DE102017223460A1 - Viscose-elastic, high-surfactant, solid surfactant composition - Google Patents
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Abstract
Eine viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung für die Textilbehandlung, enthaltend bezogen auf deren Gesamtgewicht(i) eine Gesamtmenge von 30 bis 70 Gew.-% mindestens eines Tensids, wobei mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten ist und(ii) eine Gesamtmenge von 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens einer organischen Gelator-Verbindung mit einer Molmasse < 1000 g/mol, einer Löslichkeit in Wasser von weniger als 0,1 g/L (20°C) und einer Struktur, enthaltend mindestens eine Kohlenwasserstoff-Struktureinheit mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen (bevorzugt mindestens eine carbozyklische, aromatische Struktureinheit) und zusätzlich eine an vorgenannte Kohlenwasserstoff-Einheit kovalent gebundene organische Struktureinheit, die mindestens zwei Gruppen, ausgewählt aus -OH, -NH-, oder Mischungen daraus, besitzt und(iii) Wasser stellt eine gut lösliche, ästhetisch ansprechende und lagerstabile Form einer festförmigen Zusammensetzung zur Bereitstellung tensidhaltiger Flotten dar.A viscoelastic, solid surfactant composition for textile treatment, containing, based on its total weight, (i) a total of from 30 to 70% by weight of at least one surfactant containing at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant; and (ii) a total of 0.01 to 1 wt .-% of at least one organic gelator compound having a molecular weight <1000 g / mol, a solubility in water of less than 0.1 g / L (20 ° C) and a structure containing at least one hydrocarbon Structural unit having 6 to 20 carbon atoms (preferably at least one carbocyclic aromatic structural unit) and additionally an organic structural unit covalently bonded to the aforesaid hydrocarbon moiety, having at least two groups selected from -OH, -NH-, or mixtures thereof, and ( iii) Water provides a well soluble, aesthetically pleasing and storage stable form of solid composition surfactant-containing liquors.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft das technische Gebiet der festförmigen Tensidzusammensetzungen für die Bereitstellung tensidhaltiger Flotten zur Textilbehandlung, insbesondere zur Reinigung von Textilien.The present invention relates to the technical field of solid surfactant compositions for providing surfactant-containing liquors for textile treatment, in particular for cleaning textiles.
Textilbehandlungsmittel liegen üblicherweise in fester Form (beispielsweise als Pulver oder Tabletten) oder in flüssiger Form (oder auch als fließendes Gel) vor. Insbesondere flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel erfreuen sich dabei zunehmender Beliebtheit beim Verbraucher.Textile treatment agents are usually in solid form (for example as a powder or tablets) or in liquid form (or else as a flowing gel). In particular, liquid detergents or cleaners are becoming increasingly popular with consumers.
Feste Textilbehandlungsmittel haben dabei den Vorteil, dass sie, im Gegensatz zu flüssigen Textilbehandlungsmitteln, keine Konservierungsstoffe benötigen und die enthaltenen Inhaltsstoffe (wie z.B. Bleichmittel oder Enzyme) stabiler eingearbeitet werden können. Flüssige Angebotsformen setzen sich zunehmend am Markt durch, insbesondere auf Grund ihrer schnellen Löslichkeit und damit verbundenen schnellen Verfügbarkeit der enthaltenen aktiven Inhaltsstoffe.Solid textile treatment agents have the advantage that, in contrast to liquid textile treatment agents, they require no preservatives and the ingredients contained therein (such as bleaches or enzymes) can be incorporated more stable. Liquid supply forms are increasingly gaining acceptance on the market, in particular due to their rapid solubility and the associated rapid availability of the active ingredients contained.
Die Verbraucher haben sich an ein bequemes Dosieren von vorportionierten maschinellen Textilbehandlungsmitteln, wie Waschmittelpouches, gewöhnt und nutzen diese Produkte in Form von Tabletten (feste Textilbehandlungsmittel) oder in Form von Beuteln (auch: Kissen oder Pouches), die üblicherweise mit mindestens einem flüssigen Textilbehandlungsmittel befüllt sind. Der Einsatz von Flüssigkeiten hat aber neben vorgenannten Vorteilen beispielsweise den Nachteil, dass bei Leckagen im Beutel der Portion das flüssige Textilbehandlungsmittel ausläuft.Consumers have become accustomed to conveniently metering pre-portioned engineered fabric treatment agents, such as detergent pouches, and use these products in the form of tablets (solid textile treatment agents) or in the form of pouches (also: pillows or pouches), which are typically filled with at least one liquid fabric treatment agent are. However, in addition to the aforementioned advantages, the use of liquids has the disadvantage, for example, that leakages in the bag of the portion cause the liquid textile treatment agent to run out.
Einmalportionen in wasserlöslichen Beuteln erfreuen sich beim Verbraucher auch wegen der attraktiven Optik der Einmalportion an Beliebtheit. Die Optik der Dosierungsform nimmt zunehmend an Bedeutung zu. Neben einer guten Reinigungsleistung und einer ausreichenden Lagerstabilität ist eine gute Optik einer der Entscheidungsgründe für die Wahl eines Produktes. Insbesondere transparente Produkte werden vom Verbraucher als optisch reizvoll empfunden. Für die Textilreinigung eingesetzte feste Tensidzusammensetzungen sind üblicherweise opak. Es ist daher ebenso eine Aufgabe, transluzente bis transparente feste Tensidzusammensetzungen bereitzustellen.Disposable portions in water-soluble bags enjoy popularity with the consumer also because of the attractive appearance of the disposable portion. The appearance of the dosage form is becoming increasingly important. In addition to a good cleaning performance and a sufficient storage stability, a good appearance is one of the reasons for choosing a product. In particular, transparent products are perceived by the consumer as visually appealing. Solid surfactant compositions used for textile cleaning are usually opaque. It is therefore also an object to provide translucent to transparent solid surfactant compositions.
Aus Sicht des Verbrauchers ist es zudem wünschenswert, die Vorteile der Angebotsformen von festem und flüssigem Mittel zu kombinieren und eine gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Darreichungsform insbesondere für üblicherweise flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen. Zu diesem Zweck muss eine Einmalportionierung der enthaltenen Komponenten möglich sein und gleichzeitig ein für den Verbraucher optisch ansprechendes Aussehen, insbesondere Transparenz oder Transluzenz, erreicht werden.From the consumer's point of view, it is also desirable to combine the advantages of the solid and liquid dosage forms and to provide a form of administration that is improved over the prior art, in particular for conventionally liquid detergents or cleaners. For this purpose, a one-time portioning of the components contained must be possible and at the same time a visually pleasing appearance for the consumer, in particular transparency or translucency, can be achieved.
Insbesondere beim Einsatz fester Formkörper, die zur Anwendung an einem Substrat in einem wässrigen Medium gelöst oder dispergiert werden müssen, ist es besonders wichtig, dass sich der Feststoff gut in Wasser löst. Bei Dosierung von Einmalportionen gemeinsam mit dem Waschgut in die Trommel der Waschmaschine muss sich die Einmalportion rasch in die wässrige, flüssige Flotte einarbeiten lassen, damit das in der Trommel mit dem Formkörper in Kontakt stehende Waschgut (z.B. Textil) nicht durch dauerhafte Überkonzentration der Inhaltsstoffe der Tensidzusammensetzung Schaden erleidet. Es ist daher Aufgabe der Erfindung, festförmige Tensidzusammensetzungen, insbesondere als Einmalportion in Form eines stückigen Formkörpers, bereitzustellen, die sich bei Kontakt mit Wasser gut in Wasser lösen bzw. darin dispergieren lassen.In particular, when using solid moldings which have to be dissolved or dispersed for application to a substrate in an aqueous medium, it is particularly important that the solid dissolves well in water. When dosing disposable portions together with the laundry in the drum of the washing machine, the disposable portion must be incorporated quickly into the aqueous liquid liquor, so that in the drum with the molding in contact standing laundry (eg textile) not by permanent over-concentration of the ingredients Tenside composition suffers damage. It is therefore the object of the invention to provide solid-form surfactant compositions, in particular as a single-use portion in the form of a particulate shaped body, which dissolve readily in water or can be dispersed therein upon contact with water.
Aus der Druckschrift
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Es hat sich gezeigt, dass durch eine Formulierung einer Zusammensetzung, enthaltend mindestens ein Tensid und mindestens einer organischen Gelator-Verbindung mit einer Molmasse < 1000 g/mol, einer Löslichkeit in Wasser von weniger als 0,1 g/L (20°C) und einer Struktur, enthaltend mindestens eine hydrophobe Gruppe (bevorzugt mindestens eine carbozyklische, aromatische Struktureinheit) und mindestens zwei Gruppen, ausgewählt aus -OH, -NH-, oder Mischungen daraus (bevorzugt mindestens eine Benzylidenalditol-Verbindung) diese Aufgabe gelöst werden kann. Allerdings ist dafür der Einsatz hoher Mengen an organischer Gelator-Verbindung von mehr als 1 Gew.-% notwendig. Es wurde nun wiederum überraschend festgestellt, dass die Aufgabe in wässrigem Medium bei einem Tensidgehalt von mindestens 30 Gew.-% auch mit Gelator-Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-% gelöst werden kann, wenn eine Mischung von ausgewählten Tensiden eingesetzt wird.It has been found that by formulating a composition containing at least one surfactant and at least one organic gelator compound having a molecular weight <1000 g / mol, a solubility in water of less than 0.1 g / L (20 ° C). and a structure containing at least one hydrophobic group (preferably at least one carbocyclic aromatic moiety) and at least two groups selected from -OH, -NH-, or mixtures thereof (preferably at least one benzylidene-allylitol compound) this object can be achieved. However, this is the use of high amounts of organic Gelator compound of more than 1 wt .-% necessary. It has now surprisingly been found that the object can be dissolved in an aqueous medium at a surfactant content of at least 30 wt .-% and with gelator amounts of 0.01 to 1 wt .-%, when a mixture of selected surfactants is used ,
Ein Gegenstand der Erfindung ist daher als eine erste Ausführungsform eine viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend bezogen auf deren Gesamtgewicht
- (i) eine Gesamtmenge von 30 bis 70 Gew.-% Tensid, wobei mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten ist, und
- (ii) eine Gesamtmenge von 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens einer organischen Gelator-Verbindung mit einer Molmasse < 1000 g/mol, einer Löslichkeit in Wasser von weniger als 0,1 g/L (20°C) und einer Struktur, enthaltend mindestens eine Kohlenwasserstoff-Struktureinheit mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen (bevorzugt mindestens eine carbozyklische, aromatische Struktureinheit) und zusätzlich eine an vorgenannte Kohlenwasserstoff-Einheit kovalent gebundene organische Struktureinheit, die mindestens zwei Gruppen, ausgewählt aus -OH, -NH-, oder Mischungen daraus, besitzt und
- (iii) Wasser.
- (i) a total amount of from 30 to 70% by weight of surfactant containing at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant, and
- (ii) a total amount of from 0.01 to 1% by weight of at least one organic gelator compound having a molecular weight <1000 g / mol, a solubility in water of less than 0.1 g / L (20 ° C) and a A structure containing at least one hydrocarbon moiety having from 6 to 20 carbon atoms (preferably at least one carbocyclic aromatic moiety) and additionally an organic moiety covalently attached to the aforesaid hydrocarbon moiety having at least two groups selected from -OH, -NH-, or Mixtures thereof, owns and
- (iii) water.
Insbesondere bevorzugt ist als zweite Ausführungsform des ersten Gegenstandes der Erfindung eine viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung zur Textilbehandlung, enthaltend bezogen auf deren Gesamtgewicht
- (i) eine Gesamtmenge von 30 bis 70 Gew.-% Tensid, wobei mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten ist, und
- (ii) eine Gesamtmenge von 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens einer organischen Gelator-Verbindung mit einer Molmasse < 1000 g/mol, einer Löslichkeit in Wasser von weniger als 0,1 g/L (20°C) und einer Struktur, enthaltend mindestens eine Kohlenwasserstoff-Struktureinheit mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen (bevorzugt mindestens eine carbozyklische, aromatische Struktureinheit) und zusätzlich eine an vorgenannte Kohlenwasserstoff-Einheit kovalent gebundene organische Struktureinheit, die mindestens zwei Gruppen, ausgewählt aus -OH, -NH-, oder Mischungen daraus, besitzt und
- (iii) Wasser, mit der Maßgabe, dass die Zusammensetzung ein Speichermodul zwischen 103 Pa und 108 Pa, bevorzugt zwischen 104 Pa und 108 Pa und ein Verlustmodul aufweist (jeweils bei 20°C, einer Deformation von 0.1 % und einer Frequenz von 1 Hz) und der Speichermodul im Frequenzbereich zwischen 10-2 Hz und 10 Hz um mindestens das Zweifache größer ist als der Verlustmodul. Weiter bevorzugt weist die Zusammensetzung ein Speichermodul in einem Bereich von 105 Pa bis 107 Pa auf.
- (i) a total amount of from 30 to 70% by weight of surfactant containing at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant, and
- (ii) a total amount of from 0.01 to 1% by weight of at least one organic gelator compound having a molecular weight <1000 g / mol, a solubility in water of less than 0.1 g / L (20 ° C) and a A structure containing at least one hydrocarbon moiety having from 6 to 20 carbon atoms (preferably at least one carbocyclic aromatic moiety) and additionally an organic moiety covalently attached to the aforesaid hydrocarbon moiety having at least two groups selected from -OH, -NH-, or Mixtures thereof, owns and
- (iii) water, with the proviso that the composition has a storage modulus between 10 3 Pa and 10 8 Pa, preferably between 10 4 Pa and 10 8 Pa and a loss modulus (each at 20 ° C, a deformation of 0.1% and a Frequency of 1 Hz) and the memory module in the frequency range between 10 -2 Hz and 10 Hz is at least twice greater than the loss modulus. More preferably, the composition has a storage modulus in a range of 10 5 Pa to 10 7 Pa.
Zur weiteren Optimierung der Stabilitäts-Eigenschaften der besagten Zusammensetzung ist es bevorzugt, wenn der Speichermodul um mindestens das Fünffache größer ist als der Verlustmodul, besonders bevorzugt um mindestens das Zehnfache größer ist als der Verlustmodul (jeweils bei 20°C, einer Deformation von 0.1 % und einer Frequenz von 1 Hz).To further optimize the stability properties of the said composition, it is preferred if the storage modulus is at least five times greater than the loss modulus, more preferably at least ten times greater than the loss modulus (in each case at 20 ° C., a deformation of 0.1%). and a frequency of 1 Hz).
Alle nachfolgend genannten Definitionen und bevorzugten Ausführungsformen gelten, falls nicht anders definiert, für die erste Ausführungsform und die zweite Ausführungsform gleichermaßen.All definitions and preferred embodiments below, unless otherwise defined, apply equally to the first embodiment and the second embodiment.
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung vereinigt alle Vorteile einer flüssigen Zusammensetzung auf sich, stellt eine ästhetische Produktform mit einem guten Auflösungsprofil im Rahmen der Textilbehandlung dar mit hervorragendem Leistungsprofil am Substrat. Aus der
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist lager- und formstabil. Die besagte viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung weist selbst bei längerer Lagerung nahezu keine Synärese auf.The viscoelastic, solid surfactant composition of the present invention is storage and dimensionally stable. The said viscoelastic, solid surfactant composition exhibits almost no syneresis even after prolonged storage.
Ein Stoff (z.B eine Zusammensetzung) ist gemäß Definition der Erfindung festförmig, wenn er bei 20°C und 1013 mbar im festen Aggregatzustand vorliegt. According to the definition of the invention, a substance (eg a composition) is solid when it is in the solid state at 20 ° C. and 1013 mbar.
Die Wasserlöslichkeit wird bei 20°C in entsalztem Wasser bestimmt.The water solubility is determined at 20 ° C in deionized water.
Bekanntermaßen und daher erfindungsgemäß ist ein Stoff (z.B. eine Zusammensetzung) viskoelastisch und festförmig, wenn bei 20°C der Speichermodul des Stoffes größer ist, als der vorhandene Verlustmodul. Bei mechanischer Krafteinwirkung auf den Stoff weist dieser sowohl die Eigenschaften eines elastischen Feststoffs auf und zeigt als auch eine Viskosität ähnlich einer Flüssigkeit. Die Termini des Speichermoduls und des Verlustmoduls, sowie die Bestimmung der Werte dieser Module, sind dem Fachmann notorisch geläufig (vgl.
Die rheologische Charakterisierung wird im Rahmen dieser Erfindung mit einem Rotationsrheometer, beispielsweise Firma TA-Instruments, Typ AR G2, Firma Malvem „Kinexus“, unter Verwendung eines Kegel-Platte-Messystems mit 40 mm Durchmesser und 2° Öffnungswinkel bei einer Temperatur von 20°C durchgeführt. Hierbei handelt es sich um schubspannungskontrollierte Rheometer. Die Bestimmung kann jedoch auch mit anderen Instrumenten oder Messgeometrien vergleichbarer Spezifikationen durchgeführt werden.The rheological characterization is in the context of this invention with a Rotationsrheometer, for example, TA-Instruments, type AR G2, Malvem "Kinexus", using a cone-plate measuring system with 40 mm diameter and 2 ° opening angle at a temperature of 20 ° C performed. These are shear stress controlled rheometers. However, the determination can also be carried out with other instruments or measurement geometries of comparable specifications.
Die Messung des Speichermoduls (Abkürzung: G') und des Verlustmoduls (Abkürzung: G") (jeweils Einheit: Pa) erfolgte mit oben beschriebener Geräteausstattung in einem Experiment mit oszillierender Deformation. Dazu wird zunächst in einem „Stress-Sweep-Experiment“ der linear viskoelastische Bereich bestimmt. Hierbei wird bei einer konstanten Frequenz von z.B. 1 Hz die Schubspannungsamplitude gesteigert. Die Module G' und G" werden in einem doppeltlogarithmischen Plot aufgetragen. Auf der x-Achse kann wahlweise die Schubspannungsamplitude oder die (daraus resultierende) Deformationsamplitude aufgetragen werden. Der Speichermodul G' ist dabei unterhalb einer gewissen Schubspannungsamplitude bzw. Deformationsamplitude konstant, oberhalb davon bricht er zusammen. Der Knickpunkt wird zweckmäßig durch Anlegen von Tangenten an die beiden Kurvenabschnitte bestimmt. Die entsprechende Deformationsamplitude bzw. Schubspannungsamplitude wird üblicherweise als „kritische Deformation“ bzw. „kritische Schubspannung“ bezeichnet.The measurement of the storage modulus (abbreviation: G ') and of the loss modulus (abbreviation: G ") (each unit: Pa) was carried out with the instrumentation described above in an experiment with oscillating deformation.For this purpose, in a stress sweep experiment, the In this case, the shear stress amplitude is increased at a constant frequency of, for example, 1 Hz, and the modules G 'and G "are plotted in a log logarithmic plot. On the x-axis, either the shear stress amplitude or the (resulting) deformation amplitude can be plotted. The memory module G 'is constant below a certain shear stress amplitude or deformation amplitude, above which it collapses. The break point is suitably determined by applying tangents to the two curve sections. The corresponding deformation amplitude or shear stress amplitude is usually referred to as "critical deformation" or "critical shear stress".
Zur Bestimmung der Frequenzabhängigkeit der Module wird eine Frequenzrampe, z.B. zwischen 0,01 Hz und 10 Hz bei einer konstanten Deformationsamplitude gefahren. Die Deformationsamplitude muss dabei so gewählt werden, dass sie im linearen Bereich liegt, d.h. unterhalb der o.g. kritischen Deformation liegt. Im Fall der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hat sich eine Deformationsamplitude von 0,1% als geeignet erwiesen. Die Module G' und G" werden in einem doppellogarithmischen Plot gegen die Frequenz aufgetragen.To determine the frequency dependence of the modules, a frequency ramp, e.g. between 0.01 Hz and 10 Hz at a constant deformation amplitude. The deformation amplitude must be chosen so that it is in the linear range, i. below the o.g. critical deformation lies. In the case of the compositions according to the invention, a deformation amplitude of 0.1% has proven suitable. The modules G 'and G "are plotted against the frequency in a log-log plot.
Ein Stoff (z.B. eine Zusammensetzung) ist gemäß Definition der Erfindung flüssig, wenn er bei 20°C und 1013 mbar im flüssigen Aggregatzustand vorliegt.A substance (e.g., a composition) is liquid according to the definition of the invention when in the liquid state at 20 ° C and 1013 mbar.
Eine chemische Verbindung oder deren Struktureinheit ist organisch, wenn deren Molekülstruktur mindestens eine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält.A chemical compound or its structural unit is organic if its molecular structure contains at least one covalent bond between carbon and hydrogen.
Eine chemische Verbindung oder deren Struktureinheit ist im Umkehrschluss zur Definition „organisch“ dann anorganisch, wenn deren Molekülstruktur keine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält.A chemical compound or its structural unit is in contrast to the definition "organic" then inorganic, if their molecular structure contains no covalent bond between carbon and hydrogen.
Bei den im Rahmen dieser Anmeldung für polymere Inhaltsstoffe angegebenen mittleren Molmassen handelt es sich - sofern nicht explizit anders gekennzeichnet - stets um gewichtsmittlere Molmassen Mw, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie mit Hilfe eines RI-Detektors bestimmbar sind, wobei die Messung zweckmäßig gegen einen externen Standard erfolgt.The average molar masses indicated in the context of this application for polymeric ingredients are-unless explicitly stated otherwise-always weight-average molar masses M w , which can in principle be determined by means of gel permeation chromatography with the aid of an RI detector, the measurement being expedient against an external standard he follows.
Eine tensidhaltige Flotte ist im Sinne der Erfindung eine durch Einsatz eines tensidhaltigen Mittels unter Verdünnung mit mindestens einem Lösemittel (bevorzugt Wasser) erhältliche, flüssige Zubereitung für die Behandlung eines Substrats. Als Substrat kommen Gewebe oder Textilien (wie z.B. Kleidung) in Frage. Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Portionen zur Bereitstellung einer tensidhaltigen Flotte im Rahmen maschineller Reinigungsverfahren verwendet, wie sie z.B. von einer Waschmaschine für Textilien ausgeführt werden.A surfactant-containing liquor in the context of the invention is a liquid preparation obtainable by use of a surfactant-containing dilution with at least one solvent (preferably water) for the treatment of a substrate. As a substrate, fabrics or textiles (such as clothing) may be used. The portions according to the invention are preferably used to provide a surfactant-containing liquor in the context of automatic cleaning processes, as described, for example, in US Pat. be executed by a washing machine for textiles.
„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils. „Mindestens eine anorganische Base“ bedeutet daher beispielsweise eine oder mehrere verschiedene anorganische Basen, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von anorganischen Basen. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil. "At least one" as used herein refers to 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In the context of ingredients of the compositions described herein, this indication does not refer to the absolute amount of molecules but to the nature of the ingredient. Thus, "at least one inorganic base" means, for example, one or more different inorganic bases, ie one or more different types of inorganic bases. The amounts given, together with quantities, refer to the total amount of the corresponding type of ingredient.
Werden im Rahmen der Anmeldung Zahlenbereiche von einer Zahl zu einer anderen Zahl definiert, so sind von dem Bereich die Grenzwerte mitumfasst.If, in the context of the application, numerical ranges are defined from one number to another number, then the limit values are included in the range.
Werden im Rahmen der Anmeldung Zahlenbereiche zwischen einer Zahl und einer anderen Zahl definiert, so sind von dem Bereich die Grenzwerte nicht mitumfasst.If, in the context of the application, numerical ranges are defined between a number and another number, the limits do not include the range.
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung ist bevorzugt transparent oder transluzent. Weist eine erfindungsgemäße Mischung im spektralen Bereich zwischen 380 nm und 780 nm eine auf die Referenzmessung bezogene rest-Lichtleistung von mindestens 20 % auf, gilt sie als transparent im Sinne der Erfindung.The viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention is preferably transparent or translucent. If a mixture according to the invention in the spectral range between 380 nm and 780 nm has a residual light power of at least 20% based on the reference measurement, it is considered transparent in the sense of the invention.
Die Transparenz der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung kann mit verschiedenen Methoden ermittelt werden. Die Nephelometric Turbidity Unit (Nephelometrischer Trübungswert; NTU) wird häufig als Messwert für Transparenz herangezogen. Sie ist eine z.B. in der Wasseraufbereitung verwendete Einheit für Trübungsmessungen z.B. in Flüssigkeiten. Sie ist die Einheit einer mit einem kalibrierten Nephelometer gemessenen Trübung. Hohe NTU-Werte werden für getrübte Tensidzusammensetzungen gemessen, wogegen niedrige Werte für klare, transparente Tensidzusammensetzungen bestimmt werden.The transparency of the surfactant composition according to the invention can be determined by various methods. The Nephelometric Turbidity Unit (NTU) is often used as a measure of transparency. It is a e.g. unit used in water treatment for turbidity measurements, e.g. in liquids. It is the unit of turbidity measured with a calibrated nephelometer. High NTU values are measured for cloudy surfactant compositions, while low values are determined for clear, transparent surfactant compositions.
Der Einsatz des Turbidimeters vom Typ HACH Turbidimeter 2100Q der Fa. Hach Company, Loveland, Colorado (USA) erfolgt dabei unter Verwendung der Kalibriersusbstanzen StablCal Solution HACH (20 NTU), StablCal Solution HACH (100 NTU) und StablCal Solution HACH (800 NTU), alle können ebenfalls von der Firma Hach Company bestellt werden. Die Messung wird in einer 10 ml Messküvette mit Kappe mit der zu untersuchenden Zusammensetzung befüllt und die Messung bei 20 °C durchgeführt.The HACH Turbidimeter 2100Q Turbidimimeter from Hach Company, Loveland, Colorado (USA) is used with the calibration gauges StablCal Solution HACH (20 NTU), StablCal Solution HACH (100 NTU) and StablCal Solution HACH (800 NTU). , all can also be ordered from Hach Company. The measurement is filled in a 10 ml measuring cuvette with cap with the composition to be examined and the measurement is carried out at 20 ° C.
Bei einem NTU-Wert (bei 20°C) von 60 oder mehr weisen Tensidzusammensetzungen mit dem bloßen Auge erkennbar im Sinne der Erfindung eine wahrnehmbare Trübung auf. Daher ist es bevorzugt, wenn die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen einen NTU-Wert (bei 20°C) von höchstens 120, bevorzugter höchstens 110, bevorzugter höchstens 100, besonders bevorzugt von höchstens 80, aufweisen.At an NTU value (at 20 ° C.) of 60 or more, surfactant compositions which can be recognized by the naked eye in the sense of the invention have a perceptible haze. Therefore, it is preferred that the surfactant compositions of the invention have an NTU (at 20 ° C) of at most 120, more preferably at most 110, more preferably at most 100, most preferably at most 80.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde die Transparenz der erfindungsgemäßen festförmigen Mittel durch eine Transmissionsmessung im visuellen Lichtspektrum über einen Wellenlängenbereich von 380 nm bis 780 nm bei 20°C bestimmt. Dazu wird zunächst eine Referenzprobe (Wasser, vollentsalzt) in einem Photometer (Fa. Specord S 600 von AnalytikJena) mit einer im zu untersuchendem Spektrum transparenten Küvette (Schichtdicke 10 mm) vermessen. Anschließend wird die Küvette mit einer Probe der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung befüllt und abermals vermessen. Dabei wird die Probe in flüssigem Zustand eingefüllt und in der Küvette verfestigt und dann vermessen.In the context of the present invention, the transparency of the solid-state agents according to the invention was determined by a transmission measurement in the visual light spectrum over a wavelength range from 380 nm to 780 nm at 20 ° C. For this purpose, a reference sample (water, deionized) is first measured in a photometer (Messrs. Specord S 600 from Analytik Jena) with a cuvette which is transparent in the spectrum to be examined (layer thickness 10 mm). Subsequently, the cuvette is filled with a sample of the surfactant composition according to the invention and measured again. The sample is filled in the liquid state and solidified in the cuvette and then measured.
Es ist bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße transparente Tensidzusammensetzung eine Transmission (20°C) von mindestens 25 %, bevorzugter von mindestens 30 %, bevorzugter von mindestens 35 %, bevorzugter von mindestens 40 %, insbesondere von mindestens 50 %, besonders bevorzugt von mindestens 60 %, aufweist.It is preferred if the transparent surfactant composition of the invention has a transmission (20 ° C) of at least 25%, more preferably at least 30%, more preferably at least 35%, more preferably at least 40%, especially at least 50%, most preferably at least 60% %, having.
Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße transparente Tensidzusammensetzung eine Transmission (bei 20°C) von mindestens 25 % (insbesondere von mindestens 25 %, bevorzugter von mindestens 30 %, bevorzugter von mindestens 35 %, bevorzugter von mindestens 40 %, insbesondere von mindestens 50 %, besonders bevorzugt von mindestens 60 %) und einen NTU-Wert (bei 20°C) von höchstens 120 (bevorzugter höchstens 110, bevorzugter höchstens 100, besonders bevorzugt von höchstens 80) aufweist.It is very particularly preferred if the transparent surfactant composition according to the invention has a transmission (at 20 ° C.) of at least 25% (in particular of at least 25%, more preferably of at least 30%, more preferably of at least 35%, more preferably of at least 40%, in particular of at least 50%, more preferably at least 60%) and an NTU value (at 20 ° C) of at most 120 (more preferably at most 110, more preferably at most 100, particularly preferably at most 80).
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf deren Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von 30 bis 70 Gew.-% Tensid. Als Tenside kommen erfindungsgemäß bevorzugt anionische Tenside, nichtionische Tenside, zwitterionische Tenside, amphotere Tenside oder kationische Tenside in Frage. Zwingend sind in der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten.The viscoelastic, solid-form surfactant composition according to the invention contains, based on its total weight, a total amount of from 30 to 70% by weight of surfactant. Suitable surfactants according to the invention are preferably anionic surfactants, nonionic surfactants, zwitterionic surfactants, amphoteric surfactants or cationic surfactants. The surfactant composition according to the invention necessarily contains at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant.
Bevorzugte Tensidzusammensetzungen enthalten bezogen auf deren Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von 30 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 30 bis 60 Gew.-%, bevorzugter von 35 bis 70 Gew.-%, bevorzugter von 35 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 35 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 40 bis 70 Gew.-%, bevorzugter von 40 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 40 bis 60 Gew.-% Tensid. Diese Tensidzusammensetzungen eignen sich ebenso zur Textilbehandlung, insbesondere jedoch zur Anwendung in einer Waschmaschine für die Textilwäsche. Preferred surfactant compositions contain, based on their total weight, a total amount of from 30 to 65% by weight, more preferably from 30 to 60% by weight, more preferably from 35 to 70% by weight, more preferably from 35 to 65% by weight, more preferably from 35 to 60 wt .-%, particularly preferably from 40 to 70 wt .-%, more preferably from 40 to 65 wt .-%, more preferably from 40 to 60 wt .-% surfactant. These surfactant compositions are also suitable for textile treatment, but especially for use in a washing machine for textile washing.
Eine erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein anionisches Tensid enthält. Erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen mit anionischem Tensid eignen sich z.B. für die Wäsche von Textilien, besonders bevorzugt für eine Anwendung in einer Waschmaschine für die Textilwäsche.A viscoelastic, solid surfactant composition according to the invention is characterized in that it contains at least one anionic surfactant. Surfactant compositions containing anionic surfactant are useful in e.g. for the washing of textiles, particularly preferred for use in a washing machine for textile washing.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung anionisches Tensid in einer Gesamtmenge von 5 bis 60 Gew.-%, bevorzugter 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugter 15 bis 60 Gew.-%, insbesondere 20 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 15 bis 40 Gew.-%, weiter bevorzugt von 20 bis 40 Gew.-%, enthalten ist.It is preferred according to the invention if in the surfactant composition according to the invention based on the total weight of the composition anionic surfactant in a total amount of 5 to 60 wt .-%, more preferably 10 to 60 wt .-%, more preferably 15 to 60 wt .-%, in particular 20 to 60 wt .-%, particularly preferably from 15 to 40 wt .-%, more preferably from 20 to 40 wt .-%, is contained.
Als anionisches Tensid können vorzugsweise Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt werden. Es ist bevorzugt, dass die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung eine Mischung aus Sulfonat- und Sulfat-Tensiden enthält.The anionic surfactant used may preferably be sulfonates and / or sulfates. It is preferred that the surfactant composition of the invention contain a mixture of sulfonate and sulfate surfactants.
Die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen enthalten bevorzugt mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus C9-C13-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-C18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Alkylethersulfaten (insbesondere Fettalkohohlethersulfaten) und Mischungen daraus. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid mindestens ein C9-C13-Alkylbenzolsulfonat und mindestens ein (C10-C20)-Fettalkoholethersulfat umfassen, sind besonders bevorzugt.The surfactant compositions according to the invention preferably comprise at least one anionic surfactant selected from C 9 -C 13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12 -C 18 -alkanesulfonates, ester sulfonates, alk (en) ylsulfates, alkyl ether sulfates (especially fatty alcohol ether sulfates) and mixtures thereof. Compositions according to the invention which comprise as anionic surfactant at least one C 9 -C 13 -alkylbenzenesulfonate and at least one (C 10 -C 20 ) -fatty alcohol ether sulfate are particularly preferred.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate (das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält) in Betracht. Geeignet sind auch C12-C18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.As surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates (that is, mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those from C 12 -C 18 monoolefins having terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained). Also suitable are C 12 -C 18 alkanesulfonates and the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
Als Alk(en)ylsulfate werden bevorzugt die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20 C-Atomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 C-Atomen und Alkylsulfate mit 12 bis 15 C-Atomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15 C-Atomen bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.Preferred alk (en) ylsulfates are the salts of the sulfuric acid half esters of fatty alcohols containing 12 to 18 carbon atoms, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. From the point of view of washing technology, preference is given to alkyl sulfates having 12 to 16 carbon atoms and alkyl sulfates having 12 to 15 carbon atoms and alkyl sulfates having 14 and 15 carbon atoms. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
Der Einsatz mindestens eines Alkylethersulfats, wie insbesondere mindestens eines Schwefelsäuremonoesters der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C10-C20-Alkohole (wie z.B. 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 Mol EO), sind besonders bevorzugt geeignet.The use of at least one alkyl ether sulfate, in particular at least one sulfuric acid monoester of the straight-chain or branched C 10 -C 20 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide (for example 2-methyl-branched C 9-11 alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C12-18 fatty alcohols with 1 to 4 moles of EO), are particularly preferably suitable.
Alkylethersulfat ist bezogen auf das Gesamtgewicht der viskoelastischen Tensidzusammensetzung bevorzugt in einer Gesamtmenge von 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 20 Gew.-%, enthalten ist.Alkyl ether sulfate is preferably contained in a total amount of from 3 to 30% by weight, especially from 3 to 20% by weight, based on the total weight of the viscoelastic surfactant composition.
Bevorzugt ist somit mindestens ein Alkylethersulfat mit der Formel (A-1)
- R1 steht für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten (C10-C20)-Alkylrest, (vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten (C10-C20)-Alkylrest),
- AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
- der Index n ist eine Zahl von 1 bis 50,
- X+ ist ein einwertiges Kation oder der n-te Teil eines n-wertigen Kations,
- in der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung enthalten.
- R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted (C 10 -C 20 ) -alkyl radical, (preferably a linear, unsubstituted (C 10 -C 20 ) -alkyl radical),
- AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping,
- the index n is a number from 1 to 50,
- X + is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation,
- contained in the surfactant composition according to the invention.
R1 der Formel (A-1) steht besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 der Formel (A-1) sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 der Formel (A-1) sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, (beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol) oder von verzweigten Oxoalkoholen mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen.R 1 of the formula (A-1) is particularly preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R 1 of the formula (A-1) are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl and mixtures thereof, the Representatives with even number of carbon atoms are preferred. Particularly preferred radicals R 1 of the formula (A-1) are derived from fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms (for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol) or branched oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms.
AO steht in Formel (A-1) für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung.AO in formula (A-1) represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group.
Der Index n der Formel (A-1) ist vorzugsweise eine Zahl von 1 bis 20 und insbesondere von 1 bis 10. Ganz besonders bevorzugt ist n 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, noch bevorzugter 1, 2, 3 oder 4.The index n of the formula (A-1) is preferably a number from 1 to 20 and in particular from 1 to 10. Very particularly preferably n is 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8, more preferably 1, 2, 3 or 4.
X+ der Formel (A-1) ist ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½ Zn2+, ½ Mg2+, ½ Ca2+, ½ Mn2+, und deren Mischungen.X + of the formula (A-1) is a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, with preference given to the alkali metal ions and including Na + or K + , with Na + being highly preferred. Other cations X + may be selected from NH 4 + , ½Zn 2+ , ½Mg 2+ , ½Ca 2+ , ½Mn 2+ , and mixtures thereof.
Besonders bevorzugte Waschmittel enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel A-2
Es ist bevorzugt, wenn in der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung mindestens ein anionisches Tensid der Formel (A-3) enthalten ist,
R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (insbesondere Na+) bedeuten.It is preferred if at least one anionic surfactant of the formula (A-3) is present in the surfactant composition according to the invention,
R 'and R "are independently H or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and especially 9 to 13 C atoms, and Y + is a monovalent cation or the nth part of an N-valent cation (especially Na + ).
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Other suitable anionic surfactants are soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze enthalten sein. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Ammoniumsalze vor, wobei sich besagtes Ammonium-Ion von mindestens einem (C2-C6)-Alkanolamin ableitet. Unter dem Begriff (C2 bis C6)-Alkanolamin sind erfindungsgemäß organische Aminverbindungen zu verstehen, die ein Kohlenstoffgerüst aus zwei bis sechs Kohlenstoffatomen besitzen, an das mindestens eine Aminogruppe (bevorzugt genau eine Aminogruppe) und mindestens eine Hydroxygruppe (wiederum bevorzugt genau eine Hydroxygruppe) bindet. The anionic surfactants may be contained in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. The anionic surfactants are preferably present in the form of their ammonium salts, with said ammonium ion being derived from at least one (C 2 -C 6 ) -alkanolamine. According to the invention, the term (C 2 to C 6 ) -alkanolamine means organic amine compounds which have a carbon skeleton of two to six carbon atoms, to which at least one amino group (preferably exactly one amino group) and at least one hydroxyl group (again preferably exactly one hydroxy group ) binds.
Im Rahmen der Erfindung ist es bevorzugt mindestens ein (C2 bis C6)-Alkanolamin mit genau einer Aminogruppe einzusetzen. Hierbei handelt es sich wiederum bevorzugt um ein primäres Amin. In the context of the invention, it is preferable to use at least one (C 2 to C 6 ) alkanolamine having exactly one amino group. Again, this is preferably a primary amine.
Das erfindungsgemäß Mittel enthält bevorzugt mindestens ein (C2 bis C6)-Alkanolamin ausgewählt unter 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), Tris(2-hydroxyethyl)amin (Triethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1,2-diol, 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol (insbesondere unter 2-Aminoethan-1-ol, 2-Amino-2-methylpropan-1-ol, 2-Amino-2-methyl-propan-1,3-diol), oder Mischungen daraus.The composition according to the invention preferably contains at least one (C 2 to C 6 ) alkanolamine selected from 2-aminoethane-1-ol (monoethanolamine), tris (2-hydroxyethyl) amine (triethanolamine), 3-aminopropan-1-ol, 4- Aminobutan-1-ol, 5-aminopentan-1-ol, 1-aminopropan-2-ol, 1-aminobutan-2-ol, 1-aminopentan-2-ol, 1-aminopentan-3-ol, 1-aminopentane 4-ol, 3-amino-2-methylpropan-1-ol, 1-amino-2-methylpropan-2-ol, 3-aminopropane-1,2-diol, 2-amino-2-methylpropane-1,3- diol (especially 2-aminoethan-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol, 2-amino-2-methyl-propane-1,3-diol), or mixtures thereof.
Monoethanolamin hat sich als ganz besonders geeignetes (C2 bis C6)-Alkanolamin als Alkalisierungsmittel erwiesen. Weitere bevorzugte Gegenionen für enthaltenes anionisches Tensid sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Methylethylamin.Monoethanolamine has proven to be a particularly suitable (C 2 to C 6 ) alkanolamine as an alkalizing agent. Other preferred counterions for contained anionic surfactant are also the protonated forms of choline, triethylamine, methylethylamine.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Tensidzusammensetzung mindestens eine mit Monoethanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure (insbesondere C9-13-Alkylbenzolsulfonsäure, weiter bevorzugt der Formel (A-3) (vide supra)) und/oder mindestens ein mit Monoethanolamin neutralisiertes Alkylethersulfat der Formel (A-1) (vide supra) (insbesondere der Formel (A-2) (vide supra)).In a very particularly preferred embodiment, the surfactant composition comprises at least one monoethanolamine-neutralized alkylbenzenesulfonic acid (more preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonic acid, more preferably of formula (A-3) (vide supra)) and / or at least one monoethanolamine-neutralized alkyl ether sulfate of formula ( A-1) (vide supra) (especially of formula (A-2) (vide supra)).
Die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung enthält weiterhin zwingend mindestens ein nichtionisches Tensid.The surfactant composition according to the invention furthermore necessarily contains at least one nonionic surfactant.
Die erfindungsgemäßen Tenisdzusammensetzungen enthalten bevorzugt 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-%, mindestens eines nichtionischen Tensids.The Tenisdzusammensetzungen invention preferably contain 5 to 35 wt .-%, in particular 10 to 30 wt .-%, of at least one nonionic surfactant.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die hierin beschriebenen Tensidzusammensetzungen als nichtionisches Tensid mindestens ein Fettalkoholalkoxylat mit der nachstehenden Formel (N-1),
In der vorstehenden Formel (N-1) steht R' für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R'der Formel (N-1) ein linearer oder verzweigter Alkylrest mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen. In the above formula (N-1), R 'represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl group. In a preferred embodiment of the present invention, R 'of the formula (N-1) is a linear or branched alkyl radical having 5 to 30 carbon atoms, preferably 7 to 25 carbon atoms, and more preferably 10 to 19 carbon atoms.
Bevorzugte Reste R' sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R' sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 19 Kohlenstoffatomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von verzweigten Oxoalkoholen mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen.Preferred radicals R 'are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and mixtures thereof, with the even number of carbon atoms being preferred. Particularly preferred radicals R 'are derived from fatty alcohols having 12 to 19 carbon atoms, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or branched oxo alcohols having 10 to 19 carbon atoms.
XO der Formel (N-1) ist eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxidgruppierung.XO of the formula (N-1) is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group.
Der Index m der Formel (N-1) ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade aufweisen.The index m of the formula (N-1) is an integer of 1 to 50, preferably 2 to 20 and preferably 2 to 10. In particular, m is 3, 4, 5, 6 or 7. The surfactant composition of the present invention may be mixtures of nonionic surfactants containing different degrees of ethoxylation.
Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Fettalkoholalkoxylate solche der Formel (N-2)
Solche Fettalkoholethoxylate sind unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LT7 (BASF), Lutensol® AO7 (BASF), Lutensol® M7 (BASF) und Neodol® 45-7 (Shell Chemicals) erhältlich.Such fatty alcohol ethoxylates are available under the brand names 45-7 Dehydol LT7 ® (BASF) Lutensol AO7 ® (BASF) Lutensol ® M7 (BASF), and Neodol ® (Shell Chemicals).
Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispielaus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C8-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO.With particular preference, the surfactant compositions according to the invention contain nonionic surfactants from the group of the alkoxylated alcohols. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, preferred are alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 moles of EO per mole of alcohol. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 8-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols containing 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO.
Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Mit besonderem Vorzug werden ethoxylierte Niotenside, die aus C6-20-Monohydroxyalkanolen oder C6-20-Alkylphenolen oder C16-20-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurden, eingesetzt. Ein besonders bevorzugtes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C16-20-Alkohol), vorzugsweise einem C18-Alkohol und mindestens 12 Mol, vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die sogenannten „narrow range ethoxylates“ besonders bevorzugt.Of particular preference are ethoxylated nonionic surfactants selected from C 6-20 monohydroxyalkanols or C 6-20 alkylphenols or C 16-20 fatty alcohols and more than 12 moles, preferably more than 15 moles and especially more than 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol were used. A particularly preferred nonionic surfactant is obtained from a straight-chain fatty alcohol having 16 to 20 carbon atoms (C 16-20 alcohol), preferably a C 18 -alcohol and at least 12 mol, preferably at least 15 mol and especially at least 20 mol of ethylene oxide. Of these, the so-called "narrow range ethoxylates" are particularly preferred.
Bevorzugt einzusetzende Tenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen ((PO/EO/PO)-Tenside). Solche (PO/EO/PO)-Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus.Preferably used surfactants come from the groups of alkoxylated nonionic surfactants, in particular the ethoxylated primary alcohols and mixtures of these surfactants with structurally complicated surfactants such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene ((PO / EO / PO) surfactants). Such (PO / EO / PO) nonionic surfactants are also characterized by good foam control.
Ferner kann die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung als nichtionisches Tensid Aminoxid enthalten. Als Aminoxid sind prinzipiell alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Aminoxide also Verbindungen, die die Formel R1R2R3NO aufweisen, worin jedes R1, R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R1 Alkyl mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R2 und R3 jeweils unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, insbesondere Alkyldimethylaminoxide mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.Further, the surfactant composition of the present invention may contain, as a nonionic surfactant, amine oxide. As amine oxide are in principle all established in the art for this purpose amine oxides thus compounds having the formula R 1 R 2 R 3 NO, wherein each R 1 , R 2 and R 3 independently of the other an optionally substituted hydrocarbon chain with 1 to 30 carbon atoms, can be used. Particularly preferred amine oxides are those in which R 1 is alkyl of 12 to 18 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently alkyl of 1 to 4 carbon atoms, especially alkyl dimethylamine oxides of 12 to 18 carbon atoms. Exemplary representatives of suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide, N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl / cetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.Suitable nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.Another class of preferred nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.Further suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
Weitere einsetzbare, nichtionische Tenside können beispielsweise sein
- - Polyolfettsäureester,
- - alkoxylierte Triglyceride,
- - alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel R3CO-(OCH2CHR4)wOR5, in der R3CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R4 für Wasserstoff oder Methyl und R5 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und w 1 bis 20 ist,
- - Hydroxymischether,
- - Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
- - Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester,
- - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
- - Fettsäure-N-alkylglucamide.
- - polyol fatty acid ester,
- - alkoxylated triglycerides,
- - alkoxylated fatty acid alkyl esters of the formula R 3 CO- (OCH 2 CHR 4 ) w OR 5 , in the R 3 CO for a linear or branched, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 4 is hydrogen or methyl and R 5 represents linear or branched alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms and w is 1 to 20,
- - hydroxymix ether,
- Sorbitan fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates,
- Sugar fatty acid esters and addition products of ethylene oxide with sugar fatty acid esters,
- Adducts of ethylene oxide with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
- - fatty acid N-alkylglucamides.
Die hierin beschriebenen erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen können auch mehrere der vorstehend beschriebenen nichtionischen Tenside enthalten.The surfactant compositions of the invention described herein may also contain several of the nonionic surfactants described above.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzungen enthalten jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von
- 10 bis 60 Gew.-%, insbesondere 25 bis 40 Gew.-%, mindestens eines anionischen Tensids und
- 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-%, mindestens eines nichtionischen Tensids.According to the invention, particularly preferred viscoelastic, solid-form surfactant compositions contain, based in each case on the total weight, a total amount of
- 10 to 60 wt .-%, in particular 25 to 40 wt .-%, of at least one anionic surfactant and
- 5 to 35 wt .-%, in particular 10 to 30 wt .-%, of at least one nonionic surfactant.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzungen enthalten neben Wasser und der besagten Benzylidenalditol-Verbindung zumindest eine Tensidkombination, wie sie nachfolgend für die Zusammensetzungen (A) bis (D) beschrieben ist:
- (A) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von - 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und - 2 bis 35 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens ein alkoxylierter Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (B) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von - 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens 5 bis 60 Gew.-% mindestens eines C9-13-Alkylbenzolsulfonats enthalten ist, und - 5 bis 35 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens 5 bis 35 Gew.-% mindestens eines alkoxylierten Alkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (C) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von - 25 bis 40 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und - 10 bis 30 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens ein alkoxylierter Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (D) Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend als Tensid jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mindestens jeweils eine Gesamtmenge von - 25 bis 40 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens 25 bis 40 Gew.-% mindestens eines C9-13-Alkylbenzolsulfonats enthalten ist, und - 10 bis 30 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens 10 bis 30 Gew.-% mindestens eines alkoxylierten Alkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist.
- (A) Viscoelastic, solid-form surfactant composition containing, as surfactant, in each case based on the total weight of the composition at least a total amount of from -10 to 60% by weight of at least one anionic surfactant, wherein the anionic surfactant is at least one C 9-13 -alkylbenzenesulfonate , and 2 to 35% by weight of at least one nonionic surfactant, containing as nonionic surfactant at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
- (B) Viscoelastic, solid-form surfactant composition containing as surfactant in each case based on the total weight of the composition at least a total amount of from -10 to 60 wt .-% of at least one anionic surfactant, wherein as anionic surfactant at least 5 to 60 wt .-% of at least one C 9-13 -alkylbenzenesulfonate, and - 5 to 35 wt .-% of at least one nonionic surfactant, wherein as nonionic surfactant at least 5 to 35 wt .-% of at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 mol Ethylene oxide (EO) per mole of alcohol is included.
- (C) Viscoelastic, solid-form surfactant composition, containing as surfactant in each case based on the total weight of the composition at least a total amount of from -25 to 40 wt .-% of at least one anionic surfactant, wherein as anionic surfactant at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate is included , and 10 to 30% by weight of at least one nonionic surfactant, containing as nonionic surfactant at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
- (D) Viscoelastic, solid surfactant composition containing as surfactant in each case based on the total weight of the composition at least a total amount of from -25 to 40 wt .-% of at least one anionic surfactant, wherein as anionic surfactant at least 25 to 40 wt .-% of at least one C 9-13 -alkylbenzenesulfonate, and - 10 to 30 wt .-% of at least one nonionic surfactant, wherein as nonionic surfactant at least 10 to 30 wt .-% of at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and an average of 4 to 12 mol Ethylene oxide (EO) per mole of alcohol is included.
Dabei sind wiederum solche Ausführungsformen aus (A), (B), (C) und (D) noch bevorzugter, wenn diese jeweils zusätzlich bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung mindestens eine Gesamtmenge von 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 20 Gew.-%, mindestens eines Alkylethersulfats der Formel (A-1) enthalten ist
- R1 steht für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten (C10-C20)-Alkylrest, (vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten (C10-C20)-Alkylrest),
- AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
- der Index n ist eine Zahl von 1 bis 50,
- X+ ist ein einwertiges Kation oder der n-te Teil eines n-wertigen Kations,
- in der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung enthalten.
- R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted (C 10 -C 20 ) -alkyl radical, (preferably a linear, unsubstituted (C 10 -C 20 ) -alkyl radical),
- AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping,
- the index n is a number from 1 to 50,
- X + is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation,
- contained in the surfactant composition according to the invention.
Bei Bereitstellung aller vorgenannten Tensidzusammensetzungen mit spezifischer Menge an ausgewähltem Tensid sind selbstredend die Mengen der einzelnen Tensidkomponenten derart im Rahmen der angegebenen Mengenbereiche der einzelnen Tensidkomponenten zu wählen, dass die vorgegebene Gesamtmenge an Tensid eingehalten wird.When all of the aforementioned surfactant compositions with a specific amount of selected surfactant are provided, the amounts of the individual surfactant components are, of course, to be selected within the given quantitative ranges of the individual surfactant components such that the predetermined total amount of surfactant is maintained.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung zusätzlich mindestens ein polyalkoxyliertes Polyamin enthält.It is preferred according to the invention if the viscoelastic, solid-form surfactant composition according to the invention additionally contains at least one polyalkoxylated polyamine.
Bei dem polyalkoxylierten Polyamin im Rahmen der vorliegenden Erfindung und deren einzelner Aspekte handelt es sich um ein Polymer mit einem N-Atom-haltigen Rückgrat, das an den N-Atomen Polyalkoxygruppen trägt. Das Polyamin weist an den Enden (Terminus und/oder Seitenketten) primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyamin ergibt. Das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyamin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyamin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:1, insbesondere im Bereich von 1:0,5 bis 1:0,8. Vorzugsweise weist das Polyamin eine mittlere Molmasse im Bereich von 500 g/mol bis 50000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 5000 g/mol auf. Die N-Atome im Polyamin sind durch Alkylengruppen, vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1,2-Propylengruppen, 1,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. Polyamine, die Ethylengruppen als besagte Alkylengruppe tragen, werden auch als Polyethylenimin oder PEI bezeichnet. PEI ist ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Polymer mit N-Atom-haltigem Rückgrat.In the context of the present invention and its individual aspects, the polyalkoxylated polyamine is a polymer having an N-atom-containing backbone which carries polyalkoxy groups on the N atoms. The polyamine has at the ends (terminus and / or side chains) primary amino functions and internally preferably both secondary and tertiary amino functions; if appropriate, it may also have only secondary amino functions on the inside, so that the result is not a branched-chain but a linear polyamine. The ratio of primary to secondary amino groups in the polyamine is preferably in the range from 1: 0.5 to 1: 1.5, in particular in the range from 1: 0.7 to 1: 1. The ratio of primary to tertiary amino groups in the polyamine is preferably in the range from 1: 0.2 to 1: 1, in particular in the range from 1: 0.5 to 1: 0.8. Preferably, the polyamine has an average molecular weight in the range of 500 g / mol to 50,000 g / mol, in particular from 550 g / mol to 5000 g / mol. The N atoms in the polyamine are separated from one another by alkylene groups, preferably by alkylene groups having 2 to 12 C atoms, in particular 2 to 6 C atoms, wherein not all alkylene groups must have the same C atom number. Particularly preferred are ethylene groups, 1,2-propylene groups, 1,3-propylene groups, and mixtures thereof. Polyamines bearing ethylene groups as said alkylene group are also referred to as polyethyleneimine or PEI. PEI is an inventively particularly preferred polymer with N-atom-containing backbone.
Die primären Aminofunktionen im Polyamin können 1 oder 2 Polyalkoxygruppen und die sekundären Aminofunktionen 1 Polyalkoxygruppe tragen, wobei nicht jede Aminofunktion Alkoxygruppen-substituiert sein muss. Die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 1 bis 100, insbesondere 5 bis 50. Bei den Alkoxygruppen im polyalkoxylierten Polyamin handelt es sich vorzugsweise um Polypropoxygruppen, die direkt an N-Atome gebunden sind, und/oder um Polyethoxygruppen, die an ggf. vorhandene Propoxyreste und an N-Atome gebunden sind, welche keine Propoxygruppen tragen.The primary amino functions in the polyamine can carry 1 or 2 polyalkoxy groups and the secondary amino functions 1 polyalkoxy group, although not every amino function must be alkoxy group-substituted. The average number of alkoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably from 1 to 100, in particular from 5 to 50. The alkoxy groups in the polyalkoxylated polyamine are preferably polypropoxy groups which are bonded directly to N atoms, and / or Polyethoxy groups which are attached to any existing propoxy and N atoms which do not carry propoxy groups.
Polyethoxylierte Polyamine werden durch Umsetzung von Polyaminen mit Ethylenoxid (kurz: EO) erhalten. Die polyalkoxylierten Polyamine, die Ethoxy- und Propoxy-Gruppen enthalten, sind bevorzugt durch Umsetzung von Polyaminen mit Propylenoxid (kurz: PO) und nachfolgender Umsetzung mit Ethylenoxid zugänglich.Polyethoxylated polyamines are obtained by reacting polyamines with ethylene oxide (EO for short). The polyalkoxylated polyamines containing ethoxy and propoxy groups are preferably accessible by reaction of polyamines with propylene oxide (abbreviated to PO) and subsequent reaction with ethylene oxide.
Die durchschnittliche Anzahl von Propoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 1 bis 40, insbesondere 5 bis 20, The average number of propoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 1 to 40, in particular 5 to 20,
Die durchschnittliche Anzahl von Ethoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 10 bis 60, insbesondere 15 bis 30.The average number of ethoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 10 to 60, especially 15 to 30.
Gewünschtenfalls kann die endständige OH-Funktion Polyalkoxysubstituenten im polyalkoxylierten Polyamin teilweise oder vollständig mit einer C1 - C10, insbesondere C1-C3- Alkylgruppe verethert sein.If desired, the terminal OH function Polyalkoxysubstituenten in the polyalkoxylated polyamine partially or completely be etherified with a C 1 - C 10 , in particular C 1 -C 3 - alkyl group.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte polyalkoxylierte Polyamine können ausgewählt sein aus Polyamin umgesetzt mit 45EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 43EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 15EO + 5PO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 15PO + 30EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 5PO + 39,5EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 5PO + 15EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 10PO + 35EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 15PO + 30EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion und PEI's umgesetzt mit 15PO + 5EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion. Ein ganz besonders bevorzugtes alkoxyliertes Polyamin ist PEI mit einem Gehalt von 10 bis 20 Stickstoffatomen umgesetzt mit 20 Einheiten EO pro primärer oder sekundärer Aminofunktion des Polyamins.Polyalkoxylated polyamines which are particularly preferred according to the invention can be selected from polyamine reacted with 45EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 43EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15EO + 5PO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function secondary amino function, PEI's reacted with 5PO + 39.5EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 5PO + 15EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 10PO + 35EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function secondary amino function and PEI's reacted with 15PO + 5EO per primary and secondary amino function. A most preferred alkoxylated polyamine is PEI containing 10 to 20 nitrogen atoms reacted with 20 units of EO per primary or secondary amino function of the polyamine.
Ein weiterhin bevorzugter Gegenstand der Erfindung ist der Einsatz von polyalkoxylierten Polyaminen, die erhältlich sind durch Umsetzung von Polyaminen mit Ethylenoxid und gegebenenfalls zusätzlich Propylenoxid. Werden mit Ethylenoxid und Propylenoxyd polyalkyoxylierte Polyamine eingesetzt, beträgt der Anteil an Propylenoxid an der Gesamtmenge des Alkylenoxids bevorzugt 2 Mol-% bis 18 Mol-%, insbesondere 8 Mol-% bis 15 Mol-%.A further preferred subject of the invention is the use of polyalkoxylated polyamines which are obtainable by reacting polyamines with ethylene oxide and optionally additionally propylene oxide. If polyalkyoxylated polyamines are used with ethylene oxide and propylene oxide, the proportion of propylene oxide in the total amount of the alkylene oxide is preferably 2 mol% to 18 mol%, in particular 8 mol% to 15 mol%.
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf deren Gewicht bevorzugt zusätzlich polyalkoxylierte Polyamine in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 12 Gew.-%, insbesondere von 5,0 bis 9,0 Gew.-%.The viscoelastic, solid-form surfactant composition according to the invention preferably additionally contains, based on its weight, polyalkoxylated polyamines in a total amount of from 0.5 to 12% by weight, in particular from 5.0 to 9.0% by weight.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung zusätzlich mindestens einen Soil-release Wirkstoff. Schmutzablösevermögende Substanzen werden oft als „Soil-Release“-Wirkstoffe oder wegen ihres Vermögens, die behandelte Oberfläche, bevorzugt Textilien, schmutzabstoßend auszurüsten, als „Soil-Repellents“ bezeichnet. Wegen ihrer chemischen Ähnlichkeit zu Polyesterfasern besonders wirksame schmutzablösevermögende Wirkstoffe, die aber auch bei Geweben aus anderem Material die erwünschte Wirkung zeigen können, sind Copolyester, die Dicarbonsäureeinheiten, Alkylenglykoleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Schmutzablösevermögende Polyester der genannten Art wie auch ihr Einsatz bevorzugt in Waschmitteln für Textilien sind seit langer Zeit bekannt.In a further preferred embodiment, the viscoelastic, solid-form surfactant composition according to the invention additionally contains at least one soil-release active ingredient. Soil release agents are often referred to as "soil release" agents or because of their ability to provide the treated surface, preferably textiles, with soil repellency, as "soil repellents". Because of their chemical similarity to polyester fibers particularly effective soil release agents, but can also show the desired effect in fabrics of other materials are copolyesters containing dicarboxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units. Dirt-releasing polyesters of the type mentioned as well as their use in laundry detergents for textiles have been known for a long time.
So sind zum Beispiel Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis 5000 aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis 90:10 beträgt, und deren Einsatz in Waschmitteln in der deutschen Patentschrift
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung mindestens einen schmutzablösevermögenden Polyester, enthaltend die Struktureinheiten E-I bis E-III oder E-I bis E-IV,
- a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,
- d, e und f unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 50 steht,
- g für eine Zahl von 0 bis 5 steht,
- Ph für einen 1,4-Phenylenrest steht,
- sPh für einen in Position 5 mit einer Gruppe -SO3M substituierten 1,3-Phenylenrest steht,
- M für Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, Ammonium, Mono-, Di-, Tri- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um C1-C22-Alkyl- oder C2-C10-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt,
- R1,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C18- n- oder iso-Alkylgruppe steht,
- R7 für eine lineare oder verzweigte C1-C30-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C30-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6-C30-Arylgruppe oder für eine C6-C30-Arylalkygruppe steht, und
- Polyfunktionelle Einheit für eine Einheit mit 3 bis 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen steht.
- a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200,
- d, e and f independently of one another each represent a number from 1 to 50,
- g is a number from 0 to 5,
- Ph is a 1,4-phenylene radical,
- sPh is a 1,3-phenylene radical substituted in position 5 by a group -SO 3 M,
- M is Li, Na, K, Mg / 2, Ca / 2, Al / 3, ammonium, mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium, wherein the alkyl radicals of the ammonium ions are C 1 -C 22 -alkyl or C 2 -C 10 -hydroxyalkyl radicals or any mixtures thereof,
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another each represent hydrogen or a C 1 -C 18 -n- or iso-alkyl group,
- R 7 is a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, a cycloalkyl group having 5 to 9 carbon atoms, a C 6 -C 30 -aryl group or a C 6 -C 30 arylalkyl group, and
- Polyfunctional unit for a unit having 3 to 6 functional groups capable of esterification reaction.
Bevorzugt sind darunter Polyester, in denen R1,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl, R7 für Methyl, a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 bedeuten und c eine Zahl von 2 bis 10 sein kann, d eine Zahl zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, e eine Zahl zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10 und f eine Zahl zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0,1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3 bedeutet. Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen (entsprechend Einheit E-III). Es soll darauf hingewiesen werden, dass für Zahlen a, b, c > 1 ein polymeres Gerüst vorliegt und damit die Koeffizienten als Mittelwert jeden beliebigen Wert im gegebenen Intervall annehmen können. Dieser Wert spiegelt das zahlenmittlere Molekulargewicht wider. Als Einheit (E-I) kommt ein Ester von Terephthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei Ethylenglykol (R1 und R2 jeweils H) und/oder 1,2-Propylenglykol (R1 = H und R2 = - CH3 oder umgekehrt) und/oder kürzerkettige Polyethylenglykole und/oder Poly[ethlyenglykol-copropylenglykol] mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol. In den Strukturen können pro Polymerkette beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (E-I) enthalten sein. Als Einheit (E-II) kommt ein Ester von 5-Sulfoisophthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei die vorgenannten. In den Strukturen können beispielsweise 1 bis 50 Einheiten (E-II) vorhanden sein. Als nichtionisch einseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether gemäß Einheit (E-III) bevorzugt verwendet werden Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]-monomethylether mit mittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykolmonomethylether der allgemeinen Formel CH3-O-(C2H4O)n-H mit n = 1 bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretische bei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewicht einer Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmenge der Struktureinheit (E-III) diejenige, die zum Erreichen der nachfolgend beschriebenen mittleren Molekulargewichte notwendig ist. Außer linearen Polyestern, die aus den Struktureinheiten (E-I), (E-II) und (E-III) resultieren, ist erfindungsgemäß auch der Einsatz vemetzter oder verzweigter Polyesterstrukturen. Ausgedrückt wird dies durch die Anwesenheit einer vernetzend wirkenden Polyfunktionellen Struktureinheit (E-IV) mit mindestens drei bis maximal 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen. Als funktionelle Gruppierungen können dabei beispielsweise Säure-, Alkohol-, Ester-, Anhydrid- oder Epoxygruppen benannt werden. Dabei sind auch unterschiedliche Funktionalitäten in einem Molekül möglich. Als Beispiele können hierfür Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gallussäure, besonders bevorzugt 2,2-Dihydroxymethylpropionsäure dienen. Weiterhin können mehrwertige Alkohole wie Pentaerythrol, Glycerin, Sorbitol und/oder Trimethylolpropan eingesetzt werden. Auch kann es sich dabei um mehrwertige aliphatische oder aromatische Carbonsäuren, wie Benzol-1,2,3-tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1,2,4-tricarbonsäure (Trimellithsäure), oder Benzol-1,3,5-tricarbonsäure (Trimesithsäure) handeln. Der Gewichtsanteil an vernetzenden Monomeren, bezogen auf die Gesamtmasse des Polyesters, kann beispielsweise bis zu 10 Gew.-%, inbesondere bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 3 Gew.-% betragen. Die Polyester, enthaltend die Struktureinheiten (E-I), (E-II) und (E-III) und gegebenenfalls (E-IV), haben im allgemeinen zahlenmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol, wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz - Standards. Bevorzugt liegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800 bis 25.000 g/mol, insbesondere 1.000 bis 15.000 g/ mol, besonders bevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol. Bevorzugt werden erfindungsgemäß als Bestandteil des Teilchens zweiter Art feste Polyester, die Erweichungspunkte oberhalb 40 °C aufweisen, eingesetzt; sie haben bevorzugt einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C. Die Synthese der Polyester kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man die oben genannten Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichen Molekulargewichte im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischer Mengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat. Bezüglich weiterer Einzelheiten sei auf
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung kann zusätzlich mindestens ein Enzym enthalten. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme einsetzbar. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die in einer tensidhaltigen Flotte eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektinspaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, β-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, β-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.The viscoelastic solid surfactant composition of the present invention may additionally contain at least one enzyme. In principle, all enzymes established in the state of the art for textile treatment can be used in this regard. Preferably, it is one or more enzymes capable of exhibiting a catalytic activity in a surfactant-containing liquor, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, β-glucosidase, carrageenase, Perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and their mixtures. Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular α-amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, β-glucanases, and mixtures thereof. Proteases, amylases and / or lipases and mixtures thereof are particularly preferred, and proteases are particularly preferred. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus.Among the proteases, those of the subtilisin type are preferable. Examples of these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7. Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase® from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark. The subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase®, and Savinase® by the company Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP® protease variants derived. Other useful proteases are, for example under the trade names Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® and Ovozyme® from Novozymes, under the trade names, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® and Properase® from Genencor, sold under the trade name Protosol® by Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi® by Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather® and Protease P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan. Particular preference is also given to using the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT®, sowie Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.Examples of amylases which can be used according to the invention are the α-amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and their further developments improved for use in detergents or cleaners. The B. licheniformis enzyme is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Genencor under the name Purastar®ST. Further development products of this α-amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl® and Termamyl®ultra, from Genencor under the name Purastar®OxAm, and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase®. B. amyloliquefaciens α-amylase is sold by Novozymes under the name BAN®, and variants derived from the B. stearothermophilus α-amylase under the names BSG® and Novamyl®, also from Novozymes. Furthermore, for this purpose, the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Likewise, fusion products of all the molecules mentioned can be used. In addition, the further developments of the α-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available under the trade name Fungamyl® from the company Novozymes are suitable. Further advantageously usable commercial products are, for example, the Amylase-LT®, as well as Stainzyme® or Stainzyme ultra® or Stainzyme plus®, the latter also from the company Novozymes. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.Examples of lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold for example by the company Novozymes under the trade names Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® and Lipex®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B® or Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® and Lipase AML®. By Genencor, for example, the lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii. Other important commercial products are the preparations M1 Lipase.RTM. And Lipomax.RTM. Originally sold by Gist-Brocades and the enzymes marketed by Meito Sangyo KK, Japan, under the name Lipase MY-30®, Lipase OF® and Lipase PL® to mention also the product Lumafast® from the company Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, insbesondere in Portionen für die Textilwäsche, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines „stone washed“-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind „Genencor detergent cellulase L“ und IndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.Depending on the purpose, cellulases may be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously supplement each other in terms of their various performance aspects, in particular in portions for textile washing. These performance aspects include in particular the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the composition (cleaning performance), to the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition), to softening (fabric effect) or to the exercise of a "stone washed" effect. A useful fungal endoglucanase (EG) -rich cellulase preparation or its further developments is offered by Novozymes under the trade name Celluzyme®. The products Endolase® and Carezyme®, which are also available from Novozymes, are based on the 50 kD EG or the 43 kD EG from H. insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are Cellusoft®, Renozyme® and Celluclean®. Also usable are, for example, the 20 kD-EG from Melanocarpus available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch®. Further commercial products of AB Enzymes are Econase® and Ecopulp®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax® is available. Other commercial products of Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and IndiAge®Neutra. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention. Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris Cellulase variants, cellulases from Melanocarpus, in particular Melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter auf dem Substrat befindlicher Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene β-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.Furthermore, in particular for the removal of certain problematic soilings on the substrate, it is possible to use further enzymes which are combined under the term hemicellulases. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and β-glucanases. The β-glucanase obtained from Bacillus subtilis is available under the name Cereflo® from Novozymes. Hemicellulases which are particularly preferred according to the invention are mannanases which are sold, for example, under the trade names Mannaway® by the company Novozymes or Purabrite® by the company Genencor. The pectin-destroying enzymes in the context of the present invention are also counted enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectin hydrolase, pectin-polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin-polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-α-1,4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1,4-α-galacturonidase, exopolygalacturonase, poly (galacturonate) hydrolase, exo-D-galacturonase, exo-D Galacturonanase, exopoly-D-galacturonase, exo-poly-α-galacturonosidase, exopolygalacturonosidase or exopolygalacturanosidase. Examples of enzymes suitable for this purpose are, for example, under the name Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® or Pectaway® from Novozymes, under the name Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® from AB Enzymes and available under the name Pyrolase® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.Of all these enzymes, particular preference is given to those which have been stabilized per se with respect to oxidation in a comparatively stable manner or, for example, via point mutagenesis. These include, in particular, the already mentioned commercial products Everlase® and Purafect®OxP as examples of such proteases and Duramyl® as an example of such an α-amylase.
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10-8 bis 5 Gewichts-Prozent bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 1,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,5 Gew.-% in dieser Portion enthalten.The viscoelastic solid surfactant composition of the present invention preferably contains enzymes in total amounts of 1 × 10 -8 to 5 weight percent based on active protein. Preferably, the enzymes are present in a total amount of from 0.001 to 2 wt.%, More preferably from 0.01 to 1.5 wt.%, Even more preferably from 0.05 to 1.25 wt.%, And most preferably from 0.01 to 0.5 wt .-% in this portion.
Weiterhin können als zusätzliche Inhaltsstoffe Gerüststoffe, Komplexierungsmittel, optische Aufheller (bevorzugt in Portionen für die Textilwäsche), pH-Stellmittel, Parfum, Farbstoff, Farbübertragungssinhibitor (auch dye transfer inhibitor) oder deren Gemische in die erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung enthalten sein.In addition, builders, complexing agents, optical brighteners (preferably in portions for textile washing), pH adjusters, perfume, dye, dye transfer inhibitor or mixtures thereof may be present in the surfactant composition according to the invention as additional ingredients.
Der Einsatz von Buildersubstanzen (Gerüststoffen) wie Silikaten, Aluminiumsilikaten (insbesondere Zeolithen), Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe, vorzugsweise wasserlöslicher Buildersubstanzen, kann von Vorteil sein.The use of builders (builders) such as silicates, aluminum silicates (especially zeolites), salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances, preferably water-soluble builders, may be advantageous.
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform, wird auf den Einsatz von Phosphaten (auch Polyphosphaten) weitgehend oder vollständig verzichtet. Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält in dieser Ausführungsform vorzugsweise weniger als 5 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 3 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% Phosphat(e). Besonders bevorzugt ist die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung in dieser Ausführungsform völlig phosphatfrei, d.h. die Zusammensetzungen enthalten weniger als 0,1 Gew.-% Phosphat(e).In a preferred embodiment according to the invention, the use of phosphates (also polyphosphates) is largely or completely omitted. The viscoelastic, solid-form surfactant composition according to the invention in this embodiment preferably contains less than 5% by weight, more preferably less than 3% by weight, in particular less than 1% by weight, of phosphate (s). Most preferably, the surfactant composition of this invention is completely phosphate-free in this embodiment. the compositions contain less than 0.1% by weight of phosphate (s).
Zu den Gerüststoffen zählen insbesondere Carbonate, Citrate, Phosphonate, organische Gerüststoffe und Silikate. Der Gewichtsanteil der gesamten Gerüststoffe am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer viskoelastischen, festförmigen Zusammensetzung beträgt vorzugsweise 15 bis 80 Gew.-% und insbesondere 20 bis 70 Gew.-%.The builders include in particular carbonates, citrates, phosphonates, organic builders and silicates. The proportion by weight of the total builders in the total weight of the viscoelastic, solid composition according to the invention is preferably from 15 to 80% by weight and in particular from 20 to 70% by weight.
Erfindungsgemäß geeignete organische Gerüststoffe sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren (Polycarboxylate), wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine, insbesondere zwei bis acht Säurefunktionen, bevorzugt zwei bis sechs, insbesondere zwei, drei, vier oder fünf Säurefunktionen im gesamten Molekül tragen. Bevorzugt sind als Polycarbonsäuren somit Dicarbonsäuren, Tricarbonsäuren Tetracarbonsäuren und Pentacarbonsäuren, insbesondere Di-, Tri- und Tetracarbonsäuren. Dabei können die Polycarbonsäuren noch weitere funktionelle Gruppen, wie beispielsweise Hydroxyl- oder Aminogruppen, tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren (bevorzugt Aldarsäuren, beispielsweise Galactarsäure und Glucarsäure), Aminocarbonsäuren, insbesondere Aminodicarbonsäuren, Aminotricarbonsäuren, Aminotetracarbonsäuren wie beispielsweise Nitrilotriessigsäure (NTA), Glutamin-N,N-diessigsäure (auch als N,N-Bis(carboxymethyl)-L-glutaminsäure oder GLDA bezeichnet), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Derivate sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, GLDA, MGDA und Mischungen aus diesen.Organic builders suitable according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids (polycarboxylates) which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids which have more than one, especially two to eight, acid functions, preferably two to six, in particular two, three, four or five acid functions carry throughout the molecule. Preferred polycarboxylic acids are thus dicarboxylic acids, tricarboxylic acids, tetracarboxylic acids and pentacarboxylic acids, especially di-, tri- and tetracarboxylic acids. The polycarboxylic acids may carry further functional groups, such as hydroxyl or amino groups. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids (preferably aldaric acids, for example galactaric acid and glucaric acid), aminocarboxylic acids, in particular aminodicarboxylic acids, aminotricarboxylic acids, aminotetracarboxylic acids, for example nitrilotriacetic acid (NTA), glutamine-N, N -diacetic acid (also referred to as N, N-bis (carboxymethyl) -L-glutamic acid or GLDA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and derivatives thereof and mixtures thereof. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, GLDA, MGDA and mixtures thereof.
Weiterhin geeignet als organische Gerüststoffe sind polymere Polycarboxylate (organische Polymere mit einer Vielzahl, an (insbesondere größer zehn) Carboxylatfunktionen im Makromolekül), Polyaspartate, Polyacetale und Dextrine.Also suitable as organic builders are polymeric polycarboxylates (organic polymers having a multiplicity of (in particular greater than 10) carboxylate functions in the macromolecule), polyaspartates, polyacetals and dextrins.
Die freien Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.In addition to their builder effect, the free acids typically also have the property of an acidifying component. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen enthalten als einen ihrer wesentlichen Gerüststoffe ein oder mehrere Salze der Citronensäure, also Citrate. Diese sind vorzugsweise in einem Anteil von 0,3 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 8 Gew.-%, besonders von 0,7 bis 6,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,8 bis 5,0 Gew.-%, enthalten, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.Particularly preferred surfactant compositions according to the invention contain as one of their essential builders one or more salts of citric acid, ie citrates. These are preferably in a proportion of 0.3 to 10 wt .-%, in particular from 0.5 to 8 wt .-%, particularly from 0.7 to 6.0 wt .-%, particularly preferably 0.8 to 5 , 0 wt .-%, each based on the total weight of the composition.
Besonders bevorzugt ist ebenfalls der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat (Soda), in Mengen von 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 4 bis 40 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 10 bis 24 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung.Also particularly preferred is the use of carbonate (s) and / or bicarbonate (s), preferably alkali metal carbonate (s), more preferably sodium carbonate (soda), in amounts of 2 to 50 wt .-%, preferably from 4 to 40 wt. -% and in particular from 10 to 30 wt .-%, most preferably 10 to 24 wt .-%, each based on the weight of the viscoelastic, solid-form surfactant composition.
Die erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzungen können als weiteren Gerüststoff insbesondere Phosphonate enthalten. Als Phosphonat-Verbindung wird vorzugsweise ein Hydroxyalkan- und/oder Aminoalkanphosphonat eingesetzt. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1- Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriamin- pentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Phosphonate sind in erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Tenidzusammensetzungen vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,3 bis 8 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,5 bis 4,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthalten.The viscoelastic, solid-form surfactant compositions according to the invention may contain in particular phosphonates as further builder. The phosphonate compound used is preferably a hydroxyalkane and / or aminoalkane phosphonate. Among the hydroxyalkane phosphonates, the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance. Preferred aminoalkanephosphonates are ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. Phosphonates are present in viscoelastic, solid-colored surfactant compositions according to the invention preferably in amounts of from 0.1 to 10% by weight, in particular in amounts of from 0.3 to 8% by weight, very particularly preferably from 0.5 to 4.0% by weight. %, in each case based on the total weight of the composition.
Als organische Gerüststoffe sind weiterhin polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1100 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 1200 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.As organic builders, polymeric polycarboxylates are furthermore suitable; these are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of from 500 to 70,000 g / mol. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1000 to 20 000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1100 to 10 000 g / mol, and more preferably from 1200 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group.
Die erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzungen können als Gerüststoff weiterhin kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 · y H2O, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1,9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen.The viscoelastic, solid-form surfactant compositions according to the invention can furthermore comprise, as builder, crystalline layered silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 .yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably 1.9 to 4, with particularly preferred values for x being 2, 3 or 4, and y being a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20. It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which preferably delayed release and have secondary washing properties.
Ein optischer Aufheller wird vorzugsweise aus den Substanzklassen der Distyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihydrochinolinone, der 1,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol-Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate und Mischungen daraus ausgewählt.An optical brightener is preferably selected from the substance classes of distyrylbiphenyls, stilbenes, 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole systems, benzisoxazole systems, benzimidazole systems, heterocyclic substituted pyrene derivatives, and mixtures thereof.
Besonders bevorzugte optische Aufheller umfassen Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® DMS von BASF SE), Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® CBS von BASF SE), 4,4'-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'-disulfonsäure (beispielsweise erhältlich als Tinopal® UNPA von BASF SE), Hexanatrium-2,2'-[vinylenbis[(3-sulphonato-4,1-phenylen)imino[6-(diethylamino)-1,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis-(benzol-1,4-disulfonat) (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE), 2,2'-(2,5-Thiophendiyl)bis[5-1,1-dimethylethyl)-benzoxazol (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE) und/oder 2,5-Bis(benzoxazol-2-yl)thiophen. Particularly preferred optical brighteners include disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate (available, for example, as Tinopal® DMS from BASF SE), disodium 2,2 '. bis (phenyl-styryl) disulfonate (available, for example, as Tinopal® CBS from BASF SE), 4,4'-bis [(4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -1,3,5 -triazin-2-yl) -amino] stilbene-2,2'-disulphonic acid (available, for example, as Tinopal® UNPA from BASF SE), hexasodium 2,2 '- [vinylenebis [(3-sulphonato-4,1-phenylene) imino [6- (diethylamino) -1,3,5-triazine-4,2-diyl] imino]] bis (benzene-1,4-disulfonate) (obtainable, for example, as Tinopal® SFP from BASF SE), 2, 2 '- (2,5-thiophenediyl) bis [5-1,1-dimethylethyl) benzoxazole (available, for example, as Tinopal® SFP from BASF SE) and / or 2,5-bis (benzoxazol-2-yl) thiophene.
Es ist bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid, Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56. Ein weiterer äußerst bevorzugt einsetzbarer Farbübertragungsinhibitor sind Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, welche beispielsweise unter der Bezeichnung Sokalan® HP 66 von der BASF erhältlich sind.It is preferred that the dye transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole. Suitable color transfer inhibiting polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole and mixtures thereof. Particular preference is given to using polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI) or copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) as color transfer inhibitor. The polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53 available. The copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) used preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000. Commercially available is a PVP / PVI copolymer, for example, from BASF under the name Sokalan® HP 56. Another extremely preferred color transfer inhibitor are polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole, which are available, for example, under the name Sokalan® HP 66 from BASF are.
Im Rahmen einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße, viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung eingearbeitete Feststoffpartikel (im Folgenden auch als Partikel bezeichnet). Als solche dispergierten Feststoffpartikel sind feste Stoffe zu verstehen, die sich bei Temperaturen von bis zu 5°C-Einheiten über der Sol-Gel-Temperatur des erfindungsgemäßen, festförmigen Tensidzusammensetzung nicht in der verflüssigten Phase der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung lösen und als separate Phase vorliegen. Diese Partikel werden bei der Herstellung der erfindungsgemäßen, viskoelastischen Tensidzusammensetzungen in der flüssigen Phase oberhalb der Sol-Gel-Temperatur suspendiert und anschließend die flüssige Phase unter Erhalt der erfindungsgemäßen, viskoelastischen Tensidzusammensetzung unter die Sol-Gel-Temperatur abgekühlt.Within the scope of a preferred embodiment according to the invention, the viscoelastic, solid-form surfactant composition according to the invention contains incorporated solid particles (also referred to below as particles). As such dispersed solid particles are solid substances which do not dissolve in the liquefied phase of the surfactant composition according to the invention at temperatures of up to 5 ° C units above the sol-gel temperature of the solid-form surfactant composition according to the invention and are present as a separate phase. These particles are suspended above the sol-gel temperature in the preparation of the viscoelastic surfactant compositions of the present invention, and then the liquid phase is cooled below the sol-gel temperature to obtain the viscoelastic surfactant composition of the present invention.
Die Feststoffpartikel werden bevorzugt ausgewählt aus Polymeren, Perlglanzpigmenten, Mikrokapseln, Speckles oder Mischungen daraus.The solid particles are preferably selected from polymers, pearlescent pigments, microcapsules, speckles or mixtures thereof.
Mikrokapseln im Sinne der vorliegenden Erfindung umfassen jede dem Fachmann bekannte Art von Kapsel, insbesondere jedoch Kern-Schale-Kapseln und Matrixkapseln. Matrixkapseln sind poröse Formkörper, die eine Struktur ähnlich zu einem Schwamm aufweisen. Kern-Schale-Kapseln sind Formkörper, die einen Kern und eine Schale aufweisen. Als Mikrokapseln sind solche Kapseln geeignet, die einen mittleren Durchmesser X50,3 (Volumenmittel) von 0.1 bis 200 µm, bevorzugt von 1 bis 100 µm, weiter bevorzugt 5 bis 80 µm, besonders bevorzugt von 10 bis 50 µm und insbesondere von 15 bis 40 µm aufweisen. Der mittlere Teilchengrößendurchmesser X 50,3 wird durch Siebung oder mittels eines Partikelgrößenanalysators Camsizer der Fa. Retsch bestimmt.For the purposes of the present invention, microcapsules include any type of capsule known to those skilled in the art, but in particular core-shell capsules and matrix capsules. Matrix capsules are porous shaped bodies that have a structure similar to a sponge. Core-shell capsules are shaped bodies having a core and a shell. Suitable microcapsules are those capsules which have an average diameter X 50.3 (volume average) of 0.1 to 200 μm, preferably from 1 to 100 μm, more preferably from 5 to 80 μm, particularly preferably from 10 to 50 μm and in particular from 15 to 40 microns have. The mean particle size diameter X 50.3 is determined by sieving or by means of a particle size analyzer Camsizer from Retsch.
Die Mikrokapseln der Erfindung enthalten bevorzugt mindestens einen Wirkstoff, bevorzugt mindestens einen Riechstoff. Diese bevorzugten Mikrokapseln sind Parfummikrokapseln.The microcapsules of the invention preferably contain at least one active ingredient, preferably at least one perfume. These preferred microcapsules are perfume microcapsules.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Mikrokapseln eine semipermeable Kapselwand (Schale) auf.
Eine semipermeable Kapselwand im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kapselwand, die halbdurchlässig ist, also kontinuierlich über die Zeit kleine Mengen des Kapselkerns freisetzt, ohne dass die Kapsel z.B. durch Reibung beschädigt bzw. geöffnet wurde. Solche Kapseln, setzen über einen längeren Zeitraum kontinuierlich kleine Mengen des in der Kapsel befindlichen Wirkstoffs, z.B. Parfum, frei.In a preferred embodiment of the invention, the microcapsules have a semipermeable capsule wall (shell).
A semipermeable capsule wall in the context of the present invention is a capsule wall which is semipermeable, ie continuously releases small amounts of the capsule core over time, without the capsule having been damaged or opened by friction, for example. Capsules of this type continuously release small amounts of the active ingredient contained in the capsule, for example perfume, over a relatively long period of time.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die Mikrokapseln eine impermeable Schale auf. Eine impermeable Schale im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine Kapselwand, die im Wesentlichen undurchlässig ist, also den Kapselkern erst durch Beschädigung bzw. Öffnung der Kapsel freigibt. Solche Kapseln enthalten im Kapselkern signifikante Mengen des mindestens einen Riechstoffs, so dass bei Beschädigung bzw. bei Öffnung der Kapsel ein sehr intensiver Duft bereitgestellt wird. Die so erzielten Duftintensitäten sind in der Regel so hoch, dass geringere Mengen der Mikrokapseln eingesetzt werden können um die gleiche Duftintensität zu erzielen wie bei herkömmlichen Mikrokapseln.In a further preferred embodiment of the invention, the microcapsules have an impermeable shell. An impermeable shell in the sense of the present invention is a capsule wall which is substantially impermeable, that is to say the capsular core only by damage or opening of the capsule releases. Such capsules contain significant amounts of the at least one perfume in the capsule core, so that a very intense fragrance is provided when damaged or when the capsule is opened. The resulting scent intensities are usually so high that lower amounts of the microcapsules can be used to achieve the same scent intensity as conventional microcapsules.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung sowohl Mikrokapseln mit semipermeabler Schale, also auch Mikrokapseln mit impermeabler Schale. Durch den Einsatz von beiden Kapsel-Typen kann über den gesamten Wäschezyklus eine deutlich verbesserte Duftintensität bereitgestellt werden.In a preferred embodiment of the invention, the surfactant composition according to the invention contains both microcapsules with a semipermeable shell, and thus also microcapsules with an impermeable shell. Through the use of both capsule types, a significantly improved fragrance intensity can be provided over the entire laundry cycle.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung auch zwei oder mehr verschiedene Mikrokapseltypen mit semipermeabler oder impermeabler Schale enthalten.In a further preferred embodiment of the invention, the composition according to the invention may also contain two or more different microcapsule types with semipermeable or impermeable shell.
Als Materialen für die Schale der Mikrokapseln kommen üblicherweise hochmolekulare Verbindungen in Frage wie zum Beispiel Eiweißverbindungen, wie zum Beispiel Gelatine, Albumin, Casein und andere, Cellulose-Derivate, wie zum Beispiel Methylcellulose, Ethylcellulose, Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Carboxymethylcellulose und andere sowie vor allem auch synthetische Polymere wie zum Beispiel Polyamide, Polyethylenglycole, Polyurethane, Epoxydharze und andere. Bevorzugt dient als Wandmaterial, also als Schale, Melamin-Formaldehyd-Polymer, Melamin-Harnstoff-Polymer, Melamin-Hamstoff-Formaldehyd-Polymer, Polyacrylat-Polymer oder Polyacrylat-Copolymer. Erfindungsgemäße Kapseln werden beispielsweise, aber nicht ausschließlich, in
Bevorzugte Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln werden hergestellt, in dem man Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate und/oder deren C1-C4-Alkylether in Wasser, in dem die mindestens eine Geruchsmodulatorverbindung und ggf. weitere Inhaltsstoffe, wie z.B. mindestens ein Riechstoff, in Gegenwart eines Schutzkolloids kondensiert. Geeignete Schutzkolloide sind z.B. Cellulosederivate, wie Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose und Methylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Copolymere des N-Vinylpyrrolidons, Polyvinylalkohole, partiell hydrolysierte Polyvinylacetate, Gelatine, Gummi arabicum, Xanthangummi, Alginate, Pectine, abgebaute Stärken, Kasein, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Copolymerisate aus Acrylsäure und Methacrylsäure, sulfonsäuregruppenhaltige wasserlösliche Polymere mit einem Gehalt an Sulfoethylacrylat, Sulfoethylmethacrylat oder Sulfopropylmethacrylat, sowie Polymerisate von N-(Sulfoethyl)-maleinimid, 2-Acrylamido-2-alkylsulfonsäuren, Styrolsulfonsäuren und Formaldehyd sowie Kondensate aus Phenolsulfonsäuren und Formaldehyd.Preferred melamine-formaldehyde microcapsules are prepared in which melamine-formaldehyde precondensates and / or their C 1 -C 4 -alkyl ethers in water, in which the at least one odor modulator compound and optionally other ingredients, such as at least one fragrance, in Presence of a protective colloid condensed. Suitable protective colloids are, for example, cellulose derivatives, such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and methylcellulose, polyvinylpyrrolidone, copolymers of N-vinylpyrrolidone, polyvinyl alcohols, partially hydrolyzed polyvinyl acetates, gelatin, gum arabic, xanthan gum, alginates, pectins, degraded starches, casein, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, sulfonic acid-containing water-soluble polymers containing sulfoethyl acrylate, sulfoethyl methacrylate or sulfopropyl methacrylate, and polymers of N- (sulfoethyl) -maleimide, 2-acrylamido-2-alkylsulfonic acids, styrenesulfonic acids and formaldehyde and condensates of phenolsulfonic acids and formaldehyde.
Es ist bevorzugt, die erfindungsgemäß verwendeten Mikrokapseln an deren Oberfläche ganz oder teilweise mit mindestens einem kationischen Polymer zu beschichten. Entsprechend eignet sich als kationisches Polymer zur Beschichtung der Mikrokapseln mindestens ein kationisches Polymer aus Polyquaternium-1, Polyquaternium-2, Polyquaternium-4, Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-9, Polyquaternium-10, Polyquaternium-11, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium-27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquatemium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43, Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51, Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61, Polyquaternium-69, Polyquaternium-86. Ganz besonders bevorzugt ist Polyquaternium-7. Die im Rahmen dieser Anmeldung genutzte Polyquaternium-Nomenklatur der kationischen Polymere ist der Deklaration kationischer Polymere gemäß International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI-Deklaration) kosmetischer Rohstoffe entnommen.It is preferred to coat the microcapsules used according to the invention wholly or partly on their surface with at least one cationic polymer. Accordingly, at least one cationic polymer of polyquaternium-1, polyquaternium-2, polyquaternium-4, polyquaternium-5, polyquaternium-6, polyquaternium-7, polyquaternium-8, polyquaternium-9, polyquaternium-10 is suitable as cationic polymer for coating the microcapsules , Polyquaternium-11, Polyquaternium-12, Polyquaternium-13, Polyquaternium-14, Polyquaternium-15, Polyquaternium-16, Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, Polyquaternium-19, Polyquaternium-20, Polyquaternium-22, Polyquaternium-24, Polyquaternium -27, Polyquaternium-28, Polyquaternium-29, Polyquaternium-30, Polyquaternium-31, Polyquaternium-32, Polyquaternium-33, Polyquaternium-34, Polyquaternium-35, Polyquaternium-36, Polyquaternium-37, Polyquaternium-39, Polyquaternium-43 , Polyquaternium-44, Polyquaternium-45, Polyquaternium-46, Polyquaternium-47, Polyquaternium-48, Polyquaternium-49, Polyquaternium-50, Polyquaternium-51, Polyquaternium-56, Polyquaternium-57, Polyquaternium-61, Polyquaternium-69, Polyquatern ium 86th Very particular preference is given to polyquaternium-7. The polyquaternium nomenclature of cationic polymers used in the context of this application is taken from the declaration of cationic polymers according to the International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI Declaration) of cosmetic raw materials.
Bevorzugt einsetzbare Mikrokapseln weisen mittlere Durchmesser X50,3 im Bereich von 1 bis 100 µm auf, vorzugsweise von 5 bis 95 µm, insbesondere von 10 bis 90 µm, zum Beispiel von 10 bis 80 µm.Preference for use microcapsules have average diameter X 50.3 in the range of 1 to 100 .mu.m, preferably from 5 to 95 .mu.m, in particular from 10 to 90 .mu.m, for example from 10 to 80 microns.
Die den Kern beziehungsweise (gefüllten) Hohlraum umschließende Schale der Mikrokapseln hat bevorzugt eine durchschnittliche Dicke im Bereich von rund 5 bis 500 nm, vorzugsweise von rund 50 nm bis 200 nm, insbesondere von rund 70 nm bis etwa 180 nm.The shell of the microcapsules surrounding the core or (filled) cavity preferably has an average thickness in the range from about 5 to 500 nm, preferably from about 50 nm to 200 nm, in particular from about 70 nm to about 180 nm.
Perlglanzpigmente sind Pigmente, die einen perlmuttartigen Glanz besitzen. Perlglanzpigmente bestehen aus dünnen Blättchen, die einen hohen Brechungsindex aufweisen und teilweise das Licht reflektieren sowie teilweise für das Licht transparent sind. Der perlmuttartige Glanz wird durch Interferenz des auf das Pigment treffenden Lichts erzeugt (Interferenzpigment). Perlglanzpigmente sind meist dünne Blättchen des oben genannten Materials, oder enthalten das o.g. Material als dünne mehrschichtige Filme oder als parallel angeordnete Bestandteile in einem geeigneten Trägermaterial.Pearlescent pigments are pigments that have a pearlescent shine. Pearlescent pigments consist of thin sheets, which have a high refractive index and partially reflect the light and partly transparent to the light. The nacreous gloss is produced by interference of the light striking the pigment (interference pigment). Pearlescent pigments are usually thin flakes of the abovementioned material, or contain the abovementioned material as thin multilayer films or as components arranged in parallel in a suitable support material.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente sind entweder natürliche Perlglanzpigmente wie z.B. Fischsilber (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) oder Perlmutt (aus vermahlenen Muschelschalen), monokristalline blättchenförmige Perlglanzpigmente wie z.B. Bismutoxychlorid sowie Perglanzpigmente auf Basis von Glimmer sowie Glimmer/Metalloxid. Die letztgenannten Perlglanzpigmente sind Glimmer, die mit einem Metalloxidcoating versehen wurden.The pearlescent pigments which can be used according to the invention are either natural pearlescent pigments, e.g. Fish silver (guanine / hypoxanthine mixed crystals from fish scales) or mother-of-pearl (from ground mussel shells), monocrystalline platelet-shaped pearlescent pigments, e.g. Bismuth oxychloride and perglaze pigments based on mica and mica / metal oxide. The latter pearlescent pigments are mica, which have been provided with a metal oxide coating.
Durch den Einsatz der Perlglanzpigmente in der erfindungsgemäßen Suspension werden Glanz und gegebenenfalls zusätzlich Farbeffekte erzielt.By using the pearlescent pigments in the suspension according to the invention, gloss and, if appropriate, additional color effects are achieved.
Perlglanzpigmente auf Glimmer-Basis und auf Glimmer/Metalloxid-Basis sind erfindungsgemäß bevorzugt. Glimmer gehören zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Geeignete Metalloxide sind u.a. TiO2, Cr2O3 und Fe2O3. Durch entsprechende Beschichtung werden Interferenzpigmente sowie Farbglanzpigmente als erfindungsgemäße Perlglanzpigmente erhalten. Diese Perlglanzpigmentarten weisen neben einem glitzernden optischen Effekt zusätzlich Farbeffekte auf. Desweiteren können die erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente weiterhin ein Farbpigment enthalten, welches sich nicht von einem Metalloxid ableitet.Mica-based and mica / metal oxide-based pearlescent pigments are preferred according to the invention. Mica belongs to the layer silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. Suitable metal oxides include TiO 2 , Cr 2 O 3 and Fe 2 O 3 . By appropriate coating, interference pigments and color luster pigments are obtained as pearlescent pigments according to the invention. In addition to a glittering optical effect, these pearlescent pigment types also have color effects. Furthermore, the pearlescent pigments which can be used according to the invention can furthermore contain a color pigment which does not derive from a metal oxide.
Die Korngröße der bevorzugt verwendeten Perlglanzpigmente liegt bevorzugt bei einem mittleren Durchmesser X50,3 (Volumenmittel) zwischen 1.0 und 100 µm, besonders bevorzugt zwischen 10.0 und 60.0 µm.The particle size of the pearlescent pigments preferably used is preferably at an average diameter X 50.3 (volume average) between 1.0 and 100 μm, more preferably between 10.0 and 60.0 μm.
Unter Speckles sind im Sinne der Erfindung Makropartikel, insbesondere Makrokapseln, zu verstehen, die einen mittleren Durchmesser X50,3 (Volumenmittel) von mehr als 300 µm, insbesondere von 300 bis 1500 µm, bevorzugt von 400 bis 1000 µm, aufweisen.For the purposes of the invention, speckles are macroparticles, in particular macrocapsules, which have an average diameter X 50.3 (volume average) of more than 300 μm, in particular from 300 to 1500 μm, preferably from 400 to 1000 μm.
Bei Speckles handelt es sich bevorzugt um Matrixkapseln. Die Matrix ist bevorzugt gefärbt. Die Matrixbildung erfolgt beispielsweise über Gelierung, Polyanion-Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen matrix-bildenden Materialien wohl bekannt. Ein beispielhaftes matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginat-basierter Speckles wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche ggf zusätzlich den einzuschließenden Wirkstoff bzw. die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca2+-Ionen oder Al3+-Ionen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Alternativ können anstelle von Alginat andere, matrixbildende Materialien eingesetzt werden.Speckles are preferably matrix capsules. The matrix is preferably colored. Matrix formation occurs, for example, via gelation, polyanion-polycation interactions, or polyelectrolyte-metal ion interactions, and is well known in the art as well as the production of particles with these matrix-forming materials. An exemplary matrix-forming material is alginate. For producing alginate-based speckles an aqueous alginate solution, which optionally additionally contains the entrapped active ingredient or active ingredients to be entrapped, and then dripped in a Ca 2+ or Al 3+ ions is cured containing precipitation bath. Alternatively, other, matrix-forming materials can be used instead of alginate.
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung zwingend eine Gesamtmenge von 0,01 bis 1,0 Gew.-% der besagten organischen Gelator-Verbindung. Die in der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung enthaltene organische Gelatorverbindung ist bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 0,9 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 0,8 Gew.-%, bevorzugter von 0,05 bis 0,8 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,8 Gew.-%, am bevorzugtesten von 0,1 bis 0,7 Gew.-%, enthalten.The viscoelastic solid surfactant composition necessarily contains, based on the total amount of the composition, a total amount of from 0.01 to 1.0% by weight of said organic gelator compound. The organic gelatin compound contained in the viscoelastic, solid surfactant composition is preferably in a total amount of from 0.01 to 0.9% by weight, more preferably from 0.01 to 0.8% by weight, more preferably, based on the total weight of the composition 0.05 to 0.8 wt .-%, most preferably from 0.1 to 0.8 wt .-%, most preferably from 0.1 to 0.7 wt .-%, included.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung mindestens eine Gelator-Verbindung ausgewählt aus hydrogeniertem Castoröl, Hydroxystearinsäure, N-(C4-C12)-Alkylgluconamid, Benzylidenalditol-Verbindung oder Gemischen davon, enthält. Diese bevorzugten Verbindungen erfüllen definitionsgemäß das Kriterium der besagten organischen Gelator-Verbindung. Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn als organische Gelator-Verbindung mindestens eine Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) in der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung enthalten ist
- *-
- für eine kovalente Einfachbindung zwischen einem Sauerstoffatom des Alditol-Grundgerüsts und dem vorgesehenen Rest steht,
- n
- für 0 oder 1, bevorzugt für 1, steht,
- m
- für 0 oder 1, bevorzugt für 1, steht,
- R1, R2 und R3
- unabhängig voneinander steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe -C(=O)-NH-NH2, eine Gruppe-NH-C(=O)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden,
- R4, R5 und R6
- unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe -C(=O)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=O)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden.
- * -
- represents a single covalent bond between an oxygen atom of the alditol skeleton and the envisaged radical,
- n
- is 0 or 1, preferably 1,
- m
- is 0 or 1, preferably 1,
- R 1 , R 2 and R 3
- each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a carboxyl group, a hydroxy group, a group -C (= O) -NH-NH 2 , a group -NH-C (= O) - (C 2 -C 4 -alkyl), a C 1 -C 4 -alkoxy group, a C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl group, two of the radicals together with form a 5- or 6-membered ring in the remainder of the molecule,
- R 4 , R 5 and R 6
- each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a carboxyl group, a hydroxy group, a group -C (= O) -NH-NH 2 , a group -NH-C (= O) - (C 2 -C 4 -alkyl), a C 1 -C 4 -alkoxy group, a C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl group, two of the radicals together with the remainder of the molecule form a 5- or 6-membered ring.
Aufgrund der Stereochemie der Alditole sei erwähnt, dass sich erfindungsgemäß sowohl besagte Benzylidenalditole in der L-Konfiguration oder in der D-Konfiguration oder ein Gemisch aus beiden eignen. Aufgrund der natürlichen Verfügbarkeit werden erfindungsgemäß bevorzugt die Benzylidenalditol-Verbindungen in der D-Konfiguration eingesetzt. Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn sich das Alditol-Grundgerüst der in der Tensidzusammensetzung enthaltenen Benzylidenalditol-Verbindung gemäß Formel (I) von D-Glucitol, D-Mannitol, D-Arabinitol, D-Ribitol, D-Xylitol, L-Glucitol, L-Mannitol, L-Arabinitol, L-Ribitol oder L-Xylitol ableitet.Because of the stereochemistry of the alditols, it should be mentioned that, according to the invention, both said benzylidene alditols are suitable in the L configuration or in the D configuration or a mixture of both. Due to the natural availability, the benzylidenalditol compounds according to the invention are preferably used in the D configuration. It has been found preferable when the alditol skeleton of the benzylidenalditol compound of the formula (I) according to formula (I) of D-glucitol, D-mannitol, D-arabinitol, D-ribitol, D-xylitol, L-glucitol , L-mannitol, L-arabinitol, L-ribitol or L-xylitol.
Besonders bevorzugt sind solche Tensidzusammensetzungen, die sich dadurch kennzeichnen, dass R1, R2, R3, R4, R5 und R6 gemäß Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor oder Methoxy, bevorzugt ein Wasserstoffatom, bedeuten.Particular preference is given to those surfactant compositions which are characterized in that R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 according to benzylidenalditol compound of the formula (I) independently of one another are hydrogen, methyl, ethyl, chlorine, fluorine or methoxy, preferably a hydrogen atom.
n gemäß Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) steht bevorzugt für 1.n according to Benzylidenalditol compound of the formula (I) is preferably 1.
m gemäß Benzylidenalditol-Verbindung Formel (I) steht bevorzugt für 1.m according to Benzylidenalditol Compound Formula (I) is preferably 1.
Ganz besonders bevorzugt enthält die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung als Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) mindestens eine Verbindung der Formel (I-1)
Am bevorzugtesten wird die Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) ausgewählt aus 1,3:2,4-Di-O-benzyliden-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(p-methylbenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(p-chlorobenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(2,4-dimethylbenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(p-ethylbenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(3,4-dimethylbenzyliden)-D-sorbitol oder Mischungen daraus.Most preferably, the benzylidenalditol compound of formula (I) is selected from 1,3: 2,4-di-O-benzylidene-D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (p-chlorobenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (2,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-di-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol or mixtures thereof.
Die in der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung enthaltene Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) ist bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 0,9 Gew.-%, bevorzugter von 0,05 bis 0,8 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,7 Gew.-%, enthalten.The benzylidenalditol compound of the formula (I) contained in the viscoelastic, solid surfactant composition is preferably in a total amount of 0.01 to 1.0% by weight, more preferably 0.01 to 0.9% by weight, based on the total weight of the composition %, more preferably from 0.05 to 0.8% by weight, most preferably from 0.1 to 0.7% by weight.
Die in der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung enthaltene Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I-1) ist bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 0,9 Gew.-%, bevorzugter von 0,05 bis 0,8 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,7 Gew.-%, enthalten.The benzylidenalditol compound of the formula (I-1) contained in the viscoelastic, solid surfactant composition is preferably in a total amount of 0.01 to 1.0% by weight, especially 0.01 to 0, relative to the total weight of the composition. 9 wt .-%, more preferably from 0.05 to 0.8 wt .-%, most preferably from 0.1 to 0.7 wt .-%, included.
Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält Wasser. Es ist bevorzugt, wenn in der Tensidzusammensetzung Wasser bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung bevorzugt in einer Gesamtmenge zwischen 0 und 50 Gew.-%, insbesondere zwischen 0 und 40 Gew.-%, bevorzugter zwischen 0 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0 bis 25 Gew.-% enthalten ist. Der Anteil an Wasser in der Tensidzusammensetzung beträgt ganz besonders bevorzugt 20 Gew.-% oder weniger, wiederum bevorzugter 15 Gew.-% oder weniger, wiederum bevorzugter 12 Gew.-%, oder weniger, insbesondere von 4 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 8 bis 15 Gew.-%. Die Angaben in Gew.-% beziehen sich jeweils auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.The viscoelastic solid surfactant composition of the present invention contains water. It is preferred if in the surfactant composition water, based on the total weight of the composition, preferably in a total amount between 0 and 50 wt .-%, in particular between 0 and 40 wt .-%, more preferably between 0 to 30 wt .-%, particularly preferred between 0 to 25 wt .-% is included. The proportion of water in the surfactant composition is most preferably 20% by weight or less, again more preferably 15% by weight or less, again more preferably 12% by weight or less, especially from 4 to 20% by weight, in particular from 8 to 15% by weight. The percentages by weight are based on the total weight of the composition.
Die Löslichkeit der besagten Tensidzusammensetzung, sowie deren Stabilität wird verbessert, wenn vorzugsweise die Tensidzusammensetzung zusätzlich mindestens ein organisches Lösemittel mit mindestens einer Hydroxylgruppe, ohne Aminogruppe und mit einem Molekulargewicht von höchstens 500 g/mol enthält.The solubility of said surfactant composition, as well as its stability, is improved if, preferably, the surfactant composition additionally contains at least one organic solvent having at least one hydroxyl group, no amino group and having a molecular weight of at most 500 g / mol.
Dieses besagte organische Lösemittel wird wiederum bevorzugt ausgewählt aus (C2-C8)-Alkanolen mit mindestens einer Hydroxylgruppe (besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, Ethanol, Ethylenglycol,1,2-Propandiol, Glycerin, 1,3-Propandiol, n-Propanol, Isopropanol, 1,1,1-Trimethylolpropan, 2-Methyl-1,3-propandiol, 2-Hydroxymethyl-1,3-propandiol, oder Mischungen daraus), Triethylenglycol, Butyldiglycol, Polyethylenglycolen mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von höchstens 500 g/mol, Glycerincarbonat, Propylencarbonat, 1-Methoxy-2-propanol, 3-Methoxy-3-methyl-1-butanol, Butyllactat, 2-lsobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, Dipropylenglycol, oder Mischungen daraus.Said organic solvent is again preferably selected from (C 2 -C 8 ) -alkanols having at least one hydroxyl group (particularly preferably selected from the group consisting of: ethanol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, glycerol, 1,3-propanediol, Propanol, isopropanol, 1,1,1-trimethylolpropane, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-hydroxymethyl-1,3-propanediol, or mixtures thereof), triethylene glycol, butyl diglycol, polyethylene glycols having a weight average molecular weight M w of at most 500 g / mol, glycerol carbonate, propylene carbonate, 1-methoxy-2-propanol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, butyl lactate, 2-isobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, 2 , 2-dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, dipropylene glycol, or mixtures thereof.
Dabei ist es wiederum besonders bevorzugt, wenn besagtes organisches Lösemittel in einer Gesamtmenge von 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 35 Gew.-%, enthalten ist.It is again particularly preferred if said organic solvent in a total amount of 5 to 40 wt .-%, in particular from 10 to 35 wt .-%, is included.
Die Lösung der technischen Aufgabe ließ sich weiter dadurch optimieren, dass in der Tensidzusammensetzung vorzugsweise zusätzlich mindestens eine Polyalkylenoxid-Verbindung mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von mindestens 4000 g/mol, insbesondere von mindestens 6000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 8000 g/mol, enthalten ist. Dabei hat es sich als bevorzugt erwiesen, wenn besagte Polyalkylenoxid-Verbindung ausgewählt wird aus Polyethylenoxid, Ethylenoxid-Propylenoxid-Copolymer und Mischungen daraus. Ganz besonders bevorzugt wird als Polyalkylenoxid-Verbindung Polyethylenoxid mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von mindestens 4000 g/mol, insbesondere von mindestens 6000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 8000 g/mol, eingesetzt.The solution of the technical problem could be further optimized in that in the surfactant composition preferably additionally at least one polyalkylene oxide compound having a weight-average molecular weight M w of at least 4000 g / mol, in particular of at least 6000 g / mol, more preferably of at least 8000 g / mol, is included. It has proved to be preferred when said polyalkylene oxide compound is selected from polyethylene oxide, ethylene oxide-propylene oxide copolymer and mixtures it. Very particular preference is given to using as the polyalkylene oxide compound polyethylene oxide having a weight average molecular weight M w of at least 4000 g / mol, in particular of at least 6000 g / mol, more preferably of at least 8000 g / mol.
Insbesondere die Stabilität der besagten Tensidzusammensetzung wird weiter verbessert, wenn die Tensidzusammensetzung zusätzlich mindestens ein polymeres Polyol, insbesondere Polyvinylalkohol, enthalten ist. Polymere Polyole weisen gemäß vorliegender Erfindung mehr als 3 Hydroxygruppen auf. geeignete polymere Polyole haben bevorzugt eine mittlere Molmasse von 4000 bis 100000 g/mol.In particular, the stability of said surfactant composition is further improved if the surfactant composition additionally contains at least one polymeric polyol, in particular polyvinyl alcohol. Polymeric polyols have more than 3 hydroxy groups according to the present invention. suitable polymeric polyols preferably have an average molecular weight of 4000 to 100000 g / mol.
Die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf deren Gesamtgewicht bevorzugt eine Gesamtmenge von 1 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 20 Gew.-%., des polymeren Polyols.The surfactant composition according to the invention preferably contains, based on the total weight thereof, a total amount of from 1 to 30% by weight, in particular from 2 to 20% by weight, of the polymeric polyol.
Polyvinylalkohole sind thermoplastische Kunststoffe, die als weißes bis gelbliches Pulver meistens durch Hydrolyse von Polyvinylacetat hergestellt werden. Polyvinylalkohol (PVOH) ist beständig gegen fast alle wasserfreien organischen Lösemittel. Bevorzugt sind Polyvinylalkohole mit einer mittleren Molmasse von 30.000 bis 60.000 g/mol.Polyvinyl alcohols are thermoplastics which are produced as a white to yellowish powder mostly by hydrolysis of polyvinyl acetate. Polyvinyl alcohol (PVOH) is resistant to almost all anhydrous organic solvents. Preference is given to polyvinyl alcohols having an average molar mass of 30,000 to 60,000 g / mol.
Bevorzugt sind Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 100 bis 2500 (Molmassen von ca. 4000 bis 100.000 g/mol) und Hydrolysegraden von 87-99 Mol-% aufweisen, die dementsprechend noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen enthalten.Preference is given to polyvinyl alcohols which have as white-yellowish powder or granules with degrees of polymerization in the range of about 100 to 2500 (molecular weights of about 4000 to 100,000 g / mol) and degrees of hydrolysis of 87-99 mol%, which accordingly still have a residual content Contain acetyl groups.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass die Tensidzusammensetzung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad vorzugsweise 70 bis 100 Mol-%, insbesondere 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und vor allem 82 bis 88 Mol-% beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die wasserlösliche Verpackung zu mindestens 20 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% aus einem Polyvinylalkohol, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-%, beträgt.In the context of the present invention, it is preferred that the surfactant composition comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is preferably 70 to 100 mol%, in particular 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and especially 82 to 88 mol%. % is. In a preferred embodiment, the water-soluble packaging consists of at least 20 wt .-%, more preferably at least 40 wt .-%, most preferably at least 60 wt .-% and in particular at least 80 wt .-% of a polyvinyl alcohol, the Hydrolysis degree 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%, is.
PVOH Pulver, mit den vorstehend genannten Eigenschaften, welche zum Einsatz in der wenigstens einen zweiten Phasen geeignet sind, werden beispielsweise unter der Bezeichnung Mowiol® oder Poval® von Kuraray vertrieben. Besonders geeignet sind die Poval® Qualitäten, insbesondere die Qualitäten 3-83, 3-88 und 3-98 sowie Mowiol® 4-88 von Kuraray.PVOH powders having the aforementioned properties which are suitable for use in the at least one second phase are sold, for example, under the name Mowiol® or Poval® by Kuraray. Particularly suitable are the Poval® qualities, in particular the grades 3-83, 3-88 and 3-98 and Mowiol® 4-88 from Kuraray.
Die Wasserlöslichkeit von Polyvinylalkohol kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden. Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserlöslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd- bzw. Ketogruppen von Sacchariden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert bzw. ketalisiert werden. Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus Polyvinylalkohol und Stärke. Weiterhin lässt sich die Wasserlöslichkeit durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsäure, Borax verändern und so gezielt auf gewünschte Werte einstellen.The water solubility of polyvinyl alcohol can be altered by post-treatment with aldehydes (acetalization) or ketones (ketalization). As particularly preferred and particularly advantageous due to their pronounced cold water solubility, polyvinyl alcohols have been found to be acetalated or ketalized with the aldehyde or keto groups of saccharides or polysaccharides or mixtures thereof. To use extremely advantageous are the reaction products of polyvinyl alcohol and starch. Furthermore, the water solubility can be changed by complexing with Ni or Cu salts or by treatment with dichromates, boric acid, borax and thus set specifically to desired values.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass PVOH und/oder Gelatine besonders geeignet sind, Tensidzusammensetzungen herzustellen, die den oben gezeigten Anforderungen genügen. Besonders bevorzugt ist daher eine erfindungsgemäße Tensidzusammensetzung, die PVOH sowie wenigstens ein organisches Lösemittel wie oben beschrieben aufweist.Surprisingly, it has been found that PVOH and / or gelatin are particularly suitable for producing surfactant compositions which meet the requirements shown above. Therefore, a surfactant composition according to the invention which comprises PVOH and at least one organic solvent as described above is particularly preferred.
Zur Stabilisierung der erfindungsgemäßen viskoelastischen, festförmigen Zusammensetzung ist es bevorzugt, wenn die Zusammensetzung zusätzlich mindestens einen Stabilisator enthält, ausgewählt aus Magnesiumoxid, anorganisches Salz von Mg, Ca, Zn, Na oder K (insbesondere Sulfat, Carbonat oder Acetat, weiter bevorzugt Magnesiumsulfat, Zinkacetat oder Calciumacetat), Acetamidmonoethanolamin, Hexamethylentetramin, Guanidin, Polypropylenglycolether, Salz von Aminosäuren oder Mischungen daraus.To stabilize the viscoelastic solid composition of the present invention, it is preferable that the composition additionally contains at least one stabilizer selected from magnesium oxide, inorganic salt of Mg, Ca, Zn, Na or K (especially sulfate, carbonate or acetate, more preferably magnesium sulfate, zinc acetate or calcium acetate), acetamido monoethanolamine, hexamethylenetetramine, guanidine, polypropylene glycol ether, salt of amino acids or mixtures thereof.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung zur Erhöhung der Produktsicherheit mindestens ein Bittermittel enthalten ist.It is preferred according to the invention if at least one bittering agent is present in the viscoelastic, solid-form surfactant composition in order to increase product safety.
Bevorzugte Bittermittel weisen einen Bitterwert von mindestens 1.000, bevorzugt mindestens 10.000, besonders bevorzugt mindestens 200.000 auf. Zur Bestimmung des Bitterwertes wird das im Europäischen Arzneibuch (5. Ausgabe Grundwerk, Stuttgart 2005, Band 1 Allgemeiner Teil Monografiegruppen, 2.8.15 Bitterwert S. 278) beschriebene standardisierte Verfahren verwendet. Als Vergleich dient eine wässrige Lösung von Chininhydrochlorid, dessen Bitterwert mit 200.000 festgelegt ist. Dies bedeutet, dass 1 Gramm Chininhydrochlorid 200 Liter Wasser bitter macht. Die interindividuellen Geschmacksunterschiede bei der organoleptischen Prüfung der Bitterkeit werden bei diesem Verfahren durch einen Korrekturfaktor ausgeglichen.Preferred bittering agents have a bitter value of at least 1,000, preferably at least 10,000, more preferably at least 200,000. To determine the bitterness value, the European Pharmacopoeia (5th Edition, Grundwerk, Stuttgart 2005, Volume 1, General Section Monograph Groups, 2.8.15 Bitterwert p. 278). As a comparison serves an aqueous solution of quinine hydrochloride whose bitterness value is set at 200,000. This means that 1 gram of quinine hydrochloride makes 200 liters of water bitter. The interindividual taste differences in the organoleptic test of bitterness are compensated by a correction factor in this method.
Ganz besonders bevorzugte Bittermittel werden ausgewählt aus Denatoniumbenzoat, Glycosiden, Isoprenoiden, Alkaloiden, Aminosäuren und Mischungen daraus, besonders bevorzugt Denatoniumbenzoat.Very particularly preferred bittering agents are selected from denatonium benzoate, glycosides, isoprenoids, alkaloids, amino acids and mixtures thereof, more preferably denatonium benzoate.
Glycoside sind organische Verbindungen der allgemeinen Struktur R-O-Z, bei denen ein Alkohol (R-OH) über eine glycosidische Bindung mit einem Zuckerteil (Z) verbunden ist.Glycosides are organic compounds of the general structure R-O-Z, in which an alcohol (R-OH) is connected via a glycosidic bond with a sugar moiety (Z).
Geeignete Glycoside sind beispielsweise Flavonoide wie Quercetin oder Naringin oder Iridoidglycoside wie Aucubin und insbesondere Secoiridoidglycoside wie Amarogentin, Dihydrofoliamentin, Gentiopikrosid, Gentiopikrin, Swertiamarin, Swerosid, Gentioflavosid, Centaurosid, Methiafolin, Harpagosid und Centapikrin, Sailicin oder Kondurangin.Suitable glycosides are, for example, flavonoids such as quercetin or naringin or iridoid glycosides such as aucubin and in particular secoiridoid glycosides such as amarogentin, dihydrofoliamentin, gentiopycroside, gentiopikrin, swertiamarin, sweroside, gentioflavoside, centauroside, methiafoline, harpagoside and centapikrin, sailicin or Kondurangin.
Isoprenoide sind Verbindungen, die sich formal von Isopren ableiten. Beispiele sind insbesondere Terpene und Terpenoide.Isoprenoids are compounds that formally derive from isoprene. Examples are in particular terpenes and terpenoids.
Geeignete Isoprenoide umfassen beispielsweise Sequiterpenlactone wie Absinthin, Artabsin, Cnicin, Lactucin, Lactucopikrin oder Salonitenolid, Monoterpen-Ketone (Thujone) wie beispielsweise α-Thujon oder β-Thujon, Tetranortriterpene (Limonoide) wie Desoxylimonen, Desoxylimonensäure, Limonin, Ichangin, Iso-Obacunonsäure, Obacunon, Obacunonsäure, Nomilin oder Nomilinsäure, Terpene wie Marrubin, Prämarrubin, Carnosol, Carnosolsäure oder Quassin.Suitable isoprenoids include, for example, sequiterpene lactones such as absinthine, artabsine, cnicine, lactucin, lactucopirrin or salzolidideolide, monoterpene ketones (thujones) such as α-thujone or β-thujone, tetranortriterpenes (limonoids) such as desoxylimones, deoxylmonic acid, limonin, ichangine, iso-obacunonic acid , Obacunone, obacunonic acid, nomiline or nomilinic acid, terpenes such as marrubin, premarubin, carnosol, carnosic acid or quassin.
Alkaloide bezeichnen natürlich vorkommende, chemisch heterogene, meist alkalische, stickstoffhaltige organische Verbindungen des Sekundärstoffwechsels, die auf den tierischen oder menschlichen Organismus wirken.Alkaloids refer to naturally occurring, chemically heterogeneous, mostly alkaline, nitrogen-containing organic compounds of secondary metabolism which act on the animal or human organism.
Geeignete Alkaloide sind beispielsweise Chininhydrochlorid, Chininhydrogensulfat, Chinindihydrochlorid, Chininsulfat, Columbin und Coffein.Suitable alkaloids are, for example, quinine hydrochloride, quinine hydrogen sulfate, quinine dihydrochloride, quinine sulfate, columbine and caffeine.
Geeignete Aminosäuren umfassen beispielsweise Threonin, Methionin, Phenylalanin, Tryptophan, Arginin, Histidin, Valin und Asparaginsäure.Suitable amino acids include, for example, threonine, methionine, phenylalanine, tryptophan, arginine, histidine, valine and aspartic acid.
Besonders bevorzugte Bitterstoffe sind Chininsulfat (Bitterwert = 10.000), Naringin (Bitterwert = 10.000), Saccharoseoctaacetat (Bitterwert = 100.000), Chininhydrochlorid, Denatoniumbenzoat (Bitterwert > 100.000.000) und Mischungen daraus, ganz besonders bevorzugt Denatoniumbenzoat (z.B. erhältlich als Bitrex®).Particularly preferred bitters are quinine sulfate (Epsom value = 10,000), naringin (bitterness value = 10,000), sucrose octaacetate (bitterness value = 100,000), quinine, denatonium benzoate (bitterness value> 100 million), and mixtures thereof, most preferably denatonium benzoate (eg available as Bitrex ®) ,
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung enthält bezogen auf deren Gesamtgewicht bevorzugt Bittermittel in einer Gesamtmenge von höchstens 1 Gewichtsteil Bitterstoff zu 250 Gewichtsteilen viskoelastischer, festförmiger Tensidzusammensetzung (1 : 250), besonders bevorzugt von höchstens 1 : 500, ganz besonders bevorzugt von höchstens 1 : 1000.The viscoelastic, solid surfactant composition preferably contains, based on its total weight, bittering agents in a total amount of at most 1 part by weight of bitterness to 250 parts by weight of viscoelastic solid surfactant composition (1: 250), more preferably at most 1: 500, most preferably at most 1: 1000.
Die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung lässt sich herstellen, in dem zunächst eine flüssige Zusammensetzung, enthaltend bezogen auf deren Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens einer besagten organischen Gelator-Verbindung (insbesondere mindestens einer Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) (vide supra)), in Gegenwart von Wasser und 30 bis 70 Gew.-% Tensid und mindestens einem anionischen Tensid und mindestens einem nichtionischen Tensid sowie gegebenenfalls optionalen Zusätzen auf eine Temperatur über der Sol-Gel-Übergangstemperatur der flüssigen Zusammensetzung gebracht wird, und anschließend die erwärmte flüssige Zusammensetzung in eine Form, bevorzugt in eine Kavität einer Muldenform, gegeben und in besagter Form unter die Sol-Gel-Übergangstemperatur unter Bildung eines viskoelastischen, festförmigen Formkörpers abgekühlt wird.The viscoelastic, solid surfactant composition can be prepared by first comprising a liquid composition containing, based on its total weight, a total amount of 0.01 to 1% by weight of at least one said organic gelator compound (in particular at least one benzylidenalditol compound of the formula ( I) (vide supra)), in the presence of water and 30 to 70 wt .-% of surfactant and at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant and optionally optional additives is brought to a temperature above the sol-gel transition temperature of the liquid composition and then the heated liquid composition is placed in a mold, preferably in a cavity of a mold, and cooled in said mold to below the sol-gel transition temperature to form a viscoelastic, solid shaped article.
Es ist ebenso möglich, zunächst eine erste flüssige Zusammensetzung, enthaltend mindestens eine besagte organische Gelator-Verbindung, auf eine Temperatur über der Sol-Gel-Übergangstemperatur der ersten flüssigen Zusammensetzung zu bringen und diese erste flüssige Zusammensetzung mit einer zweiten flüssige Zusammensetzung mit einer Temperatur unter der Sol-Gel-Übergangstemperatur der ersten Zusammensetzung, enthaltend Wasser und mindestens ein Tensid, unter Erhalt einer flüssigen Zusammensetzung, enthaltend 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens einer besagten organischen Gelator-Verbindung, 30 bis 70 Gew.-% mindestens eines Tensids, mindestens eines anionischen Tensids, mindestens eines nichtionischen Tensids und Wasser, zu mischen und in eine Form zu bringen.It is also possible to first bring a first liquid composition containing at least one said organic gelator compound to a temperature above the sol-gel transition temperature of the first liquid composition and subjecting this first liquid composition to a second liquid composition having a lower temperature the sol-gel transition temperature of the first composition containing water and at least one surfactant to give a liquid composition, containing 0.01 to 1 wt .-% of at least one said organic gelator compound, 30 to 70 wt .-% of at least one surfactant, at least one anionic surfactant, at least one nonionic surfactant and water, to mix and shape.
Die jeweilige flüssige Zusammensetzung wird in der Form zur Aushärtung der flüssigen Zusammensetzung unter die Sol-Gel-Übergangstemperatur der flüssigen Zusammensetzung gebracht. Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die flüssige Zusammensetzung zur Bildung des besagten Formkörpers auf nicht weniger als 20°C, insbesondere auf nicht weniger als 25°C, besonders bevorzugt auf nicht weniger als 30°C, abgekühlt wird.The particular liquid composition is brought into the mold to cure the liquid composition below the sol-gel transition temperature of the liquid composition. It is inventively preferred when the liquid composition for forming said shaped body to not less than 20 ° C, in particular not less than 25 ° C, more preferably not less than 30 ° C, cooled.
Ein entsprechender Formkörper kann auch durch Extrusion der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung, mit gegebenenfalls nachfolgender Verrundung, hergestellt werden. Dabei kann ein rieselfähiges Produkt oder Pellets entstehen.A corresponding shaped article can also be produced by extrusion of the viscoelastic, solid-form surfactant composition, with optional subsequent rounding. This can produce a free-flowing product or pellets.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes als Formkörper vorliegt.It is preferred according to the invention if the viscoelastic, solid-form surfactant composition of the first subject of the invention is present as a shaped article.
Ein Formkörper ist ein einzelner Körper, der sich in seiner aufgeprägten Form selbst stabilisiert. Dieser formstabile Körper wird aus einer Formmasse (z.B. eine Zusammensetzung) dadurch gebildet, dass diese Formmasse gezielt in eine vorgegebene Form gebracht wird, z.B. durch gießen einer flüssigen Zusammensetzung in eine Gussform und anschließendem Aushärten der flüssigen Zusammensetzung, z.B. im Rahmen eines Sol-Gel-Prozesses. Dabei sind alle erdenklichen Formen möglich, wie beispielsweise Kugel, Würfel, Quader, runde Scheibe, Wanne, Schale, Prisma, Oktader, Tetraeder, Ei-Form, Hund, Katze, Maus, Pferd, Torso, Büste, Kissen, Automobil, ovale Scheibe mit eingeprägter Handelsmarke, und vieles andere mehr.A molded body is a single body that stabilizes itself in its embossed form. This dimensionally stable body is formed from a molding compound (e.g., a composition) by deliberately placing this molding material in a predetermined shape, e.g. by pouring a liquid composition into a mold and then curing the liquid composition, e.g. as part of a sol-gel process. All possible shapes are possible, such as sphere, cube, cuboid, round disc, tub, shell, prism, octahedron, tetrahedron, egg shape, dog, cat, mouse, horse, torso, bust, cushion, automobile, oval disc with imprinted trademark, and much more.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes ein Gewicht von mindestens 1 g, bevorzugt von mindestens 5 g, besonders bevorzugt von mindestens 10 g, besitzt.It is preferred according to the invention if the shaped body of the viscoelastic, solid-form surfactant composition of the first subject of the invention has a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, particularly preferably of at least 10 g.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der erfindungsgemäße Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes ein Gewicht von höchstens 80 g, insbesondere von höchstens 70 g, besonders bevorzugt von höchstens 50 g, ganz besonders bevorzugt von höchstens 40 g, am bevorzugtesten von höchstens 30 g, besitzt. In diesem Zusammenhang sind die zuvor genannten Mindestgewichte des Formkörpers besonders bevorzugt.It is preferred according to the invention if the shaped body of the viscoelastic, solid-form surfactant composition of the first subject of the invention has a weight of at most 80 g, in particular of at most 70 g, more preferably of at most 50 g, very particularly preferably of at most 40 g, most preferably of at most 30 g, owns. In this context, the aforementioned minimum weights of the molding are particularly preferred.
Ganz besonders bevorzugt weist der Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes ein Gewicht von 10 bis 80 g, insbesondere von 10 bis 70 g, bevorzugter von 10 bis 50 g, am bevorzugtesten von 10 bis 30 g, beispielsweise 15 g oder 25 g, auf. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn der besagte Formkörper Tensid in den als bevorzugt gekennzeichneten Gesamtmengen enthält (vide supra).Most preferably, the shaped body of the viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject of the invention has a weight of 10 to 80 g, more preferably 10 to 70 g, more preferably 10 to 50 g, most preferably 10 to 30 g, for example 15 g or 25 g , on. In this case, it is again preferred if said shaped body contains surfactant in the total amounts characterized as being preferred (vide supra).
Der Formkörper der besagten viskoelastischen, festförmigen Zusammensetzung kann ebenso mindestens zwei verschiedene viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzungen des ersten Erfindungsgegenstandes unter Ausbildung von mindestens zwei Phasen, bevorzugt von mindestens zwei verschiedenfarbigen Phasen, enthalten. Beispielsweise kann aus einer ersten viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzungen des ersten Erfindungsgegenstandes ein Muldenformkörper als erste Phase hergestellt werden, in dessen Mulde eine zweite viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes als zweite Phase eingebracht ist. Ebenso kann der Formkörper aus verschiedenen, viskoelastischen, festförmigen Zusammensetzungen gebildet sein, welche als übereinandergeschichtete Phasen angeordnet sind.The shaped body of said viscoelastic, solid composition may also contain at least two different viscoelastic, solid surfactant compositions of the first subject of the invention to form at least two phases, preferably at least two differently colored phases. For example, from a first viscoelastic, solid-form surfactant compositions of the first subject of the invention, a mold body can be prepared as a first phase, in the well a second viscoelastic, solid-form surfactant composition of the first subject of the invention is introduced as the second phase. Likewise, the shaped body may be formed of various, viscoelastic, solid compositions arranged as stacked phases.
Ein entsprechender Muldenformkörper der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung kann bevorzugt als Behälter mit mindestens einer Mulde, z.B. in Form einer Wanne oder Schale, derart ausgestaltet sein, dass das Volumen der Wandungen kleiner ist als das Gesamtvolumen aller Mulden. Die Wandungen eines Muldenformkörpers dieser Ausführungsform weisen bevorzugt eine durchschnittliche Dicke von maximal 5 mm, insbesondere von maximal 2 mm, bevorzugter von maximal 1 mm auf. Das Gesamtvolumen der Mulden dieser Ausführungsform weist bevorzugt ein Volumen von mindestens 5 ml, insbesondere von mindestens 10 ml, bevorzugter von mindestens 15 ml auf.A corresponding molded body of the surfactant composition according to the invention may preferably be used as a container with at least one well, e.g. in the form of a tub or shell, be designed such that the volume of the walls is smaller than the total volume of all troughs. The walls of a molded body of this embodiment preferably have an average thickness of not more than 5 mm, in particular not more than 2 mm, more preferably not more than 1 mm. The total volume of the wells of this embodiment preferably has a volume of at least 5 ml, more preferably at least 10 ml, more preferably at least 15 ml.
Eine Phase im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ein räumlicher Bereich, in dem physikalische Parameter und die chemische Zusammensetzung homogen sind. Eine Phase unterscheidet sich von einer anderen Phase durch verschiedene Merkmale, beispielsweise Inhaltsstoffe, äußeres Erscheinungsbild etc. Bevorzugt können verschiedene Phasen optisch unterschieden werden. So ist für den Verbraucher eine erste Phase eindeutig von einen zweiten Phase zu unterschieden. Weist das Mittel der erfindungsgemäßen Portion mehr als eine erste Phase auf, so können diese bevorzugt ebenfalls jeweils mit dem bloßen Auge voneinander unterschieden werden, weil sie sich beispielsweise in der Farbgebung voneinander unterscheiden. Gleiches gilt, wenn zwei oder mehr zweite Phasen vorliegen. Auch in diesem Fall ist eine optische Unterscheidung der Phasen, beispielsweise auf Grund eines Farb- oder Transparenzunterschiedes bevorzugt möglich. Phasen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind somit in sich abgeschlossene Bereiche, die vom Verbraucher optisch mit dem bloßen Auge voneinander unterschieden werden können. Die einzelnen Phasen können bei der Verwendung unterschiedliche Eigenschaften aufweisen. A phase in the sense of the present invention is a spatial area in which physical parameters and the chemical composition are homogeneous. A phase differs from another phase by various features, for example, ingredients, external appearance, etc. Preferably, different phases can be visually distinguished. For the consumer, a first phase is clearly differentiated from a second phase. If the agent of the portion according to the invention has more than one first phase, then these can preferably likewise be differentiated from one another by the naked eye, because they differ, for example, from one another in color. The same applies if two or more second phases are present. Also in this case, a visual differentiation of the phases, for example, due to a color or transparency difference is preferably possible. Phases in the sense of the present invention are thus self-contained areas that can be optically distinguished from the consumer by the naked eye. The individual phases may have different properties when used.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn zur Erhöhung der Produktsicherheit mindestens ein Bittermittel in den Formkörper homogen eingearbeitet wurde und/oder die Oberfläche des Formkörpers durch Beschichtung mit mindestens einem Bittermittel versehen wurde. Es ist bevorzugt, das mindestens eine Bittermittel homogen in den Formkörper als Inhaltsstoff der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung einzuarbeiten. Bevorzugte Bittermittel und Mengen sind die vorgenannten (vide supra).It is inventively preferred if, in order to increase product safety, at least one bittering agent has been incorporated homogeneously into the shaped body and / or the surface of the shaped body has been provided by coating with at least one bittering agent. It is preferred to incorporate the at least one bittering agent homogeneously into the shaped body as an ingredient of the viscoelastic, solid surfactant composition. Preferred bittering agents and amounts are the aforementioned (vide supra).
Um ein Zusammenkleben einzelner, gemeinsam in einer Verpackung befindlicher Formkörper zu vermeiden, kann es bevorzugt sein, die Formkörper mit einem pulverförmigen Feststoff abzupudem. Bevorzugte Mittel zur Abpuderung werden ausgewählt aus Talkum, Natriumsulfat, Stärke, Pektin, Amylopektin, Dextrin, Milchsäure, Lactose oder Mischungen daraus.In order to prevent sticking together of individual moldings which are located together in one packaging, it may be preferable to scrape off the moldings with a pulverulent solid. Preferred powdering agents are selected from talc, sodium sulfate, starch, pectin, amylopectin, dextrin, lactic acid, lactose or mixtures thereof.
Die Oberflächen des Formkörpers können zur weiteren ästhetischen Bereicherung und/oder zur Anbringung von Hinweisen oder Herstellernamen bedruckt werden. Dabei ist der Einsatz des Tintenstrahldrucks bevorzugt.The surfaces of the molded article may be printed for further aesthetic enrichment and / or for attachment of clues or manufacturer names. The use of inkjet printing is preferred.
Alle vorgenannten bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung sind ebenso für die Bereitstellung eines erfindungsgemäßen Formkörpers bevorzugt.All of the aforementioned preferred embodiments of the surfactant composition according to the invention are likewise preferred for the provision of a shaped article according to the invention.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist eine Portion, enthaltend mindestens eine viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes. Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Portion die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes als Formkörper enthält. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn die Portion bezogen auf ihr Gesamtgewicht, den Formkörper zu mindestens 5 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 15 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 50 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 80 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 90 Gew.-%, besonders bevorzugt zu mindestens 95 Gew.-%, enthält.A second object of the invention is a portion containing at least one viscoelastic solid surfactant composition of the first subject of the invention. In this case, it is preferred according to the invention if the portion contains the viscoelastic, solid-form surfactant composition according to the invention of the first subject of the invention as a shaped body. It is again preferred if the portion, based on its total weight, the molding to at least 5 wt .-%, in particular at least 15 wt .-%, in particular at least 50 wt .-%, in particular at least 80 wt .-% , in particular at least 90 wt .-%, particularly preferably at least 95 wt .-%, contains.
Eine Portion ist eine eigenständige Dosiereinheit, die eine Menge an Textilbehandlungsmittel für eine Anwendung, bevorzugt für eine Anwendung in einer Waschmaschine, bereitstellt. Die erfindungsgemäße viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung kann entweder das einzige Textilbehandlungsmittel der Portion sein, oder in der Portion gemeinsam mit mindestens einer zusätzlichen, von der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes verschiedenen Zusammensetzung konfektioniert sein und in Summe das Textilbehandlungsmittel der Portion bilden.One serving is a standalone dosing unit that provides a quantity of fabric treatment agent for one application, preferably for use in a washing machine. The viscoelastic, solid surfactant composition of the present invention may either be the sole textile treatment agent of the portion, or may be formulated in portion with at least one additional composition other than the viscoelastic solid surfactant composition of the first subject of the invention, and form in its entirety the portion textile treatment agent.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Portion mindestens einen Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes enthält, der ein Gewicht von mindestens 1 g, bevorzugt von mindestens 5 g, besonders bevorzugt von mindestens 10 g, besitzt.It is preferred according to the invention if the portion according to the invention contains at least one shaped body of the viscoelastic, solid-form surfactant composition of the first subject of the invention which has a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, more preferably of at least 10 g.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die erfindungsgemäße Portion mindestens einen Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes enthält, der ein Gewicht von höchstens 80 g, insbesondere von höchstens 70 g, besonders bevorzugt von höchstens 50 g, ganz besonders bevorzugt von höchstens 40 g besitzt. In diesem Zusammenhang sind die zuvor genannten Mindestgewichte des Formkörpers besonders bevorzugt.It is preferred according to the invention if the portion according to the invention contains at least one shaped body of the viscoelastic, solid-form surfactant composition of the first subject of the invention, having a weight of at most 80 g, in particular of at most 70 g, more preferably of at most 50 g, very particularly preferably of at most 40 g has. In this context, the aforementioned minimum weights of the molding are particularly preferred.
Ganz besonders bevorzugt weist die erfindungsgemäße Portion einen Formkörper der viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes mit einem Gewicht von 1 bis 80 g, insbesondere von 1 bis 70 g, bevorzugter von 1 bis 50 g, weiter bevorzugt von 1 bis 30 g, insbesondere von 10 bis 80 g, insbesondere von 10 bis 70 g, bevorzugter von 10 bis 50 g, am bevorzugtesten von 10 bis 30 g, beispielsweise 15 g oder 25 g, auf. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn der besagte Formkörper Tensid in den als bevorzugt gekennzeichneten Gesamtmengen enthält (vide supra).The portion according to the invention very particularly preferably has a shaped body of the viscoelastic, solid-form surfactant composition of the first subject of the invention with a weight of 1 to 80 g, in particular of 1 to 70 g, more preferably of 1 to 50 g, more preferably of 1 to 30 g, in particular from 10 to 80 g, in particular from 10 to 70 g, more preferably from 10 to 50 g, most preferably from 10 to 30 g, for example 15 g or 25 g. In this case, it is again preferred if said shaped body contains surfactant in the total amounts characterized as being preferred (vide supra).
Ganz besonders bevorzugte Portionen sind solche der Ausführungsformen (P1) bis (P4):
- (P1): Portion, enthaltend bezogen auf das Gewicht der Portion mindestens 80 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, eines Formkörpers mindestens einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes, wobei der Formkörper ein Gewicht von mindestens 1 g, bevorzugt von mindestens 5 g, besonders bevorzugt mindestens 10 g, ganz besonders bevorzugt von 10 bis 30 g, aufweist.
- (P2): Portion, enthaltend bezogen auf das Gewicht der Portion mindestens 80 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, eines Formkörpers mindestens einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes, wobei der Formkörper transparent ist und ein Gewicht von mindestens 1 g, bevorzugt von mindestens 5 g, besonders bevorzugt mindestens 10 g, ganz besonders bevorzugt von 10 bis 30 g, aufweist.
- (P3): Portion, enthaltend bezogen auf das Gewicht der Portion mindestens 80 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, eines Formkörpers mindestens einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung, enthaltend bezogen auf das Gesamtgewicht der Tensidzusammensetzung
- (i) 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid bevorzugt mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und 5 bis 35 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid bevorzugt mindestens ein alkoxylierter Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist, mit der Maßgabe, dass Tensid in einer Gesamtmenge von 30 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 35 bis 70 Gew.-%, enthalten ist, und
- (ii) eine Gesamtmenge von 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens einer Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I)
- *-
- für eine kovalente Einfachbindung zwischen einem Sauerstoffatom des Alditol-Grundgerüsts und dem vorgesehenen Rest steht,
- n
- für 0 oder 1, bevorzugt für 1, steht,
- m
- für 0 oder 1, bevorzugt für 1, steht,
- R1, R2 und R3
- unabhängig voneinander steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe-C(=O)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=O)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden,
- R4, R5 und R6
- unabhängig voneinander steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe-C(=O)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=O)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden,
- (iii) zwischen 0 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0 bis 25 Gew.-%, Wasser, wobei der Formkörper ein Gewicht von mindestens 1 g, bevorzugt von mindestens 5 g, besonders bevorzugt mindestens 10 g, ganz besonders bevorzugt von 10 bis 30 g, aufweist.
- (P4): Portion, enthaltend bezogen auf das Gewicht der Portion mindestens 80 Gew.-%, bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, eines Formkörpers mindestens einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung, enthaltend bezogen auf das Gesamtgewicht der Tensidzusammensetzung
- (i) 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid bevorzugt mindestens ein C9-13-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und 5 bis 35 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid bevorzugt mindestens ein alkoxylierter Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist, mit der Maßgabe, dass Tensid in einer Gesamtmenge von 30 bis 70 Gew.-% enthalten ist, und
- (ii) eine Gesamtmenge von 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens einer Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I)
- *-
- für eine kovalente Einfachbindung zwischen einem Sauerstoffatom des Alditol-Grundgerüsts und dem vorgesehenen Rest steht,
- n
- für 0 oder 1, bevorzugt für 1, steht,
- m
- für 0 oder 1, bevorzugt für 1, steht,
- R1, R2 und R3
- unabhängig voneinander steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe-C(=O)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=O)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden,
- R4, R5 und R6
- unabhängig voneinander steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe-C(=O)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=O)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden,
- (iii) zwischen 0 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0 bis 25 Gew.-%, Wasser,
- (P1): Portion containing, based on the weight of the portion, at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight, of a shaped body of at least one viscoelastic, solid-form surfactant composition of the first subject of the invention, the shaped body having a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, more preferably at least 10 g, most preferably from 10 to 30 g.
- (P2): Portion containing, based on the weight of the portion, at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight, of a shaped body of at least one viscoelastic, solid-form surfactant composition of the first subject of the invention, the shaped body being transparent and having a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, more preferably at least 10 g, most preferably from 10 to 30 g.
- (P3): Portion containing, based on the weight of the portion, at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight, of a shaped article of at least one viscoelastic, solid-form surfactant composition, based on the total weight of the surfactant composition
- (I) 10 to 60 wt .-% of at least one anionic surfactant, wherein as anionic surfactant preferably at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate is contained, and 5 to 35 wt .-% of at least one nonionic surfactant, wherein as nonionic surfactant preferably at least an alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and containing on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, with the proviso that surfactant in a total amount of 30 to 70 wt .-%, in particular from 35 to 70 wt. %, is included, and
- (ii) a total amount of 0.01 to 1% by weight of at least one benzylidenalditol compound of the formula (I)
- * -
- represents a single covalent bond between an oxygen atom of the alditol skeleton and the envisaged radical,
- n
- is 0 or 1, preferably 1,
- m
- is 0 or 1, preferably 1,
- R 1 , R 2 and R 3
- each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a carboxyl group, a hydroxy group, a group-C (= O) -NH-NH 2 , a group -NH-C (= O) - (C 2 -C 4 -alkyl), a C 1 -C 4 -alkoxy group, a C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 - alkyl group, two of the radicals together with the remainder of the molecule form a 5- or 6-membered ring,
- R 4 , R 5 and R 6
- independently of one another represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a Carboxyl group, a hydroxy group, a group-C (= O) -NH-NH 2 , a group -NH-C (= O) - (C 2 -C 4 alkyl), a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl group, two of the radicals together with the remainder of the molecule form a 5- or 6-membered ring,
- (Iii) between 0 to 40 wt .-%, particularly preferably between 0 to 25 wt .-%, water, wherein the molding has a weight of at least 1 g, preferably of at least 5 g, more preferably at least 10 g, most preferably from 10 to 30 g.
- (P4): Portion containing, based on the weight of the portion, at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight, of a shaped article of at least one viscoelastic, solid-form surfactant composition, based on the total weight of the surfactant composition
- (I) 10 to 60 wt .-% of at least one anionic surfactant, wherein as anionic surfactant preferably at least one C 9-13 alkylbenzenesulfonate is contained, and 5 to 35 wt .-% of at least one nonionic surfactant, wherein as nonionic surfactant preferably at least an alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and containing on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, with the proviso that surfactant is contained in a total amount of 30 to 70 wt .-%, and
- (ii) a total amount of 0.01 to 1% by weight of at least one benzylidenalditol compound of the formula (I)
- * -
- represents a single covalent bond between an oxygen atom of the alditol skeleton and the envisaged radical,
- n
- is 0 or 1, preferably 1,
- m
- is 0 or 1, preferably 1,
- R 1 , R 2 and R 3
- each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a carboxyl group, a hydroxy group, a group-C (= O) -NH-NH 2 , a group -NH-C (= O) - (C 2 -C 4 -alkyl), a C 1 -C 4 -alkoxy group, a C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl group, two of the radicals together with form a 5- or 6-membered ring in the remainder of the molecule,
- R 4 , R 5 and R 6
- each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a carboxyl group, a hydroxy group, a group-C (= O) -NH-NH 2 , a group -NH-C (= O) - (C 2 -C 4 -alkyl), a C 1 -C 4 -alkoxy group, a C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl group, two of the radicals together with form a 5- or 6-membered ring in the remainder of the molecule,
- (iii) between 0 to 40% by weight, more preferably between 0 to 25% by weight, of water,
Alle vorgenannten bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzung und des erfindungsgemäßen Formkörpers sind ebenso für die Bereitstellung einer erfindungsgemäßen Portion bevorzugt.All of the abovementioned preferred embodiments of the surfactant composition according to the invention and of the shaped article according to the invention are likewise preferred for the provision of a portion according to the invention.
Um bei der Anwendung der Portion den direkten Hautkontakt des Anwenders mit der viskoelastischen, festförmigen, Tensidzusammensetzung zu verhindern, ist der Formkörper bevorzugt mit wasserlöslichem Material umhüllt. Eine solche Umhüllung hat sich auch mit Blick auf die Lagerstabilität der in den Portionen eingesetzten erfindungsgemäßen Formkörper als günstig erwiesen.In order to prevent the application of the portion of the direct skin contact of the user with the viscoelastic, solid, surfactant composition, the molded body is preferably coated with water-soluble material. Such a coating has also proved to be favorable with regard to the storage stability of the shaped bodies according to the invention used in the portions.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform ist der besagte Formkörper der Portion mit mindestens einem wasserlöslichen Material, bevorzugt mit mindestens einem wasserlöslichen Polymer, an der Oberfläche beschichtet. Die Beschichtung kann beispielsweise durch Aufsprühen einer Lösung oder durch Eintauchen in eine Schmelze erfolgen, wobei bei letzterer Methode die Schmelztemperatur bevorzugt unter der Sol-Gel-Temperatur liegt. Es kann wiederum bevorzugt sein, die mit mindestens einem wasserlöslichem Material beschichteten Formkörper mit mindestens einem pulverförmigen Feststoff abzupudern. Bevorzugte Mittel zur Abpuderung sind die vorgenannten (vide supra).Within the scope of a preferred embodiment, said shaped body of the portion is coated on the surface with at least one water-soluble material, preferably with at least one water-soluble polymer. The coating can be effected for example by spraying a solution or by immersion in a melt, wherein in the latter method, the melting temperature is preferably below the sol-gel temperature. It may again be preferred to spray the shaped bodies coated with at least one water-soluble material with at least one pulverulent solid. Preferred means for Abpuderung are the aforementioned (vide supra).
Gemäß einer anderen Ausführungsform als Pouch kann eine erfindungsgemäße Portion mindestens eine Kammer mit Wandungen aus wasserlöslichem Material enthalten, in die mindestens ein Formkörper einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes eingebracht ist. Über alle Kammern der Portion aufsummiert ergeben die in Summe darin konfektionierten Zusammensetzungen das zu dosierende Gut der Portion (hier ein Textilbehandlungsmittel). Entsprechende Portionen dieser Ausführungsform sind dem Fachmann als Pouch-Produkte hinlänglich bekannt.According to another embodiment as a pouch, a portion according to the invention may comprise at least one chamber with walls of water-soluble material into which at least one shaped body of a viscoelastic, solid-form surfactant composition of the first subject of the invention is introduced. Summed up over all chambers of the portion, the compositions made up in total yield the portion of the portion to be dosed (here a textile treatment agent). Corresponding portions of this embodiment are well known to those skilled in the art as pouch products.
Eine Kammer ist ein durch Wandungen (z.B. durch eine Folie) abgegrenzter Raum, welcher auch ohne das zu dosierende Gut (ggf. unter Veränderung seiner Form) existieren kann. Eine Schicht einer Oberflächenbeschichtung fällt somit explizit nicht unter die Definition einer Wandung. Das wasserlösliche Material bildet bei einem Pouch die Wandungen der Kammer und umhüllt dadurch die Zusammensetzungen des Textilbehandlungsmittels.A chamber is a space bounded by walls (e.g., by a foil), which may exist even without the material to be dosed (possibly changing its shape). A layer of a surface coating thus does not explicitly fall under the definition of a wall. The water-soluble material in a pouch forms the walls of the chamber and thereby envelops the compositions of the fabric treatment agent.
Wasserlöslich ist ein Material, wenn sich bei 20°C 0,1 g des Materials unter Rühren (Rührgeschwindigkeit Magnetrührer 300 rpm, Rührstab: 6,8 cm lang, Durchmesser 10 mm, Becherglas 1000mL niedrige Form der Fa. Schott, Mainz) innerhalb von 600 Sekunden derart in 800 mL Wasser auflöst, dass mit dem bloßen Auge keine einzelnen festförmigen Partikel des Materials mehr sichtbar sind.Soluble in water is a material, if at 20 ° C 0.1 g of the material with stirring (stirring speed magnetic stirrer 300 rpm, stirring bar: 6.8 cm long, diameter 10 mm, beaker 1000mL low form the company. Schott, Mainz) within Dissolve 600 seconds in 800 mL of water so that no single solid particles of the material are visible to the naked eye.
Die Wasserlöslichkeit des für die Herstellung von Pouches zur Umhüllung genutzten Materials in Form eines Films kann mit Hilfe eines in einem quadratischen Rahmen (Kantenlänge auf der Innenseite: 20 mm) fixierten quadratischen Films des besagten Materials (Film: 22 × 22 mm mit einer Dicke von 76 µm) nach folgendem Messprotokoll bestimmt werden. Besagter gerahmter Film wird in 800 mL auf 20 °C temperiertes, destilliertes Wasser in einem 1 Liter Becherglas mit kreisförmiger Bodenfläche (Fa. Schott, Mainz, Becherglas 1000 mL, niedrige Form) eingetaucht, so dass die Fläche des eingespannten Films im rechten Winkel zur Bodenfläche des Becherglases angeordnet ist, die Oberkante des Rahmens 1 cm unter der Wasseroberfläche ist und die Unterkante des Rahmens parallel zur Bodenfläche des Becherglases derart ausgerichtet ist, dass die Unterkante des Rahmens entlang des Radius der Bodenfläche des Becherglases verläuft und die Mitte der Unterkante des Rahmens über der Mitte des Radius des Becherglasbodens angeordnet ist. Das Material sollte sich unter Rühren (Rührgeschwindigkeit Magnetrührer 300 rpm, Rührstab: 6,8 cm lang, Durchmesser 10 mm) innerhalb von 600 Sekunden derart auflösen, dass mit dem bloßen Auge keine einzelnen festförmigen Folienpartikel mehr sichtbar sind.The water-solubility of the film-forming material used for the production of pouches for wrapping can be determined by means of a square film of said material (film: 22 × 22 mm having a thickness of 20 μm) fixed in a square frame (inside edge length: 20 mm) 76 μm) according to the following measurement protocol. Said framed film is immersed in 800 mL of distilled water heated to 20 ° C in a 1 liter beaker with a circular bottom surface (Schott, Mainz, 1000 mL beaker, low mold) so that the surface of the clamped film is at right angles to the Bottom surface of the beaker is arranged, the upper edge of the frame is 1 cm below the water surface and the lower edge of the frame is aligned parallel to the bottom surface of the beaker such that the lower edge of the frame along the radius of the bottom surface of the beaker and the center of the lower edge of the frame is located above the center of the radius of the beaker bottom. The material should dissolve with stirring (stirring speed magnetic stirrer 300 rpm, stirring bar: 6.8 cm long, diameter 10 mm) within 600 seconds in such a way that with the naked eye, no single solid-shaped film particles are more visible.
Das generell zur Umhüllung des Formkörpers genutzte wasserlösliche Material enthält bevorzugt mindestens ein wasserlösliches Polymer. Es ist besonders bevorzugt, dass das wasserlösliche Material Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält. The water-soluble material generally used for coating the shaped body preferably contains at least one water-soluble polymer. It is particularly preferable that the water-soluble material contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
Geeignetes wasserlösliches Material sowie wasserlösliche Folien als wasserlösliches Material basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht jeweils im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.Suitable water-soluble material and water-soluble films as the water-soluble material are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in each case in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol . 1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn das wasserlösliche Material mindestens einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.The production of polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from correspondingly polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if the water-soluble material comprises at least one polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
Dem wasserlösliches Material können zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.In addition, polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrenesulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers may be added to the water-soluble material.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
Das wasserlösliche Material des für die Bereitstellung der Pouch-Wandungen eingesetzten Folienmaterials weist eine bevorzugte Dicke in einem Bereich von 65 bis 180 µm, insbesondere von 70 bis 150 µm, weiter bevorzugt 75 bis 120 µm, auf.The water-soluble material of the sheet material used for providing the pouch walls has a preferred thickness in a range of 65 to 180 μm, especially 70 to 150 μm, more preferably 75 to 120 μm.
In das besagte wasserlösliche Material der Beschichtung des Formkörpers der Portion bzw. der Wandungen des Pouches der Portion wird zur Erhöhung der Produktsicherheit bevorzugt ein Bittermittel eingearbeitet. Entsprechende Ausführungsformen des wasserlöslichen Materials mit Bittermittel sind in den Druckschriften
Erfindungsgemäße Portionen in Form eines Pouches können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmformverfahren hergestellt werden. Besonders bevorzugt werden Wandungen mindestens einer Kammer durch Versiegeln mindestens eines Films aus wasserlöslichem Material, insbesondere durch Versiegeln im Rahmen eines Form-Fill-Seal-Verfahrens, erstellt. Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von mindestens einer Ausbuchtung zum Aufnehmen jeweils mindestens einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die jeweilige Ausbuchtung, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein.Portions of the present invention in the form of a pouch can be made by either vertical fill seal (VFFS) or thermoforming techniques. Particularly preferably, walls of at least one chamber are created by sealing at least one film of water-soluble material, in particular by sealing in the context of a form-fill-seal method. The thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble film material to form at least one protrusion for receiving at least one composition therein, filling the composition into the respective protrusion, covering the composition-filled protrusions with a second layer of water-soluble one Film material and sealing the first and second layers together at least around the protrusions.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Substratbehandlung umfassend die Verfahrensschritte
- (a) Bereitstellen einer tensidhaltigen Flotte durch Mischen von 0,5 L bis 40,0 L Wasser mit einer viskoelsatischen, festförmigen Tensidzusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes, und
- (b) In Kontakt bringen von mindestens einem Textil mit der gemäß (a) hergestellten tensidhaltigen Flotte.
- (a) providing a surfactant-containing liquor by mixing 0.5 L to 40.0 L of water with a viscoelastic, solid surfactant composition of the first subject of the invention, and
- (b) bringing into contact at least one textile with the surfactant-containing liquor prepared according to (a).
Folgende Punkte stellen besondere Ausführungsformen der Erfindung dar:
- 1. Viskoelastische, festförmige Tensidzusammensetzung, enthaltend bezogen auf deren Gesamtgewicht
- (i) eine Gesamtmenge von 30 bis 70 Gew.-% mindestens eines Tensids, wobei mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten ist und
- (ii) eine Gesamtmenge von 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens einer organischen Gelator-Verbindung mit einer Molmasse < 1000 g/mol, einer Löslichkeit in Wasser von weniger als 0,1 g/L (20°C) und einer Struktur, enthaltend mindestens eine Kohlenwasserstoff-Struktureinheit mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen (bevorzugt mindestens eine carbozyklische, aromatische Struktureinheit) und zusätzlich eine an vorgenannte Kohlenwasserstoff-Einheit kovalent gebundene organische Struktureinheit, die mindestens zwei Gruppen, ausgewählt aus -OH, -NH-, oder Mischungen daraus, besitzt und
- (iii) Wasser.
- 2. Zusammensetzung nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Tensidzusammensetzung ein Speichermodul zwischen 103 Pa und 108 Pa, bevorzugt zwischen 104 Pa und 108 Pa und ein Verlustmodul aufweist (bei 20°C, einer Deformation von 0.1 % und einer Frequenz von 1 Hz) und der Speichermodul im Frequenzbereich zwischen 10-2 Hz und 10 Hz um mindestens das Zweifache größer ist als der Verlustmodul, bevorzugt um mindestens das Fünffache größer ist als der Verlustmodul, besonders bevorzugt um mindestens das Zehnfache größer ist als der Verlustmodul.
- 3. Zusammensetzung nach Punkt 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine organische Gelator-Verbindung, ausgewählt aus Benzylidenalditol-Verbindung, hydrogeniertem Castoröl, Hydroxystearinsäure, N-(C4-C12)-Alkylgluconamid, oder Gemischen davon, enthält.
- 4. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I) als organische Gelatorverbindung enthält
- *-
- für eine kovalente Einfachbindung zwischen einem Sauerstoffatom des Alditol-Grundgerüsts und dem vorgesehenen Rest steht,
- n
- für 0 oder 1, bevorzugt für 1, steht,
- m
- für 0 oder 1, bevorzugt für 1, steht,
- R1, R2 und R3
- unabhängig voneinander steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe -C(=O)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=O)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden,
- R4, R5 und R6
- unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine C1-C4-Alkylgruppe, eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine Gruppe -C(=O)-NH-NH2, eine Gruppe -NH-C(=O)-(C2-C4-Alkyl), eine C1-C4-Alkoxygruppe, eine C1-C4-Alkoxy-C2-C4-alkylgruppe, zwei der Reste gemeinsam mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden.
- 5. Zusammensetzung nach einem der vorangegangenen Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass Tensid in einer Gesamtmenge von 30 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 30 bis 60 Gew.-%, bevorzugter von 35 bis 70 Gew.-%, bevorzugter von 35 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 35 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 40 bis 70 Gew.-%, bevorzugter von 40 bis 65 Gew.-%, bevorzugter von 40 bis 60 Gew.-%, enthalten ist.
- 6. Zusammensetzung nach einem der vorangegangenen Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass anionisches Tensid in einer Gesamtmenge von 5 bis 60 Gew.-%, bevorzugter 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugter 15 bis 60 Gew.-%, insbesondere 20 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 15 bis 40 Gew.-%, weiter bevorzugt von 20 bis 40 Gew.-%, enthalten ist.
- 7. Zusammensetzung nach einem der vorangegangenen Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass nichtionisches Tensid in einer Gesamtmenge von 5 bis 35 Gew.-%, insbesondere 10 bis 30 Gew.-%, enthalten ist.
- 8. Zusammensetzung nach einem der vorangegangenen Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein anionisches Tensid, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus C8-18-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alkylsulfaten, Alkenylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten und Mischungen daraus, enthalten ist.
- 9. Zusammensetzung nach einem der vorangegangenen Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass eine Mischung aus Sulfonat-Tensid und Sulfat-Tensid enthalten ist,
- 10. Zusammensetzung nach einem der vorangegangenen Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass als anionisches Tensid mindestens eine Verbindung der Formel (A-3) enthalten ist,
- 11. Zusammensetzung nach einem der vorangegangenen Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass als anionisches Tensid mindestens eine Verbindung der Formel (A-1) enthalten ist
R1-O-(AO)n-SO3 - X+ (A-1) - R1 steht für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten (C10-C20)-Alkylrest, (vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten (C10-C20)-Alkylrest),
- AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, der Index n ist eine Zahl von 1 bis 50,
- X+ ist ein einwertiges Kation oder der n-te Teil eines n-wertigen Kations.
- 12. Zusammensetzung nach einem der vorangegangenen Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass als nichtionisches Tensid mindestens eine Verbindung der Formel (N-1) enthalten ist
R2-O-(XO)"-H, (N-1) - R2
- für einen linearen oder verzweigten C8-C18-Alkylrest, einen Arylrest oder Alkylarylrest,
- XO
- unabhängig voneinander für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
- m
- für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
- 13. Zusammensetzung nach einem der Punkte 4 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass sich das Alditol-Grundgerüst gemäß Formel (I) von D-Glucitol, D-Mannitol, D-Arabinitol, D-Ribitol, D-Xylitol, L-Glucitol, L-Mannitol, L-Arabinitol, L-Ribitol oder L-Xylitol ableitet.
- 14. Zusammensetzung nach einem der Punkte 4 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass R1, R2, R3, R4, R5 und R6 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, Methyl, Ethyl, Chlor, Fluor oder Methoxy, bevorzugt ein Wasserstoffatom, bedeuten.
- 15. Zusammensetzung nach einem der vorangegangenen Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass sie als organische Gelatorverbindung mindestens eine Benzylidenalditol-Verbindung der Formel (I-1) enthält
- 16. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie als organische Gelator-Verbindung mindestens eine Benzylidenalditol-Verbindung aus 1,3:2,4-Di-O-benzyliden-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(p-methylbenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(p-chlorobenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(2,4-dimethylbenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(p-ethylbenzyliden)-D-sorbitol; 1,3:2,4-Di-O-(3,4-dimethylbenzyliden)-D-sorbitol oder Mischungen daraus, enthält.
- 17. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Gelator-Verbindung in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 0,9 Gew.-%, bevorzugter von 0,05 bis 0,8 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,7 Gew.-%, enthalten ist.
- 18. Zusammensetzung nach einem der Punkte 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass Wasser in einer Gesamtmenge zwischen 0 und 50 Gew.-%, insbesondere zwischen 0 und 40 Gew.-%, bevorzugter zwischen 0 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0 bis 25 Gew.-%, enthalten ist.
- 19. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindestens ein organisches Lösemittel mit mindestens einer Hydroxylgruppe, ohne Aminogruppe und mit einem Molekulargewicht von höchstens 500 g/mol enthält (bevorzugt ausgewählt aus (C2-C8)-Alkanolen mit mindestens einer Hydroxylgruppe (besonders bevorzugt Ethanol, Ethylenglycol,1,2-Propandiol, Glycerin, 1,3-Propandiol, n-Propanol, Isopropanol, 1,1,1-Trimethylolpropan, 2-Methyl-1,3-propandiol, 2-Hydroxymethyl-1,3-propandiol), Triethylenglycol, Butyldiglycol, Polyethylenglycolen mit einer gewichtsmittleren Molmasse Mw von höchstens 500 g/mol, Glycerincarbonat, Propylencarbonat, 1-Methoxy-2-propanol, 3-Methoxy-3-methyl-1-butanol, Butyllactat, 2-Isobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolan, Dipropylenglycol, oder Mischungen daraus).
- 20. Zusammensetzung nach Punkt 19, dadurch gekennzeichnet, dass besagtes organisches Lösemittel in einer Gesamtmenge von 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 10 bis 35 Gew.-%, enthalten ist.
- 21. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass der Speichermodul in einem Bereich von 105 Pa bis 107 Pa liegt.
- 22. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Punkte, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Formkörper, insbesondere mit einem Gewicht von mindestens 1 g, besonders bevorzugt mindestens 5 g, ganz besonders bevorzugt von 10 bis 30 g, vorliegt.
- 23. Verfahren zur Textilbehandlung umfassend die Verfahrensschritte
- (a) Bereitstellen einer wässrigen Flotte durch Mischen von 0,5 L bis 40,0 L Wasser mit 0,5 bis 100 g einer Zusammensetzung gemäß einem der Punkte 1 bis 22, und
- (b) In Kontakt bringen von mindestens einem Textil mit der gemäß (a) hergestellten wässrigen Flotte.
- 24. Verfahren zu Herstellung einer festförmigen Tensidzusammensetzung gemäß einem der Punkte 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass zunächst eine flüssige Zusammensetzung, enthaltend bezogen auf deren Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von 0,01 bis 1 Gew.-% mindestens einer organischen Gelator-Verbindung gemäß Punkt 1, in Gegenwart von Wasser und 30 bis 70 Gew.-% Tensid und mindestens einem anionischen Tensid und mindestens einem nichtionischen Tensid sowie gegebenenfalls optionalen Zusätzen auf eine Temperatur über der Sol-Gel-Übergangstemperatur der flüssigen Zusammensetzung gebracht wird, und anschließend die erwärmte flüssige Zusammensetzung in eine Form, bevorzugt in eine Kavität einer Muldenform, gegeben und in besagter Form unter die Sol-Gel-Übergangstemperatur unter Bildung eines viskoelastischen, festförmigen Formkörpers abgekühlt wird.
- 1. Viscoelastic, solid surfactant composition containing, based on their total weight
- (i) a total amount of from 30 to 70% by weight of at least one surfactant containing at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant and
- (ii) a total amount of from 0.01 to 1% by weight of at least one organic gelator compound having a molecular weight <1000 g / mol, a solubility in water of less than 0.1 g / L (20 ° C) and a A structure containing at least one hydrocarbon moiety having from 6 to 20 carbon atoms (preferably at least one carbocyclic aromatic moiety) and additionally an organic moiety covalently attached to the aforesaid hydrocarbon moiety having at least two groups selected from -OH, -NH-, or Mixtures thereof, owns and
- (iii) water.
- 2. Composition according to item 1, characterized in that the surfactant composition has a storage modulus between 10 3 Pa and 10 8 Pa, preferably between 10 4 Pa and 10 8 Pa and a loss modulus (at 20 ° C, a deformation of 0.1% and a Frequency of 1 Hz) and the memory module in the frequency range between 10 -2 Hz and 10 Hz is at least two times greater than the loss modulus, preferably at least five times greater than the loss modulus, more preferably at least ten times greater than the loss modulus ,
- Composition according to item 1 or 2, characterized in that it contains at least one organic gelator compound selected from benzylidene-dithitol compound, hydrogenated castor oil, hydroxystearic acid, N- (C 4 -C 12 ) -alkyl gluconamide, or mixtures thereof.
- 4. Composition according to one of the items 1 to 3, characterized in that it contains at least one Benzylidenalditol compound of the formula (I) as an organic Gelatorverbindung
- * -
- represents a single covalent bond between an oxygen atom of the alditol skeleton and the envisaged radical,
- n
- is 0 or 1, preferably 1,
- m
- is 0 or 1, preferably 1,
- R 1 , R 2 and R 3
- independently of one another represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a Carboxyl group, a hydroxy group, a group -C (= O) -NH-NH 2 , a group -NH-C (= O) - (C 2 -C 4 alkyl), a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl group, two of the radicals together with the remainder of the molecule form a 5- or 6-membered ring,
- R 4 , R 5 and R 6
- each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, a carboxyl group, a hydroxy group, a group -C (= O) -NH-NH 2 , a group -NH-C (= O) - (C 2 -C 4 -alkyl), a C 1 -C 4 -alkoxy group, a C 1 -C 4 -alkoxy-C 2 -C 4 -alkyl group, two of the radicals together with the remainder of the molecule form a 5- or 6-membered ring.
- 5. Composition according to one of the preceding points, characterized in that surfactant in a total amount of 30 to 65 wt .-%, more preferably from 30 to 60 wt .-%, more preferably from 35 to 70 wt .-%, more preferably from 35 to 65 wt .-%, more preferably from 35 to 60 wt .-%, particularly preferably from 40 to 70 wt .-%, more preferably from 40 to 65 wt .-%, more preferably from 40 to 60 wt .-%, is contained.
- 6. Composition according to one of the preceding points, characterized in that anionic surfactant in a total amount of 5 to 60 wt .-%, more preferably 10 to 60 wt .-%, more preferably 15 to 60 wt .-%, in particular 20 to 60 wt .-%, more preferably from 15 to 40 wt .-%, more preferably from 20 to 40 wt .-%, is contained.
- 7. Composition according to one of the preceding points, characterized in that nonionic surfactant in a total amount of 5 to 35 wt .-%, in particular 10 to 30 wt .-%, is included.
- 8. The composition according to any one of the preceding points, characterized in that at least one anionic surfactant selected from the group consisting of C 8-18 -alkylbenzenesulfonates, olefin, C 12-18 -alkanesulfonates, ester sulfonates, alkyl sulfates, alkenyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof , is included.
- 9. Composition according to one of the preceding points, characterized in that a mixture of sulfonate surfactant and sulfate surfactant is contained,
- 10. Composition according to one of the preceding points, characterized in that as anionic surfactant at least one compound of formula (A-3) is contained,
- 11. Composition according to one of the preceding points, characterized in that as anionic surfactant at least one compound of formula (A-1) is contained
R 1 is -O- (AO) n -SO 3 - X + (A-1) - R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted (C 10 -C 20 ) -alkyl radical, (preferably a linear, unsubstituted (C 10 -C 20 ) -alkyl radical),
- AO stands for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping, the index n is a number from 1 to 50,
- X + is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation.
- 12. The composition according to any one of the preceding points, characterized in that as nonionic surfactant at least one compound of formula (N-1) is contained
R 2 O- (XO) "- H, (N-1) - R 2
- a linear or branched C 8 -C 18 -alkyl radical, an aryl radical or alkylaryl radical,
- XO
- independently of one another for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping,
- m
- stand for integers from 1 to 50.
- 13. The composition according to any one of items 4 to 12, characterized in that the alditol skeleton according to formula (I) of D-glucitol, D-mannitol, D-arabinitol, D-ribitol, D-xylitol, L-glucitol, L-mannitol, L-arabinitol, L-ribitol or L-xylitol.
- 14. A composition according to any one of items 4 to 13, characterized in that R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are independently a hydrogen atom, methyl, ethyl, chlorine, fluorine or methoxy, preferably a hydrogen atom mean.
- 15. Composition according to one of the preceding points, characterized in that it contains as organic gelatin compound at least one Benzylidenalditol compound of formula (I-1)
- 16. A composition according to any one of items 1 to 16, characterized in that it comprises as organic gelator compound at least one Benzylidenalditol compound of 1,3: 2,4-di-O-benzylidene-D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (p-methylbenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (p-chlorobenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (2,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-Di-O- (p-ethylbenzylidene) -D-sorbitol; 1,3: 2,4-di-O- (3,4-dimethylbenzylidene) -D-sorbitol or mixtures thereof.
- 17. A composition according to any one of items 1 to 16, characterized in that the organic gelator compound in a total amount of 0.01 to 1.0 wt .-%, in particular from 0.01 to 0.9 wt .-%, more preferably from 0.05 to 0.8% by weight, most preferably from 0.1 to 0.7% by weight.
- 18. A composition according to any one of items 1 to 17, characterized in that water in a total amount between 0 and 50 wt .-%, in particular between 0 and 40 wt .-%, more preferably between 0 to 30 wt .-%, particularly preferably between 0 to 25% by weight.
- 19. The composition according to any one of the preceding points, characterized in that it additionally contains at least one organic solvent having at least one hydroxyl group, no amino group and having a molecular weight of at most 500 g / mol (preferably selected from (C 2 -C 8 ) -alkanols with at least one hydroxyl group (particularly preferably ethanol, ethylene glycol, 1,2-propanediol, glycerol, 1,3-propanediol, n-propanol, isopropanol, 1,1,1-trimethylolpropane, 2-methyl-1,3-propanediol, 2 Hydroxymethyl-1,3-propanediol), triethylene glycol, butyl diglycol, polyethylene glycols having a weight-average molecular weight M w of at most 500 g / mol, glycerol carbonate, propylene carbonate, 1-methoxy-2-propanol, 3-methoxy-3-methyl-1 butanol, butyl lactate, 2-isobutyl-2-methyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, 2,2-dimethyl-4-hydroxymethyl-1,3-dioxolane, dipropylene glycol, or mixtures thereof).
- 20. The composition according to item 19, characterized in that said organic solvent in a total amount of 5 to 40 wt .-%, in particular from 10 to 35 wt .-%, is included.
- 21. Composition according to one of the preceding points, characterized in that the storage modulus is in a range of 10 5 Pa to 10 7 Pa.
- 22. The composition according to any one of the preceding points, characterized in that it is present as a shaped body, in particular with a weight of at least 1 g, more preferably at least 5 g, most preferably from 10 to 30 g.
- 23. A process for textile treatment comprising the process steps
- (A) providing an aqueous liquor by mixing 0.5 L to 40.0 L of water with 0.5 to 100 g of a composition according to any one of items 1 to 22, and
- (b) bringing into contact at least one textile with the aqueous liquor prepared according to (a).
- 24. A process for preparing a solid-form surfactant composition according to any of items 1 to 22, characterized in that first a liquid composition containing, based on their total weight, a total amount of 0.01 to 1 wt .-% of at least one organic gelator compound according to item 1, in the presence of water and 30 to 70 wt .-% of surfactant and at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant and optionally optional additives is brought to a temperature above the sol-gel transition temperature of the liquid composition, and then the heated liquid Composition in a mold, preferably in a cavity of a trough mold, given and cooled in said mold below the sol-gel transition temperature to form a viscoelastic, solid shaped body.
BeispieleExamples
Es wurden folgende Zusammensetzungen gemäß Tabelle 1 hergestellt.
Tabelle 1: Formkörper
Zur Herstellung wurde zunächst eine flüssige Mischung jeweils gemäß einer Spalte der Tabelle 1 ohne temperaturempfindliche Inhaltsstoffe (Enzyme, Parfum) hergestellt wurde und auf eine Temperatur oberhalb der Sol-Gel-Temperatur erwärmt. Die erwärmte Mischung wird unter Rühren auf 30 °C abgekühlt, die restlichen Inhaltsstoffe dazugegeben. 19 g der resultierenden Lösung wurden rasch in eine Würfel-Muldenform gegeben. Die Temperatur der Lösung wurde in der Mulde graduell auf Raumtemperatur gesenkt. Nach dem Erstarren wurde der Formkörper aus der Mulde entnommen. Die auf diesem Weg präparierten Formkörper E1 und E2 wiesen jeweils ein Verlustmodul in der Größenordnung 103 Pa auf. Die Zusammensetzungen V1, V2 und V3 waren flüssig d.h. es bildete sich in der Mulde kein Formkörper einer viskoelastischen, festförmigen Tensidzusammensetzung aus. Zusammensetzung V3 war zusätzlich inhomogen und bildete zwei Phasen aus. Speichermodul und Fließgrenze der Zusammensetzungen V1 bis V3 wurden daher nicht bestimmt.For the preparation of a liquid mixture was first prepared according to a column of Table 1 without temperature-sensitive ingredients (enzymes, perfume) and to a temperature above the sol-gel temperature is heated. The heated mixture is cooled with stirring to 30 ° C, the remaining ingredients added. 19 g of the resulting solution was quickly added to a cube-well mold. The temperature of the solution was gradually lowered to room temperature in the well. After solidification, the molded body was removed from the trough. The molded bodies E1 and E2 prepared in this way each had a loss modulus of the order of 10 3 Pa. The compositions V1, V2 and V3 were liquid, ie no shaped body of a viscoelastic, solid surfactant composition was formed in the trough. Composition V3 was also inhomogeneous and formed two phases. Storage modulus and yield point of compositions V1 to V3 were therefore not determined.
Alle Formkörper waren transparent.All moldings were transparent.
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