stilbene disulfonic acids, the coumarins, the dihydroquinolinones, the 1,3-diarylpyrazolines, the naphthalic imides, the benzoxazole systems, the benzisoxazole systems, the benzimidazole systems, the heterocycle-substituted pyrene derivatives and mixtures thereof.
Besonders bevorzugte optische Aufheller umfassen Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® DMS von BASF SE), Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® CBS von BASF SE), 4,4'-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'disulfonsäure (beispielsweise erhältlich als Tinopal® UNPA von BASF SE), Hexanatrium-2,2'-[vinylenbis[(3-sulphonato-4,1-phenylen)imino[6-(diethylamino)-1,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis-(benzol-1,4-disulfonat) (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE), 2,2'-(2,5-Thiophendiyl)bis[5-1,1-dimethylethyl)-benzoxazol (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE) und/oder 2,5-Bis(benzoxazol-2-yl)thiophen.Particularly preferred optical brighteners include disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate (for example available as Tinopal® DMS from BASF SE), disodium 2,2 ' -bis- (phenyl-styryl) disulfonate (for example available as Tinopal® CBS from BASF SE), 4,4'-bis [(4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -1,3,5 -triazin-2-yl) amino] stilbene-2,2'disulfonic acid (available, for example, as Tinopal® UNPA from BASF SE), hexasodium-2,2 '- [vinylenebis [(3-sulphonato-4,1-phenylene) imino [6- (diethylamino) -1,3,5-triazine-4,2-diyl] imino]] bis- (benzene-1,4-disulfonate) (available, for example, as Tinopal® SFP from BASF SE), 2.2 '- (2,5-Thiophendiyl) bis [5-1,1-dimethylethyl) benzoxazole (for example available as Tinopal® SFP from BASF SE) and / or 2,5-bis (benzoxazol-2-yl) thiophene.
Es ist bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid, Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56. Ein weiterer äußerst bevorzugt einsetzbarer Farbübertragungsinhibitor sind Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, welche beispielsweise unter der Bezeichnung Sokalan® HP 66 von der BASF erhältlich sind.It is preferred that the color transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinyl pyrrolidone and / or vinyl imidazole. Polymers useful as a color transfer inhibitor include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, polyethylene glycol-modified and vinylpyridolide copolymers of vinylpyridonyl as well as mixtures thereof. Polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI) or copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) are particularly preferably used as color transfer inhibitors. The polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53 available. The copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) used preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000. A PVP / PVI copolymer is commercially available, for example, from BASF under the name Sokalan® HP 56. Another extremely preferred color transfer inhibitor is polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole, which are available, for example, under the name Sokalan® HP 66 from BASF are.
Die Löslichkeit der besagten Tensidzusammensetzung, sowie deren Stabilität wird verbessert, wenn vorzugsweise die Tensidzusammensetzung zusätzlich mindestens ein organisches Lösemittel mit einem Molekulargewicht von höchstens 500 g/mol enthält, besonders bevorzugt mindestens ein organisches Lösemittel mit mindestens einer Hydroxylgruppe, ohne Aminogruppe und mit einem Molekulargewicht von höchstens 500 g/mol.The solubility of said surfactant composition and its stability is improved if the surfactant composition preferably additionally contains at least one organic solvent with a molecular weight of at most 500 g / mol, particularly preferably at least one organic solvent with at least one hydroxyl group, without amino group and with a molecular weight of at most 500 g / mol.
Das besagte organische Lösemittel wird bevorzugt ausgewählt aus (C2-C8)-Alkanolen mit mindestens einer Hydroxylgruppe (besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, Ethanol, Ethylenglycol,1,2-Propandiol, Glycerin, 1,3-Propandiol, n-Propanol, Isopropanol, 1,1,1-Trimethylolpropan, 2-Methyl-1,3-propandiol, 2-Hydroxymethyl-1,3-propandiol, oder Mischungen daraus), Triethylenglycol, Butyldiglycol, Polyethylenglycolen mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von höchstens 500 g/mol, Glycerincarbonat, Propylencarbonat, 1-Methoxy-2-propanol, 3-Methoxy-3-methyl-1-butanol, Butyllactat, 2-Isobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, Dipropylenglycol, oder Mischungen daraus.Said organic solvent is preferably selected from (C 2 -C 8 ) alkanols with at least one hydroxyl group (particularly preferably selected from the group consisting of ethanol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, glycerol, 1,3-propanediol and n-propanol , Isopropanol, 1,1,1-trimethylolpropane, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, or mixtures thereof), triethylene glycol, butyl diglycol, polyethylene glycols with a weight-average molar mass M w of at most 500 g / mol, glycerol carbonate, propylene carbonate, 1-methoxy-2-propanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, butyl lactate, 2-isobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, 2, 2-dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, dipropylene glycol, or mixtures thereof.
Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn bezogen auf das Gesamtgewicht der besagten Tensidzusammensetzung besagtes organisches Lösemittel in besagter Tensidzusammensetzung in einer Gesamtmenge von 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 35 Gew.-%, enthalten ist.It is again particularly preferred if, based on the total weight of said surfactant composition, said organic solvent is contained in said surfactant composition in a total amount of 5 to 40% by weight, in particular 10 to 35% by weight.
Die Lösung der technischen Aufgabe ließ sich weiter dadurch optimieren, dass in der Tensidzusammensetzung vorzugsweise zusätzlich mindestens eine Polyalkylenoxid-Verbindung mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von mindestens 4000 g/mol, insbesondere von mindestens 6000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 8000 g/mol, enthalten ist.
Dabei hat es sich als bevorzugt erwiesen, wenn besagte Polyalkylenoxid-Verbindung ausgewählt wird aus Polyethylenoxid, Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymer und Mischungen daraus.
Ganz besonders bevorzugt wird als Polyalkylenoxid-Verbindung Polyethylenoxid mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von mindestens 4000 g/mol, insbesondere von mindestens 6000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 8000 g/mol, eingesetzt.The solution to the technical problem could be further optimized by preferably adding at least one polyalkylene oxide compound with a weight-average molar mass M w of at least 4000 g / mol, in particular at least 6000 g / mol, more preferably of at least 8000 g / in the surfactant composition. mol is included.
It has proven to be preferred if said polyalkylene oxide compound is selected from polyethylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide copolymer and mixtures thereof.
Polyethylene oxide with a weight-average molar mass M w of at least 4000 g / mol, in particular of at least 6000 g / mol, more preferably of at least 8000 g / mol, is very particularly preferably used as the polyalkylene oxide compound.
Insbesondere die Stabilität der besagten Tensidzusammensetzung des Textilvorbehandlungsmittels wird weiter verbessert, wenn die Tensidzusammensetzung zusätzlich mindestens ein polymeres Polyol, insbesondere Polyvinylalkohol, enthalten ist. Polymere Polyole weisen gemäß vorliegender Erfindung mehr als 3 Hydroxygruppen auf. geeignete polymere Polyole haben bevorzugt eine mittlere Molmasse von 4000 bis 100000 g/mol.In particular, the stability of said surfactant composition of the textile pretreatment agent is further improved if the surfactant composition additionally contains at least one polymeric polyol, especially polyvinyl alcohol. According to the present invention, polymeric polyols have more than 3 hydroxyl groups. Suitable polymeric polyols preferably have an average molecular weight of 4,000 to 100,000 g / mol.
Die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf deren Gesamtgewicht bevorzugt eine Gesamtmenge von 1 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 20 Gew.-%., des polymeren Polyols.Based on their total weight, the surfactant composition according to the invention preferably contains a total amount of 1 to 30% by weight, in particular 2 to 20% by weight, of the polymeric polyol.
Polyvinylalkohole sind thermoplastische Kunststoffe, die als weißes bis gelbliches Pulver meistens durch Hydrolyse von Polyvinylacetat hergestellt werden. Polyvinylalkohol (PVOH) ist beständig gegen fast alle wasserfreien organischen Lösemittel. Bevorzugt sind Polyvinylalkohole mit einer mittleren Molmasse von 30.000 bis 60.000 g/mol.Polyvinyl alcohols are thermoplastic materials, which are usually produced as white to yellowish powder by hydrolysis of polyvinyl acetate. Polyvinyl alcohol (PVOH) is resistant to almost all anhydrous organic solvents. Polyvinyl alcohols with an average molecular weight of 30,000 to 60,000 g / mol are preferred.
Bevorzugt sind Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bis 100.000 g/mol) und Hydrolysegraden von 87-99 Mol-% aufweisen, die dementsprechend noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen enthalten.Preferred are polyvinyl alcohols which, as white-yellowish powders or granules, have degrees of polymerization in the range from about 100 to 2500 (molar masses from about 4000 to 100,000 g / mol) and degrees of hydrolysis of 87-99 mol%, which accordingly still have a residual content contain on acetyl groups.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass die Tensidzusammensetzung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad vorzugsweise 70 bis 100 Mol-%, insbesondere 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und vor allem 82 bis 88 Mol-% beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die wasserlösliche Verpackung zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-%, beträgt.In the context of the present invention, it is preferred that the surfactant composition comprises a polyvinyl alcohol, the degree of hydrolysis of which is preferably 70 to 100 mol%, in particular 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and especially 82 to 88 mol% % is. In a preferred embodiment, the water-soluble packaging consists of at least 20% by weight, particularly preferably at least 40% by weight, very particularly preferably at least 60% by weight and in particular at least 80% by weight, of a polyvinyl alcohol, the Degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
PVOH Pulver, mit den vorstehend genannten Eigenschaften, welche zum Einsatz in der wenigstens einen zweiten Phasen geeignet sind, werden beispielsweise unter der Bezeichnung Mowiol® oder Poval® von Kuraray vertrieben. Besonders geeignet sind die Poval® Qualitäten, insbesondere die Qualitäten 3-83, 3-88 und 3-98 sowie Mowiol® 4-88 von Kuraray.PVOH powders with the properties mentioned above, which are suitable for use in the at least one second phase, are marketed, for example, under the name Mowiol® or Poval® by Kuraray. The Poval® grades are particularly suitable, especially grades 3-83, 3-88 and 3-98 as well as Mowiol® 4-88 from Kuraray.
Die Wasserlöslichkeit von Polyvinylalkohol kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd- bzw. Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert bzw. ketalisiert werden. Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus Polyvinylalkohol und Stärke. Weiterhin lässt sich die Wasserlöslichkeit durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verändern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen.The water solubility of polyvinyl alcohol can be changed by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization). Polyvinyl alcohols which have been acetalized or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof have proven to be particularly preferred and particularly advantageous because of their extremely good solubility in cold water. The reaction products of polyvinyl alcohol and starch are to be used extremely advantageously. Furthermore, the water solubility can be changed by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus adjusted to the desired values.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass PVOH und/oder Gelatine besonders geeignet sind, Tensidzusammensetzungen herzustellen, die den oben gezeigten Anforderungen genügen. Besonders bevorzugt ist daher eine erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung, die PVOH sowie wenigstens ein organisches Lösemittel wie oben beschrieben aufweist.Surprisingly, it has been shown that PVOH and / or gelatin are particularly suitable for producing surfactant compositions which meet the requirements shown above. A surfactant composition according to the invention which has PVOH and at least one organic solvent as described above is therefore particularly preferred.
Zur Stabilisierung der erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Zusammensetzung ist es bevorzugt, wenn die Zusammensetzung zusätzlich mindestens einen Stabilisator enthält, ausgewählt aus Magnesiumoxid, anorganisches Salz von Mg, Ca, Zn, Na oder K (insbesondere Sulfat, Carbonat oder Acetat, weiter bevorzugt Magnesiumsulfat, Zinkacetat oder Calciumacetat), Acetamidmonoethanolamin, Hexamethylentetramin, Guanidin, Polypropylenglycolether, Salz von Aminosäuren oder Mischungen daraus.To stabilize the viscoelastic, solid composition according to the invention, it is preferred if the composition additionally contains at least one stabilizer selected from magnesium oxide, inorganic salt of Mg, Ca, Zn, Na or K (in particular sulfate, carbonate or acetate, more preferably magnesium sulfate, zinc acetate or calcium acetate), acetamide monoethanolamine, hexamethylenetetramine, guanidine, polypropylene glycol ether, salt of amino acids or mixtures thereof.
Die Tensidzusammensetzung des erfindungsgemäßen Textilvorbehandlungsmittels enthält bezogen auf deren Gesamtgewicht zwingend von 0,01 bis 15,0 Gew.-% mindestens einer organischen Gelatorverbindung der Formel (I)
R1 ein Rest ist, welcher eine Vinylgruppe enthält, bevorzugt ein Rest, welcher eine (Meth)acrylatgruppe enthält;
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest ist, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist.The surfactant composition of the textile pretreatment agent according to the invention contains, based on its total weight, from 0.01 to 15.0% by weight of at least one organic gelator compound of the formula (I)
R 1 is a radical containing a vinyl group, preferably a radical containing a (meth) acrylate group;
R 2 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbon residue, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl residue, more preferably is hydrogen, ethyl or methyl.
Diese organische Gelatorverbindungen gehören zu den Glucosamin-Derivaten und sind kommerziell erhältlich. Zudem können sie zum Beispiel wie von
Bevorzugt ist der Rest R1 der Formel (I) ein gegebenenfalls mit Halogenen substituierter C1-11 Alkylrest (bevorzugt ausgewählt aus Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 4-Chlorobutyl und 5-Bromopentyl), ein gegebenenfalls substituierter Phenyl-, Napthyl-, oder Anthracenylrest, ein C2-6 Alkenylrest (bevorzugt ausgewählt aus Vinyl, Allyl und 2-Butenyl), oder ein C2-11 Alkinylrest (bevorzugt ausgewählt aus 4-Pentynyl, 5-Hexynyl, 6-Heptynyl und 10-Undecynyl), wobei alle Reste mit einer Vinylgruppe oder einer (Meth)acrylatgruppe substituiert sind.The radical R 1 of the formula (I) is preferably a C 1-11 alkyl radical which is optionally substituted by halogens (preferably selected from pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 4-chlorobutyl and 5-bromopentyl), an optionally substituted phenyl, naphthyl , or anthracenyl radical, a C 2-6 alkenyl radical (preferably selected from vinyl, allyl and 2-butenyl), or a C 2-11 alkynyl radical (preferably selected from 4-pentynyl, 5-hexynyl, 6-heptynyl and 10-undecynyl) , where all residues are substituted with a vinyl group or a (meth) acrylate group.
In bevorzugten Aspekten des Textilvorbehandlungsmittels, weist mindestens eine besagte organische Gelatorverbindung die Formel (la) auf:
R3 ein Rest ist, welcher eine Vinylgruppe enthält, bevorzugt ein Rest, welcher eine (Meth)acrylatgruppe enthält; und
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist.In preferred aspects of the textile pretreatment agent, at least one said organic gelator compound has the formula (Ia):
R 3 is a radical containing a vinyl group, preferably a radical containing a (meth) acrylate group; and
R 2 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbon residue, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl residue, more preferably hydrogen, ethyl or methyl.
Bevorzugte Ausführungsformen der organischen Gelatorverbindung der Formel (la) sind dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R3 gemäß Formel (la) ein gegebenenfalls mit Halogen substituierter C1-8 Alkylrest (bevorzugt ausgewählt aus Pentyl, Hexyl, Heptyl, 2-Chloroethyl und 2-Bromoethyl), ein substituierter oder unsubstituierter Phenyl-, Naphthyl- oder Anthracenylrest, ein C1-7 Alkinylrest (bevorzugt ausgewählt aus 4-Pentynyl oder 5-Hexynyl), ein Cyclopentylrest, ein Cyclohexylrest oder ein C1-4 Hydroxyalkylrest ist, wobei alle Reste mit einer Vinylgruppe oder einer (Meth)acrylatgruppe substituiert sind.Preferred embodiments of the organic gelator compound of the formula (Ia) are characterized in that the radical R 3 of the formula (Ia) is a C 1-8 alkyl radical which is optionally substituted by halogen (preferably selected from pentyl, hexyl, heptyl, 2-chloroethyl and 2- Bromoethyl), a substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl or anthracenyl radical, a C 1-7 alkynyl radical (preferably selected from 4-pentynyl or 5-hexynyl), a cyclopentyl radical, a cyclohexyl radical or a C 1-4 hydroxyalkyl radical, all of which are Radicals are substituted with a vinyl group or a (meth) acrylate group.
In noch bevorzugteren Aspekten des Textilvorbehandlungsmittels weist mindestens eine enthaltene organische Gelatorverbindung die Formel (Ib) auf:
R4 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist; und
R2 Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Kohlenwasserstoffrest ist, bevorzugt Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter C1-10 Alkylrest, stärker bevorzugt ein Wasserstoff, Ethyl oder Methyl ist.In even more preferred aspects of the textile pretreatment agent, at least one organic gelator compound contained has the formula (Ib):
R 4 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbon residue, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl residue, more preferably hydrogen, ethyl or methyl; and
R 2 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 hydrocarbon residue, preferably hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl residue, more preferably hydrogen, ethyl or methyl.
Sind die Reste der vorstehenden Formeln (I) bis (Ib) substituiert, so ist der Substituent bevorzugt ausgewählt aus -F, -Cl, -Br, =O, -OH, -NH2, -C1-5-Alkyl, und/oder -NO2. Die jeweiligen Reste können dabei einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei die Substituenten unabhängig voneinenader ausgewählt werden können.If the radicals of the formulas (I) to (Ib) above are substituted, the substituent is preferably selected from -F, -Cl, -Br, = O, -OH, -NH 2 , -C 1-5 -alkyl, and / or -NO 2 . The respective radicals can be mono- or polysubstituted, and the substituents can be selected independently of one another.
Eine besonders bevorzugte organische Gelatorverbindung weist die Formel
Bevorzugte Textilvorbehandlungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht der besagten Tensidzusammensetzung die besagte organische Gelatorverbindung in besagter Tensidzusammensetzung in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere von 0,8 bis 6,0 Gew.-%, bevorzugter zwischen 1,0 Gew.-% und 5,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 1,5 und 5,0 Gew.-%, enthalten ist.Preferred textile pretreatment agents are characterized in that, based on the total weight of said surfactant composition, said organic gelator compound in said surfactant composition in a total amount of 0.5 to 10.0% by weight, in particular 0.8 to 6.0% by weight , more preferably between 1.0% by weight and 5.5% by weight, very particularly preferably between 1.5 and 5.0% by weight.
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des erfindungsgemäßen Textilvorbehandlungsmittels enthält Wasser. Es ist bevorzugt, wenn in der Tensidzusammensetzung Wasser bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung in einer Gesamtmenge zwischen 0 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0 bis 25 Gew.-% enthalten ist. Der Anteil an Wasser in der Tensidzusammensetzung beträgt ganz besonders bevorzugt 20 Gew.-% oder weniger, wiederum bevorzugter 15 Gew.-% oder weniger, wiederum bevorzugter 12 Gew.-%, oder weniger, insbesondere zwischen 11 und 4 Gew.-%. Die Angaben in Gew.-% beziehen sich auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. The viscoelastic, solid surfactant composition of the textile pretreatment agent according to the invention contains water. It is preferred if the surfactant composition contains water, based on the total weight of the composition, in a total amount between 0 to 45% by weight, particularly preferably between 0 to 25% by weight. The proportion of water in the surfactant composition is very particularly preferably 20% by weight or less, again more preferably 15% by weight or less, again more preferably 12% by weight or less, in particular between 11 and 4% by weight. The data in% by weight relate to the total weight of the composition.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung ein Gewicht von mindestens 0,75 g, bevorzugt von mindestens 1,5 g, besonders bevorzugt von mindestens 2,0 g, besitzt.It is preferred according to the invention if the molded body of the viscoelastic, solid surfactant composition has a weight of at least 0.75 g, preferably of at least 1.5 g, particularly preferably of at least 2.0 g.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der erfindungsgemäße Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes ein Gewicht von höchstens 50 g, insbesondere von höchstens 40 g, besonders bevorzugt von höchstens 30 g, ganz besonders bevorzugt von höchstens 20 g besitzt. In diesem Zusammenhang sind die zuvor genannten Mindestgewichte des Formkörpers besonders bevorzugt.It is preferred according to the invention if the molded body according to the invention of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject of the invention has a weight of at most 50 g, in particular at most 40 g, particularly preferably at most 30 g, very particularly preferably at most 20 g. In this context, the aforementioned minimum weights of the molded body are particularly preferred.
Der Formkörper einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung lässt sich herstellen, in dem zunächst eine flüssige Zusammensetzung, enthaltend bezogen auf deren Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von 0,1 bis 15 Gew.-% mindestens einer zuvor definierten Gelator-Verbindung, in Gegenwart von Wasser und Tensid sowie gegebenenfalls optionalen Zusätzen, auf eine Temperatur über der Sol-Gel-Übergangstemperatur der flüssigen Zusammensetzung gebracht wird, und anschließend die erwärmte flüssige Zusammensetzung in eine Form, bevorzugt in eine Kavität einer Muldenform, gegeben und in besagter Form unter die Sol-Gel-Übergangstemperatur unter Bildung eines viskoelastischen, festförmigen Formkörpers abgekühlt wird.The molded body of a viscoelastic, solid surfactant composition can be produced by firstly comprising a liquid composition containing, based on its total weight, a total amount of 0.1 to 15% by weight of at least one previously defined gelator compound, in the presence of water and surfactant and optionally optional additives, is brought to a temperature above the sol-gel transition temperature of the liquid composition, and then the heated liquid composition is placed in a mold, preferably in a cavity of a trough shape, and in said form below the sol-gel transition temperature Formation of a viscoelastic, solid shaped body is cooled.
Es ist ebenso möglich, zunächst eine erste flüssige Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine besagte Benzylidenalditol-Verbindung, auf eine Temperatur über der Sol-Gel-Übergangstemperatur der ersten flüssigen Zusammensetzung zu bringen und diese erste flüssige Zusammensetzung mit einer zweiten flüssige Zusammensetzung mit einer Temperatur unter der Sol-Gel-Übergangstemperatur der ersten Zusammensetzung, enthaltend Wasser und mindestens ein Tensid, unter erhalt einer flüssigen Zusammensetzung, enthaltend 0,1 bis 15,0 Gew.-% mindestens einer besagten Gelator-Verbindung, 5 bis 70 Gew.-% mindestens eines Tensid und Wasser, zu mischen und in eine Form zu bringen.It is also possible to first bring a first liquid composition containing at least one said benzylidene alditol compound to a temperature above the sol-gel transition temperature of the first liquid composition and to bring this first liquid composition to a second liquid composition with a temperature below that Sol-gel transition temperature of the first composition, containing water and at least one surfactant, to obtain a liquid composition containing 0.1 to 15.0% by weight of at least one said gelator compound, 5 to 70% by weight of at least one Surfactant and water to mix and shape.
Die jeweilige flüssige Zusammensetzung wird in der Form zur Aushärtung der flüssigen Zusammensetzung unter die Sol-Gel-Übergangstemperatur der flüssigen Zusammensetzung gebracht. Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die flüssige Zusammensetzung zur Bildung des besagten Formkörpers auf nicht weniger als 30°C, insbesondere auf nicht weniger als 35°C, besonders bevorzugt auf nicht weniger als 45°C, abgekühlt wird.The respective liquid composition is brought in the mold for curing the liquid composition below the sol-gel transition temperature of the liquid composition. It is preferred according to the invention if the liquid composition for forming the shaped body is cooled to not less than 30 ° C, in particular to not less than 35 ° C, particularly preferably to not less than 45 ° C.
Der Formkörper kann ebenso aus mindestens zwei verschiedenen viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzungen unter Ausbildung von mindestens zwei Phasen gebildet werden. Beispielsweise kann aus einer ersten viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes ein Muldenformkörper hergestellt werden, in dessen Mulde eine zweite viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes eingebracht ist.The molded body can also be formed from at least two different viscoelastic, solid surfactant compositions with the formation of at least two phases. For example, a well shaped body can be produced from a first viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention, into the well of which a second viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject matter of the invention is introduced.
Eine Phase im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein räumlicher Bereich, in dem physikalische Parameter und die chemische Zusammensetzung homogen sind. Eine Phase unterscheidet sich von einer anderen Phase durch verschiedene Merkmale, beispielsweise Inhaltsstoffe, äußeres Erscheinungsbild etc. Bevorzugt können verschiedene Phasen optisch unterschieden werden. So ist für den Verbraucher die wenigstens eine erste Phase eindeutig von der wenigstens einen zweiten Phase zu unterschieden. Weist der Formkörper mehr als eine erste Phase auf, so können diese bevorzugt ebenfalls jeweils mit dem bloßen Auge voneinander unterschieden werden, weil sie sich beispielsweise in der Farbgebung voneinander unterscheiden. Gleiches gilt, wenn zwei oder mehr zweite Phasen vorliegen. Auch in diesem Fall ist eine optische Unterscheidung der Phasen, beispielsweise auf Grund eines Farb- oder Transparenzunterschiedes bevorzugt möglich. Phasen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind somit in sich abgeschlossene Bereiche, die vom Verbraucher optisch mit dem bloßen Auge voneinander unterschieden werden können. Die einzelnen Phasen können bei der Verwendung unterschiedliche Eigenschaften aufweisen.A phase in the sense of the present invention is a spatial area in which physical parameters and the chemical composition are homogeneous. A phase differs from another phase by different features, for example ingredients, external appearance, etc. Different phases can preferably be distinguished optically. For the consumer, the at least one first phase must be clearly distinguished from the at least one second phase. If the shaped body has more than one first phase, these can preferably also be distinguished from one another with the naked eye, because they differ from one another in terms of color, for example. The same applies if there are two or more second phases. In this case, too, an optical differentiation of the phases is possible, for example on the basis of a color or transparency difference. Phases in the sense of the present invention are thus self-contained areas that can be visually distinguished from one another by the consumer with the naked eye. The individual phases can have different properties when used.
Ein entsprechender Formkörper kann auch durch Extrusion der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung, mit gegebenenfalls nachfolgender Verrundung, hergestellt werden. A corresponding shaped body can also be produced by extrusion of the viscoelastic, solid surfactant composition, with subsequent rounding if appropriate.
Das erfindungsgemäße Textilvorbehandlungsmittel wird bevorzugt nach einem Verfahren hergestellt, in dem eine flüssige Klebstoffzusammensetzung auf einen wasserunlöslichen Film mit einer Antihaftbeschichtung flächig aufgebracht und ausgehärtet wird, die ausgehärtete Klebstoffschicht von dem besagten wasserunlöslichen Film auf die Wirkfläche des filmförmigen Substrates übertragen wird und der erfindungsgemäße Formkörper auf die Klebstoffschicht des filmförmigen Substrates aufgebracht wird.The textile pretreatment agent according to the invention is preferably produced by a process in which a liquid adhesive composition is applied to a surface and cured on a water-insoluble film with a non-stick coating, the cured adhesive layer is transferred from said water-insoluble film to the active surface of the film-shaped substrate and the molded article according to the invention Adhesive layer of the film-shaped substrate is applied.
Es ist bevorzugt, wenn der wasserunlösliche Film mit einer Antihaftbeschichtung ein silikonisiertes Papier ist.It is preferred if the water-insoluble film with a non-stick coating is a siliconized paper.
Der erfindungsgemäße Formkörper wird bevorzugt auf zumindest einem Teil der Klebefläche des filmförmigen Substrates unter Zuhilfenahme einer Schablone gegossen und verfestigt. Dabei wird bevorzugt das zuvor beschriebene Herstellungsverfahren für den Formkörper auf der Klebefläche des filmförmigen Substrates durchgeführt.The molding according to the invention is preferably cast and solidified on at least part of the adhesive surface of the film-shaped substrate with the aid of a template. The manufacturing method for the molded body described above is preferably carried out on the adhesive surface of the film-shaped substrate.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Formkörper einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung, der dadurch gekennzeichnet ist, dass die viskosleastische, festförmige Tensidzusammensetzung bezogen auf deren Gesamtgewicht
- (i)
eine Gesamtmenge von 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 70 Gew.-%, mindestens eines Tensids und - (ii) eine Gesamtmenge von 0,01 bis 15,0 Gew.-% mindestens einer organischen Gelatorverbindung der Formel (I)
- (iii) Wasser enthält.
- (i) a total amount of 5 to 70% by weight, preferably 20 to 70% by weight, of at least one surfactant and
- (ii) a total amount of 0.01 to 15.0% by weight of at least one organic gelator compound of the formula (I)
- (iii) contains water.
Die für den ersten Erfindungsgegenstand bevorzugten Ausführungsformen des Formkörpers des Textilbehandlungmittel (vide supra) sind ebenso bevorzugte Ausführungsformen dieses Erfindungsgegenstandes.The preferred embodiments of the shaped body of the textile treatment agent (vide supra) for the first subject matter of the invention are also preferred embodiments of this subject matter of the invention.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Textilbehandlung umfassend die Verfahrensschritte
- (
a ) Anhaften eines Textilvorbehandlungsmittels des ersten Erfindungsgegenstandes an ein Textil, wobei die Wirkfläche des Textilvorbehandlungsmittels mit dem Textil in Kontakt tritt, - (
b ) In Kontakt bringen zumindest des in Schritt (a ) vorbehandelten Textils mit einer wässrigen Flotte.
- (
a ) Adhering a textile pretreatment agent of the first subject matter of the invention to a textile, the active surface of the textile pretreatment agent coming into contact with the textile, - (
b ) Contact at least the one in step (a ) pretreated textiles with an aqueous liquor.
Bevorzugter Weise steht im Schritt (
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in Schritt (
Folgende Punkte stellen besondere Ausführungsformen der Erfindung dar:
- 1. Textilvorbehandlungsmittel, enthaltend ein filmförmiges Substrat mit einer Grundfläche und einer der Grundfläche gegenüberliegenden Wirkfläche, wobei Teilen der Wirkfläche des filmförmigen Substrats ein Formkörper einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung anhaftet und die Wirkfläche des filmförmigen Substrates mindestens teilweise mit einem Klebstoff versehen ist, dadurch gekennzeichnet, dass
- - der Klebstoff auf der Wirkfläche eine Klebefläche bildet, welche die Anhaftung des Textilvorbehandlungsmittels an ein Textil ermöglicht und
- - die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des Formkörpers bezogen auf deren Gesamtgewicht
- (i)
eine Gesamtmenge von 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 70 Gew.-%, mindestens eines Tensids und - (ii) eine Gesamtmenge von 0,01 bis 15,0 Gew.-% mindestens einer organischen Gelatorverbindung der Formel (I)
- (iii) Wasser enthält.
- (i)
- 2.
Textilvorbehandlungsmittel nach Punkt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das filmförmige Substrat ausgewählt wird aus Nonwoven, Gewebe oder einer Folie, insbesondere aus einem Nonwoven oder Gewebe. - 3. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 oder 2 , dadurch gekennzeichnet, dass das filmförmige Substrat ein Flächengewicht von 10,0 bis 80,0 g/m2, insbesondere von 20,0 bis 60,0 g/m2, besonders bevorzugt von 30,0 bis 50,0 g/m2, besitzt. - 3. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 oder 2 , dadurch gekennzeichnet, dass das Material des filmförmigen Substrats wasserlöslich ist, wobei bevorzugt das wasserlösliche Material des filmförmigen Substrates zumindest ein Material enthält, ausgewählt aus mindestens einem Material der Gruppe bestehend aus Polyvinylalkohol, Polyvinylalkoholcopolymer, acetalisiertem Polyvinylalkohol, mit Sulfat, Carbonat und/oder Citrat substituierte Polyvinylalkohole, Polyalkylenoxide, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Acrylamide, Celluloseester, Celluloseether, Celluloseamide, Cellulose, Polyvinylacetate, Polycarbonsäuren und deren Salze, Polyaminosäuren oder Peptide, Polyamide, Polyacrylamide, Copolymere von Maleinsäure und Acrylsäure, Copolymere von Acrylamiden und Acrylsäure, Copolymere von Acrylamiden und Methacrylsäure, Polysaccharide (wie beispielsweise Stärke oder Guar-Derivate) und Mischungen daraus. - 4. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis 3 , dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff ein Haftklebstoff (pressure sensitive adhesive) ist. - 5. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis 4 , dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff in Wasser dispergierbar ist. - 6. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis 5 , dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff Polyethylene mit einem Schmelzpunkt < 150°C umfasst. - 7. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis6 , dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff ein Copolymer von Acrylsäureester oder Methacrylsäureester enthält, bevorzugt ein Copolymer von n-Butylacrylat oder n-Butylmethacrylat. - 8. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis7 , dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff ein Copolymer enthält, dass mindestens aus folgenden Monomeren hergestellt wird:- (
a ) Vinylacetat und (b ) Ethylen und (c ) Acrylsäure oder Methacrylsäure (bevorzugt Acrylsäure).
- (
- 9. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis8 , dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff Kolophonium-basiertes Harz enthält. - 10. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis9 , dadurch gekennzeichnet, dass der Klebstoff die Anhaftung des Formkörpers an das filmförmige Substrat fördert. - 11. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis10 , dadurch gekennzeichnet, dass die Wirkfläche des filmförmigen Substrates zumindest an der Kontaktfläche mit dem Formkörper vollflächig mit dem Klebstoff beschichtet ist, bevorzugt die Wirkfläche des filmförmigen Substrates vollflächig mit einem Klebstoff versehen ist. - 12. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis11 , dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der Klebstoffschichtim Bereich von 5 µm bis 1000 µm, vorzugsweise von 20 µm bis 250 µm, liegt. - 13. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis12 , dadurch gekennzeichnet, dass die besagte Tensidzusammensetzung ein Speichermodul zwischen 103 Pa und 108 Pa, bevorzugt zwischen 104 Pa und 108 Pa und ein Verlustmodul aufweist (bei 20°C, einer Deformation von 0.1 % und einerFrequenz von 1 Hz) und der Speichermodul im Frequenzbereich zwischen 10-2 Hz und 10 Hz um mindestens das Zweifache größer ist als der Verlustmodul, bevorzugt um mindestens das Fünffache größer ist als der Verlustmodul, besonders bevorzugt um mindestens das Zehnfache größer ist als der Verlustmodul. - 14. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass der Speichermodul der besagten Tensidzusammensetzung in einem Bereich von 105 Pa bis 107 Pa liegt.
- 15. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis14 , dadurch gekennzeichnet, dass besagte Tensidzusammensetzung mindestens ein anionisches Tensid enthält. - 16. Textilvorbehandlungsmittel nach Punkt
15 , dadurch gekennzeichnet, dass in besagter Tensidzusammensetzung mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C8-18-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alkylsulfaten, Alkenylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten und Mischungen daraus, enthalten ist. - 17. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis16 , dadurch gekennzeichnet, dass in besagter Tensidzusammensetzung als Tensid mindestens eine Verbindung der Formel (T1) enthalten ist, - 18. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis17 , dadurch gekennzeichnet, dass in besagter Tensidzusammensetzung mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. - 19. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis18 , dadurch gekennzeichnet, dass besagte Tensidzusammensetzung als Tensid mindestens ein nichtionisches Tensid der Formel (T2) enthältR2-O-(XO)m-H, (T2) - R2
- für einen linearen oder verzweigten C8-C18-Alkylrest, einen Arylrest oder Alkylarylrest,
- XO
- unabhängig voneinander für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
- m
- für ganze
Zahlen von 1 bis 50 stehen.
- 20. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis19 , dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R1 der Formel (I) ein gegebenenfalls mit Halogenen substituierter C1-11 Alkylrest (bevorzugt ausgewählt aus Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 4-Chlorobutyl und 5-Bromopentyl), ein gegebenenfalls substituierter Phenyl-, Napthyl-, oder Anthracenylrest, ein C2-6 Alkenylrest (bevorzugt ausgewählt aus Vinyl, Allyl und 2-Butenyl), oder ein C2-11 Alkinylrest (bevorzugt ausgewählt aus 4-Pentynyl, 5-Hexynyl, 6-Heptynyl und 10-Undecynyl) ist, wobei alle Reste mit einer Vinylgruppe oder einer (Meth)acrylatgruppe substituiert sind. - 21. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis19 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine organische Gelatorverbindung die Formel (la) aufweist: - 22. Textilvorbehandlungsmittel nach Punkt
21 , dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R3 gemäß Formel (la) ein gegebenenfalls mit Halogen substituierter C1-8 Alkylrest (bevorzugt ausgewählt aus Pentyl, Hexyl, Heptyl, 2-Chloroethyl und 2-Bromoethyl), ein substituierter oder unsubstituierter Phenyl-, Naphthyl- oder Anthracenylrest, ein C1-7 Alkinylrest (bevorzugt ausgewählt aus 4-Pentynyl oder 5-Hexynyl), ein Cyclopentylrest, ein Cyclohexylrest oder ein C1-4 Hydroxyalkylrest ist, wobei alle Reste mit einer Vinylgruppe oder einer (Meth)acrylatgruppe substituiert sind. - 23. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis19 , dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine enthaltene organische Gelatorverbindung die Formel (Ib) aufweist - 24. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis23 , dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht der besagten Tensidzusammensetzung die besagte organische Gelatorverbindung in besagter Tensidzusammensetzung ineiner Gesamtmenge von 0,5 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere von 0,8 bis 6,0 Gew.-%,bevorzugter zwischen 1,0 Gew.- 5,5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 1,5% und und 5,0 Gew.-%, enthalten ist. - 25. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis24 , dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht der besagten Tensidzusammensetzung in besagter Tensidzusammensetzung Wasser in einer Gesamtmenge zwischen 0 und 45 Gew.-%, insbesondere zwischen 0 und 25 Gew.-% enthalten ist. - 26. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der Punkte
1 bis25 , dadurch gekennzeichnet, dass in besagter Tensidzusammensetzung zusätzlich mindestens ein organisches Lösemittel mit einem Molekulargewicht von höchstens 500 g/mol enthält (bevorzugt ausgewählt aus (C2-C8)-Alkanolen mit mindestens einer Hydroxylgruppe (besonders bevorzugt Ethanol, Ethylenglycol,1,2-Propandiol, Glycerin, 1,3-Propandiol, n-Propanol, Isopropanol, 1,1,1-Trimethylolpropan, 2-Methyl-1,3-propandiol, 2-Hydroxymethyl-1,3-propandiol), Triethylenglycol, Butyldiglycol, Polyethylenglycolen mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von höchstens 500 g/mol, Glycerincarbonat, Propylencarbonat, 1-Methoxy-2-propanol, 3-Methoxy-3-methyl-1-butanol, Butyllactat, 2-Isobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, Dipropylenglycol, oder Mischungen daraus). - 27. Textilvorbehandlungsmittel nach Punkt
26 , dadurch gekennzeichnet, dass besagtes organisches Lösemittel bezogen auf das Gesamtgewicht der besagten Tensidzusammensetzung in besagter Tensidzusammensetzung ineiner Gesamtmenge von 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 35 Gew.-%, enthalten ist. - 28. Textilvorbehandlungsmittel nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass besagter Formkörper ein Gewicht von mindestens 0,75 g, bevorzugt
von mindestens 1,5 g, besonders bevorzugtvon mindestens 2,0 g, aufweist. - 29. Formkörper einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass die viskosleastische, festförmige Tensidzusammensetzung bezogen auf deren Gesamtgewicht
- (i)
eine Gesamtmenge von 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt von 20 bis 70 Gew.-%, mindestens eines Tensids und - (ii) eine Gesamtmenge von 0,01 bis 15,0 Gew.-% mindestens einer organischen Gelatorverbindung der Formel (I)
- (iii) Wasser enthält.
- (i)
- 30. Verfahren zur Textilbehandlung umfassend die Verfahrensschritte
- (
a ) Anhaften eines Textilvorbehandlungsmittels nach einem der Punkte1 bis29 an ein Textil, wobei die Wirkfläche des Textilvorbehandlungsmittels mit dem Textil in Kontakt tritt, - (
b ) In Kontakt bringen zumindest des in Schritt (a ) vorbehandelten Textils mit einer wässrigen Flotte.
- (
- 31. Verfahren zur Textilbehandlung nach Punkt
30 , dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt (a ) des Verfahrens zunächst das Textilvorbehandlungsmittel des ersten Erfindungsgegenstandes an ein Textil wie beschrieben angehaftet wird und anschließend der auf der Wirkfläche anhaftende Formkörper durch mechanische Einwirkung in das Gewebe des Textils eingearbeitet wird.
- 1. Textile pretreatment composition comprising a film-shaped substrate with a base area and an active area opposite the base area, parts of the active area of the film-shaped substrate adhering to a shaped body of a viscoelastic, solid surfactant composition and the active area of the film-shaped substrate being at least partially provided with an adhesive, characterized in that that
- - The adhesive forms an adhesive surface on the active surface, which enables the textile pretreatment agent to adhere to a textile and
- - The viscoelastic, solid surfactant composition of the shaped body based on its total weight
- (i) a total amount of 5 to 70% by weight, preferably 20 to 70% by weight, of at least one surfactant and
- (ii) a total amount of 0.01 to 15.0% by weight of at least one organic gelator compound of the formula (I)
- (iii) contains water.
- 2. Textile pretreatment agents according to
point 1 , characterized in that the film-shaped substrate is selected from nonwoven, fabric or a film, in particular from a nonwoven or fabric. - 3. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 or2nd , characterized in that the film-shaped substrate has a weight per unit area of 10.0 to 80.0 g / m 2 , in particular of 20.0 to 60.0 g / m 2 , particularly preferably of 30.0 to 50.0 g / m 2 , owns. - 3. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 or2nd , characterized in that the material of the film-shaped substrate is water-soluble, the water-soluble material of the film-shaped substrate preferably containing at least one material selected from at least one material from the group consisting of polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymer, acetalized polyvinyl alcohol, with sulfate, carbonate and / or citrate Substituted polyvinyl alcohols, polyalkylene oxides, polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, acrylamides, cellulose esters, cellulose ethers, cellulose amides, cellulose, polyvinyl acetates, polycarboxylic acids and their salts, polyamino acids or peptides, polyamides, polyacrylamides, copolymers of maleic acid and acrylic acid, copolymers of acrylamides and acrylamides of acrylamides and methacrylic acid, polysaccharides (such as starch or guar derivatives) and mixtures thereof. - 4. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to3rd , characterized in that the adhesive is a pressure sensitive adhesive. - 5. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to4th , characterized in that the adhesive is dispersible in water. - 6. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to5 , characterized in that the adhesive comprises polyethylenes with a melting point <150 ° C. - 7. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to6 , characterized in that the adhesive contains a copolymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester, preferably a copolymer of n-butyl acrylate or n-butyl methacrylate. - 8. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to7 , characterized in that the adhesive contains a copolymer that is produced from at least the following monomers:- (
a ) Vinyl acetate and (b ) Ethylene and (c ) Acrylic acid or methacrylic acid (preferably acrylic acid).
- (
- 9. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to8th , characterized in that the adhesive contains rosin-based resin. - 10. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to9 , characterized in that the adhesive promotes the adhesion of the molded body to the film-shaped substrate. - 11. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to10th , characterized in that the active surface of the film-shaped substrate is coated with the adhesive over the entire surface at least at the contact surface with the molded body, preferably the entire surface of the film-shaped substrate is provided with an adhesive. - 12. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to11 , characterized in that the thickness of the adhesive layer is in the range from 5 µm to 1000 µm, preferably from 20 µm to 250 µm. - 13. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to12th , characterized in that said surfactant composition has a storage modulus between 10 3 Pa and 10 8 Pa, preferably between 10 4 Pa and 10 8 Pa and a loss modulus (at 20 ° C, a deformation of 0.1% and a frequency of 1 Hz) and the memory module in the frequency range between 10 -2 Hz and 10 Hz is at least twice as large as the loss module, preferably at least five times larger than the loss module, particularly preferably at least ten times larger than the loss module. - 14. Textile pretreatment agent according to one of the preceding points, characterized in that the storage module of said surfactant composition is in a range from 10 5 Pa to 10 7 Pa.
- 15. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to14 , characterized in that said surfactant composition contains at least one anionic surfactant. - 16. Textile pretreatment agents according to point
15 , characterized in that said surfactant composition contains at least one anionic surfactant selected from the group consisting of C 8-18 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, C 12-18 alkanesulfonates, ester sulfonates, alkyl sulfates, alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof. - 17. Textile pretreatment agent according to one of the points
1 to16 , characterized in that said surfactant composition contains at least one compound of the formula (T1) as surfactant, - 18. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to17th , characterized in that in said surfactant composition contain at least one nonionic surfactant. - 19. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to18th , characterized in that said surfactant composition contains at least one nonionic surfactant of the formula (T2) as surfactantR 2 -O- (XO) m -H, (T2) - R 2
- for a linear or branched C 8 -C 18 alkyl radical, an aryl radical or alkylaryl radical,
- XO
- independently of one another for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group,
- m
- represent integers from 1 to 50.
- 20. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to19th , characterized in that the radical R 1 of the formula (I) is a C 1-11 alkyl radical which is optionally substituted by halogens (preferably selected from pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 4-chlorobutyl and 5-bromopentyl), an optionally substituted phenyl , Naphthyl or anthracenyl, a C 2-6 alkenyl residue (preferably selected from vinyl, allyl and 2-butenyl), or a C 2-11 alkynyl residue (preferably selected from 4-pentynyl, 5-hexynyl, 6-heptynyl and 10 -Undecynyl), where all residues are substituted with a vinyl group or a (meth) acrylate group. - 21. Textile pretreatment agent according to one of the points
1 to19th , characterized in that the at least one organic gelator compound has the formula (Ia): - 22. Textile pretreatment agents according to point
21st , characterized in that the radical R 3 according to formula (Ia) is an optionally halogen-substituted C 1-8 alkyl radical (preferably selected from pentyl, hexyl, heptyl, 2-chloroethyl and 2-bromoethyl), a substituted or unsubstituted phenyl, Is naphthyl or anthracenyl, a C 1-7 alkynyl group (preferably selected from 4-pentynyl or 5-hexynyl), a cyclopentyl group, a cyclohexyl group or a C 1-4 hydroxyalkyl group, all groups having a vinyl group or a (meth) acrylate group are substituted. - 23. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to19th , characterized in that the at least one organic gelator compound contained has the formula (Ib) - 24. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to23 , characterized in that, based on the total weight of said surfactant composition, said organic gelator compound in said surfactant composition in a total amount of 0.5 to 10.0% by weight, in particular 0.8 to 6.0% by weight, is more preferred between 1.0% by weight and 5.5% by weight, very particularly preferably between 1.5 and 5.0% by weight, is contained. - 25. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to24th , characterized in that, based on the total weight of said surfactant composition, said surfactant composition contains water in a total amount between 0 and 45% by weight, in particular between 0 and 25% by weight. - 26. Textile pretreatment agent according to one of the
points 1 to25th , characterized in that in said surfactant composition additionally contains at least one organic solvent with a molecular weight of at most 500 g / mol (preferably selected from (C 2 -C 8 ) alkanols with at least one hydroxyl group (particularly preferably ethanol, ethylene glycol, 1,2 Propanediol, glycerol, 1,3-propanediol, n-propanol, isopropanol, 1,1,1-trimethylolpropane, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-hydroxymethyl-1,3-propanediol), triethylene glycol, butyl diglycol, Polyethylene glycols with a weight average molecular weight M w of at most 500 g / mol, glycerol carbonate, propylene carbonate, 1-methoxy-2-propanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, butyl lactate, 2-isobutyl-2-methyl-4- hydroxymethyl-1,3-dioxolane, 2,2-dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, dipropylene glycol, or mixtures thereof). - 27. Textile pretreatment agents according to point
26 , characterized in that said organic solvent, based on the total weight of said surfactant composition, is contained in said surfactant composition in a total amount of 5 to 40% by weight, in particular 10 to 35% by weight. - 28. Textile pretreatment agent according to one of the preceding items, characterized in that said molded body has a weight of at least 0.75 g, preferably of at least 1.5 g, particularly preferably of at least 2.0 g.
- 29. Shaped body of a viscoelastic, solid surfactant composition, characterized in that the viscous elastic, solid surfactant composition based on its total weight
- (i) a total amount of 5 to 70% by weight, preferably 20 to 70% by weight, of at least one surfactant and
- (ii) a total amount of 0.01 to 15.0% by weight of at least one organic gelator compound of the formula (I)
- (iii) contains water.
- 30. Process for textile treatment comprising the process steps
- (
a ) Adhesion of a textile pretreatment agent according to one of thepoints 1 to29 to a textile, the active surface of the textile pretreatment agent coming into contact with the textile, - (
b ) Contact at least the one in step (a ) pretreated textiles with an aqueous liquor.
- (
- 31. Process for textile treatment according to point
30th , characterized in that in step (a ) of the method, the textile pretreatment agent of the first subject matter of the invention is adhered to a textile as described and then the molded body adhering to the active surface is worked into the fabric of the textile by mechanical action.
BeispieleExamples
KlebstoffzusammensetzungAdhesive composition
Folgende Klebstoffzusammensetzung (K) der Tabelle 1 wurde zur Herstellung der erfindungsgemäßen Textilbehandlungmittel genutzt:
Tabelle 1: Klebstoffdispersion (Zusammensetzung K)
Herstellung der TextilbehandlungsmittelManufacture of textile treatment products
Eine Zusammensetzung K aus Tabelle 1 wurde auf silikonisiertes Papier ausgerakelt (500µm Rakel). Die Klebstoffschicht wurde auf dem Papier getrocknet (Schichtdicke des getrockneten Klebstoffs ca. 150 µm, Fächengewicht ca 350g/m2). Ein Fleece (Non-Woven enthaltend Polyvinylalkohol) wurde auf die getrocknete Klebefläche aufgebracht und zur Übertragung der Klebeschicht auf das Fleece angepresst. Das Fleece wurde mit der Übertragenen Klebeschicht von dem silikonisierten Papier entfernt. Anschließend wurde eine ringförmigen Schablone (Durchmesser: 4,0 cm; Höhe: 0,5 cm) auf die mit Klebstofffilm beschichtete Seite des Fleeces aufgebracht und die ringförmige Schablone mit einer über die Sol-Gel-Temperatur erwärmten und flüssigen Tensidzusammensetzung F der Tabelle 2 ausgegossen. Die Tensidzusammensetzung F erstarrte währen des Abkühlens auf Raumtemperatur in der ringförmigen Schablone. Die ringförmige Schablone wurde entfernt.A composition K from Table 1 was knife-coated onto siliconized paper (500 μm doctor blade). The adhesive layer was dried on the paper (layer thickness of the dried adhesive approx. 150 µm, Area weight approx. 350 g / m 2 ). A fleece (containing non-woven polyvinyl alcohol) was applied to the dried adhesive surface and pressed onto the fleece to transfer the adhesive layer. The fleece was removed from the siliconized paper with the transferred adhesive layer. An annular template (diameter: 4.0 cm; height: 0.5 cm) was then applied to the side of the fleece coated with adhesive film, and the annular template was coated with a liquid surfactant composition F from Table 2 heated to the sol-gel temperature and liquid poured out. The surfactant composition F solidified in the ring-shaped template during cooling to room temperature. The ring-shaped template has been removed.
Zum Vergleich wurden unter Einsatz derselben ringförmigen Schablone Formkörper der Tensidzusammensetzungen hergestellt, ohne diese auf das filmförmige Substrat anzuhaften.
Tabelle 2: Tensidzusammensetzungen F
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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N. Goyal et al. in Tetrahedron 2010, 66, Ausgabe 32, Seiten 5962-5971 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE102020214834A1 (en) | 2020-11-26 | 2022-06-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | detergent portion unit |
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Legal Events
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