EP3194549A1 - Agent for treating textiles, containing at least one anionic, aromatic polyester and at least one non-ionic, aromatic polyester - Google Patents

Agent for treating textiles, containing at least one anionic, aromatic polyester and at least one non-ionic, aromatic polyester

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EP3194549A1
EP3194549A1 EP15771547.5A EP15771547A EP3194549A1 EP 3194549 A1 EP3194549 A1 EP 3194549A1 EP 15771547 A EP15771547 A EP 15771547A EP 3194549 A1 EP3194549 A1 EP 3194549A1
Authority
EP
European Patent Office
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formula
aromatic polyester
composition according
anionic
composition
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP15771547.5A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Frank Meier
Matthias Sunder
Sheila Edwards
Thorsten Ott
Martina Hermann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11D1/28Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C11D2111/12

Definitions

  • Texttile treatment composition containing at least one anionic aromatic polyester and at least one nonionic aromatic polyester
  • the present invention relates to the technical field of textile treatment, in particular textile cleaning or textile washing.
  • Detergents contain in addition to the indispensable for the washing process ingredients such as surfactants and builders usually other ingredients that can be summarized under the term washing aids and include such different active ingredients such as foam regulators, grayness inhibitors, soil release agents, bleach, bleach activators and dye transfer inhibitors.
  • Such excipients also include substances whose presence enhances the detergency of surfactants, without them usually having to exhibit a pronounced surfactant behavior itself. Such substances are often referred to as Waschkraftverschreibr.
  • Soil-release agents as a textile treatment agent preclude dirt from attaching directly to the surface of textiles and penetrating the textile material (e.g., textile fiber) where it is difficult to remove.
  • the finishing of the textile surface with so-called soil-release agents causes dirt to build up on the textile surface coated with soil-release agent, thus penetrating or penetrating only in direct contact with this coating but not with the textile fiber itself. By a new washing process, the coating dissolves including dirt
  • European patent EP 066 944 relates to textile treatment compositions containing a copolyester of ethylene glycol, polyethylene glycol, aromatic dicarboxylic acid and sulfonated aromatic dicarboxylic acid in certain molar ratios.
  • WO 2013/139726 relates to single-dose portions comprising liquid detergent compositions provided with a water-soluble coating, said liquid detergents containing a copolymer of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate.
  • the primary detergency is understood to be the removal of stains by a single wash of soiled test materials by a single wash of soiled test materials under standard conditions.
  • the secondary washing power refers u. a. on the extent of graying and incrustation on the textile fiber after repeated washing under standard conditions, for example after 25 or after 50 washes with the detergent selected in each case.
  • Increasing the primary detergent power gain of the soil-release agents may allow the reduction of the amount of surfactant in detergents. It was therefore the task of increasing the primary washing power of soil-release active ingredients to improve the washing performance of the textile treatment agent. Another object was to lower the surfactant content of textile treatment agents, in particular detergents, without impairing the cleaning performance.
  • compositions for use in textile treatment with said polyester combination and surfactants are preferably to be provided as a storage-stable portion which
  • a first subject of the invention is an agent for use in textile treatment containing i) at least one anionic, aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II) and at least one structural unit of the formula (III)
  • a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200
  • R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a Ci-Cis -n- alkyl group or C3-Ci8-iso-alkyl group,
  • R 7 stands for a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or for a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, for a cycloalkyl group with 5 to 9 carbon atoms, for a C 6 -C 30 -aryl group or for a C 6 -C 30 -arylalkyl group,
  • h and i independently of one another each represent a number from 1 to 200
  • R 8 , R 9 , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or a C 1 -C 18 -n- or iso-alkyl group
  • R 2 stands for a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or for a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, for a cycloalkyl group with 5 to 9 carbon atoms, for a C 6 -C 30 -aryl group or for a C 6 -C 30 -arylalkyl group,
  • the agents may contain, in addition to the mandatory ingredients, other optional ingredients.
  • Specified total amounts of ingredients are selected from predetermined weight ranges such that together with the amounts of the optional ingredients for said agent based on the total weight of 100 wt .-% result.
  • a substance is solid when it is in the solid state at 25 ° C. and 1013 mbar.
  • a substance is liquid according to the definition of the invention if it is present in liquid state at 25 ° C. and 1013 mbar.
  • a chemical compound is an organic compound when the molecule of the chemical compound contains at least one covalent bond between carbon and hydrogen.
  • a chemical compound is, inversely to the definition of the organic compound, an inorganic compound when the molecule of the chemical compound does not contain a covalent bond between carbon and hydrogen.
  • aromatic means a chemical compound which contains in the molecule at least one structural element which fulfills the requirements of aromaticity.
  • a chemical bond in formulas (I), (II), (III), (IV) and (V) denoted by a * means a free valence of the particular structural element which forms an ester linkage in the polymer backbone of the polyester, for example either with one the said structural elements of the formulas (I) or (VI), or (if present) of the formula (II) or with a another at least bivalent structural element.
  • said valencies of the formula (I) or (IV) and the formula (II) (if present) bind to the structural element of the formula (III) or (V) or to another, monovalent structural element to form an ester linkage ,
  • the anionic, aromatic polyesters according to the invention are copolyesters which can be formed at least from monomers which, after a polymerization reaction, give corresponding structural units of the formulas (I), (II) and (III) at least in the polymer backbone.
  • Such polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of dialkyl terephthalates, dialkyl 5-sulfoisophthalates, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (at a, b and / or c> 1) and polyalkylene glycols which are end-capped on one side.
  • the synthesis of the anionic, aromatic polyesters according to the invention can be carried out by known processes, for example by first heating the abovementioned components with addition of a catalyst at normal pressure and then building up the required molecular weights in vacuo by distilling off superstoichiometric amounts of the glycols used.
  • Suitable for the reaction are the known transesterification and condensation catalysts, such as, for example, titanium tetraisopropylate, dibutyltin oxide, alkali metal or alkaline earth metal alcoholates or antimony trioxide / calcium acetate.
  • the said structural units may be present either in the block or randomly distributed in the polyester molecule of said anionic, aromatic polyester.
  • the total amount of said anionic aromatic polyester present in the composition according to the invention contains on average from 1 to 50 structural units of the formula (I) and from 1 to 50 structural units of the formula (II). Since it is the number average of the respective structural units calculated on the total amount of said polyester, the values of these and the subsequent number average of the number of structural units are rational numbers.
  • the anionic, aromatic polyesters containing the structural units (I), (II) and (III) and optionally (IV), preferably have number average molecular weights in the range of 700 to 50,000 g / mol, wherein the number average molecular weight can be determined by means of size exclusion in aqueous solution using calibration using narrowly distributed polyacrylic acid Na salt standards.
  • the number-average molecular weights are preferably in the range from 800 to 25,000 g / mol, in particular from 1,000 to 15,000 gmol, particularly preferably from 1,200 to 12,000 g / mol.
  • Solid anionic, aromatic polyesters having softening points above 40 ° C. are preferably used according to the invention; they preferably have a softening point between 50 and 200 ° C, more preferably between 80 ° C and 150 ° C, and most preferably between 100 ° C and 120 ° C.
  • Preferably used anionic, aromatic polyesters are of solid consistency and can be ground in a simple manner to powder or compacted or agglomerated into granules of defined particle sizes.
  • the granulation can be carried out by solidifying the copolymers obtained as melt in the synthesis by cooling in a cool gas stream, for example air or nitrogen, or by application to a flaking roll or to a treadmill to form flakes or flakes.
  • This coarse material can optionally be further ground, for example, in the roll mill or in the screen mill, which can be followed by a sieving and a rounding as described above.
  • the granulation can also be carried out in such a way that the polyesters are ground to powder after solidification and then reacted by compaction or agglomeration and the above-described rounding into granules with defined particle sizes.
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another each represent hydrogen or methyl
  • R 7 represents methyl
  • the total amount of said anionic aromatic polyester contained in the agent according to the invention contains in the number average
  • R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another each represent hydrogen or methyl
  • R 7 represents methyl
  • polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of terephthalic acid dialkyl ester, 5-sulfoisophthalic acid dialkyl ester, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (at a, b and / or c> 1) and polyalkylene glycols end capped on one side (corresponding to the unit of the formula III).
  • an ester of 5-sulfoisophthalic acid with one or more difunctional aliphatic alcohols is suitable, in which case the abovementioned ones are preferably used.
  • the anionic aromatic polyester contained according to the invention additionally contains at least one structural unit of the formula VI,
  • g is a number from 0 to 5
  • Polyfunctional unit for a unit with 3 to 6 free valencies which can bind to the polymer structure via ester groups.
  • crosslinked or branched polyester structures is also according to the invention.
  • This is expressed by the presence of a crosslinking polyfunctional structural unit (VI) having at least three to a maximum of 6 functional groups capable of esterification reaction.
  • a crosslinking polyfunctional structural unit (VI) having at least three to a maximum of 6 functional groups capable of esterification reaction.
  • acid, alcohol, ester, anhydride or epoxy groups can be named as functional groups.
  • Different functionalities in one molecule are also possible.
  • citric acid, malic acid, tartaric acid and gallic acid, particularly preferably 2,2-dihydroxymethylpropionic acid can be used for this purpose.
  • polyhydric alcohols such as pentaerythrol, glycerol, sorbitol and / or trimethylolpropane can be used.
  • These may also be polybasic aliphatic or aromatic carboxylic acids, such as benzene-1, 2,3-tricarboxylic acid (hemimellitic acid), benzene-1, 2,4-tricarboxylic acid (trimellitic acid), or benzene-1,3,5-tricarboxylic acid ( Trimesithklare) act.
  • the proportion by weight of crosslinking monomers, based on the total mass of the anionic, aromatic polyester can be, for example, up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight and particularly preferably up to 3% by weight.
  • the anionic, aromatic polyesters are contained in the composition according to the invention in a total amount of 0.5 to 8.0 wt .-%, in particular 1, 0 to 5.0 wt .-%, each based on the weight of the total composition.
  • the nonionic, aromatic polyesters according to the invention are copolyesters which can be formed at least from monomers which, after a polymerization reaction, give corresponding structural units of the formulas (IV) and (V) in the polymer backbone.
  • Such polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of terephthalic acid dialkyl esters, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (at h and / or i> 1) and polyalkylene glycols which are end-capped on one side.
  • the synthesis of the nonionic, aromatic polyesters according to the invention can be carried out by known processes, for example by first heating the abovementioned components with addition of a catalyst at normal pressure and then building up the required molecular weights in vacuo by distilling off superstoichiometric amounts of the glycols used.
  • Suitable for the reaction are the known transesterification and condensation catalysts, such as, for example, titanium tetraisopropylate, dibutyltin oxide, alkali metal or alkaline earth metal alcoholates or antimony trioxide / calcium acetate.
  • Preferred agents according to the invention comprise at least one nonionic, aromatic polyester in which correspondingly in formulas (IV) and (V)
  • the total amount of the said nonionic, aromatic polyester contained in the agent according to the invention contains in the number average
  • nonionic, aromatic polyesters contained in the composition are those having corresponding formulas (IV) and (V), in which
  • polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of terephthalic acid dialkyl esters, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (at h and / or i> 1) and polyalkylene glycols which are end-capped on one side (corresponding to the unit of the formula V).
  • the unit of formula (IV) is preferably derived from an ester of 1, 4-terephthalic acid with one or more difunctional, aliphatic alcohols.
  • composition according to the invention preferably contains at least one nonionic, aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (IV-1) and at least one structural unit of the formula (V) and optionally at least one structural unit of the formula (IV)
  • R 8 , R 9 , R 8a , R 9a , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or a C 1 -C 18 -n- or iso-alkyl group
  • R 2 stands for a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or for a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, for a cycloalkyl group with 5 to 9 carbon atoms, for a C 6 -C 30 -aryl group or for a C 6 -C 30 -arylalkyl group.
  • R 8 , R 9 , R 8a , R 9a , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or methyl, and / or R 2 is methyl, and h and i are each independently a number from 2 to 20, (more preferably h is a number from 2 to 5 and i is a number from 2 to 10).
  • the nonionic aromatic polyesters containing the structural units (IV), (V) and optionally further structural units preferably have number average molecular weights in the range of 700 to 50,000 g / mol, the number average molecular weight can be determined by size exclusion chromatography in aqueous solution using a Calibration using narrowly distributed polyacrylic acid Na salt standards.
  • the number-average molecular weights are preferably in the range from 800 to 25,000 g / mol, in particular 1 .000 to 15,000 gmol, particularly preferably 1,200 to 12,000 g / mol.
  • the total amount of said anionic aromatic polyester present in the composition according to the invention contains on average from 1 to 50 structural units of the formula (IV) and from 1 to 50 structural units of the formula (V).
  • the total amount of the said nonionic, aromatic polyester contained in the agent according to the invention contains a number average between 1 and 25, in particular between 1 and 10, particularly preferably between 1 and 5, structural units of the formula (IV) (preferably of the formula (IV-1) ), between 0.05 and 15, in particular between 0, 1 and 10 and particularly preferably between 0.25 and 3, structural units of the formula (V).
  • the nonionic, aromatic polyesters are contained in the composition according to the invention in a total amount of 0.5 to 8.0 wt .-%, in particular 1, 0 to 5.0 wt .-%, each based on the weight of the total composition.
  • the agent according to the invention necessarily contains at least one surfactant.
  • a surfactant both anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants can be used.
  • the agent according to the invention contains surfactant in a total amount of from 40 to 70% by weight, in particular from 50 to 60% by weight. It is preferred according to the invention if the agent according to the invention contains at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant.
  • the anionic surfactant used may preferably be sulfonates and / or sulfates.
  • the preferred total amount of anionic surfactant in the composition according to the invention is from 7.5 to 65.0% by weight and preferably from 20.0 to 45% by weight, in each case based on the total composition according to the invention.
  • surfactants of the sulfonate type are preferably C9-i3-alkylbenzenesulfonates, Olefinsulfonate, i. Mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci2-i8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • C 12 -is alkanesulfonates and the esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half esters secondary Alcohols of these chain lengths are preferred.
  • the Ci2-Ci6-alkyl sulfates and Ci2-Ci5-alkyl sulfates and Cw-cis-alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C7-2i alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols having on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12-alcohols. Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their ammonium salts.
  • Preferred counterions for the anionic surfactants are the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
  • the composition according to the invention comprises an alkylbenzenesulfonic acid neutralized with monoethanolamine, in particular C 9-13 -alkylbenzenesulfonic acid, and / or a fatty acid neutralized with monoethanolamine.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
  • the nonionic surfactant used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, Cs-n-alcohol with 7 EO, cis-is alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18 alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a Ci6 -18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO.
  • the agent according to the invention particularly preferably contains a C12-18 fatty alcohol with 7 EO, a C-ms oxo alcohol with 7 EO and / or a C-ms oxo alcohol with 8 EO as nonionic surfactant.
  • the total amount of nonionic surfactant of the composition according to the invention is preferably 0, 1 to 25.0 wt .-% and preferably 7.0 to 22.0 wt .-%, each based on the total composition of the invention.
  • the agent according to the invention preferably contains at least one polysaccharide within the scope of a further preferred embodiment.
  • a polysaccharide is understood as meaning saccharides which contain at least 10 glyceride-linked sugar structural units.
  • the polysaccharide is present in the form of particles (preferably as a powder or as granules, particularly preferably as granules). It is again preferred if these particles have a mean particle size (volume average) Xso, 3 from 200 to 1600 ⁇ , in particular from 300 to 1400 ⁇ , in particular from 400 to 1200 ⁇ , completely more preferably from 600 to 1 100 [im, have (eg measured by sieve analysis or by a particle size analyzer Camsizer, Retsch) have.
  • Preferred polysaccharides are cellulose and its derivatives, starch and derivatives thereof, and mixtures thereof.
  • the solid composition of the present invention preferably contains methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose,
  • the effect according to the invention is particularly pronounced when the polysaccharide contains at least one polysaccharide with at least one anionic group in the solid-form composition according to the invention.
  • the anionic group covalently bound to the polysaccharide groups, which are in protic solvents capable of forming an anion with the formal release of an H + ion, in particular carboxyl groups (-COOH), sulfonic acid groups (- SO3H), sulfate groups (- O-SO3H), phosphonic acid groups (-PO3H).
  • Preference is given to the use of at least one polysaccharide containing at least one carboxyl group, particularly preferably at least one carboxyalkyl-derivatized polysaccharide.
  • carboxyalkyl group means both the acid form -COOH and the deprotonated salt form (carboxylate group) with a corresponding cation as counterion.
  • Suitable cations are especially monovalent ions, such as sodium ions, potassium ions, ammonium ions. This applies mutatis mutandis for carboxyalkyl-derivatized polysaccharide.
  • the polysaccharide according to the invention contains at least one anionic polysaccharide selected from anionic cellulose, anionic starch or mixtures thereof as polysaccharide.
  • the polysaccharide is selected from carboxyalkyl-derivatized cellulose, carboxyalkyl-derivatized starch or mixtures thereof.
  • Carboxyalkyl-derivatized cellulose is very particularly preferred according to the invention.
  • the preferred total amount of polysaccharide in the composition according to the invention is 0.25 to 7.5% by weight, in particular from 1.0 to 5.0% by weight. %, most preferably from 1, 5 to 3.5 wt .-%, each based on the weight of said composition.
  • the agents according to the invention additionally contain at least one polyalkoxylated polyamine within the scope of a further preferred embodiment.
  • the polyalkoxylated polyamine in the context of the present invention and its individual aspects is a polymer having an N-atom-containing backbone attached to the N atoms Carries polyalkoxy groups.
  • the polyamine has at the ends (terminus and / or side chains) primary amino functions and internally preferably both secondary and tertiary amino functions; if appropriate, it may also have only secondary amino functions on the inside, so that the result is not a branched-chain but a linear polyamine.
  • the ratio of primary to secondary amino groups in the polyamine is preferably in the range of 1: 0.5 to 1: 1, 5, in particular in the range of 1: 0.7 to 1: 1.
  • the ratio of primary to tertiary amino groups in the polyamine is preferably in the range of 1: 0.2 to 1: 1, in particular in the range of 1: 0.5 to 1: 0.8.
  • the polyamine has an average molecular weight in the range of 500 g / mol to 50,000 g / mol, in particular from 550 g / mol to 5000 g / mol.
  • the N atoms in the polyamine are separated from one another by alkylene groups, preferably by alkylene groups having 2 to 12 C atoms, in particular 2 to 6 C atoms, wherein not all alkylene groups must have the same C atom number.
  • PEI polyethyleneimine
  • the primary amino functions in the polyamine can carry 1 or 2 polyalkoxy groups and the secondary amino functions 1 polyalkoxy group, although not every amino function must be alkoxy-substituted.
  • the average number of alkoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably from 1 to 100, in particular from 5 to 50.
  • the alkoxy groups in the polyalkoxylated polyamine are preferably polypropoxy groups which are bonded directly to N atoms, and / or Polyethoxy groups which are attached to any existing propoxy and N atoms which do not carry propoxy groups.
  • Polyethoxylated polyamines are obtained by reacting polyamines with ethylene oxide (EO for short).
  • EO ethylene oxide
  • the polyalkoxylated polyamines containing ethoxy and propoxy groups are preferably accessible by reaction of polyamines with propylene oxide (abbreviated to PO) and subsequent reaction with ethylene oxide.
  • PO propylene oxide
  • the average number of propoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 1 to 40, in particular 5 to 20,
  • the average number of ethoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 10 to 60, especially 15 to 30.
  • the terminal OH function polyalkoxy substituents in the polyalkoxylated polyamine may be partially or completely etherified with an O-C10, in particular C1-C3-alkyl group.
  • Polyalkoxylated polyamines which are particularly preferred according to the invention can be selected from polyamine reacted with 45 EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 43EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15EO + 5PO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 5PO + 39.5EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 5PO + 15EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 10PO + 35EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function and PEI's reacted with 15PO + 5EO per primary and secondary amino function.
  • a most preferred alkoxylated polyamine is PEI containing 10 to 20 nitrogen atoms reacted with 20 units of EO per primary or secondary amino function of the polyamine.
  • a further preferred subject of the invention is the use of polyalkoxylated polyamines which are obtainable by reacting polyamines with ethylene oxide and optionally additionally propylene oxide. If polyalkyoxylated polyamines are used with ethylene oxide and propylene oxide, the proportion of propylene oxide in the total amount of the alkylene oxide is preferably 2 mol% to 18 mol%, in particular 8 mol% to 15 mol%.
  • the agent according to the invention contains, based on its total weight, polyalkoxylated polyamines, preferably in a total amount of from 0.25 to 7.5% by weight, in particular from 1.0 to 5.0% by weight.
  • compositions according to the invention may contain, based on the total weight of the composition, a total amount of additional organic polymer of at least 1.0% by weight, in particular of at least 10% by weight.
  • the additional organic polymer is different from the anionic aromatic polyesters of the present invention and the nonionic aromatic polyesters of the present invention, and has a weight-average molecular weight of at least 1,000 g / mol.
  • the aforementioned polysaccharides, the aforementioned polyalkoxylated polyamines, the below-mentioned polymeric builders and the below-mentioned color transfer inhibitors fall under the additional organic polymers.
  • the agent according to the invention may additionally comprise at least one peroxide compound (in particular in an amount of from 5 to 20% by weight.) In a further preferred embodiment, however, it is preferred if the agent according to the invention, based on its total weight, has a total amount of from 0 to 1% by weight % peroxide, in particular from 0 to 0.5% by weight, particularly preferably from 0 to 0.01% by weight, of peroxide compound. which contains as structural fragment the peroxo atom grouping -OO-.
  • composition according to the invention is particularly storage-stable and effective if it comprises at least two compositions, one of these compositions being a solid-like composition and another of these compositions being a liquid composition is. It has proved to be advantageous if the agent according to the invention in the form of a portion, comprising at least two chambers with walls of water-soluble material, is configured, in each case
  • At least one of these chambers has a solid composition with previously defined anionic aromatic polyester (vide supra) and
  • At least one other of these chambers is a liquid composition having a previously defined nonionic aromatic polyester (vide supra)
  • a chamber is a space bounded by walls (e.g., by a foil), which may exist even without the material to be dosed (possibly changing its shape). A layer of a surface coating thus does not explicitly fall under the definition of a wall.
  • the walls of the chamber are made of a water-soluble material.
  • the water solubility of the material can be determined by means of a quadratic frame (edge length on the inside: 20 mm) fixed square film of said material (film: 22 x 22 mm with a thickness of 76 ⁇ ) according to the following measurement protocol.
  • Said framed film is immersed in 800 mL of distilled water heated to 20 ° C in a 1 liter beaker with a circular bottom surface (Schott, Mainz, 1000 mL beaker, low mold) so that the surface of the clamped film is at right angles to the Bottom surface of the beaker is arranged, the upper edge of the frame is 1 cm below the water surface and the lower edge of the frame is aligned parallel to the bottom surface of the beaker such that the lower edge of the frame along the radius of the bottom surface of the beaker and the center of the lower edge of the frame is located above the center of the radius of the beaker bottom.
  • the material should dissolve with stirring (stirring speed magnetic stirrer 300 rpm, stirring bar: 6.8 cm long, diameter 10 mm) within 600 seconds in such a way that with the naked eye, no single solid-shaped film particles are more visible.
  • the portion comprises mandatory water-soluble material for forming the delimiting wall of the at least one chamber.
  • the water-soluble material is preferably formed by a water-soluble film material.
  • This film may according to the invention preferably have a thickness of at most 150 ⁇ (more preferably of at most 120 ⁇ ).
  • Preferred walls are therefore made of a water-soluble film and have a thickness of at most 150 ⁇ (more preferably of at most 120 ⁇ , most preferably of at most 100 ⁇ ) on.
  • Such water soluble portions can be prepared by either vertical fill seal (VFFS) or thermoforming techniques.
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble film material to form at least one protrusion for receiving at least one composition therein, filling the composition into the respective protrusion, covering the composition-filled protrusions with a second layer of water-soluble one Film material and sealing the first and second layers together at least around the protrusions.
  • the water-soluble material preferably contains at least one water-soluble polymer.
  • the water-soluble material preferably contains a water-soluble film material selected from polymers or polymer blends.
  • the walls of the portion can be formed from one or two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different.
  • the water-soluble material contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • Suitable water-soluble films as water-soluble material are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in each case in the range of 10,000 to 1,000,000 gmol "1 , preferably 20,000 to 500,000 gmol " 1 , particularly preferably 30,000 to 100,000 gmol "1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol 1 .
  • polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible.
  • polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from correspondingly polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble material comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • the film material suitable as water-soluble material may additionally be added polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred. Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • the water-soluble material contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer, and at least one bitter substance, particularly denatonium benzoate, is incorporated in the water-soluble material.
  • the concentration of the bitter substance in the water-soluble material is preferably at most 1 part by weight of the bittering agent per 250 parts by weight of the total water-soluble material.
  • Suitable water-soluble films for use as the water-soluble material of the portion according to the invention are films sold under the name Monosol M8630 by MonoSol LLC.
  • Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
  • the solid-like composition of the portion according to the invention is formed from a plurality of solid particles.
  • Such an embodiment of the solid composition is preferably present as a powder or granules.
  • the said solid particles in turn preferably have a particle diameter (X50) of 100-1500 ⁇ m.
  • X50 particle diameter
  • These particle sizes can be determined by sieving or by means of a particle size analyzer Camsizer from Retsch.
  • the solid portion composition of the invention preferably contains at least one polysaccharide.
  • the preferred total amount of polysaccharide in the solid composition is from 1.0 to 15.0 weight percent, more preferably from 2.0 to 12.0 weight percent. %, most preferably from 2.5 to 9.5 wt .-%, each based on the weight of said composition.
  • the portion preferably contains the solid composition in a total amount of from 4.0 to 10.0 g, especially from 5.0 to 9.0 g.
  • the portion preferably contains the liquid composition in a total amount of from 10.0 to 20.0 g, especially from 14.0 to 18.0 g.
  • the pre-prepared liquid composition may contain water, wherein, especially for liquid first compositions, the content of water based on the entire first composition is at most 20% by weight, preferably at most 15% by weight.
  • the total amount of surfactant in the liquid composition of the portion is preferably up to 85 wt .-%, preferably 40 to 75 wt .-% and particularly preferably 50 to 70 wt .-%, based in each case on the total liquid composition of the portion.
  • the liquid composition of the portion contains at least one alkoxylated polyamine.
  • alkoxylated polyamine The previously made definitions and preferred embodiments of the alkoxylated polyamine apply.
  • a particularly preferred embodiment of the invention is an inventive means in the form of a portion, comprising at least two chambers with walls of water-soluble material, wherein in each case
  • At least one of these chambers is a solid composition having previously defined anionic aromatic polyester (vide supra) and at least one polysaccharide, and
  • At least one further of these chambers contains a liquid composition with a previously defined nonionic, aromatic polyester (vide supra) and at least one alkoxylated polyamine, the portion containing at least one surfactant.
  • a very particularly preferred embodiment of the invention is an inventive means in the form of a portion, comprising at least two chambers with walls of water-soluble material, wherein in each case
  • At least one anionic aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II) and at least one structural unit of the formula (III)
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another each represent hydrogen or methyl
  • R 7 represents methyl
  • At least one further of these chambers comprises a liquid composition comprising at least one nonionic aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (IV) and at least one structural unit of the formula (V)
  • R 8 , R 9 , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or methyl, and / or
  • R 2 is methyl, and / or
  • inventively preferred parameters of the agent according to the invention also apply mutatis mutandis for this particularly preferred and most preferred embodiment.
  • the agent according to the invention in particular the solid-like composition of the portion according to the invention, may contain bicarbonate.
  • Hydrogen carbonate is preferably contained in the solid composition of the portion in a total amount of from 5 to 50% by weight, more preferably from 7.5 to 30% by weight, each calculated as sodium hydrogencarbonate.
  • bicarbonate from sodium bicarbonate, potassium bicarbonate or mixtures thereof.
  • the bicarbonate of sodium bicarbonate is suitable.
  • the bicarbonate-containing particles (for example the powder or granules) have a bulk density of 0.40 to 1, 50 kg / dm 3 , particularly preferably having a bulk density of 0.90 to 1, 10 kg / dm 3 ( each measured according to ISO 697).
  • the particles containing the peroxide compound (for example the powder or granules) have a bulk density of 0.70 to 1.30 kg / dm 3 , particularly preferably with a bulk density of 0, 85 to 1.20 kg / dm 3 (measured in each case according to ISO 697).
  • the agent according to the invention (in particular the solid composition of the portion) preferably contains alkali metal silicate.
  • alkali metal silicates are sodium silicate and / or potassium silicate.
  • Particularly preferred is sodium silicate.
  • Sodium silicates most preferably used are sodium metasilicate or waterglass, again preferably waterglass.
  • alkali metal silicates contained in the form of particles are present.
  • Alkali metal silicates whose particles have a mean particle size (volume average) Xso, 3 from 0.20 to 1, 00 mm, in particular from 0.30 to 0.90 mm, in particular from 0.50 to 0.80 mm (eg measured with Sieve analysis or by a particle size analyzer Camsizer, Retsch) have.
  • a weight ratio of alkali silicate to peroxide compound in a range of 10 to 1 to 1 to 4 proved to be particularly favorable.
  • alkali metal silicates of the formula (SiO 2) n (Na 2 O) m (K 2 O) P are particularly preferred according to the invention, where n is a positive rational number and m and p are, independently of one another, a positive rational number, with the provisos that that at least one of the parameters m or p is different from 0 and the ratio between n and the sum of m and p is between 1: 4 and 4: 1, in particular in the ratio range from 2: 1 to 4: 1.
  • the solid-state composition according to the invention contains, as alkali metal silicate, silicate of the formula (SiO 2) n (Na 2 O) m , where n is a positive rational number and m is a positive rational number, provided that the ratio between n and m is between 1: 4 and 4: 1, in particular in the ratio range of 2: 1 to 4: 1.
  • the agent according to the invention in particular the solid-like composition according to the invention, contains at least one enzyme.
  • all enzymes established in the state of the art for textile treatment can be used in this regard.
  • it is one or more enzymes which can develop catalytic activity in a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, ⁇ -glucosidase, carrageenase , Perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and their mixtures.
  • Preferred hydrolytic enzymes include, in particular, proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, ⁇ -glucanases, and mixtures thereof.
  • proteases amylases and / or lipases and mixtures thereof are particularly preferred, and proteases are particularly preferred.
  • These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
  • these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7.
  • Subtilisin Carlsberg is in further developed form under the trade name Alcalase® of the Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark.
  • subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase®, and Savinase® by the company Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP® protease variants derived.
  • proteases are, for example, those under the trade names Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® and Ovozyme® from Novozymes, which are available under the trade names, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® and Properase® from Genencor, sold under the trade name Protosol® by Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi® by Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather ® and Protease P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan. Particular preference is also given to using the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus.
  • amylases which can be used according to the invention are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and their further developments improved for use in detergents or cleaners.
  • the B. licheniformis enzyme is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Genencor under the name Purastar®ST. Further development products of this ⁇ -amylase are available from Novozymes under the trade name Duramyl® and Termamy Dultra, from Genencor under the name Purastar®OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase®. B.
  • amyloliquefaciens ⁇ -amylase is sold by Novozymes under the name BAN®, and variants derived from B. stearothermophilus ⁇ -amylase under the names BSG® and Novamyl®, also from Novozymes. Furthermore, for this purpose, the ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Likewise, fusion products of all the molecules mentioned can be used. In addition, the further developments of the a-amylase from Aspergillus niger and A.
  • oryzae available under the trade name Fungamyl® from the company Novozymes are suitable.
  • Further advantageously usable commercial products are, for example, the Amylase-LT®, as well as Stainzyme® or Stainzyme ultra® or Stainzyme plus®, the latter also from the company Novozymes.
  • variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
  • lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the Amino acid exchange D96L. They are sold for example by the company Novozymes under the trade names Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® and Lipex®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens.
  • Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B® or Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® and Lipase AML®.
  • Lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • Other important commercial products are the preparations M1 Lipase.RTM. And Lipomax.RTM.
  • Lipase MY-30® Lipase OF®
  • Lipase PL® Lipase PL® to mention also the product Lumafast® from the company Genencor.
  • cellulases may be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects.
  • These performance aspects include in particular the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the composition (cleaning performance), to the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition), to softening (tissue effect) or to the exercise of a "stone-washed" effect.
  • cleaning performance cleaning performance
  • anti-redeposition effect or graying inhibition anti-redeposition effect or graying inhibition
  • tissue effect tissue effect
  • a useful fungal, endoglucanase (EC ) -rich cellulase preparation or its further developments is offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme®
  • the products Endolase® and Carezyme® likewise available from the company Novozymes are based on the 50 kD-EG or the 43 kD-EG H.
  • insolens DSM 1800 Other commercially available products of this company are Cellusoft®, Renozyme® and Celluclean.RTM .. Also usable are, for example, the 20 kD-EG from Melanocarpus, those from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch® Other commercial products of AB Enzymes are Econa se® and Ecopulp®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax® is available. Further commercial products of Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and lndiAge®Neutra.
  • variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
  • Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from melanocarpus, in particular melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
  • hemicellulases include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and ⁇ -glucanases.
  • the Bacillus subtilis Glucanase is available under the name Cereflo® from Novozymes.
  • Hemicellulases which are particularly preferred according to the invention are mannanases which are sold, for example, under the trade names Mannaway® by the company Novozymes or Purabrite® by the company Genencor.
  • pectin-destroying enzymes in the context of the present invention are also counted enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectin hydrolase, pectin-polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin-polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-a-1, 4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1, 4-a-galacturonidase, exopolygalacturonase, poly (galacturonate) hydrolase, exo-
  • enzymes suitable for this purpose are, for example, under the name Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® or Pectaway® from Novozymes, under the name Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® from AB Enzymes, and available under the name Pyrolase® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
  • the portion according to the invention preferably contains enzymes in total amounts of 1 ⁇ 10 -8 to 5 percent by weight, based on active protein.
  • the enzymes are present in a total amount of from 0.001 to 2 wt.%, More preferably from 0.01 to 1.5 wt.%, Even more preferably from 0.05 to 1.25 wt.%, And most preferably from 0.01 to 0.5 wt .-% in the portion.
  • complexing agents such as a portion of builders, complexing agents, optical brightener, pH adjuster, perfume, dye, dye transfer inhibitor (or dye transfer inhibitor) or mixtures thereof may also be included in the inventive compositions.
  • Organic builders which may be present in the compositions according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, and Mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • An organic optical brightener is preferably selected from the substance classes of distyrylbiphenyls, the stilbenes, the diamino-2,2-stilbenedisulfonic acids 4.4, the coumarins, the dihydroquinolinones, the 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides of the benzoxazole systems , the benzisoxazole systems, the benzimidazole systems, the heterocyclic substituted pyrene derivatives and mixtures thereof.
  • organic optical brighteners include disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate (available, for example, as Tinopal® DMS from BASF SE), disodium 2,2 'bis- (phenyl-styryl) -disulfonate (available, for example, as Tinopal® CBS from BASF SE), 4,4'-bis [(4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -1,3, 5-triazin-2-yl) -amino] stilbene-2,2'-disulphonic acid (available, for example, as Tinopal® UNPA from BASF SE), hexasodium 2,2'- [vinylene bis [(3-sulphonato-4,1-phenylene ) imino [6- (diethylamino) -1, 3,5-triazine-4,2-diyl] imino]
  • the organic dye transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole.
  • Suitable color transfer inhibiting polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole and mixtures thereof.
  • polyvinylpyrrolidone PVP
  • polyvinylimidazole PVI
  • copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole PVP / PVI
  • the polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53.
  • the copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) used preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000.
  • PVP / PVI copolymer for example, from BASF under the name Sokalan® HP 56.
  • Another extremely preferred color transfer inhibitor are polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole, which are available, for example, under the name Sokalan® HP 66 from BASF are.
  • a third subject of the invention is the use of an agent of the first subject of the invention for textile treatment.
  • agent according to the invention is packaged in one portion of the correspondingly described embodiment.
  • a third subject of the invention is a textile treatment process comprising the steps of dosing a composition of the first subject of the invention to produce a water-containing wash liquor and contacting the resulting wash liquor with fabrics.
  • the agent according to the invention is packaged in one portion of the correspondingly described embodiment.
  • the method is preferably characterized in that the agent of the first subject of the invention for the preparation of the aqueous wash liquor in an amount of 10 to 100 g, in particular from 20 to 40 g, to 10 to 60 liters of water, in particular 15 to 40 liters of water is used ,
  • a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200
  • R ⁇ R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a Ci-Cis -n- alkyl group or C3-Ci8-iso-alkyl group,
  • R 7 stands for a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or for a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, for a cycloalkyl group with 5 to 9 carbon atoms, for a C 6 -C 30 -aryl group or for a C 6 -C 30 -arylalkyl group,
  • h and i independently of one another each represent a number from 1 to 200
  • R 8 , R 9 , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or a C 1 -C 18 -n- or iso-alkyl group
  • R 2 is a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, a cycloalkyl group having 5 to 9 carbon atoms, a C 6 -C 30 -aryl group or a C 6 -C 30 -arylalkyl group,
  • Composition according to one of the items 1 or 2 characterized in that the total amount of said anionic, aromatic polyester contained in the number average between 1 and 25, in particular between 1 to 10, particularly preferably between 1 and 5, structural units of the formula (I), and between 1 and 30, in particular between 2 and 15, particularly preferably between 3 and 10, structural units of the formula (II) and between 0.05 and 15, in particular between 0, 1 and 10 and particularly preferred between 0.25 and 3, Structural units of the formula (III) included.
  • composition according to one of the items 1 to 3, characterized in that 1 / n M n + according to formula (II) for Li + , Na + , K + , 1/2 Mg 2+ , 1/2 Ca 2+ , 1/3 Al 3+ , NH 4 + , monoalkyl, dialkyl, trialkyl or tetraalkylammonium, where the alkyl radicals of the ammonium ions are C 1 -C 22 -alkyl or C 2 -C 10 -hydroxyalkyl radicals or any desired mixtures thereof.
  • Agent according to one of the items 1 to 4 characterized in that in formulas (I), (II) and (III) of the anionic, aromatic polyester R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently represent hydrogen or methyl.
  • Composition according to one of the items 1 to 6, characterized in that in formulas (I), (II) and (III) of the anionic, aromatic polyester a, b and c independently of one another for a number from 1 to 200 (in particular 1 to 20, more preferably 1 to 5, most preferably a and b 1 and c is a number from 2 to 10).
  • At least one further of these chambers contains a liquid composition comprising at least one nonionic aromatic polyester according to any one of items 10 to 14, wherein the portion contains at least one surfactant.
  • Composition according to item 20 characterized in that the total amount of surfactant in the liquid composition of the portion up to 85 wt .-%, preferably 40 to 75 wt .-% and particularly preferably 50 to 70 wt .-%, based on the total liquid composition of the portion is.
  • Composition according to one of the items 20 or 21 characterized in that at least one polysaccharide is present in the solid composition.
  • a textile treatment process comprising the steps of dosing an agent according to any one of items 1 to 23 to produce an aqueous wash liquor and contacting the resulting wash liquor with fabrics.
  • the components were placed in sequence in a tumble mixer and the compositions prepared by dry blending the components for 3 minutes at 10 revolutions / minute.
  • a film M8613 Fa. Monosol (88 ⁇ ) was clamped on a mold with Doppelkavtician.
  • the stretched film was heated by contact heating for a period of 2400 ms at 105 ° C and then pulled into the cavity by a vacuum.
  • an appropriate amount of the solid composition of Table 1 was pre-weighed into the first cavity and then the amount of liquid composition L1 of Table 2 was added by syringe into the second cavity.
  • a top film (M8630, 90 ⁇ ) is placed to seal the cavities and heat-sealed (150 ° C, 1000 ms) with the first film.
  • breaking the vacuum the portion of the cavity was removed.
  • a wall of the portion's powder chamber was subsequently perforated with a needle. As a result, excess air escaped from the powder chamber of the portion and the film of the wall relaxed.
  • a household washing machine (Miele W 1 14) was loaded with 3.5 kg accompanying laundry as well as the soiled polyester cloth rags.
  • a corresponding portion to be tested was added and washed six times at 40 ° C.
  • portion E1 according to the invention had a higher degree of purification compared to the non-inventive portions V1 and V2.

Abstract

The invention relates to an agent which is to be used in the treatment of textiles, containing: i) at least one anionic, aromatic polyester, containing at least one structural unit of formula (I), at least one structural unit of formula (II) and at least one structural unit of formula (III) wherein a, b and c independently represent respectively a number between 1 - 200, 1/n Mn+ represents an equivalent of a cation with the charge number n representing n = 1, 2 or 3, R1, R2, R3, R4, R5 and R6 independently representing hydrogen or a C1-C18-n- alkyl group or C3-C18-iso-alkyl group, R7 represents a linear or cross-branched C1-C30-alkyl group or a linear or cross-branched C2-C30-alkenyl group, a cycloalkyl group having 5 - 9 carbon atoms, a C6- C30-aryl group or a C6-C30-aryl-alkyl group, and ii) at least one non-ionic, aromatic polyester containing at least one structural unit of formula (I) and at least one structural unit of formula (III) wherein h and i independently represent a number between 1 - 200, R8, R9, R10 and R11 independently representing hydrogen or a C1-C18- n- or iso-alkyl group, R12 representing a linear or branched C1-C30-alkyl group or a linear or branched C2-C30-alkenyl group, a cycloalkyl group having 5 - 9 carbon atoms, a C6- C30-aryl group or a C6-C30-arylalkyl group, and iii) at least one surfactant. Said agent has an excellent primary washing force and can be, in particular, more storage stable than single doses in a multi-chamber bag.

Description

„Mittel für die Textilbehandlung, enthaltend mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester und mindestens einen nichtionischen, aromatischen Polyester" "Textile treatment composition containing at least one anionic aromatic polyester and at least one nonionic aromatic polyester"
Die vorliegende Erfindung betrifft das technische Gebiet der Textilbehandlung, insbesondere der Textilreinigung bzw. der Textilwäsche. The present invention relates to the technical field of textile treatment, in particular textile cleaning or textile washing.
Waschmittel enthalten neben den für den Waschprozess unverzichtbaren Inhaltsstoffen wie Tensiden und Buildermaterialien in der Regel weitere Bestandteile, die man unter dem Begriff Waschhilfsstoffe zusammenfassen kann und die so unterschiedliche Wirkstoffgruppen wie Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Soil-release Wirkstoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Farbübertragungsinhibitoren umfassen. Zu derartigen Hilfsstoffen gehören auch Substanzen, deren Anwesenheit die Waschkraft von Tensiden verstärkt, ohne dass sie in der Regel selbst ein ausgeprägtes tensidisches Verhalten aufzuweisen müssen. Derartige Substanzen werden oft als Waschkraftverstärker bezeichnet.  Detergents contain in addition to the indispensable for the washing process ingredients such as surfactants and builders usually other ingredients that can be summarized under the term washing aids and include such different active ingredients such as foam regulators, grayness inhibitors, soil release agents, bleach, bleach activators and dye transfer inhibitors. Such excipients also include substances whose presence enhances the detergency of surfactants, without them usually having to exhibit a pronounced surfactant behavior itself. Such substances are often referred to as Waschkraftverstärker.
Soil-release Wirkstoffe als Hilfsstoff eines Textilbehandlungsmittels verhindern, dass sich Schmutz unmittelbar an die Oberfläche von Textilien anlagert und in das Textilmaterial (z.B. der Textilfaser) eindringt, wo er nur erschwert entfernt werden kann. Die Ausrüstung der Textiloberfläche mit sogenannten Soil-release Wirkstoffen bewirkt, dass sich Schmutz auf der mit Soil-release Wirkstoff beschichteten Textiloberfläche anlagert und somit nur in unmittelbarem Kontakt mit dieser Beschichtung, nicht aber mit der Textilfaser selbst tritt oder diese durchdringt. Durch einen erneuten Waschvorgang löst sich die Beschichtung inklusive Schmutz ab  Soil-release agents as a textile treatment agent preclude dirt from attaching directly to the surface of textiles and penetrating the textile material (e.g., textile fiber) where it is difficult to remove. The finishing of the textile surface with so-called soil-release agents causes dirt to build up on the textile surface coated with soil-release agent, thus penetrating or penetrating only in direct contact with this coating but not with the textile fiber itself. By a new washing process, the coating dissolves including dirt
Die Druckschrift WO 98/58044 offenbart Waschmittel, die Polyester von Terephthalsäure mit Alkylenoxiden in Kombination mit speziellem Aniontensid enthalten.  Document WO 98/58044 discloses detergents containing polyesters of terephthalic acid with alkylene oxides in combination with a specific anionic surfactant.
Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat mit einem Molekulargewicht von 5000 bis 200.000 und deren Einsatz in flüssigen Waschmitteln werden in der deutschen Patentschrift DE 28 57 293 beschrieben.  Polymers of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate having a molecular weight of 5000 to 200,000 and their use in liquid detergents are described in German Patent DE 28 57 293.
Das europäische Patent EP 066 944 betrifft Textilbehandlungsmittel, die einen Copolyester aus Ethy- lenglykol, Polyethylenglykol, aromatischer Dicarbonsäure und sulfonierter aromatischer Dicarbon- säure in bestimmten Molverhältnissen enthalten.  European patent EP 066 944 relates to textile treatment compositions containing a copolyester of ethylene glycol, polyethylene glycol, aromatic dicarboxylic acid and sulfonated aromatic dicarboxylic acid in certain molar ratios.
Die Druckschrift WO 2013/139726 betrifft Portionen als Einmaldosis, die mit einer wasserlöslichen Umhüllung versehene Flüssigwaschmittel umfassen, wobei besagte Flüssigwaschmittel ein Copolymer aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat enthalten. WO 2013/139726 relates to single-dose portions comprising liquid detergent compositions provided with a water-soluble coating, said liquid detergents containing a copolymer of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate.
Auch ohne eine vorherige Ausrüstung der Textiloberfläche mit einem Soil-release Wirkstoff hat es sich gezeigt, dass manche Soil-release Wirkstoffe zusätzlich an ausgewählten Anschmutzungen eine Verstärkung der Primärwaschkraft eines Waschmittels verursachen können. Es hat sich dabei erwiesen, dass ein Soil-release Wirkstoff seinen Einfluss auf die Primärwaschkraft nicht über das gesamte Spektrum der Anschmutzungen gleichermaßen entfaltet. Even without prior equipment of the textile surface with a soil-release agent, it has been found that some soil-release agents can additionally increase the primary detergency of a detergent on selected soils. It got along It has been proven that a soil-release agent does not exert its influence on primary washing power equally across the entire spectrum of soiling.
Als Primärwaschkraft wird insbesondere das Entfernen von Flecken durch einmaliges Waschen von auf angeschmutzten Testmaterialien durch einmaliges Waschen von angeschmutzten Testmaterialien unter Standardbedingungen verstanden. Die Sekundärwaschkraft bezieht sich u. a. auf das Ausmaß der Vergrauung und der Inkrustation an der Textilfaser nach wiederholter Wäsche unter Standardbedingungen, beispielsweise nach 25 oder nach 50 Waschvorgängen mit dem jeweils ausgewählten Waschmittel.  In particular, the primary detergency is understood to be the removal of stains by a single wash of soiled test materials by a single wash of soiled test materials under standard conditions. The secondary washing power refers u. a. on the extent of graying and incrustation on the textile fiber after repeated washing under standard conditions, for example after 25 or after 50 washes with the detergent selected in each case.
Eine Erhöhung der Primärwaschkraftverstärkung der Soil-release Wirkstoffe kann die Reduktion der Tensidmenge in Waschmitteln ermöglichen. Es stellte sich daher die Aufgabe, die Primärwaschkraft von Soil-release Wirkstoffen zu erhöhen um die Waschleistung des Textilbehandlungsmittels zu verbessern. Eine weitere Aufgabe war es, den Tensidgehalt von Textilbehandlungsmitteln, insbesondere Waschmitteln, zu senken ohne die Reinigungsleistung zu verschlechtern.  Increasing the primary detergent power gain of the soil-release agents may allow the reduction of the amount of surfactant in detergents. It was therefore the task of increasing the primary washing power of soil-release active ingredients to improve the washing performance of the textile treatment agent. Another object was to lower the surfactant content of textile treatment agents, in particular detergents, without impairing the cleaning performance.
Es wurde nun festgestellt, dass sich durch Kombination zweier spezieller Soil-release Polymere (vide infra) die Primärwaschkraft an den für das eine Soil-release Polymer spezifischen Anschmutzungen durch Zusatz des anderen Soil-release Polymer erhöhen lässt, obgleich dieses andere Soil-release Polymer alleine keine oder nur eine marginale Verstärkung auf die Primärwaschkraft an den spezifischen Anschmutzungen des einen Soil-release Polymers erzielt. Dies wird insbesondere bei fettigen Anschmutzungen, wie insbesondere Sebum, Maschinenöl, Make-Up und Schuhcreme, beobachtet. Auch bei für die Soil-release-Polymere unspezifischen Anschmutzungen wurde ein Synergismus der Verstärkung der Primärwaschkraft durch die erfindungsgemäße Kombination besagter spezieller Soil-release Polymere beobachtet.  It has now been found that by combining two special soil release polymers (vide infra), the primary detergency of the one soil release polymer specific soils can be increased by the addition of the other soil release polymer, although this other soil release polymer alone, no or only a marginal gain on the primary washing power at the specific soils of one Soil-release polymer achieved. This is particularly observed in greasy soils, especially sebum, machine oil, make-up and shoe polish. Even in the case of unspecified soilings for the soil-release polymers, a synergism of the intensification of the primary washing power was observed by the inventive combination of said special soil-release polymers.
Zusätzlich hat es sich erwiesen, dass die Bereitstellung der erfindungsgemäß wirksamen Kombination besagter Polyester-Soil-release Polymere in einem tensidhaltigen Mittel zur Textilbehandlung (vide infra) schwer zu bewerkstelligen ist. Eine Kombination besagter Polyester mit Tensiden in einem klaren Flüssigwaschmittel führt entweder direkt bei der Zugabe des anionischen Polyester-Soil-Release Polymers zur Absetzung eines unlöslichen Feststoffs oder spätestens bei der Lagerung zur Trübung des Flüssigwaschmittels und zu Feststoffablagerungen. Es wurde gefunden, dass Mittel zum Einsatz in der Textilbehandlung mit besagter Polyesterkombination und Tensiden bevorzugt als eine lagerstabile Portion bereitzustellen sind, die  In addition, it has been found that the provision of the present invention effective combination of said polyester soil release polymers in a surfactant-containing textile treatment agent (vide infra) is difficult to accomplish. A combination of said polyesters with surfactants in a clear liquid detergent either leads directly to the addition of the anionic polyester soil release polymer to deposit an insoluble solid or at the latest during storage to cloud the liquid detergent and to solid deposits. It has been found that compositions for use in textile treatment with said polyester combination and surfactants are preferably to be provided as a storage-stable portion which
(i) eine feste Zusammensetzung mit speziellem anionischen, aromatischen Polyester und (i) a solid composition with a special anionic, aromatic polyester and
(ii) eine flüssige Zusammensetzung mit speziellem nichtionischen, aromatischen Polyester in einer Umhüllung aus wasserlöslichem Material enthalten, wobei die Portion Tensid enthält. Ein erster Erfindungsgegenstand ist ein Mittel zum Einsatz in der Textilbehandlung, enthaltend i) mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) (ii) a liquid composition containing special nonionic aromatic polyester in a wrapper of water-soluble material, said portion containing surfactant. A first subject of the invention is an agent for use in textile treatment containing i) at least one anionic, aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II) and at least one structural unit of the formula (III)
worin wherein
a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,  a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200,
1/n Mn+ für ein Äquivalent eines Kations mit der Ladungszahl n steht mit n = 1 , 2 oder 3, R ,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine Ci-Cis-n- Alkylgruppe oder C3-Ci8-iso-Alkylgruppe steht, 1 / n M n + for one equivalent of a cation with the charge number n is with n = 1, 2 or 3, R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a Ci-Cis -n- alkyl group or C3-Ci8-iso-alkyl group,
R7 für eine lineare oder verzweigte Ci-C3o-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2- C3o-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6-C30- Arylgruppe oder für eine C6-C3o-Arylalkylgruppe steht, R 7 stands for a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or for a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, for a cycloalkyl group with 5 to 9 carbon atoms, for a C 6 -C 30 -aryl group or for a C 6 -C 30 -arylalkyl group,
und and
ii) mindestens einen nichtionischen aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (V) ii) at least one nonionic aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (IV) and at least one structural unit of the formula (V)
(IV) worin (IV) wherein
h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,  h and i independently of one another each represent a number from 1 to 200,
R8, R9, R 0 und R unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C18- n- oder iso-Alkylgruppe steht, R 8 , R 9 , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or a C 1 -C 18 -n- or iso-alkyl group,
R 2 für eine lineare oder verzweigte Ci-C3o-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C3o-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6-C30- Arylgruppe oder für eine C6-C3o-Arylalkylgruppe steht, R 2 stands for a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or for a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, for a cycloalkyl group with 5 to 9 carbon atoms, for a C 6 -C 30 -aryl group or for a C 6 -C 30 -arylalkyl group,
und and
iii) mindestens ein Tensid. iii) at least one surfactant.
Die Mittel können zusätzlich zu den zwingend enthaltenen Inhaltsstoffen noch weitere optionale Inhaltsstoffe enthalten. Angegebene Gesamtmengen von Inhaltsstoffen werden derart aus vorgegebenen Gewichtsmengenbereichen ausgewählt, dass sich gemeinsam mit den Mengen der optionalen Inhaltsstoffe für das besagte Mittel bezogen auf dessen Gesamtgewicht 100 Gew.-% ergeben. The agents may contain, in addition to the mandatory ingredients, other optional ingredients. Specified total amounts of ingredients are selected from predetermined weight ranges such that together with the amounts of the optional ingredients for said agent based on the total weight of 100 wt .-% result.
Ein Stoff ist gemäß Definition der Erfindung festförmig, wenn er bei 25°C und 1013 mbar im festen Aggregatzustand vorliegt. According to the definition of the invention, a substance is solid when it is in the solid state at 25 ° C. and 1013 mbar.
Ein Stoff ist gemäß Definition der Erfindung flüssig, wenn er bei 25°C und 1013 mbar im flüssigen Aggregatzustand vorliegt. A substance is liquid according to the definition of the invention if it is present in liquid state at 25 ° C. and 1013 mbar.
Eine chemische Verbindung ist eine organische Verbindung, wenn das Molekül der chemischen Verbindung mindestens eine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält. A chemical compound is an organic compound when the molecule of the chemical compound contains at least one covalent bond between carbon and hydrogen.
Eine chemische Verbindung ist im Umkehrschluss zur Definition der organischen Verbindung eine anorganische Verbindung, wenn das Molekül der chemischen Verbindung keine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Wasserstoff enthält. A chemical compound is, inversely to the definition of the organic compound, an inorganic compound when the molecule of the chemical compound does not contain a covalent bond between carbon and hydrogen.
Unter„aromatisch" wird im Sinne der Erfindung eine chemische Verbindung verstanden, die im Molekül mindestens ein Strukturelement enthält, das die Erfordernisse der Aromatizität erfüllt. For the purposes of the invention, "aromatic" means a chemical compound which contains in the molecule at least one structural element which fulfills the requirements of aromaticity.
Eine mit einem * gekennzeichnete chemische Bindung in den Formeln (I), (II), (III), (IV) und (V) bedeutet eine freie Valenz des betreffenden Strukturelements, die im Polymerrückgrat des Polyesters eine Esterverknüpfung ausbildet, beispielsweise entweder mit einem der besagten Strukturelemente der Formeln (I) bzw. (VI), oder (sofern vorhanden) der Formel (II) oder mit einem weiteren zumindest bivalenten Strukturelement. Zur Ausbildung eines Polymerterminus binden besagte Valenzen der Formel (I) bzw (IV) und der (sofern vorhanden) Formel (II) unter Bildung einer Esterverknüpfung an das Strukturelement der Formel (III) bzw. (V) oder an ein weiteres, monovalentes Strukturelement. A chemical bond in formulas (I), (II), (III), (IV) and (V) denoted by a * means a free valence of the particular structural element which forms an ester linkage in the polymer backbone of the polyester, for example either with one the said structural elements of the formulas (I) or (VI), or (if present) of the formula (II) or with a another at least bivalent structural element. To form a polymer terminus, said valencies of the formula (I) or (IV) and the formula (II) (if present) bind to the structural element of the formula (III) or (V) or to another, monovalent structural element to form an ester linkage ,
Bei den erfindungsgemäßen anionischen, aromatischen Polyestern handelt es sich um Copolyester, die zumindest aus Monomeren gebildet werden können, die nach einer Polymerisationsreaktion entsprechende Struktureinheiten der Formeln (I), (II) und (III) zumindest im Polymerrückgrat ergeben. Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1 ) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen. Die Synthese der erfindungsgemäßen anionischen, aromatischen Polyester kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man die oben genannten Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichen Molekulargewichte im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischer Mengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat. Bezüglich weiterer Einzelheiten sei auf EP 442 101 verwiesen. The anionic, aromatic polyesters according to the invention are copolyesters which can be formed at least from monomers which, after a polymerization reaction, give corresponding structural units of the formulas (I), (II) and (III) at least in the polymer backbone. Such polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of dialkyl terephthalates, dialkyl 5-sulfoisophthalates, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (at a, b and / or c> 1) and polyalkylene glycols which are end-capped on one side. The synthesis of the anionic, aromatic polyesters according to the invention can be carried out by known processes, for example by first heating the abovementioned components with addition of a catalyst at normal pressure and then building up the required molecular weights in vacuo by distilling off superstoichiometric amounts of the glycols used. Suitable for the reaction are the known transesterification and condensation catalysts, such as, for example, titanium tetraisopropylate, dibutyltin oxide, alkali metal or alkaline earth metal alcoholates or antimony trioxide / calcium acetate. For further details, see EP 442 101.
Die besagten Struktureinheiten können entweder im Block oder statistisch verteilt im Polyestermolekül des besagten anionischen, aromatischen Polyesters vorliegen. The said structural units may be present either in the block or randomly distributed in the polyester molecule of said anionic, aromatic polyester.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Gesamtmenge des im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (I) und 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (II) enthält. Da es sich um das Zahlenmittel der jeweiligen Struktureinheiten berechnet über die Gesamtmenge des besagten Polyesters handelt, sind die Werte dieser und der nachfolgenden Zahlenmittel aus der Anzahl von Struktureinheiten rationale Zahlen. It is preferred according to the invention if the total amount of said anionic aromatic polyester present in the composition according to the invention contains on average from 1 to 50 structural units of the formula (I) and from 1 to 50 structural units of the formula (II). Since it is the number average of the respective structural units calculated on the total amount of said polyester, the values of these and the subsequent number average of the number of structural units are rational numbers.
Wiederum bevorzugt enthält die Gesamtmenge des enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters jeweils im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I) zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (II) und zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0, 1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (III). Die anionischen, aromatischen Polyester, enthaltend die Struktureinheiten (I), (II) und (III) und gegebenenfalls (IV), haben bevorzugt zahlenmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol, wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittels Größenaus- schlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz - Standards. Bevorzugt liegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800 bis 25.000 g/mol, insbesondere 1.000 bis 15.000 gl mol, besonders bevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol. Again, preferably, the total amount of the said anionic, aromatic polyester contained in the number average between 1 and 25, in particular between 1 and 10, particularly preferably between 1 and 5, structural units of the formula (I) between 1 and 30, in particular between 2 and 15, more preferably between 3 and 10, structural units of the formula (II) and between 0.05 and 15, in particular between 0, 1 and 10 and particularly preferably between 0.25 and 3, structural units of the formula (III). The anionic, aromatic polyesters containing the structural units (I), (II) and (III) and optionally (IV), preferably have number average molecular weights in the range of 700 to 50,000 g / mol, wherein the number average molecular weight can be determined by means of size exclusion in aqueous solution using calibration using narrowly distributed polyacrylic acid Na salt standards. The number-average molecular weights are preferably in the range from 800 to 25,000 g / mol, in particular from 1,000 to 15,000 gmol, particularly preferably from 1,200 to 12,000 g / mol.
Bevorzugt werden erfindungsgemäß festförmige anionische, aromatische Polyester, die Erweichungspunkte oberhalb 40 °C aufweisen, eingesetzt; sie haben bevorzugt einen Erweichungspunkt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C. Solid anionic, aromatic polyesters having softening points above 40 ° C. are preferably used according to the invention; they preferably have a softening point between 50 and 200 ° C, more preferably between 80 ° C and 150 ° C, and most preferably between 100 ° C and 120 ° C.
Bevorzugt verwendete anionische, aromatische Polyester sind von fester Konsistenz und können in einfacher Weise zu Pulver vermählen oder zu Granulaten definierter Partikelgrößen kompaktiert bzw. agglomeriert werden. Die Granulierung kann in der Weise erfolgen, dass die bei der Synthese als Schmelze anfallenden Copolymere durch Abkühlen in einem kühlen Gasstrom, beispielsweise Luftoder Stickstoff, oder durch Aufbringen auf eine Schuppenwalze oder auf ein Laufband zu Schuppen oder Flakes verfestigt werden. Dieses Grobgut kann gegebenenfalls beispielsweise im Walzenstuhl oder in der Siebmühle weiter vermählen werden, der sich eine Siebung und eine wie oben geschilderte Verrundung anschließen kann. Die Granulierung kann auch in der Weise erfolgen, dass die Polyester nach der Erstarrung zu Pulver vermählen werden und anschließend durch Kompaktierung beziehungsweise Agglomerierung und die oben geschilderte Verrundung in Granulate mit definierten Partikelgrößen umgesetzt werden. Preferably used anionic, aromatic polyesters are of solid consistency and can be ground in a simple manner to powder or compacted or agglomerated into granules of defined particle sizes. The granulation can be carried out by solidifying the copolymers obtained as melt in the synthesis by cooling in a cool gas stream, for example air or nitrogen, or by application to a flaking roll or to a treadmill to form flakes or flakes. This coarse material can optionally be further ground, for example, in the roll mill or in the screen mill, which can be followed by a sieving and a rounding as described above. The granulation can also be carried out in such a way that the polyesters are ground to powder after solidification and then reacted by compaction or agglomeration and the above-described rounding into granules with defined particle sizes.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn 1/n Mn+ gemäß Formel (II) für Li+, Na+, K+, 1/2 Mg2+, 1/2 Ca2+, 1/3 Al3+, NhV, Monoalkyl-, Dialkyl-, Trialkyl- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um Ci-C22-Alkyl- oder C2-Cio-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt. It is preferred according to the invention if 1 / n M n + according to formula (II) for Li + , Na + , K + , 1/2 Mg 2+ , 1/2 Ca 2+ , 1/3 Al 3+ , NhV, monoalkyl -, dialkyl, trialkyl or tetraalkylammonium, wherein the alkyl radicals of the ammonium ions are C 1 -C 22 -alkyl or C 2 -C 10 -hydroxyalkyl radicals or any mixtures thereof.
Bevorzugt sind anionische, aromatische Polyester, in denen entsprechend in Formeln (I), (II) und (III) Preference is given to anionic, aromatic polyesters in which correspondingly in formulas (I), (II) and (III)
R\R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl, R7 für Methyl, und/oder a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 , bedeuten und/oder c eine Zahl von 2 bis 10 ist. Wiederum bevorzugt enthält die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Gesamtmenge des besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another each represent hydrogen or methyl, R 7 represents methyl, and / or a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200, in particular 1 to 20, more preferably 1 to 5, most preferably a and b = 1, and / or c is a number from 2 to 10. Again preferably, the total amount of said anionic aromatic polyester contained in the agent according to the invention contains in the number average
zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I) zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (II) und zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0, 1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (III).  between 1 and 25, in particular between 1 and 10, particularly preferred between 1 and 5, structural units of the formula (I) between 1 and 30, in particular between 2 and 15, particularly prefers between 3 and 10, structural units of the formula (II) and between 0.05 and 15, in particular between 0, 1 and 10 and particularly preferably between 0.25 and 3, structural units of the formula (III).
Ganz besonders bevorzugt sind anionische, aromatische Polyester, in denen entsprechend in Formeln (I), (II) und (III) Very particular preference is given to anionic, aromatic polyesters in which correspondingly in formulas (I), (II) and (III)
R ,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl, R7 für Methyl, und a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 , bedeuten und c eine Zahl von 2 bis 10 ist, enthalten, wobei die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Gesamtmenge des besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I) zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (II) und zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0, 1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (III). R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another each represent hydrogen or methyl, R 7 represents methyl, and a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200, in particular from 1 to 20 , more preferably 1 to 5, most preferably a and b = 1, and c is a number from 2 to 10, wherein the total amount of said anionic aromatic polyester contained in the agent according to the invention in the number average between 1 and 25, in particular between 1 to 10, particularly preferably between 1 and 5, structural units of the formula (I) between 1 and 30, in particular between 2 and 15, particularly preferably between 3 and 10, structural units of the formula (II) and between 0.05 and 15, in particular between 0, 1 and 10 and more preferably between 0.25 and 3, structural units of the formula (III).
Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, 5-Sulfoisophthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei a, b und/oder c > 1 ) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen (entsprechend Einheit der Formel III). Such polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of terephthalic acid dialkyl ester, 5-sulfoisophthalic acid dialkyl ester, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (at a, b and / or c> 1) and polyalkylene glycols end capped on one side (corresponding to the unit of the formula III).
Als Einheit der Formel (I) kommt ein Ester von Terephthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei Ethylenglykol (R und R2 jeweils H) und/oder 1 ,2-Propylenglykol (R = H und R2 = -Chta oder umgekehrt) und/oder kürzerkettige Polyethylenglykole und/oder Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol] mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol. Als Einheit der Formel (II) kommt ein Ester von 5-Sulfoisophthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen in Frage, bevorzugt verwendet werden hierbei die vorgenannten. As the unit of formula (I) is an ester of terephthalic acid with one or more difunctional, aliphatic alcohols in question, preferably used here are ethylene glycol (R and R 2 are each H) and / or 1, 2-propylene glycol (R = H and R 2 = -Chta or vice versa) and / or shorter-chain polyethylene glycols and / or poly [ethylene glycol-co-propylene glycol] with number-average molecular weights of 100 to 2000 g / mol. As the unit of the formula (II), an ester of 5-sulfoisophthalic acid with one or more difunctional aliphatic alcohols is suitable, in which case the abovementioned ones are preferably used.
Als nichtionisch einseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether gemäß Einheit der Formel (III) bevorzugt verwendet werden Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]-monomethylether mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykolmonomethylether der allgemeinen Formel CH3-0-(C2H40)n-H mit n = 1 bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretische bei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewicht einer Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmenge der Struktureinheit (III) diejenige, die zum Erreichen bevorzugten mittleren Molekulargewichte (vide supra) notwendig ist. Poly (ethylene glycol-co-propylene glycol) monomethyl ethers having number-average molecular weights of 100 to 2000 g / mol and polyethylene glycol monomethyl ethers of the general formula CH3-0- (C2H40) n -H are preferably used as nonionically unilaterally sealed polyalkylene glycol monoalkyl ethers according to the unit of the formula (III) with n = 1 to 99, in particular 1 to 20 and particularly preferably 2 to 10. Since the theoretical quantitative conversion to be achieved maximum average molecular weight of a polyester structure is specified by using such unilaterally closed ether, is the preferred use amount of the structural unit (III) that which is necessary to achieve preferred average molecular weights (vide supra).
In einer speziellen Ausführungsform der Erfindung enthält der erfindungsgemäß enthaltene anionische aromatische Polyester zusätzlich mindestens eine Struktureinheit der Formel VI, In a specific embodiment of the invention, the anionic aromatic polyester contained according to the invention additionally contains at least one structural unit of the formula VI,
-[Polyfunktionelle Einheit-]g (VI) in der - [polyfunctional unit] g (VI) in the
g für eine Zahl von 0 bis 5 steht,g is a number from 0 to 5,
Polyfunktionelle Einheit für eine Einheit mit 3 bis 6 freien Valenzen, die über Estergruppen an die Polymerstruktur binden können. Polyfunctional unit for a unit with 3 to 6 free valencies, which can bind to the polymer structure via ester groups.
Außer linearen Polyestern, die aus den Struktureinheiten (I), (II) und (III) resultieren, ist erfindungsgemäß auch der Einsatz vernetzter oder verzweigter Polyesterstrukturen. Ausgedrückt wird dies durch die Anwesenheit einer vernetzend wirkenden Polyfunktionellen Struktureinheit (VI) mit mindestens drei bis maximal 6 zur Veresterungsreaktion befähigten funktionellen Gruppen. Als funktionelle Gruppierungen können dabei beispielsweise Säure-, Alkohol-, Ester-, Anhydrid- oder Epoxygruppen benannt werden. Dabei sind auch unterschiedliche Funktionalitäten in einem Molekül möglich. Als Beispiele können hierfür Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gallussäure, besonders bevorzugt 2,2-Dihydroxymethylpropionsäure dienen. Weiterhin können mehrwertige Alkohole wie Pentaerythrol, Glycerin, Sorbitol und/oder Trimethylolpropan eingesetzt werden. Auch kann es sich dabei um mehrwertige aliphatische oder aromatische Carbonsäuren, wie Benzol-1 ,2,3- tricarbonsäure (Hemimellithsäure), Benzol-1 ,2,4-tricarbonsäure (Trimellithsäure), oder Benzol-1 ,3,5- tricarbonsäure (Trimesithsäure) handeln. Der Gewichtsanteil an vernetzenden Monomeren, bezogen auf die Gesamtmasse des anionischen, aromatischen Polyesters, kann beispielsweise bis zu 10 Gew.-%, inbesondere bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt bis zu 3 Gew.-% betragen. Die anionischen, aromatischen Polyester sind in dem erfindungsgemäßen Mittel in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten. Apart from linear polyesters which result from the structural units (I), (II) and (III), the use of crosslinked or branched polyester structures is also according to the invention. This is expressed by the presence of a crosslinking polyfunctional structural unit (VI) having at least three to a maximum of 6 functional groups capable of esterification reaction. For example, acid, alcohol, ester, anhydride or epoxy groups can be named as functional groups. Different functionalities in one molecule are also possible. As examples, citric acid, malic acid, tartaric acid and gallic acid, particularly preferably 2,2-dihydroxymethylpropionic acid, can be used for this purpose. Furthermore, polyhydric alcohols such as pentaerythrol, glycerol, sorbitol and / or trimethylolpropane can be used. These may also be polybasic aliphatic or aromatic carboxylic acids, such as benzene-1, 2,3-tricarboxylic acid (hemimellitic acid), benzene-1, 2,4-tricarboxylic acid (trimellitic acid), or benzene-1,3,5-tricarboxylic acid ( Trimesithsäure) act. The proportion by weight of crosslinking monomers, based on the total mass of the anionic, aromatic polyester, can be, for example, up to 10% by weight, in particular up to 5% by weight and particularly preferably up to 3% by weight. The anionic, aromatic polyesters are contained in the composition according to the invention in a total amount of 0.5 to 8.0 wt .-%, in particular 1, 0 to 5.0 wt .-%, each based on the weight of the total composition.
Bei den erfindungsgemäßen nichtionischen, aromatischen Polyestern handelt es sich um Copoly- ester, die zumindest aus Monomeren gebildet werden können, die nach einer Polymerisationsreaktion entsprechende Struktureinheiten der Formeln (IV) und (V) im Polymerrückgrat ergeben. Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei h und/oder i > 1 ) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen. Die Synthese der erfindungsgemäßen nichtionischen, aromatischen Polyester kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise indem man die oben genannten Komponenten unter Zusatz eines Katalysators zunächst bei Normaldruck erhitzt und dann die erforderlichen Molekulargewichte im Vakuum durch Abdestillieren überstöchiometrischer Mengen der eingesetzten Glykole aufbaut. Für die Reaktion eignen sich die bekannten Umesterungs- und Kondensationskatalysatoren, wie beispielsweise Titantetraisopropylat, Dibutylzinnoxid, Alkali- oder Erdalkalimetallalkoholate oder Antimontrioxid/Calciumacetat. The nonionic, aromatic polyesters according to the invention are copolyesters which can be formed at least from monomers which, after a polymerization reaction, give corresponding structural units of the formulas (IV) and (V) in the polymer backbone. Such polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of terephthalic acid dialkyl esters, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (at h and / or i> 1) and polyalkylene glycols which are end-capped on one side. The synthesis of the nonionic, aromatic polyesters according to the invention can be carried out by known processes, for example by first heating the abovementioned components with addition of a catalyst at normal pressure and then building up the required molecular weights in vacuo by distilling off superstoichiometric amounts of the glycols used. Suitable for the reaction are the known transesterification and condensation catalysts, such as, for example, titanium tetraisopropylate, dibutyltin oxide, alkali metal or alkaline earth metal alcoholates or antimony trioxide / calcium acetate.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten mindestens einen nichtionischen, aromatischen Polyester, bei dem entsprechend in Formeln (IV) und (V) Preferred agents according to the invention comprise at least one nonionic, aromatic polyester in which correspondingly in formulas (IV) and (V)
R8, R9, R 0 und R unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl steht, und/oder R 2 für Methyl, und/oder h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt h = 1 , bedeutet und/oder i eine Zahl von 2 bis 10 ist. R 8 , R 9 , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or methyl, and / or R 2 represent methyl, and / or h and i independently of one another each represent a number from 1 to 200, in particular 1 to 20 preferably 1 to 5, most preferably h = 1, and / or i is a number from 2 to 10.
Wiederum bevorzugt enthält die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Gesamtmenge des besagten nichtionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel Again preferably, the total amount of the said nonionic, aromatic polyester contained in the agent according to the invention contains in the number average
zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (IV) zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0, 1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (V).  between 1 and 25, in particular between 1 and 10, particularly preferred between 1 and 5, structural units of the formula (IV) between 0.05 and 15, in particular between 0, 1 and 10 and particularly prefers between 0.25 and 3, structural units of the Formula (V).
Ganz besonders bevorzugt in dem Mittel enthaltene nichtionische, aromatische Polyester, sind solche, mit entsprechenden Formeln (IV) und (V), worin Very particularly preferably nonionic, aromatic polyesters contained in the composition are those having corresponding formulas (IV) and (V), in which
R8, R9, R 0 und R unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl steht, und/oder R 2 für Methyl steht, und h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, bedeuten (außerordentlich bevorzugt h = 1 und i eine Zahl von 2 bis 10), wobei die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Gesamtmenge des besagten nichtionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (IV) zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0, 1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (V). enthält. R 8 , R 9 , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or methyl, and / or R 2 is methyl, and h and i are each independently a number from 1 to 200, especially 1 to 20, more preferably 1 to 5, (most preferably h = 1 and i is a number from 2 to 10), wherein the total amount of said nonionic, aromatic polyester contained in the agent according to the invention in the number average between 1 and 25, in particular between 1 and 10, particularly preferably between 1 and 5, structural units of the formula (IV) between 0.05 and 15, in particular between 0.1 and 10, and more preferably between 0.25 and 3, structural units of formula (V). contains.
Derartige Polyester können beispielsweise erhalten werden durch Polykondensation von Terephthalsäuredialkylester, Alkylenglykolen, optional Polyalkylenglykolen (bei h und/oder i > 1 ) und einseitig endverschlossenen Polyalkylenglykolen (entsprechend Einheit der Formel V). Such polyesters can be obtained, for example, by polycondensation of terephthalic acid dialkyl esters, alkylene glycols, optionally polyalkylene glycols (at h and / or i> 1) and polyalkylene glycols which are end-capped on one side (corresponding to the unit of the formula V).
Die Einheit der Formel (IV) leitet sich bevorzugt von einem Ester der 1 ,4-Terephthalsäure mit einem oder mehreren difunktionellen, aliphatischen Alkoholen ab. Bevorzugte difunktionelle, aliphatische Alkohole werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Gruppe, die gebildet wird aus Ethylenglykol (R8 und R9 jeweils H), 1 ,2-Propylenglykol (R8 = H und R9 = -CH3 oder umgekehrt), kürzerkettige Polyethylenglykole (insbesondere 1 ,3-Propylenglykol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,5-Pentandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,8-Octandiol, 1 ,2-Decandiol, 1 ,2-Dodecandiol und Neopentylglykol) und Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol] mit zahlenmittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol. The unit of formula (IV) is preferably derived from an ester of 1, 4-terephthalic acid with one or more difunctional, aliphatic alcohols. Preferred difunctional, aliphatic alcohols are selected from at least one compound of the group formed from ethylene glycol (R 8 and R 9 are each H), 1,2-propylene glycol (R 8 = H and R 9 = -CH 3 or vice versa), shorter-chain polyethylene glycols (in particular 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,2-decanediol, 1,2-dodecanediol and neopentylglycol) and poly [Ethylene glycol-co-propylene glycol] having number average molecular weights of 100 to 2000 g / mol.
Als bevorzugte nichtionisch einseitig verschlossene Polyalkylenglykolmonoalkylether, von denen sich die Einheit der Formel (V) bevorzugt ableitet, gelten Poly[ethlyenglykol-co-propylenglykol]- monomethylether mit mittleren Molekulargewichten von 100 bis 2000 g/mol und Polyethylenglykol- monomethylether der allgemeinen Formel CH3-0-(C2H40)n-H mit n = 1 bis 99, insbesondere 1 bis 20 und besonders bevorzugt 2 bis 10. Da durch Einsatz solcher einseitig verschlossener Ether das theoretische bei quantitativem Umsatz zu erzielende maximale mittlere Molekulargewicht einer Polyesterstruktur vorgegeben wird, gilt als bevorzugte Einsatzmenge der Struktureinheit (V) diejenige, die zum Erreichen bevorzugten mittleren Molekulargewichte (vide infra) notwendig ist. Es hat sich im Rahmen der Erfindung herausgestellt, dass bevorzugt geeignete nichtionische, aromatische Polyester mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) enthalten in der h = 1 ist. Daher enthält erfindungsgemäßes Mittel bevorzugt mindestens einen nichtionischen, aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-1 ) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (V) und gegebenenfalls mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) Preferred nonionically unilaterally sealed polyalkylene glycol monoalkyl ethers of which the unit of the formula (V) is preferably derived are poly (ethylene glycol-co-propylene glycol) monomethyl ethers having average molecular weights of 100 to 2000 g / mol and polyethylene glycol monomethyl ethers of the general formula CH3- 0- (C2H40) n -H where n = 1 to 99, in particular 1 to 20 and more preferably 2 to 10. Since the theoretical maximum quantitative molecular weight of a polyester structure to be achieved in quantitative conversion is predetermined by using such ether closed on one side, applies preferred amount of the structural unit (V) used is that necessary to achieve preferred average molecular weights (vide infra). It has been found in the context of the invention that preferably suitable nonionic, aromatic polyesters contain at least one structural unit of the formula (IV) in which h = 1. Therefore, the composition according to the invention preferably contains at least one nonionic, aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (IV-1) and at least one structural unit of the formula (V) and optionally at least one structural unit of the formula (IV)
worin wherein
h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 2 bis 20 steht R8, R9, R8a, R9a, R 0 und R unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C18- n- oder iso-Alkylgruppe steht, h and i, independently of one another, each represent a number from 2 to 20, R 8 , R 9 , R 8a , R 9a , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or a C 1 -C 18 -n- or iso-alkyl group,
R 2 für eine lineare oder verzweigte Ci-C3o-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C30- Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6-C3o-Arylgruppe oder für eine C6-C3o-Arylalkylgruppe steht. R 2 stands for a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or for a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, for a cycloalkyl group with 5 to 9 carbon atoms, for a C 6 -C 30 -aryl group or for a C 6 -C 30 -arylalkyl group.
Eine mit einem * gekennzeichnete chemische Bindung in der Formel (IV-a) hat die gleiche Bedeutung, wie in Formel (IV) (vide supra). A chemical bond in formula (IV-a) marked with a * has the same meaning as in formula (IV) (vide supra).
Es ist im Rahmen dieser Ausführungsform wiederum bevorzugt, wenn in den Formeln (IV), (IV-1 ) und (V) It is again preferred in the context of this embodiment if, in the formulas (IV), (IV-1) and (V)
R8, R9, R8a, R9a, R 0 und R unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl steht, und/oder R 2 für Methyl, und h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 2 bis 20, (besonders bevorzugt h eine Zahl von 2 bis 5 und i eine Zahl von 2 bis 10 ist). R 8 , R 9 , R 8a , R 9a , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or methyl, and / or R 2 is methyl, and h and i are each independently a number from 2 to 20, (more preferably h is a number from 2 to 5 and i is a number from 2 to 10).
Die nichtionischen, aromatischen Polyester, enthaltend die Struktureinheiten (IV), (V) und gegebenenfalls weitere Struktureinheiten, haben bevorzugt zahlenmittlere Molekulargewichte im Bereich von 700 bis 50.000 g/mol, wobei das zahlenmittlere Molekulargewicht bestimmt werden kann mittels Größenausschlusschromatographie in wässriger Lösung unter Verwendung einer Kalibrierung mit Hilfe eng verteilter Polyacrylsäure-Na-Salz - Standards. Bevorzugt liegen die zahlenmittleren Molekulargewichte im Bereich von 800 bis 25.000 g/mol, insbesondere 1 .000 bis 15.000 gl mol, besonders bevorzugt 1.200 bis 12.000 g/mol. The nonionic aromatic polyesters containing the structural units (IV), (V) and optionally further structural units preferably have number average molecular weights in the range of 700 to 50,000 g / mol, the number average molecular weight can be determined by size exclusion chromatography in aqueous solution using a Calibration using narrowly distributed polyacrylic acid Na salt standards. The number-average molecular weights are preferably in the range from 800 to 25,000 g / mol, in particular 1 .000 to 15,000 gmol, particularly preferably 1,200 to 12,000 g / mol.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Gesamtmenge des im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (IV) und 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (V) enthält. Wiederum bevorzugt enthält die im erfindungsgemäßen Mittel enthaltene Gesamtmenge des besagten nichtionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (IV) (bevorzugt der Formel (IV-1 )), zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0, 1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten des Formel (V). It is preferred according to the invention if the total amount of said anionic aromatic polyester present in the composition according to the invention contains on average from 1 to 50 structural units of the formula (IV) and from 1 to 50 structural units of the formula (V). Again preferably, the total amount of the said nonionic, aromatic polyester contained in the agent according to the invention contains a number average between 1 and 25, in particular between 1 and 10, particularly preferably between 1 and 5, structural units of the formula (IV) (preferably of the formula (IV-1) ), between 0.05 and 15, in particular between 0, 1 and 10 and particularly preferably between 0.25 and 3, structural units of the formula (V).
Ganz besonders bevorzugt werden als nichtionische, aromatische Polyester Very particular preference is given to nonionic, aromatic polyesters
endgruppenverschlossene Polyester eingesetzt, die aus der Veresterung von end-capped polyesters used in the esterification of
-Polyethylenglykol-monomethylether,  -Polyethylene monomethyl ether,
-Terephthalsäure sowie  Terephthalic acid as well
-Ethylenglykol und/oder 1 ,2-Propylenglykol  -Ethylenglykol and / or 1, 2-propylene glycol
erhalten werden. to be obtained.
Die nichtionischen, aromatischen Polyester sind in dem erfindungsgemäßen Mittel in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des gesamten Mittels, enthalten. The nonionic, aromatic polyesters are contained in the composition according to the invention in a total amount of 0.5 to 8.0 wt .-%, in particular 1, 0 to 5.0 wt .-%, each based on the weight of the total composition.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält zwingend mindestens ein Tensid. Als Tensid können sowohl anionische Tenside, kationische Tenside, amphotere Tenside und nichtionische Tenside eingesetzt werden. The agent according to the invention necessarily contains at least one surfactant. As a surfactant, both anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants can be used.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel Tensid in einer Gesamtmenge von 40 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 60 Gew.-% Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthält. In a preferred embodiment, the agent according to the invention contains surfactant in a total amount of from 40 to 70% by weight, in particular from 50 to 60% by weight. It is preferred according to the invention if the agent according to the invention contains at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant.
Als anionisches Tensid können vorzugsweise Sulfonate und/oder Sulfate eingesetzt werden. Die bevorzugte Gesamtmenge an anionischem Tensid in dem erfindungsgemäßen Mittel beträgt 7,5 bis 65,0 Gew.-% und vorzugsweise 20,0 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Mittel. The anionic surfactant used may preferably be sulfonates and / or sulfates. The preferred total amount of anionic surfactant in the composition according to the invention is from 7.5 to 65.0% by weight and preferably from 20.0 to 45% by weight, in each case based on the total composition according to the invention.
Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-i3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-is-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.  As surfactants of the sulfonate type are preferably C9-i3-alkylbenzenesulfonates, Olefinsulfonate, i. Mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci2-i8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation, into consideration. Also suitable are C 12 -is alkanesulfonates and the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Cw-Cis-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.  Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half esters secondary Alcohols of these chain lengths are preferred. Of washing technology interest, the Ci2-Ci6-alkyl sulfates and Ci2-Ci5-alkyl sulfates and Cw-cis-alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11 -Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-is-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Also, fatty alcohol ether sulfates, such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C7-2i alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols having on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12-alcohols. Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
Weitere geeignete anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Other suitable anionic surfactants are soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesiumoder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Ammoniumsalze vor. Bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin. The anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their ammonium salts. Preferred counterions for the anionic surfactants are the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel eine mit Monoethanolamin neutralisierte Alkylbenzolsulfonsäure, insbesondere C9-13- Alkylbenzolsulfonsäure, und/oder eine mit Monoethanolamin neutralisierte Fettsäure. Geeignete nichtionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus. In a very particularly preferred embodiment, the composition according to the invention comprises an alkylbenzenesulfonic acid neutralized with monoethanolamine, in particular C 9-13 -alkylbenzenesulfonic acid, and / or a fatty acid neutralized with monoethanolamine. Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.
Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14- Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, Cs-n-Alkohol mit 7 EO, Cis-is-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12- 18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem Ci6-i8-Fettalkohol mit 7 EO und 2- Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel einen C12- 18-Fettalkohol mit 7 EO, einen C-ms-Oxoalkohol mit 7 EO und/oder einen C-ms-Oxoalkohol mit 8 EO als nichtionisches Tensid. The nonionic surfactant used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical may be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C12-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, Cs-n-alcohol with 7 EO, cis-is alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18 alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a Ci6 -18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO. The agent according to the invention particularly preferably contains a C12-18 fatty alcohol with 7 EO, a C-ms oxo alcohol with 7 EO and / or a C-ms oxo alcohol with 8 EO as nonionic surfactant.
Die Gesamtmenge an nichtionischem Tensid des erfindungsgemäßen Mittels beträgt bevorzugt 0, 1 bis 25,0 Gew.-% und vorzugsweise 7,0 bis 22,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Mittel.  The total amount of nonionic surfactant of the composition according to the invention is preferably 0, 1 to 25.0 wt .-% and preferably 7.0 to 22.0 wt .-%, each based on the total composition of the invention.
Als weiteren Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bevorzugt mindestens ein Polysaccharid.  As a further ingredient, the agent according to the invention preferably contains at least one polysaccharide within the scope of a further preferred embodiment.
Unter einem Polysaccharid werden erfindungsgemäß Saccharide verstanden, die mindestens 10 glycosidisch miteinander verknüpfte Zuckerstruktureinheiten enthalten.  According to the invention, a polysaccharide is understood as meaning saccharides which contain at least 10 glyceride-linked sugar structural units.
Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform, liegt das Polysaccharid in Form von Partikeln (bevorzugt als Pulver oder als Granulat, besonders bevorzugt als Granulat) vor. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn diese Partikel eine mittlere Partikelgröße (Volumenmittel) Xso,3 von 200 bis 1600 μιη, insbesondere von 300 bis 1400 μιη, insbesondere von 400 bis 1200 μιη, ganz besonders bevorzugt von 600 bis 1 100 [im, aufweisen (z.B. gemessen mit Siebanalyse oder durch einen Partikelgrößenanalysator Camsizer, Firma Retsch) haben. Within the scope of a preferred embodiment, the polysaccharide is present in the form of particles (preferably as a powder or as granules, particularly preferably as granules). It is again preferred if these particles have a mean particle size (volume average) Xso, 3 from 200 to 1600 μιη, in particular from 300 to 1400 μιη, in particular from 400 to 1200 μιη, completely more preferably from 600 to 1 100 [im, have (eg measured by sieve analysis or by a particle size analyzer Camsizer, Retsch) have.
Bevorzugte Polysaccharide sind Cellulose und deren Derivate, Stärke und deren Derivate und Mischungen daraus. Als Polysaccharid enthält die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung vorzugsweise Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose,Preferred polysaccharides are cellulose and its derivatives, starch and derivatives thereof, and mixtures thereof. As a polysaccharide, the solid composition of the present invention preferably contains methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl hydroxyethyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose,
Ethylhydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose (CMC), ein Ethersulfonsäurensalz von Stärke, ein Ethersulfonsäuresalz von Cellulose, ein saures Schwefelsäureestersalz von Cellulose, ein saures Schwefelsäureestersalz von Stärke oder eine Mischung von mindestens zwei dieser Polysaccharide. Ethyl hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose (CMC), an ether sulfonic acid salt of starch, an ether sulfonic acid salt of cellulose, a sulfuric acid ester acid salt of cellulose, an acid sulfuric acid ester salt of starch, or a mixture of at least two of these polysaccharides.
Besonders ausgeprägt ist die erfindungsgemäße Wirkung, wenn als Polysaccharid mindestens ein Polysaccharid mit mindestens einer anionischen Gruppe in der erfindungsgemäßen festförmigen Zusammensetzung enthalten ist. Als anionische Gruppe fungieren kovalent an das Polysaccharid gebundene Gruppen, die in protischen Lösemitteln in der Lage sind , unter formaler Abgabe eines H+-lons ein Anion zu bilden, wie insbesondere Carboxylgruppen (-COOH), Sulfonsäuregruppen (- SO3H), Sulfatgruppen (-O-SO3H), Phosphonsäuregruppen (-PO3H). Bevorzugt ist der Einsatz mindestens eines Polysaccharids enthaltend mindestens eine Carboxylgruppe, besonders bevorzugt mindestens ein Carboxyalkyl-derivatisiertes Polysaccharid, Unter Carboxylgruppe wird erfindungsgemäß sowohl die Säureform -COOH als auch die deprotonierte Salzform (Carboxylatgruppe) mit einem entsprechenden Kation als Gegenion verstanden. Als entsprechende Kationen eignen sich besonders einwertige Ionen, wie Natriumionen, Kaliumionen, Ammoniumionen. Dies gilt mutatis mutandis für Carboxyalkyl-derivatisiertes Polysaccharid . The effect according to the invention is particularly pronounced when the polysaccharide contains at least one polysaccharide with at least one anionic group in the solid-form composition according to the invention. The anionic group covalently bound to the polysaccharide groups, which are in protic solvents capable of forming an anion with the formal release of an H + ion, in particular carboxyl groups (-COOH), sulfonic acid groups (- SO3H), sulfate groups (- O-SO3H), phosphonic acid groups (-PO3H). Preference is given to the use of at least one polysaccharide containing at least one carboxyl group, particularly preferably at least one carboxyalkyl-derivatized polysaccharide. According to the invention, the term "carboxyl group" means both the acid form -COOH and the deprotonated salt form (carboxylate group) with a corresponding cation as counterion. Suitable cations are especially monovalent ions, such as sodium ions, potassium ions, ammonium ions. This applies mutatis mutandis for carboxyalkyl-derivatized polysaccharide.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist in dem erfindungsgemäßen Mittel als Polysaccharid mindestens ein anionisches Polysaccharid, ausgewählt aus anionischer Cellulose, anionischer Stärke oder Mischungen daraus, enthalten. Dabei ist es wiederum bevorzugt, wenn das Polysaccharid ausgewählt wird aus Carboxyalkyl-derivatisierter Cellulose, Carboxyalkyl- derivatisierter Stärke oder Mischungen daraus. Carboxyalkyl-derivatisierte Cellulose ist erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt. In a preferred embodiment, the polysaccharide according to the invention contains at least one anionic polysaccharide selected from anionic cellulose, anionic starch or mixtures thereof as polysaccharide. In this case, it is again preferred if the polysaccharide is selected from carboxyalkyl-derivatized cellulose, carboxyalkyl-derivatized starch or mixtures thereof. Carboxyalkyl-derivatized cellulose is very particularly preferred according to the invention.
Die bevorzugte Gesamtmenge an Polysaccharid in dem erfindungsgemäßen Mittel, insbesondere an bevorzugtem Polysaccharid (vide supra) (besonders bevorzugt an Carboxymethylcellulose), beträgt 0,25 bis 7,5 Gew.-%, insbesondere von 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,5 bis 3,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der besagten Zusammensetzung. The preferred total amount of polysaccharide in the composition according to the invention, in particular on preferred polysaccharide (vide supra) (particularly preferably on carboxymethylcellulose), is 0.25 to 7.5% by weight, in particular from 1.0 to 5.0% by weight. %, most preferably from 1, 5 to 3.5 wt .-%, each based on the weight of said composition.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform zusätzlich mindestens ein polyalkoxyliertes Polyamin. The agents according to the invention additionally contain at least one polyalkoxylated polyamine within the scope of a further preferred embodiment.
Bei dem polyalkoxylierten Polyamin im Rahmen der vorliegenden Erfindung und deren einzelner Aspekte handelt es sich um ein Polymer mit einem N-Atom-haltigen Rückgrat, das an den N-Atomen Polyalkoxygruppen trägt. Das Polyamin weist an den Enden (Terminus und/oder Seitenketten) primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyamin ergibt. Das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyamin liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :0,5 bis 1 :1 ,5, insbesondere im Bereich von 1 :0,7 bis 1 : 1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyamin liegt vorzugsweise im Bereich von 1 :0,2 bis 1 :1 , insbesondere im Bereich von 1 :0,5 bis 1 :0,8. Vorzugsweise weist das Polyamin eine mittlere Molmasse im Bereich von 500 g/mol bis 50000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 5000 g/mol auf. Die N-Atome im Polyamin sind durch Alkylengruppen, vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1 ,2- Propylengruppen, 1 ,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. Polyamine, die Ethylengruppen als besagte Alkylengruppe tragen, werden auch als Polyethylenimin oder PEI bezeichnet. PEI ist ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Polymer mit N-Atom-haltigem Rückgrat. The polyalkoxylated polyamine in the context of the present invention and its individual aspects is a polymer having an N-atom-containing backbone attached to the N atoms Carries polyalkoxy groups. The polyamine has at the ends (terminus and / or side chains) primary amino functions and internally preferably both secondary and tertiary amino functions; if appropriate, it may also have only secondary amino functions on the inside, so that the result is not a branched-chain but a linear polyamine. The ratio of primary to secondary amino groups in the polyamine is preferably in the range of 1: 0.5 to 1: 1, 5, in particular in the range of 1: 0.7 to 1: 1. The ratio of primary to tertiary amino groups in the polyamine is preferably in the range of 1: 0.2 to 1: 1, in particular in the range of 1: 0.5 to 1: 0.8. Preferably, the polyamine has an average molecular weight in the range of 500 g / mol to 50,000 g / mol, in particular from 550 g / mol to 5000 g / mol. The N atoms in the polyamine are separated from one another by alkylene groups, preferably by alkylene groups having 2 to 12 C atoms, in particular 2 to 6 C atoms, wherein not all alkylene groups must have the same C atom number. Particularly preferred are ethylene groups, 1, 2-propylene groups, 1, 3-propylene groups, and mixtures thereof. Polyamines bearing ethylene groups as said alkylene group are also referred to as polyethyleneimine or PEI. PEI is an inventively particularly preferred polymer with N-atom-containing backbone.
Die primären Aminofunktionen im Polyamin können 1 oder 2 Polyalkoxygruppen und die sekundären Aminofunktionen 1 Polyalkoxygruppe tragen, wobei nicht jede Aminofunktion Alkoxygruppen- substituiert sein muss. Die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 1 bis 100, insbesondere 5 bis 50. Bei den Alkoxygruppen im polyalkoxylierten Polyamin handelt es sich vorzugsweise um Polypropoxygruppen, die direkt an N-Atome gebunden sind, und/oder um Polyethoxygruppen, die an ggf. vorhandene Propoxyreste und an N-Atome gebunden sind, welche keine Propoxygruppen tragen.  The primary amino functions in the polyamine can carry 1 or 2 polyalkoxy groups and the secondary amino functions 1 polyalkoxy group, although not every amino function must be alkoxy-substituted. The average number of alkoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably from 1 to 100, in particular from 5 to 50. The alkoxy groups in the polyalkoxylated polyamine are preferably polypropoxy groups which are bonded directly to N atoms, and / or Polyethoxy groups which are attached to any existing propoxy and N atoms which do not carry propoxy groups.
Polyethoxylierte Polyamine werden durch Umsetzung von Polyaminen mit Ethylenoxid (kurz: EO) erhalten. Die polyalkoxylierten Polyamine, die Ethoxy- und Propoxy-Gruppen enthalten, sind bevorzugt durch Umsetzung von Polyaminen mit Propylenoxid (kurz: PO) und nachfolgender Umsetzung mit Ethylenoxid zugänglich.  Polyethoxylated polyamines are obtained by reacting polyamines with ethylene oxide (EO for short). The polyalkoxylated polyamines containing ethoxy and propoxy groups are preferably accessible by reaction of polyamines with propylene oxide (abbreviated to PO) and subsequent reaction with ethylene oxide.
Die durchschnittliche Anzahl von Propoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 1 bis 40, insbesondere 5 bis 20,  The average number of propoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 1 to 40, in particular 5 to 20,
Die durchschnittliche Anzahl von Ethoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyamin beträgt vorzugsweise 10 bis 60, insbesondere 15 bis 30.  The average number of ethoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyamine is preferably 10 to 60, especially 15 to 30.
Gewünschtenfalls kann die endständige OH-Funktion Polyalkoxysubstituenten im polyalkoxylierten Polyamin teilweise oder vollständig mit einer O - C10, insbesondere C1-C3- Alkylgruppe verethert sein.  If desired, the terminal OH function polyalkoxy substituents in the polyalkoxylated polyamine may be partially or completely etherified with an O-C10, in particular C1-C3-alkyl group.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte polyalkoxylierte Polyamine können ausgewählt sein aus Polyamin umgesetzt mit 45EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 43EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 15EO + 5PO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 15PO + 30EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 5PO + 39,5EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 5PO + 15EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 10PO + 35EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion, PEI's umgesetzt mit 15PO + 30EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion und PEI's umgesetzt mit 15PO + 5EO pro primärer und sekundärer Aminofunktion. Ein ganz besonders bevorzugtes alkoxyliertes Polyamin ist PEI mit einem Gehalt von 10 bis 20 Stickstoffatomen umgesetzt mit 20 Einheiten EO pro primärer oder sekundärer Aminofunktion des Polyamins. Polyalkoxylated polyamines which are particularly preferred according to the invention can be selected from polyamine reacted with 45 EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 43EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15EO + 5PO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 5PO + 39.5EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 5PO + 15EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 10PO + 35EO per primary and secondary amino function, PEI's reacted with 15PO + 30EO per primary and secondary amino function and PEI's reacted with 15PO + 5EO per primary and secondary amino function. A most preferred alkoxylated polyamine is PEI containing 10 to 20 nitrogen atoms reacted with 20 units of EO per primary or secondary amino function of the polyamine.
Ein weiterhin bevorzugter Gegenstand der Erfindung ist der Einsatz von polyalkoxylierten Polyaminen, die erhältlich sind durch Umsetzung von Polyaminen mit Ethylenoxid und gegebenenfalls zusätzlich Propylenoxid. Werden mit Ethylenoxid und Propylenoxyd polyalkyoxylierte Polyamine eingesetzt, beträgt der Anteil an Propylenoxid an der Gesamtmenge des Alkylenoxids bevorzugt 2 Mol-% bis 18 Mol-%, insbesondere 8 Mol-% bis 15 Mol-%.  A further preferred subject of the invention is the use of polyalkoxylated polyamines which are obtainable by reacting polyamines with ethylene oxide and optionally additionally propylene oxide. If polyalkyoxylated polyamines are used with ethylene oxide and propylene oxide, the proportion of propylene oxide in the total amount of the alkylene oxide is preferably 2 mol% to 18 mol%, in particular 8 mol% to 15 mol%.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält bezogen auf dessen Gesamtgewicht polyalkoxylierte Polyamine bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,25 bis 7,5 Gew.-%, insbesondere von 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%.  The agent according to the invention contains, based on its total weight, polyalkoxylated polyamines, preferably in a total amount of from 0.25 to 7.5% by weight, in particular from 1.0 to 5.0% by weight.
Die erfindungsgemäßen Mittel können bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels eine Gesamtmenge an zusätzlichem organischem Polymer von mindestens 1 ,0 Gew, insbesondere von mindestens 10 Gew.-%, enthalten. Das zusätzliche organische Polymer ist von den erfindungsgemäßen anionischen, aromatischen Polyestern und den erfindungsgemäßen nichtionischen, aromatischen Polyestern verschieden und weist ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von mindestens 1000 g/mol auf. Insbesondere vorgenannte Polysaccharide, vorgenannte polyalkoxylierte Polyamine, nachfolgend genannte polymere Gerüststoffe und die nachfolgend erwähnten Farbübertragungsinhibitoren fallen unter die zusätzlichen organischen Polymere.  The compositions according to the invention may contain, based on the total weight of the composition, a total amount of additional organic polymer of at least 1.0% by weight, in particular of at least 10% by weight. The additional organic polymer is different from the anionic aromatic polyesters of the present invention and the nonionic aromatic polyesters of the present invention, and has a weight-average molecular weight of at least 1,000 g / mol. In particular, the aforementioned polysaccharides, the aforementioned polyalkoxylated polyamines, the below-mentioned polymeric builders and the below-mentioned color transfer inhibitors fall under the additional organic polymers.
Das erfindungsgemäße Mittel kann zusätzlich mindestens eine Peroxidverbindung (insbesondere in einer Menge von 5 bis 20 Gew.-%, enthalten. Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist es jedoch bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel bezogen auf dessen Gesamtgewicht eine Gesamtmenge von 0 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0 bis 0,01 Gew.-%, an Peroxidverbindung. Ganz besonders bevorzugt ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Peroxidverbindung. Eine Peroxidverbindung ist eine chemische Verbindung, die als Strukturfragment die Peroxo-Atomgruppierung -O-O- enthält. The agent according to the invention may additionally comprise at least one peroxide compound (in particular in an amount of from 5 to 20% by weight.) In a further preferred embodiment, however, it is preferred if the agent according to the invention, based on its total weight, has a total amount of from 0 to 1% by weight % peroxide, in particular from 0 to 0.5% by weight, particularly preferably from 0 to 0.01% by weight, of peroxide compound. which contains as structural fragment the peroxo atom grouping -OO-.
Das erfindungsgemäße Mittel ist besonders lagerstabil und wirkungsvoll, wenn es mindestens zwei Zusammensetzungen umfasst, wobei eine dieser Zusammensetzungen eine festförmige Zusammensetzung und eine weitere dieser Zusammensetzungen eine flüssige Zusammensetzung ist. Dabei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das erfindungsgemäße Mittel in Form einer Portion, umfassend mindestens zwei Kammern mit Wandungen aus wasserlöslichem Material, ausgestaltet ist, wobei jeweils The composition according to the invention is particularly storage-stable and effective if it comprises at least two compositions, one of these compositions being a solid-like composition and another of these compositions being a liquid composition is. It has proved to be advantageous if the agent according to the invention in the form of a portion, comprising at least two chambers with walls of water-soluble material, is configured, in each case
(i) mindestens eine dieser Kammern eine festförmige Zusammensetzung mit zuvor definiertem anionischen, aromatischen Polyester (vide supra) und(i) at least one of these chambers has a solid composition with previously defined anionic aromatic polyester (vide supra) and
(ii) mindestens eine weitere dieser Kammern eine flüssige Zusammensetzung mit zuvor definiertem nichtionischen, aromatischen Polyester (vide supra) (ii) at least one other of these chambers is a liquid composition having a previously defined nonionic aromatic polyester (vide supra)
enthält, wobei die Portion mindestens ein Tensid enthält. contains, wherein the portion contains at least one surfactant.
Eine Portion ist eine eigenständige Dosiereinheit mit mindestens einer Kammer, in der zu dosierendes Gut enthalten ist. Eine Kammer ist ein durch Wandungen (z.B. durch eine Folie) abgegrenzter Raum, welcher auch ohne das zu dosierende Gut (ggf. unter Veränderung seiner Form) existieren kann. Eine Schicht einer Oberflächenbeschichtung fällt somit explizit nicht unter die Definition einer Wandung. One portion is an independent dosing unit with at least one chamber, is contained in the metered Good. A chamber is a space bounded by walls (e.g., by a foil), which may exist even without the material to be dosed (possibly changing its shape). A layer of a surface coating thus does not explicitly fall under the definition of a wall.
Die Wandungen der Kammer sind aus einem wasserlöslichen Material. Die Wasserlöslichkeit des Materials kann mit Hilfe eines in einem quadratischen Rahmen (Kantenlänge auf der Innenseite: 20 mm) fixierten quadratischen Films des besagten Materials (Film: 22 x 22 mm mit einer Dicke von 76 μιη) nach folgendem Messprotokoll bestimmt werden. Besagter gerahmter Film wird in 800 mL auf 20 °C temperiertes, destilliertes Wasser in einem 1 Liter Becherglas mit kreisförmiger Bodenfläche (Fa. Schott, Mainz, Becherglas 1000 mL, niedrige Form) eingetaucht, so dass die Fläche des eingespannten Films im rechten Winkel zur Bodenfläche des Becherglases angeordnet ist, die Oberkante des Rahmens 1 cm unter der Wasseroberfläche ist und die Unterkante des Rahmens parallel zur Bodenfläche des Becherglases derart ausgerichtet ist, dass die Unterkante des Rahmens entlang des Radius der Bodenfläche des Becherglases verläuft und die Mitte der Unterkante des Rahmens über der Mitte des Radius des Becherglasbodens angeordnet ist. Das Material sollte sich unter Rühren (Rührgeschwindigkeit Magnetrührer 300 rpm, Rührstab: 6,8 cm lang, Durchmesser 10 mm) innerhalb von 600 Sekunden derart auflösen, dass mit dem bloßen Auge keine einzelnen festförmigen Filmpartikel mehr sichtbar sind. The walls of the chamber are made of a water-soluble material. The water solubility of the material can be determined by means of a quadratic frame (edge length on the inside: 20 mm) fixed square film of said material (film: 22 x 22 mm with a thickness of 76 μιη) according to the following measurement protocol. Said framed film is immersed in 800 mL of distilled water heated to 20 ° C in a 1 liter beaker with a circular bottom surface (Schott, Mainz, 1000 mL beaker, low mold) so that the surface of the clamped film is at right angles to the Bottom surface of the beaker is arranged, the upper edge of the frame is 1 cm below the water surface and the lower edge of the frame is aligned parallel to the bottom surface of the beaker such that the lower edge of the frame along the radius of the bottom surface of the beaker and the center of the lower edge of the frame is located above the center of the radius of the beaker bottom. The material should dissolve with stirring (stirring speed magnetic stirrer 300 rpm, stirring bar: 6.8 cm long, diameter 10 mm) within 600 seconds in such a way that with the naked eye, no single solid-shaped film particles are more visible.
Die Portion umfasst zwingend wasserlösliches Material zur Ausbildung der abgrenzenden Wandung der mindestens einen Kammer. Das wasserlösliche Material wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet. Diese Folie kann erfindungsgemäß bevorzugt eine Dicke von höchstens 150 μιη (besonders bevorzugt von höchstens 120 μιη) besitzen. Bevorzugten Wandungen sind demnach aus einer wasserlöslichen Folie gefertigt und weisen eine Dicke von höchstens 150 μιη (besonders bevorzugt von höchstens 120 μιη, ganz besonders bevorzugt von höchstens 100 μιη) auf. Solche wasserlöslichen Portionen können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmform verfahren hergestellt werden. The portion comprises mandatory water-soluble material for forming the delimiting wall of the at least one chamber. The water-soluble material is preferably formed by a water-soluble film material. This film may according to the invention preferably have a thickness of at most 150 μιη (more preferably of at most 120 μιη). Preferred walls are therefore made of a water-soluble film and have a thickness of at most 150 μιη (more preferably of at most 120 μιη, most preferably of at most 100 μιη) on. Such water soluble portions can be prepared by either vertical fill seal (VFFS) or thermoforming techniques.
Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von mindestens einer Ausbuchtung zum Aufnehmen jeweils mindestens einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die jeweilige Ausbuchtung, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein. The thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble film material to form at least one protrusion for receiving at least one composition therein, filling the composition into the respective protrusion, covering the composition-filled protrusions with a second layer of water-soluble one Film material and sealing the first and second layers together at least around the protrusions.
Das wasserlösliche Material enthält bevorzugt mindestens ein wasserlösliches Polymer. Außerdem enthält das wasserlösliche Material vorzugsweise ein wasserlösliches Folienmaterial ausgewählt aus Polymeren oder Polymergemischen. Die Wandungen der Portion können aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein. The water-soluble material preferably contains at least one water-soluble polymer. In addition, the water-soluble material preferably contains a water-soluble film material selected from polymers or polymer blends. The walls of the portion can be formed from one or two or more layers of the water-soluble film material. The water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different.
Es ist bevorzugt, dass das wasserlösliche Material Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält. It is preferable that the water-soluble material contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
Geeignete wasserlösliche Folien als wasserlösliches Material basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht jeweils im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol"1 , vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol"1 , besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol"1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol 1 liegt. Suitable water-soluble films as water-soluble material are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in each case in the range of 10,000 to 1,000,000 gmol "1 , preferably 20,000 to 500,000 gmol " 1 , particularly preferably 30,000 to 100,000 gmol "1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol 1 .
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage des wasserlöslichen Materials einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht. The production of polyvinyl alcohol is usually carried out by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from correspondingly polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble material comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
Dem als wasserlösliches Material geeigneten Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.  The film material suitable as water-soluble material may additionally be added polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist. Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus. Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred. Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
Ferner ist es bevorzugt, wenn das wasserlösliche Material Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält und in das wasserlösliche Material mindestens ein Bitterstoff, insbesondere Denatoniumbenzoat, eingearbeitet ist. Die Konzentration an Bitterstoff in dem wasserlöslichen Material beträgt bevorzugt höchstens 1 Gewichtsteil Bitterstoff auf 250 Gewichtsteile des gesamten wasserlöslichen Materials.  Further, it is preferable that the water-soluble material contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer, and at least one bitter substance, particularly denatonium benzoate, is incorporated in the water-soluble material. The concentration of the bitter substance in the water-soluble material is preferably at most 1 part by weight of the bittering agent per 250 parts by weight of the total water-soluble material.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz als wasserlösliches Material der erfindungsgemäßen Portion sind Folien, die unter der Bezeichnung Monosol M8630 von MonoSol LLC vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.  Suitable water-soluble films for use as the water-soluble material of the portion according to the invention are films sold under the name Monosol M8630 by MonoSol LLC. Other suitable films include films named Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
Die vorgenannten erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsformen der jeweiligen besagten aromatischen Polyester sowie der Tenside, der alkoxylierten Polyamine, der Polysaccharide und der Peroxidverbindung gelten mutatis mutandis jeweils auch für die Ausführungsformen des als Portion vorliegenden erfindungsgemäßen Mittels als bevorzugt.  The abovementioned preferred embodiments of the particular aromatic polyesters according to the invention and of the surfactants, the alkoxylated polyamines, the polysaccharides and the peroxide compound are mutatis mutandis also preferred for the embodiments of the present invention as a portion.
Es hat sich als bevorzugt herausgestellt, wenn die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung der Portion aus mehreren festformigen Partikeln gebildet wird. Eine solche Ausführungsform der festformigen Zusammensetzung liegt bevorzugt als Pulver oder Granulat vor. Die besagten festformigen Partikel weisen wiederum bevorzugt eine Partikeldurchmesser (X50) von 100 - 1500 μιη auf. Diese Partikelgrößen können durch Siebung oder mittels eines Partikelgrössenanalysators Camsizer der Fa. Retsch bestimmt werden. It has proved to be preferred if the solid-like composition of the portion according to the invention is formed from a plurality of solid particles. Such an embodiment of the solid composition is preferably present as a powder or granules. The said solid particles in turn preferably have a particle diameter (X50) of 100-1500 μm. These particle sizes can be determined by sieving or by means of a particle size analyzer Camsizer from Retsch.
Die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung der Portion enthält bevorzugt mindestens ein Polysaccharid. Es gelten die zuvor getroffenen Definitionen und bevorzugten Ausführungsformen des Polysaccharids auch hier. The solid portion composition of the invention preferably contains at least one polysaccharide. The definitions and preferred embodiments of the polysaccharide previously made also apply here.
Die bevorzugte Gesamtmenge an Polysaccharid in der festformigen Zusammensetzung, insbesondere an bevorzugtem Polysaccharid (vide supra) (besonders bevorzugt an Carboxymethylcellulose), beträgt 1 ,0 bis 15,0 Gew.-%, insbesondere von 2,0 bis 12,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 9,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der besagten Zusammensetzung.  The preferred total amount of polysaccharide in the solid composition, especially preferred polysaccharide (vide supra) (more preferably carboxymethylcellulose), is from 1.0 to 15.0 weight percent, more preferably from 2.0 to 12.0 weight percent. %, most preferably from 2.5 to 9.5 wt .-%, each based on the weight of said composition.
Die Portion enthält bevorzugt die festförmige Zusammensetzung in einer Gesamtmenge von 4,0 bis 10,0 g, insbesondere von 5,0 bis 9,0 g. Die Portion enthält bevorzugt die flüssige Zusammensetzung in einer Gesamtmenge von 10,0 bis 20,0 g, insbesondere von 14,0 bis 18,0 g. The portion preferably contains the solid composition in a total amount of from 4.0 to 10.0 g, especially from 5.0 to 9.0 g. The portion preferably contains the liquid composition in a total amount of from 10.0 to 20.0 g, especially from 14.0 to 18.0 g.
Die in der Portion konfektionierte flüssige Zusammensetzung kann Wasser enthalten, wobei, insbesondere für flüssige erste Zusammensetzungen, der Gehalt an Wasser bezogen auf die gesamte erste Zusammensetzung höchstens als 20 Gew.-%, bevorzugt höchstens 15 Gew.-%, beträgt.  The pre-prepared liquid composition may contain water, wherein, especially for liquid first compositions, the content of water based on the entire first composition is at most 20% by weight, preferably at most 15% by weight.
Die Gesamtmenge an Tensid in der flüssigen Zusammensetzung der Portion beträgt vorzugsweise bis zu 85 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 50 bis 70 Gew.-%, bezogen jeweils auf die gesamte flüssige Zusammensetzung der Portion. The total amount of surfactant in the liquid composition of the portion is preferably up to 85 wt .-%, preferably 40 to 75 wt .-% and particularly preferably 50 to 70 wt .-%, based in each case on the total liquid composition of the portion.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die flüssige Zusammensetzung der Portion mindestens ein alkoxyliertes Polyamin. Es gelten die zuvor getroffenen Definitionen und bevorzugten Ausführungsformen des alkoxylierten Polyamins.  Within the scope of a further preferred embodiment, the liquid composition of the portion contains at least one alkoxylated polyamine. The previously made definitions and preferred embodiments of the alkoxylated polyamine apply.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein erfindungsgemäßes Mittel in Form einer Portion, umfassend mindestens zwei Kammern mit Wandungen aus wasserlöslichem Material, wobei jeweils  A particularly preferred embodiment of the invention is an inventive means in the form of a portion, comprising at least two chambers with walls of water-soluble material, wherein in each case
(i) mindestens eine dieser Kammern eine festförmige Zusammensetzung mit zuvor definiertem anionischen, aromatischen Polyester (vide supra) und mindestens einem Polysaccharid, und (i) at least one of these chambers is a solid composition having previously defined anionic aromatic polyester (vide supra) and at least one polysaccharide, and
(ii) mindestens eine weitere dieser Kammern eine flüssige Zusammensetzung mit zuvor definiertem nichtionischen, aromatischen Polyester (vide supra) und mindestens einem alkoxylierten Polyamin enthält, wobei die Portion mindestens ein Tensid enthält. (ii) at least one further of these chambers contains a liquid composition with a previously defined nonionic, aromatic polyester (vide supra) and at least one alkoxylated polyamine, the portion containing at least one surfactant.
Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist ein erfindungsgemäßes Mittel in Form einer Portion, umfassend mindestens zwei Kammern mit Wandungen aus wasserlöslichem Material, wobei jeweils  A very particularly preferred embodiment of the invention is an inventive means in the form of a portion, comprising at least two chambers with walls of water-soluble material, wherein in each case
(i) mindestens eine dieser Kammern eine festförmige Zusammensetzung, enthaltend  (i) at least one of these chambers has a solid composition containing
mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester, der mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) enthält  at least one anionic aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II) and at least one structural unit of the formula (III)
R\R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl, R7 für Methyl, und/oder a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 , bedeuten und/oder c eine Zahl von 2 bis 10 ist, R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 independently of one another each represent hydrogen or methyl, R 7 represents methyl, and / or a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200, in particular 1 to 20, more preferably 1 to 5, most preferably a and b = 1, and / or c is a number from 2 to 10,
und mindestens ein Polysaccharid mit mindestens einer anionischen Gruppe, und  and at least one polysaccharide having at least one anionic group, and
(ii) mindestens eine weitere dieser Kammern eine flüssige Zusammensetzung, enthaltend mindestens einen nichtionischen aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (V)  (ii) at least one further of these chambers comprises a liquid composition comprising at least one nonionic aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (IV) and at least one structural unit of the formula (V)
worin wherein
R8, R9, R 0 und R unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl steht, und/oder R 8 , R 9 , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or methyl, and / or
R 2 für Methyl, und/oder R 2 is methyl, and / or
h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt h = 1 , bedeutet und/oder i eine Zahl von 2 bis 10 ist, h and i independently of one another each represent a number from 1 to 200, in particular from 1 to 20, particularly preferably 1 to 5, very preferably h = 1, and / or i is a number from 2 to 10,
und mindestens einem alkoxylierten Polyamin enthält, wobei die Portion mindestens ein Tensid enthält. Die erfindungsgemäß bevorzugten Parameter des erfindungsgemäßen Mittels gelten auch mutatis mutandis für diese besonders bevorzugte und ganz besonders bevorzugte Ausführungsform.  and at least one alkoxylated polyamine, wherein the portion contains at least one surfactant. The inventively preferred parameters of the agent according to the invention also apply mutatis mutandis for this particularly preferred and most preferred embodiment.
Im Folgenden werden weitere bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Mittels (insbesondere der festformigen Zusammensetzung und der flüssigen Zusammensetzung der Portion) beschrieben: In the following, further preferred embodiments of the agent according to the invention (in particular the solid-form composition and the liquid composition of the portion) are described:
Das erfindungsgemäße Mittel, insbesondere die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung der Portion, kann Hydrogencarbonat enthalten. The agent according to the invention, in particular the solid-like composition of the portion according to the invention, may contain bicarbonate.
Hydrogencarbonat ist bevorzugt in der festformigen Zusammensetzung der Portion in einer Gesamtmenge von 5 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt von 7,5 bis 30 Gew.-%, jeweils berechnet als Natriumhydrogencarbonat, enthalten. Hydrogen carbonate is preferably contained in the solid composition of the portion in a total amount of from 5 to 50% by weight, more preferably from 7.5 to 30% by weight, each calculated as sodium hydrogencarbonate.
Es ist außerdem erfindungsgemäß bevorzugt, Hydrogencarbonat auszuwählen aus Natriumhydrogencarbonat, Kaliumhydrogencarbonat oder Mischungen davon. Ganz besonders bevorzugt eignet sich als Hydrogencarbonat das Natriumhydrogencarbonat. It is also preferred according to the invention to select bicarbonate from sodium bicarbonate, potassium bicarbonate or mixtures thereof. Very particularly preferably, the bicarbonate of sodium bicarbonate is suitable.
Es hat sich außerdem für die Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe als bevorzugt herausgestellt, wenn Hydrogencarbonat partikelförmig, insbesondere als Pulver oder Granulat, vorliegt. It has also been found to be preferred for the solution of the object according to the invention, when bicarbonate particulate, in particular as a powder or granules, is present.
Es ist außerdem bevorzugt, wenn die Hydrogencarbonat enthaltenen Partikel (beispielsweise das Pulver oder Granulat) eine Schüttdichte von 0,40 bis 1 ,50 kg/dm3, besonders bevorzugt mit eine Schüttdichte von 0,90 bis 1 , 10 kg/dm3 (jeweils gemessen nach ISO 697), aufweisen. Im Rahmen dieser bevorzugten Schüttdichte zeigte es sich als vorteilhaft und besonders bevorzugt, wenn die die Peroxidverbindung enthaltenen Partikel (beispielsweise das Pulver oder Granulat) eine Schüttdichte von 0,70 bis 1 ,30 kg/dm3, besonders bevorzugt mit eine Schüttdichte von 0,85 bis 1 ,20 kg/dm3 (jeweils gemessen nach ISO 697), aufweisen. It is furthermore preferred if the bicarbonate-containing particles (for example the powder or granules) have a bulk density of 0.40 to 1, 50 kg / dm 3 , particularly preferably having a bulk density of 0.90 to 1, 10 kg / dm 3 ( each measured according to ISO 697). Within the scope of this preferred bulk density, it has proven to be advantageous and particularly preferred if the particles containing the peroxide compound (for example the powder or granules) have a bulk density of 0.70 to 1.30 kg / dm 3 , particularly preferably with a bulk density of 0, 85 to 1.20 kg / dm 3 (measured in each case according to ISO 697).
Das erfindungsgemäße Mittel (insbesondere die feste Zusammensetzung der Portion) enthält bevorzugt Alkalimetallsilikat. Als Alkalimetallsilikate eignen sich insbesondere Natriumsilikat, und/oder Kaliumsilikat. Besonders bevorzugt ist Natriumsilikat. Als Natriumsilikate werden ganz besonders bevorzugt Natriummetasilikat oder Wasserglas, wiederum bevorzugt Wasserglas, eingesetzt. The agent according to the invention (in particular the solid composition of the portion) preferably contains alkali metal silicate. Particularly suitable alkali metal silicates are sodium silicate and / or potassium silicate. Particularly preferred is sodium silicate. Sodium silicates most preferably used are sodium metasilicate or waterglass, again preferably waterglass.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die enthaltenen Alkalimetallsilikate in Form von Partikeln, insbesondere als Granulat, vorliegen. Darüber hinaus eignen sich bevorzugt solche Alkalimetallsilikate, deren Partikel eine mittlere Partikelgröße (Volumenmittel) Xso,3 von 0,20 bis 1 ,00 mm, insbesondere von 0,30 bis 0,90 mm, insbesondere von 0,50 bis 0,80 mm, aufweisen (z.B. gemessen mit Siebanalyse oder durch einen Partikelgrößenanalysator Camsizer, Firma Retsch) haben. It is inventively preferred if the alkali metal silicates contained in the form of particles, in particular as granules, are present. In addition, such are preferred Alkali metal silicates whose particles have a mean particle size (volume average) Xso, 3 from 0.20 to 1, 00 mm, in particular from 0.30 to 0.90 mm, in particular from 0.50 to 0.80 mm (eg measured with Sieve analysis or by a particle size analyzer Camsizer, Retsch) have.
Davon unabhängig oder in Kombination erwies sich ein Gewichtsverhältnis von Alkalisilikat zu Peroxidverbindung in einem Bereich von 10 zu 1 bis 1 zu 4 als besonders günstig. Of these, independently or in combination, a weight ratio of alkali silicate to peroxide compound in a range of 10 to 1 to 1 to 4 proved to be particularly favorable.
Davon unabhängig oder in Kombination sind erfindungsgemäß Alkalimetallsilikate der Formel (Si02)n(Na20)m(K20)P besonders bevorzugt, wobei n für eine positive rationale Zahl steht und m und p unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl stehen, mit den Maßgaben, dass mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 1 :4 und 4: 1 , insbesondere im Verhältnisbereich von 2:1 bis 4:1 liegt. Of these, independently or in combination, alkali metal silicates of the formula (SiO 2) n (Na 2 O) m (K 2 O) P are particularly preferred according to the invention, where n is a positive rational number and m and p are, independently of one another, a positive rational number, with the provisos that that at least one of the parameters m or p is different from 0 and the ratio between n and the sum of m and p is between 1: 4 and 4: 1, in particular in the ratio range from 2: 1 to 4: 1.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung als Alkalimetallsilikat Silikat der Formel (Si02)n(Na20)m , wobei n für eine positive rationale Zahl und m für eine positive rationale Zahl steht, mit der Maßgabe, dass das Verhältnis zwischen n und m zwischen 1 :4 und 4: 1 , insbesondere im Verhältnisbereich von 2: 1 bis 4:1 liegt. In a particularly preferred embodiment of the invention, the solid-state composition according to the invention contains, as alkali metal silicate, silicate of the formula (SiO 2) n (Na 2 O) m , where n is a positive rational number and m is a positive rational number, provided that the ratio between n and m is between 1: 4 and 4: 1, in particular in the ratio range of 2: 1 to 4: 1.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Mittel, insbesondere die erfindungsgemäße festförmige Zusammensetzung, mindestens ein Enzym. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme einsetzbar. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die in einem Waschmittel eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, ß-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.  In a further preferred embodiment of the invention, the agent according to the invention, in particular the solid-like composition according to the invention, contains at least one enzyme. In principle, all enzymes established in the state of the art for textile treatment can be used in this regard. Preferably, it is one or more enzymes which can develop catalytic activity in a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, β-glucosidase, carrageenase , Perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and their mixtures. Preferred hydrolytic enzymes include, in particular, proteases, amylases, in particular α-amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, β-glucanases, and mixtures thereof. Proteases, amylases and / or lipases and mixtures thereof are particularly preferred, and proteases are particularly preferred. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus. Among the proteases, those of the subtilisin type are preferable. Examples of these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7. Subtilisin Carlsberg is in further developed form under the trade name Alcalase® of the Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark. The subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase®, and Savinase® by the company Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP® protease variants derived. Further useful proteases are, for example, those under the trade names Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® and Ovozyme® from Novozymes, which are available under the trade names, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® and Properase® from Genencor, sold under the trade name Protosol® by Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi® by Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather ® and Protease P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan. Particular preference is also given to using the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser a- Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamy Dultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der a- Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der a-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT®, sowie Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Examples of amylases which can be used according to the invention are the α-amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and their further developments improved for use in detergents or cleaners. The B. licheniformis enzyme is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Genencor under the name Purastar®ST. Further development products of this α-amylase are available from Novozymes under the trade name Duramyl® and Termamy Dultra, from Genencor under the name Purastar®OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase®. B. amyloliquefaciens α-amylase is sold by Novozymes under the name BAN®, and variants derived from B. stearothermophilus α-amylase under the names BSG® and Novamyl®, also from Novozymes. Furthermore, for this purpose, the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Likewise, fusion products of all the molecules mentioned can be used. In addition, the further developments of the a-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available under the trade name Fungamyl® from the company Novozymes are suitable. Further advantageously usable commercial products are, for example, the Amylase-LT®, as well as Stainzyme® or Stainzyme ultra® or Stainzyme plus®, the latter also from the company Novozymes. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor. Examples of lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the Amino acid exchange D96L. They are sold for example by the company Novozymes under the trade names Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® and Lipex®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B® or Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® and Lipase AML®. By Genencor, for example, the lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii. Other important commercial products are the preparations M1 Lipase.RTM. And Lipomax.RTM. Originally sold by Gist-Brocades and the enzymes marketed by Meito Sangyo KK, Japan, under the name Lipase MY-30®, Lipase OF® and Lipase PL® to mention also the product Lumafast® from the company Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed' -Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und lndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten. Depending on the purpose, cellulases may be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects. These performance aspects include in particular the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the composition (cleaning performance), to the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition), to softening (tissue effect) or to the exercise of a "stone-washed" effect.A useful fungal, endoglucanase (EC ) -rich cellulase preparation or its further developments is offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme® The products Endolase® and Carezyme® likewise available from the company Novozymes are based on the 50 kD-EG or the 43 kD-EG H. insolens DSM 1800. Other commercially available products of this company are Cellusoft®, Renozyme® and Celluclean.RTM .. Also usable are, for example, the 20 kD-EG from Melanocarpus, those from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch® Other commercial products of AB Enzymes are Econa se® and Ecopulp®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax® is available. Further commercial products of Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and lndiAge®Neutra. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention. Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from melanocarpus, in particular melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß- Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo- Polygalacturonase, Poly-a-1 ,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D- galacturonase, Galacturan 1 ,4-a-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-o Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich. Furthermore, in particular for the removal of certain problem soiling, further enzymes can be used, which are summarized by the term hemicellulases. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and β-glucanases. The Bacillus subtilis Glucanase is available under the name Cereflo® from Novozymes. Hemicellulases which are particularly preferred according to the invention are mannanases which are sold, for example, under the trade names Mannaway® by the company Novozymes or Purabrite® by the company Genencor. The pectin-destroying enzymes in the context of the present invention are also counted enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectin hydrolase, pectin-polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin-polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-a-1, 4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1, 4-a-galacturonidase, exopolygalacturonase, poly (galacturonate) hydrolase, exo-D-galacturonase, exo-D Galacturonanase, exopoly-D-galacturonase, exo-poly-o galacturonosidase, exopolygalacturonosidase or exopolygalacturanosidase. Examples of enzymes suitable for this purpose are, for example, under the name Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® or Pectaway® from Novozymes, under the name Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® from AB Enzymes, and available under the name Pyrolase® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen. Of all these enzymes, particular preference is given to those which have been stabilized per se with respect to oxidation in a comparatively stable manner or, for example, via point mutagenesis. These include, in particular, the already mentioned commercial products Everlase® and Purafect®OxP as examples of such proteases and Duramyl® as an example of such an α-amylase.
Die erfindungsgemäße Portion enthält Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10~8 bis 5 Gewichts-Prozent bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 2 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 1 ,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1 ,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,5 Gew.-% in der Portion enthalten. The portion according to the invention preferably contains enzymes in total amounts of 1 × 10 -8 to 5 percent by weight, based on active protein. Preferably, the enzymes are present in a total amount of from 0.001 to 2 wt.%, More preferably from 0.01 to 1.5 wt.%, Even more preferably from 0.05 to 1.25 wt.%, And most preferably from 0.01 to 0.5 wt .-% in the portion.
Unabhängig von der Ausführungsform als Portion können weiterhin Gerüststoffe, Komplexierungsmittel, optische Aufheller, pH-Stellmittel, Parfüm, Farbstoff, Farbübertragungssinhibitor (auch dye transfer inhibitor) oder deren Gemische in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Regardless of the embodiment as a portion of builders, complexing agents, optical brightener, pH adjuster, perfume, dye, dye transfer inhibitor (or dye transfer inhibitor) or mixtures thereof may also be included in the inventive compositions.
Organische Gerüststoffe, welche in den erfindungsgemäßen Mitteln vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Organic builders which may be present in the compositions according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. For example, these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, and Mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol. As builders further polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.  Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. To improve the water solubility, the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
Ein organischer optischer Aufheller wird vorzugsweise aus den Substanzklassen der Distyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihydrochinolinone, der 1 ,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol-Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate und Mischungen daraus ausgewählt. An organic optical brightener is preferably selected from the substance classes of distyrylbiphenyls, the stilbenes, the diamino-2,2-stilbenedisulfonic acids 4.4, the coumarins, the dihydroquinolinones, the 1, 3-diaryl pyrazolines, naphthalimides of the benzoxazole systems , the benzisoxazole systems, the benzimidazole systems, the heterocyclic substituted pyrene derivatives and mixtures thereof.
Besonders bevorzugte organische optische Aufheller umfassen Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4- anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® DMS von BASF SE), Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat (beispielsweise erhältlich als Tinopal® CBS von BASF SE), 4,4'-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1 ,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'- disulfonsäure (beispielsweise erhältlich als Tinopal® UNPA von BASF SE), Hexanatrium-2,2'- [vinylenbis[(3-sulphonato-4, 1-phenylen)imino[6-(diethylamino)-1 ,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis- (benzol-1 ,4-disulfonat) (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE), 2,2'-(2,5- Thiophendiyl)bis[5-1 , 1-dimethylethyl)-benzoxazol (beispielsweise erhältlich als Tinopal® SFP von BASF SE) und/oder 2,5-Bis(benzoxazol-2-yl)thiophen. Particularly preferred organic optical brighteners include disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate (available, for example, as Tinopal® DMS from BASF SE), disodium 2,2 'bis- (phenyl-styryl) -disulfonate (available, for example, as Tinopal® CBS from BASF SE), 4,4'-bis [(4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -1,3, 5-triazin-2-yl) -amino] stilbene-2,2'-disulphonic acid (available, for example, as Tinopal® UNPA from BASF SE), hexasodium 2,2'- [vinylene bis [(3-sulphonato-4,1-phenylene ) imino [6- (diethylamino) -1, 3,5-triazine-4,2-diyl] imino]] bis (benzene-1,4-disulfonate) (for example, available as Tinopal® SFP from BASF SE), 2 , 2 '- (2,5-thiophenediyl) bis [5-1, 1-dimethylethyl) benzoxazole (available for example as Tinopal® SFP from BASF SE) and / or 2,5-bis (benzoxazol-2-yl) thiophene ,
Es ist bevorzugt, dass der organische Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid, Polyethylenglycol- modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI- Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56. Ein weiterer äußerst bevorzugt einsetzbarer Farbübertragungsinhibitor sind Polyethylenglycol-modifizierte Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, welche beispielsweise unter der Bezeichnung Sokalan® HP 66 von der BASF erhältlich sind. It is preferred that the organic dye transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole. Suitable color transfer inhibiting polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole and mixtures thereof. Particular preference is given to using polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI) or copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) as color transfer inhibitor. The polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53. The copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) used preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000. Commercially available is a PVP / PVI copolymer, for example, from BASF under the name Sokalan® HP 56. Another extremely preferred color transfer inhibitor are polyethylene glycol-modified copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole, which are available, for example, under the name Sokalan® HP 66 from BASF are.
Ein dritter Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines Mittels des ersten Erfindungsgegenstandes zur Textilbehandlung.  A third subject of the invention is the use of an agent of the first subject of the invention for textile treatment.
Im Rahmen der Verwendung ist es bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel in einer Portion der entsprechend beschriebenen Ausführungsform konfektioniert ist.  In the context of use, it is preferred if the agent according to the invention is packaged in one portion of the correspondingly described embodiment.
Ein dritter Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Textilbehandlung, enthaltend die Schritte der Dosierung einer Zusammensetzung des ersten Erfindungsgegenstandes zur Herstellung einer wasserhaltigen Waschlauge und in Kontakt bringen der resultierenden Waschlauge mit Textilien. A third subject of the invention is a textile treatment process comprising the steps of dosing a composition of the first subject of the invention to produce a water-containing wash liquor and contacting the resulting wash liquor with fabrics.
Im Rahmen des Verfahrens ist es bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel in einer Portion der entsprechend beschriebenen Ausführungsform konfektioniert ist. In the context of the method, it is preferred if the agent according to the invention is packaged in one portion of the correspondingly described embodiment.
Das Verfahren kennzeichnet sich vorzugsweise dadurch, dass das Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes zur Herstellung der wasserhaltigen Waschlauge in einer Menge von 10 bis 100 g, insbesondere von 20 bis 40 g, auf 10 bis 60 Liter Wasser, insbesondere 15 bis 40 Liter Wasser, eingesetzt wird.  The method is preferably characterized in that the agent of the first subject of the invention for the preparation of the aqueous wash liquor in an amount of 10 to 100 g, in particular from 20 to 40 g, to 10 to 60 liters of water, in particular 15 to 40 liters of water is used ,
Die für den ersten Erfindungsgegenstand beschriebenen bevorzugten Ausführungsformen gelten mutatis mutandis auch für den zweiten und fritten Erfindungsgegenstand.  The preferred embodiments described for the first subject invention apply mutatis mutandis for the second and frits subject invention.
Nachfolgende Punkte illustrieren bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung:  The following points illustrate preferred embodiments of the invention:
1 . Mittel zum Einsatz in der Textilbehandlung, enthaltend  1 . Agent for use in textile treatment, containing
i) mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens i) at least one anionic, aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II) and at least
Struktureinheit der Formel (III) Structural unit of the formula (III)
worin wherein
a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,  a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200,
1/n Mn+ für ein Äquivalent eines Kations mit der Ladungszahl n steht mit n = 1 , 2 oder 3, R\R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine Ci-Cis-n- Alkylgruppe oder C3-Ci8-iso-Alkylgruppe steht, 1 / n M n + for one equivalent of a cation with the charge number n is with n = 1, 2 or 3, R \ R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a Ci-Cis -n- alkyl group or C3-Ci8-iso-alkyl group,
R7 für eine lineare oder verzweigte Ci-C3o-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C3o-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6- C3o-Arylgruppe oder für eine C6-C3o-Arylalkylgruppe steht, R 7 stands for a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or for a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, for a cycloalkyl group with 5 to 9 carbon atoms, for a C 6 -C 30 -aryl group or for a C 6 -C 30 -arylalkyl group,
und and
ii) mindestens einen nichtionischen aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) ii) at least one nonionic aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (I) and at least one structural unit of the formula (III)
worin wherein
h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,  h and i independently of one another each represent a number from 1 to 200,
R8, R9, R 0 und R unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C18- n- oder iso-Alkylgruppe steht, R 2 für eine lineare oder verzweigte Ci-C3o-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C3o-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6- C3o-Arylgruppe oder für eine C6-C3o-Arylalkylgruppe steht, R 8 , R 9 , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or a C 1 -C 18 -n- or iso-alkyl group, R 2 is a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, a cycloalkyl group having 5 to 9 carbon atoms, a C 6 -C 30 -aryl group or a C 6 -C 30 -arylalkyl group,
und and
iii) mindestens ein Tensid. iii) at least one surfactant.
Mittel nach Punkt 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (I) und 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (II) enthält. Mittel nach einem der Punkte 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters jeweils im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I), und zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (II) und zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0, 1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten der Formel (III) enthalten. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass 1/n Mn+ gemäß Formel (II) für Li+, Na+, K+, 1/2 Mg2+, 1/2 Ca2+, 1/3 Al3+, NH4 +, Monoalkyl-, Dialkyl-, Trialkyl- oder Tetraalkylammonium steht, wobei es sich bei den Alkylresten der Ammoniumionen um C1-C22- Alkyl- oder C2-Cio-Hydroxyalkylreste oder deren beliebige Mischungen handelt. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass in Formeln (I), (II) und (III) des anionischen, aromatischen Polyesters R ,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (III) des anionischen, aromatischen Polyesters R7für Methyl steht. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in Formeln (I), (II) und (III) des anionischen, aromatischen Polyesters a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 (insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 und c eine Zahl von 2 bis 10) sind. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass besagte anionische, aromatische Polyester festförmig sind und Erweichungspunkte oberhalb 40 °C (bevorzugt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C) aufweisen. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels besagte anionische, aromatische Polyester in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere von 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%, enthalten sind. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formeln (IV) und (V) des nichtionischen, aromatischen Polyesters R8, R9, R 0 und R unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R 2 gemäß Formel (V) des nichtionischen, aromatischen Polyesters für Methyl steht. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des enthaltenen besagten nichtionischen, aromatischen Polyesters jeweils im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10 (besonders bevorzugt zwischen 1 und 5) Struktureinheiten der Formel (IV) und zwischen 0,05 und 15 (insbesondere zwischen 0, 1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3) Struktureinheiten des Formel (V) enthält. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels besagte nichtionische, aromatische Polyester in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere von 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%, enthalten sind. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthält. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass Tenside in einer Gesamtmenge von 40 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 60 Gew.-%, enthalten sind. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein polyalkoxyliertes Polyamin enthält. Mittel nach Punkt 17, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf dessen Gesamtgewicht alkoxyliertes Polyamin in einer Gesamtmenge von 0,25 bis 7,5 Gew.-%, insbesondere von 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%, enthalten ist. Mittel nach einem der Punkte 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens zwei Zusammensetzungen umfasst, wobei eine dieser Zusammensetzungen eine festförmige Zusammensetzung und eine weitere dieser Zusammensetzungen eine flüssige Zusammensetzung ist. Mittel nach Punkt 19 in Form einer Portion, umfassend mindestens zwei Kammern mit Wandungen aus wasserlöslichem Material, wobei jeweils Means according to item 1, characterized in that the total amount of said anionic aromatic polyester contained in the agent according to the invention on the number average contains 1 to 50 structural units of the formula (I) and 1 to 50 structural units of the formula (II). Composition according to one of the items 1 or 2, characterized in that the total amount of said anionic, aromatic polyester contained in the number average between 1 and 25, in particular between 1 to 10, particularly preferably between 1 and 5, structural units of the formula (I), and between 1 and 30, in particular between 2 and 15, particularly preferably between 3 and 10, structural units of the formula (II) and between 0.05 and 15, in particular between 0, 1 and 10 and particularly preferred between 0.25 and 3, Structural units of the formula (III) included. Composition according to one of the items 1 to 3, characterized in that 1 / n M n + according to formula (II) for Li + , Na + , K + , 1/2 Mg 2+ , 1/2 Ca 2+ , 1/3 Al 3+ , NH 4 + , monoalkyl, dialkyl, trialkyl or tetraalkylammonium, where the alkyl radicals of the ammonium ions are C 1 -C 22 -alkyl or C 2 -C 10 -hydroxyalkyl radicals or any desired mixtures thereof. Agent according to one of the items 1 to 4, characterized in that in formulas (I), (II) and (III) of the anionic, aromatic polyester R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently represent hydrogen or methyl. Agent according to one of the items 1 to 5, characterized in that in formula (III) of the anionic, aromatic polyester R 7 is methyl. Composition according to one of the items 1 to 6, characterized in that in formulas (I), (II) and (III) of the anionic, aromatic polyester a, b and c independently of one another for a number from 1 to 200 (in particular 1 to 20, more preferably 1 to 5, most preferably a and b = 1 and c is a number from 2 to 10). Agent according to one of the items 1 to 7, characterized in that said anionic, aromatic polyesters are solid and softening points above 40 ° C (preferably between 50 and 200 ° C, more preferably between 80 ° C and 150 ° C and most preferably between 100 ° C and 120 ° C). Agent according to one of the items 1 to 8, characterized in that based on the total weight of the agent said anionic aromatic polyesters in a total amount of 0.5 to 8.0 wt .-%, in particular from 1, 0 to 5.0 wt .-%, are included. Composition according to one of the items 1 to 9, characterized in that according to formulas (IV) and (V) of the nonionic, aromatic polyester R 8 , R 9 , R 0 and R independently of one another are each hydrogen or methyl. Composition according to one of the items 1 to 10, characterized in that R 2 according to formula (V) of the nonionic, aromatic polyester is methyl. Means according to one of the items 1 to 1 1, characterized in that h and i independently of one another for a number from 1 to 200, in particular 1 to 20. Means according to one of the items 1 to 12, characterized in that the total amount of contained said nonionic, aromatic polyester in each case the number average between 1 and 25, in particular between 1 and 10 (particularly preferably between 1 and 5) structural units of the formula (IV) and between 0.05 and 15 (in particular between 0, 1 and 10 and particularly preferred between 0.25 and 3) structural units of the formula (V). Agent according to one of the items 1 to 13, characterized in that based on the total weight of the agent said nonionic aromatic polyesters in a total amount of 0.5 to 8.0 wt .-%, in particular from 1, 0 to 5.0 wt .-%, are included. Agent according to one of the items 1 to 14, characterized in that it contains at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant. Agent according to one of the items 1 to 15, characterized in that surfactants in a total amount of 40 to 70 wt .-%, in particular from 50 to 60 wt .-%, are included. Agent according to one of the items 1 to 16, characterized in that it additionally contains at least one polyalkoxylated polyamine. Composition according to item 17, characterized in that, based on the total weight of alkoxylated polyamine in a total amount of 0.25 to 7.5 wt .-%, in particular from 1, 0 to 5.0 wt .-%, is included. Composition according to one of the items 1 to 17, characterized in that it comprises at least two compositions, one of these compositions being a solid composition and another of these compositions being a liquid composition. Composition according to item 19 in the form of a portion, comprising at least two chambers with walls of water-soluble material, wherein in each case
(i) mindestens eine dieser Kammern eine festförmige Zusammensetzung mit mindestens einem anionischen, aromatischen Polyester gemäß einem der Punkte 1 bis 9 und(I) at least one of these chambers, a solid composition having at least one anionic aromatic polyester according to any one of items 1 to 9 and
(ii) mindestens eine weitere dieser Kammern eine flüssige Zusammensetzung mit mindestens einem nichtionischen, aromatischen Polyester gemäß einem der Punkte 10 bis 14 enthält, wobei die Portion mindestens ein Tensid enthält. (ii) at least one further of these chambers contains a liquid composition comprising at least one nonionic aromatic polyester according to any one of items 10 to 14, wherein the portion contains at least one surfactant.
Mittel nach Punkt 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge an Tensid in der flüssigen Zusammensetzung der Portion bis zu 85 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 50 bis 70 Gew.-%, bezogen jeweils auf die gesamte flüssige Zusammensetzung der Portion, beträgt. Mittel nach einem der Punkte 20 oder 21 , dadurch gekennzeichnet, dass in der festen Zusammensetzung mindestens ein Polysaccharid enthalten ist. Mittel nach einem der Punkte 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass in der flüssigen Zusammensetzung mindestens ein alkoxyliertes Polyamin enthalten ist. Verfahren zur Textilbehandlung, enthaltend die Schritte der Dosierung eines Mittels nach einem der Punkte 1 bis 23 zur Herstellung einer wasserhaltigen Waschlauge und in Kontakt bringen der resultierenden Waschlauge mit Textilien. Verfahren nach Punkt 24, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel in einer Menge von 10 bis 100 g, insbesondere von 20 bis 40 g, auf 10 bis 60 Liter Wasser, insbesondere 15 bis 40 Liter Wasser eingesetzt wird. Beispiele Composition according to item 20, characterized in that the total amount of surfactant in the liquid composition of the portion up to 85 wt .-%, preferably 40 to 75 wt .-% and particularly preferably 50 to 70 wt .-%, based on the total liquid composition of the portion is. Composition according to one of the items 20 or 21, characterized in that at least one polysaccharide is present in the solid composition. Agent according to one of the items 20 to 22, characterized in that at least one alkoxylated polyamine is contained in the liquid composition. A textile treatment process comprising the steps of dosing an agent according to any one of items 1 to 23 to produce an aqueous wash liquor and contacting the resulting wash liquor with fabrics. A method according to item 24, characterized in that the agent is used in an amount of 10 to 100 g, in particular from 20 to 40 g, to 10 to 60 liters of water, in particular 15 to 40 liters of water. Examples
1.0 Herstellung der Zusammensetzungen  1.0 Preparation of the compositions
Folgende Zusammensetzungen der Tabellen 1 und 2 wurden bereitgestellt:  The following compositions of Tables 1 and 2 were provided:
Tabelle 1 : Festformige Zusammensetzungen (Mengen in Gew.-%):  TABLE 1 Solid compositions (% by weight):
Die Komponenten wurden der Reihenfolge nach in einen Taumelmischer gegeben und die Zusammensetzungen durch trockenes Vermischen der Komponenten für 3 min bei 10 Umdrehungen/Minute hergestellt.  The components were placed in sequence in a tumble mixer and the compositions prepared by dry blending the components for 3 minutes at 10 revolutions / minute.
Tabelle 2: Flüssige Zusammensetzung  Table 2: Liquid composition
L1 L2 L3  L1 L2 L3
[Gew.-%] [Gew.-%] [Gew.-%] [Wt%] [wt%] [wt%]
Cn-13-Alkylbenzolsulfonsäure 23,0 23,0 23,0 Cn-13-alkylbenzenesulfonic acid 23.0 23.0 23.0
Ci3-i5-Alkylalkohol ethoxyliert mit 8 Mol Ethylenoxid 24,0 24,0 24,0  Ci3-i5-alkyl alcohol ethoxylated with 8 moles of ethylene oxide 24.0 24.0 24.0
Glyzerin 8,0 8,0 8,0  Glycerine 8.0 8.0 8.0
2-Aminoethanol 6,9 6,9 6,9 ethoxyliertes Polyethylenimin 5,0 5,0 5,0  2-Aminoethanol 6.9 6.9 6.9 Ethoxylated Polyethyleneimine 5.0 5.0 5.0
Ci2-18-Fettsäure 7,5 7,5 7,5  Ci2-18 fatty acid 7.5 7.5 7.5
Diethylentriamin-Ν,Ν,Ν',Ν',Ν"- 1 ,2 1 ,2 1 ,2 penta(methylenphosphonsäure), Heptanatriumsalz  Diethylenetriamine-Ν, Ν, Ν ', Ν', Ν "- 1, 2 1, 2 1, 2 penta (methylenephosphonic acid), heptasodium salt
(Natrium DTPMP)  (Sodium DTPMP)
1 ,2-Propylenglykol 5,8 5,8 5,8 Ethanol 3,0 3,0 3,0 1, 2-propylene glycol 5.8 5.8 5.8 Ethanol 3.0 3.0 3.0
Soil-Release Polymer aus Ethylenterephthalat und 1 ,4 5,65  Soil-release polymer of ethylene terephthalate and 1,4,5,65
Polyethylenoxid-terephthalat  Polyethylene terephthalate
Parfüm, Farbstoff 2,0 2,0 2,0  Perfume, Dye 2.0 2.0 2.0
Wasser ad 100 ad 100 ad 100  Water ad 100 ad 100 ad 100
In einem Rührkessel wurden die Komponenten der flüssigen Zusammensetzung unter Rühren der Reihenfolge nach gemischt. In a stirred tank, the components of the liquid composition were mixed with stirring in order.
Folgende Portionen wurden hergestellt: The following portions were prepared:
Tabelle 3: Portionen  Table 3: Portions
Zu diesem Zweck wurde eine Folie M8613 der Fa. Monosol (88 μιη) auf eine Form mit Doppelkavität aufgespannt. Die aufgespannte Folie wurde für eine Dauer von 2400 ms bei 105°C durch Kontaktheizung erhitzt und dann durch ein Vakuum in die Kavität gezogen. Im Anschluss wurde eine entsprechende Menge der festförmigen Zusammensetzung der Tabelle 1 vorgewogen in die erste Kavität gefüllt und danach die Menge der flüssigen Zusammensetzung L1 der Tabelle 2 mittels einer Spritze in die zweite Kavität gegeben. Danach wird eine Oberfolie (M8630, 90 μιη) zum Verschließen der Kavitäten aufgelegt und mittels Hitze (150°C, 1000 ms) mit der ersten Folie verschweißt. Nach dem Brechen des Vakuums wurde die Portion der Kavität entnommen. Eine Wandung der Pulverkammer der Portion wurde im Anschluß mit einer Nadel perforiert. Dadurch entwich überschüssige Luft aus der Pulverkammer der Portion und der Film der Wandung relaxierte. For this purpose, a film M8613 Fa. Monosol (88 μιη) was clamped on a mold with Doppelkavität. The stretched film was heated by contact heating for a period of 2400 ms at 105 ° C and then pulled into the cavity by a vacuum. Subsequently, an appropriate amount of the solid composition of Table 1 was pre-weighed into the first cavity and then the amount of liquid composition L1 of Table 2 was added by syringe into the second cavity. Thereafter, a top film (M8630, 90 μιη) is placed to seal the cavities and heat-sealed (150 ° C, 1000 ms) with the first film. After breaking the vacuum, the portion of the cavity was removed. A wall of the portion's powder chamber was subsequently perforated with a needle. As a result, excess air escaped from the powder chamber of the portion and the film of the wall relaxed.
2.0 Waschtest 2.0 washing test
Zur Bestimmung der "Soil-Release"-Leistung der Portionen wurden verschiedene Stofflappen aus Polyester zunächst drei Mal mit einer Portion E1 , V1 oder V2 in einer Haushaltswaschmaschine (Miele W 1514) mit 3,5 kg Begleitwäsche bei 40 °C gewaschen und danach mit Fett-haltigen Anschmutzungen mit einem Durchmesser von jeweils ca. 2 cm versehen. To determine the soil-release performance of the servings, various polyester cloths were first three times with a portion of E1, V1 or V2 in a household washing machine (Miele W 1514) washed with 3.5 kg accompanying laundry at 40 ° C and then provided with grease-containing stains with a diameter of about 2 cm.
Anschließend wurde eine Haushaltswaschmaschine (Miele W 1 14) mit 3,5 kg Begleitwäsche sowie den verschmutzten Stofflappen aus Polyester beladen. Zusätzlich wurde eine zu prüfende korrespondierende Portion zudosiert und sechs Mal bei 40 °C gewaschen. Subsequently, a household washing machine (Miele W 1 14) was loaded with 3.5 kg accompanying laundry as well as the soiled polyester cloth rags. In addition, a corresponding portion to be tested was added and washed six times at 40 ° C.
Nach hängender Trocknung und Mangeln der Stofflappen wurde der Reinigungsgrad der Portionen visuell bestimmt. Es stellte sich heraus, dass die erfindungsgemäße Portion E1 gegenüber den nicht erfindungsgemäßen Portionen V1 und V2 einen höheren Reinigungsgrad hatte.  After hanging drying and mangling of the cloth rags, the degree of cleaning of the portions was determined visually. It turned out that the portion E1 according to the invention had a higher degree of purification compared to the non-inventive portions V1 and V2.

Claims

Patentansprüche claims
1. Mittel zum Einsatz in der Textilbehandlung, enthaltend  1. Agent for use in textile treatment, containing
i) mindestens einen anionischen, aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel III  i) at least one anionic, aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II) and at least one structural unit of the formula III
worin wherein
a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,  a, b and c independently of one another each represent a number from 1 to 200,
1/n Mn+ für ein Äquivalent eines Kations mit der Ladungszahl n steht mit n = 1 , 2 oder 3, R ,R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine Ci-Cis-n- Alkylgruppe oder C3-Ci8-iso-Alkylgruppe steht, 1 / n M n + for one equivalent of a cation with the charge number n is with n = 1, 2 or 3, R, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a Ci-Cis -n- alkyl group or C3-Ci8-iso-alkyl group,
R7 für eine lineare oder verzweigte Ci-C3o-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C3o-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6- C3o-Arylgruppe oder für eine C6-C3o-Arylalkylgruppe steht, R 7 stands for a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or for a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, for a cycloalkyl group with 5 to 9 carbon atoms, for a C 6 -C 30 -aryl group or for a C 6 -C 30 -arylalkyl group,
und  and
ii) mindestens einen nichtionischen aromatischen Polyester, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) worin ii) at least one nonionic aromatic polyester containing at least one structural unit of the formula (I) and at least one structural unit of the formula (III) wherein
h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 steht,  h and i independently of one another each represent a number from 1 to 200,
R8, R9, R 0 und R unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder eine C1-C18- n- oder iso-Alkylgruppe steht, R 8 , R 9 , R 0 and R independently of one another each represent hydrogen or a C 1 -C 18 -n- or iso-alkyl group,
R 2 für eine lineare oder verzweigte O-C30-Alkylgruppe oder für eine lineare oder verzweigte C2-C3o-Alkenylgruppe, für eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen, für eine C6- C3o-Arylgruppe oder für eine C6-C3o-Arylalkylgruppe steht, R 2 is a linear or branched C 1 -C 30 -alkyl group or a linear or branched C 2 -C 30 -alkenyl group, a cycloalkyl group having 5 to 9 carbon atoms, a C 6 -C 30 -aryl group or a C 6 -C 30 -arylalkyl group,
und  and
iii) mindestens ein Tensid.  iii) at least one surfactant.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des im erfindungsgemäßen Mittel enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters im Zahlenmittel 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel (I) und 1 bis 50 Struktureinheiten der Formel2. Composition according to claim 1, characterized in that the total amount of said anionic, aromatic polyester contained in the agent according to the invention on the number average 1 to 50 structural units of the formula (I) and 1 to 50 structural units of the formula
(II) enthält. (II).
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des enthaltenen besagten anionischen, aromatischen Polyesters jeweils im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10, besonders bevorzugt zwischen 1 und 5, Struktureinheiten der Formel (I), und zwischen 1 und 30, insbesondere zwischen 2 und 15, besonders bevorzugt zwischen 3 und 10, Struktureinheiten der Formel (II) und zwischen 0,05 und 15, insbesondere zwischen 0, 1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3, Struktureinheiten der Formel (III) enthalten. 3. Composition according to one of claims 1 or 2, characterized in that the total amount of said anionic aromatic polyester contained in each case on average from 1 to 25, in particular from 1 to 10, particularly preferably between 1 and 5, structural units of the formula (I ), and between 1 and 30, in particular between 2 and 15, particularly preferably between 3 and 10, structural units of the formula (II) and between 0.05 and 15, in particular between 0, 1 and 10 and particularly preferred between 0.25 and 3, structural units of the formula (III).
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Formeln (I), (II) und4. Composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that in formulas (I), (II) and
(III) des anionischen, aromatischen Polyesters R\R2,R3,R4,R5 und R6 unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen. (III) of the anionic aromatic polyester R \ R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen or methyl.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass in Formeln (I), (II) und (III) des anionischen, aromatischen Polyesters a, b und c unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200 (insbesondere 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 5, außerordentlich bevorzugt a und b = 1 und c eine Zahl von 2 bis 10) sind. 5. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that in formulas (I), (II) and (III) of the anionic aromatic polyester a, b and c independently of one another for a number from 1 to 200 (in particular 1 to 20, more preferably 1 to 5, most preferably a and b = 1 and c is a number from 2 to 10).
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass besagte anionische, aromatische Polyester festförmig sind und Erweichungspunkte oberhalb 40 °C (bevorzugt zwischen 50 und 200°C, besonders bevorzugt zwischen 80°C und 150°C und außerordentlich bevorzugt zwischen 100°C und 120°C) aufweisen. 6. Composition according to one of claims 1 to 5, characterized in that said anionic aromatic polyesters are solid and softening points above 40 ° C (preferably between 50 and 200 ° C, more preferably between 80 ° C and 150 ° C and exceptionally preferred between 100 ° C and 120 ° C).
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels besagte anionische, aromatische Polyester in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere von 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%, enthalten sind. 7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that based on the total weight of the agent said anionic aromatic polyesters in a total amount of 0.5 to 8.0 wt .-%, in particular from 1, 0 to 5, 0 wt .-%, are included.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formeln (IV) und (V) des nichtionischen, aromatischen Polyesters R8, R9, R 0 und R unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff oder Methyl stehen. 8. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that according to formulas (IV) and (V) of the nonionic, aromatic polyester R 8 , R 9 , R 0 and R are each independently hydrogen or methyl.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass R 2 gemäß Formel (V) des nichtionischen, aromatischen Polyesters für Methyl steht. 9. Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that R 2 according to formula (V) of the nonionic, aromatic polyester is methyl.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass h und i unabhängig voneinander jeweils für eine Zahl von 1 bis 200, insbesondere 1 bis 20. 10. Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that h and i independently of one another for a number from 1 to 200, in particular 1 to 20.
1 1. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des enthaltenen besagten nichtionischen, aromatischen Polyesters jeweils im Zahlenmittel zwischen 1 und 25, insbesondere zwischen 1 bis 10 (besonders bevorzugt zwischen 1 und 5) Struktureinheiten der Formel (IV) und zwischen 0,05 und 15 (insbesondere zwischen 0, 1 und 10 und besonders bevorzugt zwischen 0,25 und 3) Struktureinheiten des Formel (V) enthält. 1. A composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the total amount of the said nonionic aromatic polyester contained in each case on average from 1 to 25, in particular from 1 to 10 (particularly preferably between 1 and 5) structural units of the formula ( IV) and between 0.05 and 15 (in particular between 0, 1 and 10 and more preferably between 0.25 and 3) structural units of the formula (V).
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels besagte nichtionische, aromatische Polyester in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, insbesondere von 1 ,0 bis 5,0 Gew.-%, enthalten sind. 12. Composition according to one of claims 1 to 1 1, characterized in that based on the total weight of the agent said nonionic, aromatic polyesters in a total amount of 0.5 to 8.0 wt .-%, in particular from 1, 0 to 5 , 0 wt .-%, are included.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid enthält. 13. Composition according to one of claims 1 to 12, characterized in that it contains at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant.
14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass Tenside in einer Gesamtmenge von 40 bis 70 Gew.-%, insbesondere von 50 bis 60 Gew.-%, enthalten sind. 14. Composition according to one of claims 1 to 13, characterized in that surfactants in a total amount of 40 to 70 wt .-%, in particular from 50 to 60 wt .-%, are included.
15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens zwei Zusammensetzungen umfasst, wobei eine dieser Zusammensetzungen eine festförmige Zusammensetzung und eine weitere dieser Zusammensetzungen eine flüssige Zusammensetzung ist. 15. Composition according to one of claims 1 to 14, characterized in that it comprises at least two compositions, wherein one of these compositions is a solid-like composition and another of these compositions is a liquid composition.
16. Mittel nach Anspruch 15 in Form einer Portion, umfassend mindestens zwei Kammern mit Wandungen aus wasserlöslichem Material, wobei jeweils 16. A composition according to claim 15 in the form of a portion, comprising at least two chambers with walls of water-soluble material, wherein in each case
(i) mindestens eine dieser Kammern eine festförmige Zusammensetzung mit mindestens einem anionischen, aromatischen Polyester gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 und(I) at least one of these chambers, a solid composition having at least one anionic aromatic polyester according to any one of claims 1 to 7 and
(ii) mindestens eine weitere dieser Kammern eine flüssige Zusammensetzung mit mindestens einem nichtionischen, aromatischen Polyester gemäß einem der Ansprüche 8 bis 12 enthält, wobei die Portion mindestens ein Tensid enthält. (ii) at least one further of these chambers contains a liquid composition comprising at least one nonionic aromatic polyester according to any one of claims 8 to 12, wherein the portion contains at least one surfactant.
17. Mittel nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge an Tensid in der flüssigen Zusammensetzung der Portion bis zu 85 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 75 Gew.-% und besonders bevorzugt 50 bis 70 Gew.-%, bezogen jeweils auf die gesamte flüssige Zusammensetzung der Portion, beträgt.  17. Composition according to claim 20, characterized in that the total amount of surfactant in the liquid composition of the portion up to 85 wt .-%, preferably 40 to 75 wt .-% and particularly preferably 50 to 70 wt .-%, based in each case on the total liquid composition of the portion.
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