DE102017101262A1 - Ultrathin foil thermistors - Google Patents
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Abstract
In einem Verfahren (18) zum Herstellen eines Thermistors (1) wird eine Trägerfolie (2) mit einer metallischen Tinte (19) bedruckt, und die auf die Trägerfolie (2)aufgedruckte metallische Tinte (19) wird thermisch behandelt, so dass die metallische Tinte (19) zu einer Leiterbahn (3) umgewandelt wird. Die metallische Tinte (19) weist einen Platinanteil aus elementarem Platin von mindestens 15 % und einen niedrigverdampfenden Anteil aus mindestens einem niedrigverdampfenden Stoff (20) mit einer Verdampfungstemperatur unterhalb von 250 °C von mindestens 60 % auf, wobei die Summe des Platinanteils und des niedrigverdampfenden Anteils an der metallischen Tinte (19) mindestens 99,5 % beträgt. Das thermische Behandeln umfasst ein Sintern bei 380 °C bis 400 °C, so dass jeder niedrigverdampfende Stoff (20) während des Sinterns verdampft und die Leiterbahn (3) nach dem Sintern einen Endanteil aus elementarem Platin von mindestens 99 % aufweist. Ein Thermistor (1) mit einer Trägerfolie (2), die eine Folien-Schichtdicke von höchstens 10 µm aufweist, und einer Leiterbahn (3) auf der Trägerfolie (2), die einen Endanteil aus elementarem Platin von mindestens 99 % aufweist, kann beispielsweise nach diesem Verfahren (18) hergestellt werden.In a method (18) for producing a thermistor (1), a carrier foil (2) is printed with a metallic ink (19), and the metallic ink (19) printed on the carrier foil (2) is thermally treated, so that the metallic Ink (19) is converted into a conductor track (3). The metallic ink (19) has a platinum content of elemental platinum of at least 15% and a low-evaporating portion of at least one low-evaporating substance (20) having an evaporation temperature below 250 ° C of at least 60%, the sum of the platinum portion and the low-evaporating Proportion of the metallic ink (19) is at least 99.5%. The thermal treatment includes sintering at 380 ° C to 400 ° C such that each low evaporant (20) vaporizes during sintering and the conductor (3) has a final elemental platinum content of at least 99% after sintering. A thermistor (1) with a carrier film (2) having a film thickness of at most 10 microns, and a conductor track (3) on the carrier film (2), which has a final content of elemental platinum of at least 99%, for example be prepared by this method (18).
Description
TECHNISCHES GEBIET DER ERFINDUNGTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines Thermistors und einen Thermistor. Thermistoren sind Widerstände, deren Widerstand in besonders starkem Maße temperaturabhängig ist. Eine häufige Anwendung von Thermistoren ist die als Temperatursensor. Thermistoren finden aber auch als Heizelemente Einsatz, können Sicherungen ersetzen oder beispielsweise Ströme begrenzen.The invention relates to a method for producing a thermistor and a thermistor. Thermistors are resistors whose resistance is particularly dependent on temperature. A common application of thermistors is as a temperature sensor. Thermistors are also used as heating elements, can replace fuses or limit currents, for example.
STAND DER TECHNIKSTATE OF THE ART
Für viele Anwendungen von Thermistoren, insbesondere die als Temperatursensor, ist es vorteilhaft, wenn der Thermistor besonders dünn ist. Dies gilt sowohl aus dem simplen mechanischen Grund, dass der Thermistor, wenn er dünn und flexibel ist, einfacher an schwer zugängliche Stellen gebracht werden kann, als auch aus dem Grund, dass ein dünner Thermistor eine geringe Wärmekapazität aufweist. Er eignet sich daher besonders gut für die Messung an Objekten, die ebenfalls eine geringe Wärmekapazität aufweisen. Ein Temperatursensor mit einer Wärmekapazität, die gleich ist wie die des zu messenden Objekts oder sogar größer, verfälscht eine zu messende Temperaturänderung des Objekts. Im Extremfall kann Wärme aus dem Temperatursensor die Wärme des zu messenden Objekts dominieren, so dass tatsächlich nicht die Wärme des zu messenden Objekts gemessen wird, sondern die des Temperatursensors. Sehr dünne Thermistoren eignen sich daher besonders gut für Messungen an dünnschichtigen Aufbauten, beispielsweise Solarzellen.For many applications of thermistors, especially as a temperature sensor, it is advantageous if the thermistor is particularly thin. This is true for both the simple mechanical reason that the thermistor, when thin and flexible, can be more easily brought to hard to reach locations, as well as for the reason that a thin thermistor has a low heat capacity. It is therefore particularly suitable for measuring objects that also have a low heat capacity. A temperature sensor with a heat capacity that is the same as that of the object to be measured or even larger, falsifies a temperature change of the object to be measured. In extreme cases, heat from the temperature sensor can dominate the heat of the object to be measured, so that in fact not the heat of the object to be measured is measured, but that of the temperature sensor. Very thin thermistors are therefore particularly well suited for measurements on thin-layered structures, for example solar cells.
AUFGABE DER ERFINDUNG OBJECT OF THE INVENTION
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein vereinfachtes Verfahren zur Herstellung von sehr dünnen Thermistoren bereitzustellen.The invention has for its object to provide a simplified method for producing very thin thermistors.
LÖSUNGSOLUTION
Die Aufgabe der Erfindung wird erfindungsgemäß mit den Merkmalen der unabhängigen Patentansprüche gelöst. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Ausgestaltungen sind den abhängigen Patentansprüchen zu entnehmen.The object of the invention is achieved with the features of the independent claims. Further preferred embodiments according to the invention can be found in the dependent claims.
BESCHREIBUNG DER ERFINDUNGDESCRIPTION OF THE INVENTION
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines Thermistors. Das Verfahren beginnt mit dem Bereitstellen einer Trägerfolie. Die Trägerfolie wird mit einer metallischen Tinte bedruckt. Anschließend wird die auf die Trägerfolie gedruckte metallische Tinte thermisch behandelt, so dass die metallische Tinte zu einer Leiterbahn umgewandelt wird.The invention relates to a method for producing a thermistor. The process begins with the provision of a carrier sheet. The carrier foil is printed with a metallic ink. Subsequently, the metallic ink printed on the support film is thermally treated, so that the metallic ink is converted to a wiring.
Die metallische Tinte weist einen Platinanteil aus elementarem Platin von mindestens 15 % und einen niedrigverdampfenden Anteil aus einem niedrigverdampfenden Stoff oder mehreren niedrigverdampfenden Stoffen mit einer Verdampfungstemperatur unterhalb von 250 °C von mindestens 60 % auf. Die Summe des Platinanteils und des niedrigverdampfenden Anteils an der metallischen Tinte ergibt dabei mindestens 99,5 %.The metallic ink has a platinum content of elemental platinum of at least 15% and a low-evaporating portion of a low-volatiles or lower volatiles having a vaporization temperature below 250 ° C of at least 60%. The sum of the platinum content and the low-evaporation content of the metallic ink is at least 99.5%.
Die Summe des Platinanteils und des niedrigverdampfenden Anteils an der metallischen Tinte kann mindestens 99,8 % oder 99,9 % und bis zu 100 % betragen, so dass folglich die metallische Tinte einen Platinanteil von bis zu 40 %, bevorzugt mindestens 20 % oder mindestens 25 %, und einen niedrigverdampfenden Anteil von bis zu 85 %, bevorzugt mindestens 74 %, mindestens 75 %, mindestens 79 % oder mindestens 80 %, aufweisen kann. Additive, als die hier alle Stoffe verstanden werden, die weder elementares Platin noch niedrigverdampfender Stoff sind, machen insgesamt höchstens 0,5 % der metallischen Tinte aus. Alle Prozentangaben im Vorhergehenden und im Folgenden verstehen sich dabei als Gewichtsprozent, nicht als Volumenprozent.The sum of the platinum portion and the low evaporating portion of the metallic ink may be at least 99.8% or 99.9% and up to 100%, so that consequently the metallic ink has a platinum content of up to 40%, preferably at least 20% or at least 25%, and may have a low evaporation content of up to 85%, preferably at least 74%, at least 75%, at least 79% or at least 80%. Additives, as understood here all substances that are neither elemental platinum nor low-evaporating substance make up a total of more than 0.5% of the metallic ink. All percentages above and below are by weight, not by volume.
Die thermische Behandlung ist oder umfasst ein Sintern bei einer Sintertemperatur von 380 °C bis 400 °C. Während des Sinterns verdampfen der niedrigverdampfende Stoff oder die niedrigverdampfenden Stoffe, so dass nach dem Sintern die Leiterbahn einen Endanteil aus elementarem Platin von mindestens 99 % aufweist. Die Additive verdampfen während des Sinterns nicht und verbleiben in der Leiterbahn. Ein Restanteil der Additive an der Leiterbahn kann somit bis zu etwa 1 % betragen. Vorzugsweise ist der Restanteil der Additive kleiner als 1 %. Der Endanteil des elementaren Platins an der Leiterbahn kann bis zu 100 % betragen, wenn der niedrigverdampfende Stoff oder die niedrigverdampfenden Stoffe vollständig verdampfen und gleichzeitig keine Additive vorhanden sind.The thermal treatment is or includes sintering at a sintering temperature of 380 ° C to 400 ° C. During sintering, the low-evaporating substance or the low-evaporating substances evaporate, so that after the sintering, the conductor has a final content of elemental platinum of at least 99%. The additives do not evaporate during sintering and remain in the conductor track. A residual amount of the additives on the conductor can thus be up to about 1%. Preferably, the residual proportion of the additives is less than 1%. The final level of elemental platinum on the track can be up to 100% if the low evaporator or low volatiles completely evaporate while no additives are present.
Das Sintern verfolgt daher einen mehrfachen Zweck. Zum einen werden der niedrigverdampfende Stoff oder die niedrigverdampfenden Stoffe aus der metallischen Tinte ausgetrieben. Da sich elementares Platin und niedrigverdampfende Stoffe in der metallischen Tinte zu mindestens 99,5 % summieren, verbleibt nach dem Sintern nahezu reines Platin, wobei die Additive höchstens noch 1 % der Leiterbahn ausmachen. Die niedrigverdampfenden Stoffe, die aus dem partikelförmigen elementaren Platin eine fließfähige metallische Tinte machen, werden nach dem Drucken nicht mehr benötigt und werden deshalb während des Sinterns möglichst vollständig ausgetrieben.The sintering therefore has a multiple purpose. On the one hand, the low-evaporating substance or the low-evaporating substances are expelled from the metallic ink. Since elemental platinum and low-evaporating substances add up to at least 99.5% in the metallic ink, almost pure platinum remains after sintering, with the additives making up at most 1% of the conductor track. The low-volatiles that make the particulate elemental platinum a flowable metallic ink are no longer needed after printing and are therefore expelled as completely as possible during sintering.
Gleichzeitig sintert das Platin, so dass sich die Platinpartikel, die insbesondere Nanopartikel sein können, untereinander verbinden und eine sichere, haltbare leitfähige Verbindung herstellen. Gleichzeitig verbindet sich das Platin während des Sinterns auch fest mit der Trägerfolie. Dieser Effekt kann zusätzlich unterstützt werden, indem die Trägerfolie im Bereich der Leiterbahn leicht angeschmolzen wird, so dass das Platin geringfügig in die Trägerfolie eingebettet und damit eine festere Verbindung zwischen Trägerfolie und Leiterbahn erreicht wird.At the same time, the platinum sinters, so that the platinum particles, which may be nanoparticles in particular, connect to each other and produce a safe, durable conductive connection. At the same time, the platinum also bonds firmly to the carrier film during sintering. This effect can be additionally supported by slightly melting the carrier foil in the area of the conductor track, so that the platinum is embedded slightly in the carrier foil and thus a firmer connection between the carrier foil and the conductor track is achieved.
Damit diese Effekte gleichzeitig auftreten können, kann die Sintertemperatur auf die Trägerfolie abgestimmt werden. Die Sintertemperatur kann innerhalb des Bereichs, in dem ein Sintern des Platins ermöglicht ist, so variiert werden, dass die Trägerfolie jedenfalls nicht vollständig aufschmilzt (und auch nicht anderweitig beschädigt wird), sondern höchstens im Bereich der Leiterbahn leicht anschmilzt. Das erfindungsgemäße Verfahren nutzt somit in vorteilhafter Weise den Umstand, dass Sintertemperaturen von Platin in der Nähe, normalerweise unterhalb und bestenfalls dicht unterhalb, von Schmelzpunkten oder Glasübergangstemperaturen typischer Kunststofffolien liegen und überwindet somit das beispielsweise in
Gleichzeitig ist die metallische Tinte und damit verbunden auch das Herstellungsverfahren für den Thermistor gegenüber dem Stand der Technik wesentlich vereinfacht. Die erfindungsgemäße metallische Tinte enthält neben höchstens 0,5 % Additiven als wirksame Bestandteile lediglich elementares Platin und niedrigverdampfende Stoffe, die aus den Platinpartikeln eine fließfähige Tinte machen. Die fließfähige Tinte wird lediglich durch Verdampfen der niedrigverdampfenden Stoffe und Sintern des Platins zu einer Leiterbahn umgewandelt. Darüber hinausgehende komplexe chemische Reaktionen sind nicht erforderlich. Die metallische Tinte muss keine komplexe Zusammensetzung mit mehreren Reaktanden aufweisen, die etwa bestimmte, beispielsweise oxidative, chemische Bedingungen für in der metallischen Tinte notwendigerweise ablaufende chemische Prozesse bereitstellen. Für die thermische Behandlung ist kein komplexer Ablauf notwendig. Im einfachsten Fall genügt es, die bedruckte Trägerfolie einmalig auf die Sintertemperatur zu erhitzen und anschließend abkühlen zu lassen. Auch sind keine Bindemittel erforderlich, und es verbleiben auch insbesondere nach der thermischen Behandlung nahezu keine Additive in der Leiterbahn, so dass diese alle Eigenschaften reinen Platins aufweist.At the same time, the metallic ink and, associated therewith, the manufacturing process for the thermistor are significantly simplified over the prior art. The metallic ink of the present invention contains, besides at most 0.5% of additives as effective ingredients, only elemental platinum and low-evaporating substances which make the platinum particles a flowable ink. The flowable ink is converted to a conductive path only by evaporating the low-volatiles and sintering the platinum. Further complex chemical reactions are not required. The metallic ink need not have a complex composition with multiple reactants that provide, for example, certain, for example, oxidative, chemical conditions for chemical processes that necessarily occur in the metallic ink. For the thermal treatment, no complex process is necessary. In the simplest case, it is sufficient to heat the printed carrier film once to the sintering temperature and then to allow it to cool. Also, no binders are required, and there remain, especially after the thermal treatment almost no additives in the conductor, so that it has all the properties of pure platinum.
Platin ist als Material für gedruckte Leiterbahnen nicht bekannt. Seine Verwendung ist aber aus verschiedenen Gründen vorteilhaft: Zum einen hat Platin als Edelmetall eine hohe Langzeitstabilität und ist insbesondere korrosionsbeständig. Zum anderen ist die temperaturabhängige Widerstandsänderung von Platin in relevanten Messbereichen nahezu linear. Aufgrund dieser beiden Eigenschaften ist ein Temperaturverhalten von Platin sehr gut reproduzierbar, so dass es als Material für Temperatursensoren besonders gut geeignet ist. Zudem hat Platin gegenüber Silber, das als Material für gedruckte Leiterbahnen bekannt ist, einen wesentlich höheren spezifischen Widerstand, so dass Platinwiderstände für gleichen gegebenen Widerstandswert kompakter gebaut sein können als Silberwiderstände.Platinum is not known as printed circuit board material. However, its use is advantageous for a variety of reasons. First, platinum has a high long-term stability as a noble metal and is particularly resistant to corrosion. On the other hand, the temperature-dependent change in resistance of platinum in relevant measuring ranges is almost linear. Due to these two properties, a temperature behavior of platinum is very well reproducible, so that it is particularly suitable as a material for temperature sensors. In addition, platinum has a much higher resistivity than silver, which is known as printed circuit board material, so platinum resistors can be made more compact than silver resistors for the same given resistance.
Das Verfahren erlaubt das Bedrucken von sehr dünnen Trägerfolien. Gemäß dem Stand der Technik haben Trägerfolien für Thermistoren eine Dicke im Bereich von 100 µm. Die Mitsubishi Materials Corporation bewirbt einen Thermistor mit einer Dicke von 70 µm als „weltweit dünnsten flexiblen Thermistor-Sensor“ (http://www.mmc.co.jp/corporate/en/news/2014/news20140310b. html). Für den erfindungsgemäßen Thermistor ist das Bedrucken von Folien mit weit geringerer Folien-Schichtdicke möglich. Die Folien-Schichtdicke der Trägerfolie kann unterhalb von 10 µm liegen.The method allows the printing of very thin carrier films. According to the prior art, carrier films for thermistors have a thickness in the range of 100 microns. Mitsubishi Materials Corporation is promoting a thermistor with a thickness of 70 μm as the "world's thinnest flexible thermistor sensor" (http://www.mmc.co.jp/corporate/en/news/2014/news20140310b.html). For the thermistor according to the invention the printing of films with much lower film thickness is possible. The film thickness of the support film may be below 10 microns.
Gleichzeitig ist der erfindungsgemäße Thermistor je nach Anforderungsbereich mit sehr unterschiedlichen Thermistorflächen herzustellen. Aufgrund des hohen spezifischen Widerstands von Platin kann die Leiterbahn sehr kompakt ausgebildet werden. Wenn beispielsweise der Thermistor einen Widerstand von 1000 Ω aufweisen soll, muss die Leiterbahn eine Leiterbahnlänge von etwa 0,9 m aufweisen, wenn die mit typischen Druckern zu erreichende Leiterbahn-Schichtdicke 1 µm und Leiterbahnbreite 0,1 mm gewählt werden. Wird die Leiterbahn beispielsweise als Mäander mit einer Mäanderbreite von 2 cm und einem Leiterbahnabstand von 0,1 mm gedruckt, ist eine Mäanderlänge von 0,9 cm ausreichend zum Erreichen des Widerstands von 1000 Ω.At the same time, the thermistor according to the invention can be produced with very different thermistor areas depending on the requirement area. Due to the high resistivity of platinum, the trace can be made very compact. For example, if the thermistor is to have a resistance of 1000 Ω, the trace must have a trace length of about 0.9 m, if the conductor track thickness to be achieved with typical printers is 1 μm and the trace width is 0.1 mm. If, for example, the strip is printed as a meander with a meander width of 2 cm and a strip conductor spacing of 0.1 mm, a meander length of 0.9 cm is sufficient to achieve the resistance of 1000 Ω.
Wenn dies gewünscht wird, kann der Thermistor mit der Leiterbahn aus Platin somit nicht nur sehr dünn, sondern auch mit einer sehr geringen Fläche ausgebildet werden. Demgegenüber kann der Thermistor aber auch mit einer sehr großen Fläche ausgebildet werden, wenn dies gewünscht ist. Beispielsweise kann es gewünscht sein, die Temperatur unter einer Solarzelle zu messen. Dann ist es vorteilhaft, einen Thermistor zu verwenden, der eine Fläche aufweist, die eine zu der Fläche der Solarzelle vergleichbare Größe aufweist und maximal genauso groß ist wie die Solarzelle, so dass die Temperatur über den größten Teil der Fläche der Solarzelle oder sogar die gesamte Fläche der Solarzelle gemittelt gemessen werden kann. Analog kann auch über eine Teilfläche oder die gesamte Fläche eines Solarmoduls aus mehreren Solarzellen gemittelt gemessen werden. In diesen Fällen kann also beispielsweise die Leiterbahn bewusst so angeordnet werden, dass sie eine möglichst große Fläche einnimmt und der Thermistor eine Fläche beispielsweise von mehreren Quadratzentimetern aufweisen.If desired, the thermistor with the platinum conductor can thus be formed not only very thin, but also with a very small area. In contrast, the thermistor can also be formed with a very large area, if desired. For example, it may be desirable to measure the temperature under a solar cell. Then it is advantageous to use a thermistor having a surface which has a size comparable to the surface of the solar cell and at most the same size as the solar cell, so that the temperature over most of the surface of the solar cell or even the entire Area of the solar cell can be measured averaged. Similarly, averaged over a partial surface or the entire surface of a solar module of several solar cells can be measured. In these cases, for example, the conductor can be deliberately arranged so that it occupies the largest possible area and the thermistor have an area, for example, of several square centimeters.
Der Thermistor kann in einfacher Weise quadratisch oder allgemein rechteckig sein, es kann aber auch jede spezifische Geometrie realisiert werden, die für eine spezielle Anforderung benötigt wird. Wenn also beispielsweise Temperaturen an Solarzellen mit einer Ausbildung in einzelnen Solarzellenstreifen gemessen werden sollen, dann kann der Thermistor ebenfalls langgestreckt streifenförmig ausgebildet werden, so dass seine Fläche mit der des zu messenden Solarzellenstreifens möglichst übereinstimmen. Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt somit eine ausgesprochen große Flexibilität bei der Anpassung der Thermistorgeometrie an externe Anforderungen.The thermistor may simply be square or generally rectangular, but any specific geometry needed for a particular requirement may be realized. If, for example, temperatures of solar cells with an education in individual solar cell strips to be measured, then the thermistor can also be formed elongated strip-shaped, so that its surface coincide as closely as possible with the solar cell strip to be measured. The inventive method thus allows a very great flexibility in adapting the Thermistorgeometrie to external requirements.
Es ist möglich, dass nur ein niedrigverdampfender Stoff zum Einsatz kommt. Die niedrigverdampfenden Stoffe können aber auch eine Mischung von verschiedenen niedrigverdampfenden Stoffen aufweisen, wobei die verschiedenen niedrigverdampfenden Stoffe verschiedene Verdampfungstemperaturen aufweisen können. Der niedrigverdampfende Anteil an der metallischen Tinte kann zu mindestens 80 % aus Stoffen mit einer Verdampfungstemperatur von höchstens 100 °C (bei Normaldruck) bestehen. In einfacher Weise ist beispielsweise Wasser als niedrigverdampfender Stoff einsetzbar. Der niedrigverdampfende Anteil an der metallischen Tinte kann auch zu mindestens 80 % aus Stoffen mit einer Verdampfungstemperatur unterhalb von 200 °C, unterhalb von 90 °C oder unterhalb von 80 °C bestehen. Als solche Stoffe kommen beispielsweise eine Reihe von Alkoholen in Frage, so etwa Ethanol mit einer Verdampfungstemperatur von 78 °C oder Isopropanol mit einer Verdampfungstemperatur von 83 °C. In Frage kommen außerdem andere organische Lösungsmittel wie Acetonitril mit einer Verdampfungstemperatur von 82 °C. Mit Verdampfungstemperaturen oberhalb von 100 °C kommen beispielsweise Glykole wie Ethylenglykol mit einer Verdampfungstemperatur von 197 °C, Propylenglykol mit einer Verdampfungstemperatur von 188 °C oder Diethylenglykol mit einer Verdampfungstemperatur von 244 °C in Frage. Beispielsweise kann der niedrigverdampfende Anteil zu ca. 20 % aus Glykolen und zu ca. 80 % aus anderen organischen Lösungsmitteln besstehen.It is possible that only a low-evaporating substance is used. The However, low-volatiles may also comprise a mixture of different low-volatiles, the different low-volatiles may have different evaporation temperatures. The low-evaporating portion of the metallic ink may consist of at least 80% of substances with an evaporation temperature of at most 100 ° C (at atmospheric pressure). In a simple way, for example, water can be used as a low-evaporating substance. The low-evaporating portion of the metallic ink may also consist of at least 80% of materials with an evaporation temperature below 200 ° C, below 90 ° C or below 80 ° C. As such substances, for example, a number of alcohols in question, such as ethanol with an evaporation temperature of 78 ° C or isopropanol with an evaporation temperature of 83 ° C. Also suitable are other organic solvents such as acetonitrile with an evaporation temperature of 82 ° C. With evaporation temperatures above 100 ° C, for example, glycols such as ethylene glycol having an evaporation temperature of 197 ° C, propylene glycol having an evaporation temperature of 188 ° C or diethylene glycol having an evaporation temperature of 244 ° C in question. For example, the low-evaporating fraction may be about 20% glycols and about 80% other organic solvents.
Die Trägerfolie kann eine Folien-Schichtdicke von höchstens 10 µm aufweisen. Die Trägerfolie kann auch eine Folien-Schichtdicke von höchstens 8 µm, höchstens 7,5 µm oder sogar höchstens 5 µm aufweisen. Es ist ein Vorurteil des Fachmanns, dass folienbasierte Thermistoren mit solch geringen Schichtdicken nicht hergestellt werden könnten, weil Folien, insbesondere Kunststofffolien, bei den gemäß des Stands der Technik zur Herstellung von Thermistoren eingesetzten Verfahren schmelzen würden. Indem das erfindungsgemäße Verfahren aber ausgesprochen schonend zu der Folie ist, indem diese durch das Drucken keinen besonderen mechanischen Beanspruchungen ausgesetzt ist und während der thermischen Behandlung nur auf Temperaturen erhitzt wird, die die Trägerfolie ohne Beschädigungen aushält, kann erfindungsgemäß eine sehr dünne Trägerfolie eingesetzt werden.The carrier film may have a film thickness of at most 10 μm. The carrier film may also have a film thickness of at most 8 μm, at most 7.5 μm or even at most 5 μm. It is a prejudice to those skilled in the art that film-based thermistors with such low layer thicknesses could not be made because films, particularly plastic films, would melt in the processes used in the prior art for making thermistors. However, since the method according to the invention is extremely gentle on the film, since it is not subjected to any particular mechanical stresses during printing and is only heated to temperatures during the thermal treatment, which can withstand the carrier film without damage, a very thin carrier film can be used according to the invention.
Weiterhin betrifft die Erfindung einen Thermistor mit einer bedruckten Trägerfolie und einer Leiterbahn auf der Trägerfolie, wobei die Trägerfolie eine Folien-Schichtdicke von höchstens 10 µm aufweist und die Leiterbahn einen Endanteil, d. h. einen endgültigen Anteil aus elementarem Platin von mindestens 99 % aufweist. Wie sich aus dem Vorhergehenden ergibt, kann ein solcher Thermistor mit den erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt sein.Furthermore, the invention relates to a thermistor with a printed carrier film and a conductor track on the carrier film, wherein the carrier film has a film thickness of at most 10 microns and the conductor track a final portion, d. H. has a final elemental platinum content of at least 99%. As can be seen from the foregoing, such a thermistor can be made by the methods of the present invention.
Für die Trägerfolie kann ein geeignetes Material gewählt werden, das sich auf die gewünschte geringe Schichtdicke bringen lässt, das bei dieser geringen Schichtdicke eine ausreichende mechanische und chemische Stabilität aufweist und das sich bedrucken lässt. Die Trägerfolie darf lediglich nicht leitfähig sein. Für die Trägerfolie eignen sich besonders Kunststoffe. Wird ein Sinterverfahren gewählt, bei dem die Trägerfolie nicht oder kaum erhitzt wird, ist ein geeigneter Kunststoff beispielsweise Polyethylenterephthalat, insbesondere als biaxial orientierte Polyesterfolie („boPET“, beispielsweise unter dem Handelsnamen Mylar®). Für die Trägerfolie eignen sich insbesondere auch Kunststoffe mit einer hohen Schmelztemperatur bzw. hoher Glasübergangstemperatur. Die Trägerfolie kann beispielsweise eine Polyimidfolie sein. Polyimid, beispielsweise unter dem Handelsnamen Kapton®, ist ein kommerziell erhältliches Folienmaterial und ist hitzebeständig bis etwa 400 °C. Bei einem Sintern bei 380 °C bis 400 °C kann eine geeignete Polyimidfolie somit nicht oder nur leicht anschmelzen. Ein leichtes Anschmelzen kann sogar vorteilhaft sein, weil dadurch wie oben beschrieben die Leiterbahn besonders gut mit der Trägerfolie verbunden wird, indem sie in diese teilweise eingebettet wird. Es sind Polyimidfolien verfügbar (z.B. UPILEX® VT des Herstellers UBE INDUSTRIES, LTD.), die oberflächenbehandelt sind und dadurch an der Oberfläche in gewissem Rahmen thermoplastische Eigenschaften aufweisen. Zum Beispiel diese Polyimidfolien sind für das teilweise Einbetten der Leiterbahnen geeignet.For the carrier film, a suitable material can be selected, which can be brought to the desired small layer thickness, which has sufficient mechanical and chemical stability at this low layer thickness and can be printed on. The carrier foil may only be non-conductive. Plastics are particularly suitable for the carrier film. If a sintering process is selected in which the carrier film is not or hardly heated, a suitable plastic is, for example, polyethylene terephthalate, in particular as a biaxially oriented polyester film ("boPET", for example under the trade name Mylar® ). Plastics with a high melting temperature or high glass transition temperature are also particularly suitable for the carrier film. The carrier film may be, for example, a polyimide film. Polyimide, for example, under the trade name Kapton ® is a commercially available film material and is heat resistant up to about 400 ° C. When sintering at 380 ° C to 400 ° C, a suitable polyimide film can not or only slightly melt. A slight melting may even be advantageous, because as described above, the conductor is particularly well connected to the carrier film by being partially embedded in this. Polyimide films are available (eg UPILEX® VT from the manufacturer UBE INDUSTRIES, LTD.) Which are surface treated and thereby have some thermoplastic surface properties. For example, these polyimide films are suitable for partially embedding the printed conductors.
Die Trägerfolie kann so bedruckt sein oder werden, das die Leiterbahn eine Leiterbahn-Schichtdicke von 1 µm und/oder eine Leiterbahnbreite von 0,1 mm aufweist. Beide Werte entsprechen dabei den Möglichkeiten kommerziell erhältlicher 3D-Drucker. Dabei ergeben die Leiterbahn-Schichtdicke und die Leiterbahnbreite einen Leiterbahnquerschnitt, der in direktem, linearem Zusammenhang mit dem Widerstand der Leiterbahn steht. Leiterbahn-Schichtdicke und Leiterbahnbreite könnten daher in Abhängigkeit voneinander und von einer angestrebten Leiterbahnlänge (und Thermistorgeometrie) so gewählt werden, dass bei dem gegebenen spezifischen Widerstand von Platin ein erwünschter Widerstand des Thermistors erreicht wird.The carrier film can be or printed so that the conductor has a conductor layer thickness of 1 .mu.m and / or a conductor width of 0.1 mm. Both values correspond to the possibilities of commercially available 3D printers. In this case, the conductor track layer thickness and the track width have a conductor cross-section which is in direct, linear relationship with the resistance of the track. Conductor layer thickness and trace width could therefore be chosen as a function of each other and of a desired trace length (and thermistor geometry) such that a given resistance of the thermistor is achieved at the given resistivity of platinum.
Für die Leiterbahn sind beliebige Geometrien möglich. Die Geometrie der Leiterbahn kann dabei jeweils nach den individuellen Anforderungen an den zu fertigenden Thermistor angepasst werden. Im einfachsten Fall kann die Leiterbahn als Gerade gedruckt werden. Insbesondere, wenn der Thermistor besonders kompakt sein soll, aber auch, wenn gerade ein großflächiger Thermistor möglichst gleichmäßig mit der Leiterbahn belegt werden soll, kann der Thermistor beispielsweise mit der Leiterbahn in einer Mäanderform bedruckt sein oder werden. Unter Mäanderform wird hier verstanden, dass Abschnitte der Leiterbahn parallel zueinander angeordnet sind, wobei benachbarte Abschnitte abwechselnd an ihrem einen und ihrem anderen Ende durch weitere gerade oder bogenförmige Abschnitte der Leiterbahn miteinander verbunden sind. Die Mäanderform erlaubt auch in einfacher und effektiver Weise, die gesamte Trägerfolie des Thermistors mit der Leiterbahn zu überspannen, so dass Messeigenschaften des Thermistors über deren gesamte Fläche gleich sind. Die Trägerfolie kann beispielsweise in der Mäanderform so bedruckt sein oder werden, dass ein Leiterbahnabstand der Leiterbahnbreite entspricht.For the trace arbitrary geometries are possible. The geometry of the conductor track can be adapted in each case according to the individual requirements of the thermistor to be manufactured. In the simplest case, the conductor can be printed as a straight line. In particular, when the thermistor is to be particularly compact, but also when just a large-area thermistor should be as uniformly as possible occupied by the conductor, the thermistor can be printed, for example, with the conductor in a meander shape or. Under Meandering form is understood here to mean that sections of the conductor track are arranged parallel to one another, wherein adjacent sections are alternately connected to each other at their one and the other end by further straight or arcuate sections of the conductor track. The meandering shape also allows in a simple and effective way, to span the entire carrier film of the thermistor with the conductor track, so that the measuring properties of the thermistor are the same over their entire surface. The carrier film can be printed in the meandering form, for example, in such a way that a conductor track spacing corresponds to the conductor track width.
Auf die bedruckte Trägerfolie kann eine Deckschicht aufgebracht sein oder werden. Die Deckschicht kann aus einem beliebigen isolierenden Material bestehen. Beispielsweise kommen Siliziumoxide (SiOx), Quarz, Keramiken, Oxidkeramiken, Quarzgutkeramiken oder Polysilazane in Frage, die als isolierende Materialien kommerziell erhältlich sind. Die Deckschicht kann auch mit einem Isolationslack hergestellt werden, wie er aus der Elektrotechnik bekannt ist.A cover layer may or may not be applied to the printed carrier film. The cover layer may consist of any insulating material. For example, silicon oxides (SiOx), quartz, ceramics, oxide ceramics, fused quartz ceramics or polysilazanes come into question, which are commercially available as insulating materials. The cover layer can also be produced with an insulating varnish, as is known from electrical engineering.
Als Deckschicht kann auf die bedruckte Trägerfolie eine Deckfolie aufgebracht sein oder werden. Die Deckfolie kann aus einem anderen Material gebildet sein als die Trägerfolie. Die Deckfolie kann aber auch aus dem gleichen Material bestehen wie die Trägerfolie und insbesondere einstückig mit dieser ausgebildet sein. Die Deckfolie und die Trägerfolie können auch dieselbe Folien-Schichtdicke aufweisen, insbesondere natürlich, wenn sie einstückig ausgebildet sind. Wenn die Deckfolie und die Trägerfolie einstückig ausgebildet sind, kann zunächst ein Abschnitt einer Gesamtfolie, der die Trägerfolie ausbilden soll, mit der Leiterbahn bedruckt werden, während ein zweiter Abschnitt, der die Deckfolie ausbilden soll, unbedruckt bleibt. Vor oder vorzugsweise nach der thermischen Behandlung wird die Deckfolie über die Trägerfolie geklappt. Deckfolie und Trägerfolie können beispielsweise an den Rändern verschweißt, insbesondere heißverschweißt, oder geklebt werden, so dass die Leiterbahn zwischen der Deckfolie und der Trägerfolie fest eingeschlossen ist. In der Deckschicht oder Deckfolie kann ein Entlüftungsloch vorgesehen sein.As cover layer may be applied to the printed carrier film, a cover sheet or be. The cover film may be formed of a different material than the carrier film. But the cover sheet may also consist of the same material as the carrier film and in particular be integrally formed therewith. The cover film and the carrier film may also have the same film layer thickness, in particular, of course, if they are formed in one piece. If the cover film and the carrier film are integrally formed, initially a portion of an overall film which is to form the carrier film can be printed with the conductor, while a second portion, which is to form the cover film, remains unprinted. Before or preferably after the thermal treatment, the cover film is folded over the carrier film. Cover film and carrier film can be welded, for example, heat-sealed, or glued, at the edges, so that the conductor between the cover film and the carrier film is firmly enclosed. In the cover layer or cover film, a vent hole may be provided.
Die Deckschicht oder Deckfolie macht den Thermistor universeller einsetzbar. Wenn der Thermistor nur die Trägerfolie mit der aufgedruckten Leiterbahn aufweist, muss beim Einsatz des Thermistors stets darauf geachtet werden, dass kein anderer Leiter die Leiterbahn berührt, um die Messung nicht zu verfälschen oder schlimmstenfalls den Thermistor, beispielsweise durch einen Kurzschluss, zu zerstören. Die Deckfolie verhindert, dass die Leiterbahn in Kontakt mit anderen Leitern kommen kann. Der Thermistor kann auch mit der Deckfolie noch sehr dünn sein. Haben beispielsweise Trägerfolie und Deckfolie jeweils eine Folien-Schichtdicke von 7,5 µm und die Leiterbahn eine Leiterbahn-Schichtdicke von 1 µm, beträgt selbst mit einer vergleichsweise dicken Kleberschicht, mit der Trägerfolie und Deckfolie verbunden werden, mit einer Kleberschichtdicke von 50 µm eine gesamte Dicke des Thermistors 66 µm, was noch immer dünner ist als der bereits zitierte „weltweit dünnste“ Thermistor mit einer Dicke von 70 µm. Entscheidender Faktor für die Dicke des Thermistors ist somit die Kleberschicht. Wird diese dünner gewählt, kann der Thermistor auch mit der Deckfolie noch wesentlich dünner werden. Insbesondere, wenn der Thermistor als Temperatursensor an selbst sehr dünnen Messobjekten eingesetzt werden soll, kann es aber vorteilhafter sein, die Leiterbahn in unmittelbaren Kontakt mit dem Messobjekt zu bringen. Das Messobjekt selbst kann dabei die Funktion der Deckschicht oder Deckfolie übernehmen. Ein Kleber kann dabei gleichzeitig wärmeleitfähig sein und so eine Wärmeleitung innerhalb des Thermistors verbessern.The cover layer or cover film makes the thermistor more universally applicable. When the thermistor has only the carrier film with the printed conductor, care must be taken when using the thermistor that no other conductor touches the conductor so as not to falsify the measurement or in the worst case to destroy the thermistor, for example by a short circuit. The cover sheet prevents the trace from coming into contact with other conductors. The thermistor can still be very thin with the cover film. For example, carrier film and cover film each have a film thickness of 7.5 microns and the conductor has a conductor layer thickness of 1 micron, even with a comparatively thick adhesive layer, are connected to the carrier film and cover film, with an adhesive layer thickness of 50 microns an entire Thickness of the thermistor 66 microns, which is still thinner than the already cited "world's thinnest" thermistor with a thickness of 70 microns. Decisive factor for the thickness of the thermistor is thus the adhesive layer. If this is chosen thinner, the thermistor can be much thinner even with the cover foil. In particular, if the thermistor is to be used as a temperature sensor on even very thin measurement objects, it may be more advantageous to bring the conductor into direct contact with the measurement object. The measurement object itself can take over the function of the cover layer or cover sheet. An adhesive can simultaneously be thermally conductive and thus improve a heat conduction within the thermistor.
Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus den Patentansprüchen, der Beschreibung und den Zeichnungen. Die in der Beschreibung genannten Vorteile von Merkmalen und von Kombinationen mehrerer Merkmale sind lediglich beispielhaft und können alternativ oder kumulativ zur Wirkung kommen, ohne dass die Vorteile zwingend von erfindungsgemäßen Ausführungsformen erzielt werden müssen. Ohne dass hierdurch der Gegenstand der beigefügten Patentansprüche verändert wird, gilt hinsichtlich des Offenbarungsgehalts der ursprünglichen Anmeldungsunterlagen und des Patents Folgendes: weitere Merkmale sind den Zeichnungen - insbesondere den dargestellten Geometrien und den relativen Abmessungen mehrerer Bauteile zueinander sowie deren relativer Anordnung und Wirkverbindung - zu entnehmen. Die Kombination von Merkmalen unterschiedlicher Ausführungsformen der Erfindung oder von Merkmalen unterschiedlicher Patentansprüche ist ebenfalls abweichend von den gewählten Rückbeziehungen der Patentansprüche möglich und wird hiermit angeregt. Dies betrifft auch solche Merkmale, die in separaten Zeichnungen dargestellt sind oder bei deren Beschreibung genannt werden. Diese Merkmale können auch mit Merkmalen unterschiedlicher Patentansprüche kombiniert werden. Ebenso können in den Patentansprüchen aufgeführte Merkmale für weitere Ausführungsformen der Erfindung entfallen.Advantageous developments of the invention will become apparent from the claims, the description and the drawings. The advantages of features and of combinations of several features mentioned in the description are merely exemplary and can take effect alternatively or cumulatively, without the advantages having to be achieved by embodiments according to the invention. Without thereby altering the subject matter of the appended claims, as regards the disclosure of the original application documents and the patent, further features can be found in the drawings, in particular the illustrated geometries and the relative dimensions of several components and their relative arrangement and operative connection. The combination of features of different embodiments of the invention or of features of different claims is also possible deviating from the chosen relationships of the claims and is hereby stimulated. This also applies to those features which are shown in separate drawings or are mentioned in their description. These features can also be combined with features of different claims. Likewise, in the claims listed features for further embodiments of the invention can be omitted.
Die in den Patentansprüchen und der Beschreibung genannten Merkmale sind bezüglich ihrer Anzahl so zu verstehen, dass genau diese Anzahl oder eine größere Anzahl als die genannte Anzahl vorhanden ist, ohne dass es einer expliziten Verwendung des Adverbs „mindestens“ bedarf. Wenn also beispielsweise von einer Leiterbahn die Rede ist, ist dies so zu verstehen, dass genau eine Leiterbahn, zwei Leiterbahnen oder mehr Leiterbahnen vorhanden sind. Diese Merkmale können durch andere Merkmale ergänzt werden oder die einzigen Merkmale sein, aus denen das jeweilige Erzeugnis besteht.The features mentioned in the patent claims and the description are to be understood in terms of their number that exactly this number or a greater number than the said number is present, without requiring an explicit use of the adverb "at least". So if, for example, a conductor is mentioned, this is to be understood that exactly one Track, two tracks or more tracks are present. These features may be supplemented by other features or be the only characteristics that make up the product in question.
Die in den Patentansprüchen enthaltenen Bezugszeichen stellen keine Beschränkung des Umfangs der durch die Patentansprüche geschützten Gegenstände dar. Sie dienen lediglich dem Zweck, die Patentansprüche leichter verständlich zu machen.The reference numerals contained in the claims do not limit the scope of the objects protected by the claims. They are for the sole purpose of making the claims easier to understand.
Figurenlistelist of figures
Im Folgenden wird die Erfindung anhand in den Figuren dargestellter bevorzugter Ausführungsbeispiele weiter erläutert und beschrieben.
-
1 zeigt eine Draufsicht auf einen erfindungsgemäßen Thermistor in einer ersten Ausführungsform. -
2 zeigt eine Draufsicht auf einen erfindungsgemäßen Thermistor in einer zweiten Ausführungsform. -
3 zeigt eine Draufsicht auf einen erfindungsgemäßen Thermistor in einer dritten Ausführungsform, in der mit einer Trägerfolie gleichzeitig eine Deckfolie ausgebildet ist. -
4 zeigt ein Ablaufdiagramm eines erfindungsgemäßen Verfahrens.
-
1 shows a plan view of a thermistor according to the invention in a first embodiment. -
2 shows a plan view of a thermistor according to the invention in a second embodiment. -
3 shows a plan view of a thermistor according to the invention in a third embodiment, in which at the same time a cover sheet is formed with a carrier film. -
4 shows a flowchart of a method according to the invention.
FIGURENBESCHREIBUNGDESCRIPTION OF THE FIGURES
Der Mäanderbereich
Der Thermistor
Ein Thermistor gemäß
Die
Um die Faltachse kann also der Deckbereich
Mit der Deckfolie
In einem Schritt
In einem Schritt
In einem optionalen Schritt
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 11
- Thermistorthermistor
- 22
- Trägerfoliesupport film
- 33
- Leiterbahnconductor path
- 44
- Kontaktbereichcontact area
- 55
- MäanderbereichMäanderbereich
- 66
- Kontaktflächecontact area
- 77
- Längserstreckunglongitudinal extension
- 88th
- Quererstreckungtransverse extension
- 99
- Deckfoliecover sheet
- 1010
- Tragbereichsupport area
- 1111
- Deckbereichdeck area
- 1212
- ÜberstandsbereichSupernatant area
- 1313
- Faltachsefold axis
- 1414
- Schrittstep
- 15 15
- Schrittstep
- 1616
- Schrittstep
- 1717
- Schrittstep
- 1818
- Verfahrenmethod
- 1919
- metallische Tintemetallic ink
- 2020
- niedrigverdampfender Stofflow-evaporating substance
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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