DE102016225227A1 - Verfahren und Vorrichtung zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts sowie dreidimensionales Objekt - Google Patents

Verfahren und Vorrichtung zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts sowie dreidimensionales Objekt Download PDF

Info

Publication number
DE102016225227A1
DE102016225227A1 DE102016225227.5A DE102016225227A DE102016225227A1 DE 102016225227 A1 DE102016225227 A1 DE 102016225227A1 DE 102016225227 A DE102016225227 A DE 102016225227A DE 102016225227 A1 DE102016225227 A1 DE 102016225227A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
elastomer
plasma
substrate
spraying
sprayed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE102016225227.5A
Other languages
English (en)
Inventor
Sarah Sitz
Henrik Wolfgang Behm
Karim Bahroun
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Robert Bosch GmbH
Original Assignee
Robert Bosch GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Robert Bosch GmbH filed Critical Robert Bosch GmbH
Priority to DE102016225227.5A priority Critical patent/DE102016225227A1/de
Priority to PCT/EP2017/081995 priority patent/WO2018108732A2/de
Priority to CN201780077710.6A priority patent/CN110035902A/zh
Priority to EP17829145.6A priority patent/EP3554835A2/de
Publication of DE102016225227A1 publication Critical patent/DE102016225227A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33YADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00Processes of additive manufacturing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B05D3/061Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation using U.V.
    • B05D3/062Pretreatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/14Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by electrical means
    • B05D3/141Plasma treatment
    • B05D3/142Pretreatment
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10Processes of additive manufacturing
    • B29C64/106Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
    • B29C64/112Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using individual droplets, e.g. from jetting heads
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/20Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B29C64/205Means for applying layers
    • B29C64/209Heads; Nozzles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/20Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B29C64/245Platforms or substrates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/20Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B29C64/264Arrangements for irradiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33YADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y30/00Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33YADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y80/00Products made by additive manufacturing

Abstract

Verfahren (300) zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts (1), insbesondere einer Dichtung und/oder einer Beschichtung, aus einem in Flüssigphase vorliegenden Elastomer, insbesondere aus einem Flüssigsilikonkautschuk (20), wobei das Elastomer auf ein Substrat (30), vorzugsweise auf ein Werkstück und/oder auf ein weiteres Elastomer, aufgesprüht (301) wird.

Description

  • Stand der Technik
  • Die Erfindung geht aus von einem Verfahren, einer Vorrichtung sowie einem Erzeugnis nach Gattung der unabhängigen Ansprüche.
  • Aus der WO 2008/044884 A1 ist eine Laminierfolie, insbesondere eine Beschichtungsfolie, aus Kunststoff/Teflon-Silizium und ein Verfahren zu ihrer Herstellung mit verbesserter Verbundfestigkeit zwischen Kunststoff oder Teflon mit Silikonkautschuk bekannt.
  • Offenbarung der Erfindung
  • Vor diesem Hintergrund werden mit dem hier vorgestellten Ansatz ein Verfahren zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts, eine Vorrichtung zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts, sowie ein dreidimensionales Objekt vorgestellt. Durch die in den abhängigen Ansprüchen aufgeführten Maßnahmen sind vorteilhafte Weiterbildungen und Verbesserungen des in den unabhängigen Ansprüchen angegebenen Verfahrens bzw. der Vorrichtung möglich.
  • Es wird ein Verfahren zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts, insbesondere einer Dichtung und/oder einer Beschichtung, aus einem in Flüssigphase vorliegenden Kautschuk, insbesondere aus einem Flüssigsilikonkautschuk, vorgestellt, wobei der Kautschuk auf ein Substrat, vorzugsweise auf ein Werkstück und/oder auf einen weiteren Kautschuk, aufgesprüht wird.
  • Unter einem dreidimensionalen Objekt können hierbei Bauteile beliebiger Geometrie und/oder Form verstanden werden. Insbesondere können darunter auch flächige Bauteile, wie Flächendichtungen, Folien und/oder Beschichtungen, verstanden werden, welche eine im Vergleich zu einer Ausdehnung in einer Ebene parallel zu einer Oberfläche des Bauteils geringe Ausdehnung bzw. Dicke in einer Richtung senkrecht zu der Oberfläche des Bauteils aufweisen. Insbesondere können darunter auch längliche Bauteile, wie Dichtraupen, Dichtschnüre und/oder, verstanden werden, welche eine im Vergleich zu einer Ausdehnung in einer Richtung parallel zu einer Oberfläche des Bauteils geringe Ausdehnung bzw. Dicke in zwei Richtungen senkrecht zu der Richtung parallel zu der Oberfläche des Bauteils aufweisen. Unter einem Flüssigsilikonkautschuk kann ein Silikonkautschuk und/oder ein, insbesondere noch unvernetztes, Silikonelastomer verstanden werden, welches in flüssiger Form vorliegt. Unter Aufsprühen kann hierbei verstanden werden, dass der Flüssigsilikonkautschuk tröpfchenförmig in einem Gasstrom verteilt beispielsweise auf ein Substrat aufgetragen wird. Insbesondere kann darunter verstanden werden, dass mehrere Tröpfchen des Flüssigsilikonkautschuks gleichzeitig auf das Substrat aufgebracht bzw. ausgetragen werden.
  • Das Verfahren hat den Vorteil, dass in einem Vergleich zu einem sequentiellen Austragungs- bzw. Aufbauverfahren eine große Menge an Flüssigsilikonkautschuk in kurzer Zeit ausgetragen werden kann.
  • Es ist zweckmäßig, wenn das Elastomer durch einen Injektor, insbesondere einen Hochdruckinjektor, derart aufgesprüht wird, dass eine Tröpfchengröße aufgesprühter Tröpfchen auf dem Substrat und/oder ein Abstand zwischen den aufgesprühten Tröpfchen auf dem Substrat einstellbar ist. Denn hierdurch kann eine Effizienz des Verfahrens weiter gesteigert werden. Insbesondere können durch die Tröpfchengröße und/oder den Abstand zwischen den aufgesprühten Tröpfchen eine Restfließfähigkeit des Flüssigsilikonkautschuks eingestellt werden. Hierdurch verbessert sich ein Vernetzungsgrad der Flüssigsilikonkautschuke und damit können verbesserte mechanische Eigenschaften sowie durch eine dichtere Materialstruktur verbesserte Beständigkeiten gegen Alterung und Permeation von Medien erreicht werden.
  • Die Tröpfchengröße hängt hierbei von dem eingesetzten Injektor ab. Aufgrund eines Fließverhaltens, dass bei hoher Scherung, welche bei solch einer Art einer Dosierform aufkommt, als wasserflüssig angenommen werden kann, kann die Tröpfchengröße Werte annehmen, die im Bereich kleiner Wassertropfen liegen, wie z.B. ein Tropfenradius von 0,05 mm bis 0,25 mm. Tröpfchen mit hoher Fließfähigkeit können Tropfenradien im Bereich von ca. 0,5 mm annehmen. Bei einem Druck von 50 - 100 MPa wirken auf den Flüssigsilikonkautschuk Schergeschwindigkeitgradienten von bis zu 104 s-1, bei welchen der Flüssigsilikonkautschuk das Fließverhalten einer niedrigviskosen Flüssigkeit (10 Pa*s) annimmt.
  • Unter einem Hochdruckinjektor kann hierbei ein Injektor verstanden werden, der ein Flüssigsilikonkautschuk und/oder flüssigen Hilfsstoff unter Druck bzw. Hochdruck über eine Düse austrägt bzw. auf ein Substrat aufsprüht. Unter Druck bzw. Hochdruck kann ein Druckbereich verstanden werden, der beispielsweise größer als 1 bar, bevorzugt größer als 100 bar, besonders bevorzugt größer als 500 bar und ganz besonders bevorzugt größer als 1000 bar beträgt.
  • Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn vor und/oder während dem Aufsprühen des Elastomers, insbesondere des Flüssigsilikonkautschuks, eine Plasmabehandlung und/oder eine UV-Lichtbehandlung des aufzusprühenden Elastomers erfolgen. Denn hierdurch kann eine Aushärtereaktion des Elastomers während eines Aufsprühvorgangs, d.h. während eines Fluges von dem Injektor zu dem Substrat, initiiert werden. Daher haftet das aufgesprühte Elastomer bzw. die aufgesprühten Elastomertröpfchen besser aneinander. Hierdurch kann eine Materialfestigkeit des dreidimensionalen Objekts erheblich verbessert werden.
  • Unter einer Plasmabehandlung kann eine Funktionalisierung des Elastomers und/oder des Substrats, insbesondere einer Oberfläche des Elastomers und/oder des Substrats, mit einem Plasma verstanden werden. Die in einem Plasma entstehenden reaktiven Teilchen sowie entstehende UV-Strahlung können vorteilhafterweise auf eine Materialoberfläche gelenkt werden und zu einer gezielten Behandlung der Oberfläche genutzt werden. Insbesondere bei polymeren bzw. elastomeren Kunststoffen kann hierdurch zweckmäßigerweise ein Nachvernetzen der Oberfläche, das Entfernen schwach haftender niedermolekularer Verbindungen auf der Oberfläche, eine physikalische Modifizierung, wie beispielsweise Aufrauen, der Oberfläche durch den Teilchenbeschuss und eine chemische Aktivierung durch Erzeugung funktioneller Gruppen oder durch Oxidation der Oberfläche erreicht werden. Bei Verwendung schichtbildender Präkursoren kann eine Beschichtung des Elastomers und/oder des Substrats, insbesondere einer Oberfläche des Elastomers und/oder des Substrats erfolgen.
  • In einer weiteren Ausgestaltungsform der Erfindung kann es von Vorteil sein, wenn das Elastomer, insbesondere das Flüssigsilikonkautschuk, in ein Plasma, insbesondere in einen Plasmastrahl, eingeleitet wird und durch das Plasma, insbesondere durch den Plasmastrahl, auf das Substrat und/oder auf ein weiteres Elastomer aufgetragen wird. Somit lassen sich die ausgetragenen, aufgesprühten Flüssigsilikonkautschuktröpfchen durch den Plasmastrahl gezielt auf das Substrat und/oder auf ein bereits ausgetragenes und eventuell ausgehärtetes Elastomer aufbringen. Ferner lassen sich in Abhängigkeit einer Aufsprührate, eines Aufsprühdrucks und/oder eines Plasmaparameters, insbesondere einer Plasmazusammensetzung sowie einer Plasmaintensität bzw. einer Plasmatemperatur, die Tröpfchengröße und/oder der Abstand zwischen den aufgesprühten Tröpfchen und damit die Restfließfähigkeit des Flüssigsilikonkautschuks noch genauer einstellen.
  • Ferner ist es zweckmäßig, wenn vor und/oder während dem Aufsprühen des Elastomers, insbesondere des Flüssigsilikonkautschuks, eine Plasmabehandlung und/oder eine UV-Lichtbehandlung des Substrats erfolgt. Hierdurch kann eine verbesserte Adhäsion zwischen dem aufgesprühten Flüssigsilikonkautschuk und dem Substrat, insbesondere bei verschiedenen Materialkomponenten, wie ElastomerKunststoff-, Elastomer-Metall- und/oder Elastomer-Keramik/Glas-Systeme, erreicht werden.
  • Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn nach dem Aufsprühen des Elastomers, insbesondere des Flüssigsilikonkautschuks, eine Plasmabehandlung und/oder eine UV-Lichtbehandlung des aufgesprühten Elastomers erfolgt. Denn hierdurch kann ein Vernetzungsgrad des Flüssigsilikonkautschuks weiter erhöht werden. Ferner lässt sich die Restfließfähigkeit des Flüssigsilikonkautschuks durch die Plasmatemperatur und/oder durch eine anderweitige Wärmequelle, die das Substrat temperieren kann, positiv beeinflussen.
  • In einer weiteren alternativen Ausgestaltungsform kann vorgesehen sein, dass vor und/oder während dem Aufsprühen des Elastomers dem Elastomer ein Hilfsstoff, insbesondere Metallpartikel und/oder schichtbildende Präkursoren, zugeführt wird. Hiermit kann die Materialfestigkeit des dreidimensionalen Objekts erheblich verbessert werden. Ferner können dadurch gezielt mechanische, thermische, optische und/oder elektrische Eigenschaften des dreidimensionalen Objekts verändert werden. So ist es beispielsweise denkbar, dass durch Zugabe von Aluminium-, Silber- und/oder Goldpartikel das zu fertigende Bauteil elektrisch leitfähig und/oder opak wird. Unter Hilfsstoff kann auch ein Füllstoff bzw. mehrere Füllstoffe wie beispielsweise Silikate, Talkum, Aluminium und Aluminiumverbindungen, Bornitrite, Rußpartikel, Leitruße und Graphite verstanden werden.
  • Weiterhin ist es von Vorteil, wenn durch eine Steuereinheit eine Fließfähigkeit aufgesprühter Tröpfchen aus Elastomer in Abhängigkeit von Parametern eines Aufsprühvorgangs, insbesondere eines Aufsprühdrucks, einer Aufsprührate, eines Plasmaparameters, insbesondere einer Plasmaintensität, und/oder einer UV-Lichtintensität, eingestellt wird. Denn hierdurch lassen sich die Tröpfchengröße und/oder der Abstand zwischen den aufgesprühten Tröpfchen und damit die Restfließfähigkeit des Flüssigsilikonkautschuks noch genauer einstellen. Eine Viskosität des Flüssigsilikonelastomers kann hierbei vorteilhafterweise in einem Bereich von 5 Pa*s bis 100 Pa*s liegen.
  • Die zuvor genannten Vorteile gelten in entsprechender Weise auch für eine Vorrichtung zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts aus einem Elastomer.
  • Es ist insbesondere von Vorteil, wenn die Vorrichtung zur Durchführung eines Verfahrens zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts aus einem Elastomer eine Sprühvorrichtung, insbesondere eine Injektoreinheit, zum Aufsprühen eines in Flüssigphase vorliegenden Elastomers, insbesondere eines Flüssigsilikonkautschuks, auf ein Substrat aufweist, wobei die Vorrichtung ferner eine Plasmaeinheit und/oder eine UV-Lichteinheit zur Behandlung des Elastomers und/oder des Substrats vor, während und/oder nach einem Aufsprühvorgang aufweist. Denn hierdurch kann in einem Vergleich zu einem sequentiellen Austragungs- bzw. Aufbauverfahren eine große Menge an Flüssigsilikonkautschuk in kurzer Zeit ausgetragen werden.
  • Es ist ferner zweckmäßig, wenn die Vorrichtung eine Antriebseinheit aufweist, die dazu eingerichtet ist, die Sprühvorrichtung relativ zu dem Substrat und/oder zu bereits aufgesprühtem Elastomer zu bewegen und/oder das Substrat relativ zu der Sprühvorrichtung zu bewegen. Somit kann gezielt ein beliebiges dreidimensionales Bauteil hergestellt werden.
  • Indem die Vorrichtung eine Zugabeeinheit aufweist, die dazu eingerichtet ist, vor und/oder während dem Aufsprühen des Elastomers dem Elastomer einen Hilfsstoff, insbesondere Metallpartikel und/oder schichtbildende Präkursoren wie z.B. Hexamethyldisiloxan (HMDSO), Trimethylaluminium, Trimethylindium usw., zuzuführen, können Materialeigenschaften des dreidimensionalen Objekts erheblich verändert werden. So können beispielweise durch Zugabe von Aluminium-, Silber- und/oder Goldpartikel die mechanischen, thermischen, optischen und/oder elektrischen Eigenschaften des dreidimensionalen Objekts gezielt verändert werden.
  • Es ist weiterhin vorteilhaft, wenn die Vorrichtung eine Steuereinheit aufweist, die eingerichtet ist, eine Fließfähigkeit aufgesprühter Tröpfchen aus Elastomer in Abhängigkeit von Parametern eines Aufsprühvorgangs, insbesondere eines Aufsprühdrucks, einer Aufsprührate, einem Plasmaparameter, insbesondere einer Plasmaintensität, und/oder einer UV-Lichtintensität einzustellen. Denn hierdurch lassen sich die Tröpfchengröße und/oder der Abstand zwischen den aufgesprühten Tröpfchen und damit die Restfließfähigkeit des Flüssigsilikonkautschuks noch genauer einstellen.
  • Die zuvor genannten Vorteile gelten in entsprechender Weise auch für ein dreidimensionales Objekt, das insbesondere nach einem der zuvor genannten Verfahren hergestellt ist.
  • Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in den Zeichnungen dargestellt und in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert. Es zeigen:
    • 1 eine schematische Darstellung einer Vorrichtung zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts aus einem Elastomer gemäß einem Ausführungsbeispiel; und
    • 2 eine schematische Darstellung eines Verfahrens zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts aus einem Elastomer gemäß einem Ausführungsbeispiel;
  • In der nachfolgenden Beschreibung günstiger Ausführungsbeispiele der vorliegenden Erfindung werden für die in den verschiedenen Figuren dargestellten und ähnlich wirkenden Elemente gleiche oder ähnliche Bezugszeichen verwendet, wobei auf eine wiederholte Beschreibung dieser Elemente verzichtet wird.
  • 1 zeigt eine schematische Darstellung einer Vorrichtung 100 zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts 1 aus einem Elastomer gemäß einem Ausführungsbeispiel. Die Vorrichtung 100 weist eine Injektoreinheit 10 auf, die als Sprühvorrichtung für ein Flüssigsilikonkautschuk 20 dient. Das Flüssigsilikonkautschuk 20 wird der Injektoreinheit 10 zugeführt und unter Druck, bzw. Hochdruck aus einer Düse 11 der Injektoreinheit 10 auf ein Substrat 30 ausgetragen. Der Flüssigsilikonkautschuk 20 kann hierbei als fein zerstäubte Tröpfchen 21 ausgetragen werden.
  • Ferner kann die Vorrichtung 100 eine Plasmaeinheit 40 zum Erzeugen und Leiten eines Plasmas 41 bzw. eines Plasmastrahls 43 aufweisen. Der Plasmastrahl 41 kann hierbei durch eine Plasmadüse 42 aus der Plasmaeinheit 40 austreten. Das Plasma 41 kann beispielsweise aus zugeführten Gasen, wie z.B. Stickstoff, Sauerstoff und/oder Präkursoren wie z.B. HMDSO oder aus einer Kombination aus den zuvor genannten Stoffen, erzeugt werden.
  • In einer alternativen Ausführungsform kann die Plasmaeinheit 40 und/oder die Plasmadüse 42 derart benachbart zu der Düse 11 der Injektoreinheit 10 angeordnet sein, dass die fein zerstäubten Tröpfchen 21 aus dem Flüssigsilikonkautschuk 20 in den Plasmastrahl 43 eingeleitet werden und mit dem Plasmastrahl 43 auf das Substrat 30 aufgesprüht bzw. ausgetragen werden. Hierbei kann in Abhängigkeit eines Aufsprühdrucks, einer Aufsprührate und/oder eines Plasmaparameters eine Größe der Tröpfchen 21 und/oder ein Abstand der Tröpfchen auf dem Substrat 30 eingestellt werden. Hierbei weisen kleine Tröpfchen, die in großen Abständen zueinander auf das Substrat 30 aufgesprüht werden eine geringere Restfließfähigkeit auf, als große Tröpfchen 21, die in kleinen Abständen zueinander auf das Substrat 30 aufgesprüht werden. Somit eignen sich kleine Tröpfchen 21, die langsam aufgebracht werden und daher durch das Plasma 41 mehr Zeit zum Vernetzen haben eher zu einem Aufbau einer groben Bauteilstruktur wohingegen sich große Tröpfchen 21, die schnell aufgebracht werden und daher durch das Plasma 41 weniger Zeit zum Vernetzen haben, eher zum Auffüllen der groben Bauteilstruktur, zum Füllen von Poren und zum Verbessern einer Oberflächenqualität des Bauteils eignen.
  • Alternativ oder zusätzlich kann die Vorrichtung 100 eine UV-Lichteinheit 45 aufweisen, die einen Bereich 31 auf dem Substrat 30 und/oder auf den bereits aufgesprühten Tröpfchen 21 des Flüssigsilikonkautschuks 20 mit UV-Licht bestrahlt und somit einerseits die Oberfläche 32 des Substrats 30 und/oder der bereits aufgesprühten Tröpfchen 21 des Flüssigsilikonkautschuks 20 aktiviert und andererseits die bereits aufgesprühten Tröpfchen 21 des Flüssigsilikonkautschuks 20 weiter vernetzt.
  • In einer weiteren alternativen Ausgestaltungsform kann vorgesehen sein, dass die Vorrichtung 100 eine Zugabeeinheit 50 aufweist, die Metallpartikel und/oder schichtbildende Präkursoren zu den fein verteilten, aus der Düse 11 ausgetragenen Tröpfchen 21 aus Flüssigsilikonkautschuk 20 geben kann. Hierdurch kann die Materialfestigkeit des dreidimensionalen Objekts 1 erheblich verbessert werden. Ferner können dadurch gezielt mechanische, thermische, optische und/oder elektrische Eigenschaften des dreidimensionalen Objekts verändert 1 werden.
  • Das Substrat 30 kann hierbei auf einem in drei Raumrichtungen bewegbaren Werkstückträger 35 gelagert sein. Alternativ oder zusätzlich kann die Injektoreinheit 10 und/oder die Plasmaeinheit 40 bzw. die Düse 10 und/oder die Plasmadüse 42 bewegbar ausgestaltet sein.
  • Die Vorrichtung kann weiterhin eine Steuereinheit 60 aufweisen, die über ein Steuersignal 101 die Injektoreinheit 10 ansteuert und darüber den Aufsprühdrucks und/oder die Aufsprührate des Flüssigsilikonkautschuks 20 einstellen kann. Weiterhin kann die Steuereinheit 60 über ein weiteres Steuersignal 351 den Werkstückträger 35 ansteuern und den Werkstückträger 35 und damit auch das darauf befindliche Substrat 20 in allen drei Raumrichtungen bewegen. Insbesondere kann vorgesehen sein, dass der Werkstückträger 35 in einer Richtung 34 unter der Düse 11 bzw. der Plasmadüse 42 hinweg bewegt wird. Ferner kann die Steuereinheit 60 über ein weiteres Steuersignal 401 die Plasmaeinheit 40 ansteuern und damit beispielsweise eine Temperatur des Plasmas 41 einstellen. Alternativ oder zusätzlich kann die Steuereinheit 60 über ein weiteres Steuersignal 451 die UV-Lichteinheit 45 ansteuern und damit beispielsweise eine UV-Lichtintensität einstellen.
  • Die Steuereinheit 60 kann hierbei Sensorsignale 61 empfangen, welche beispielsweise Prozessparameter 62 wie Aufsprühdruck, Aufsprührate, Plasmaparameter und/oder UV-Lichtintensität sowie einen relativen Abstand zwischen dem Werkstückträger 35 bzw. dem Substrat 30 und der Düse 11 beinhalten. Aus diesen Prozessparametern kann die Steuereinheit 60 beispielsweise unter Verwendung eines zuvor bestimmten Algorithmus und/oder durch Vergleich der Prozessparameter 62 mit in einer Tabelle in einer Speichereinheit der Steuereinheit 60 abgelegten Werten (look-up table) die Plasmaeinheit 40, die UV-Lichteinheit 43, den Werkstückträger 35 und/oder die Injektoreinheit 10 ansteuern, sodass durch die aufgesprühten Tröpfchen 21 aus dem Flüssigsilikonkautschuk 20 ein dreidimensionales Objekt 1, wie beispielsweise eine Dichtlippe oder eine Dichtraupe, entsteht. Die Prozessparameter 62 können über Sensoren, die an der Injektoreinheit 10, an der Plasmaeinheit 40, an der UV-Lichteinheit 45 und/oder an dem Werkstückträger 35 bzw. an der Düse 11 und/oder der Plasmadüse 42 angeordnet sind, empfangen werden.
  • In 2 ist eine schematische Darstellung eines Verfahrens 300 zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts 1 gemäß einem Ausführungsbeispiel gezeigt. In einem ersten Verfahrensschritt 301 wird auf einen Bereich 31 einer Oberfläche 32 eines Substrats 30 ein Flüssigsilikonkautschuk 20 durch eine Injektoreinheit 10 als Tröpfchen 21 aufgesprüht. In einem zweiten Verfahrensschritt 302, der zeitgleich zu oder nach dem ersten Verfahrensschritt 301 erfolgen kann, erfolgt ein Vernetzen bzw. Aushärten des tröpfchenförmig aufgesprühten Flüssigsilikonkautschuks 20 auf dem Substrat 30 und/oder auf bereits ausgetragenem Flüssigsilikonkautschuk 20, wodurch sich nach und nach ein dreidimensionales Objekt 1 ausbildet.
  • Alternativ oder zusätzlich kann fakultativ in einem vor oder während dem ersten Verfahrensschritt 301 eine Behandlung des Bereichs 31 der Oberfläche 32 des Substrats 30 bzw. des bereits ausgetragenen Flüssigsilikonkautschuks 20 durch ein Plasma 40, ein Plasmastrahl 43 und/oder durch UV-Licht erfolgen.
  • Weiterhin kann alternativ oder zusätzlich während dem ersten Verfahrensschritt 301 oder dem zweiten Verfahrensschritt 302 das Flüssigsilikonkautschuk 20 in das Plasma 40 und/oder in den Plasmastrahl 43 eingeleitet werden, sodass es gezielt auf die Oberfläche 32 des Substrats 30 und/oder des bereits ausgetragenen Flüssigsilikonkautschuks 20 gesprüht wird und wodurch eine Vernetzungsreaktion der aufgesprühten Tröpfchen 21 des Flüssigsilikonkautschuks 20 bereits im Flug von einer Düse 11 der Injektoreinheit 10 bis zum Substrat 30 initiiert wird. Alternativ oder zusätzlich kann diese Behandlung mit UV-Licht einer UV-Lichteinheit 43 erfolgen
  • Ferner kann alternativ oder zusätzlich nach dem ersten Verfahrensschritt 301 oder nach dem zweiten Verfahrensschritt 302 eine Behandlung des Bereichs 31 der Oberfläche 32 des bereits ausgetragenen Flüssigsilikonkautschuks 20 durch ein Plasma 40, ein Plasmastrahl 43 und/oder durch UV-Licht erfolgen, um eine Restfließfähigkeit der aufgesprühten Tröpfchen 21 des Flüssigsilikonkautschuks 20 zu beeinflussen.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
  • Zitierte Patentliteratur
    • WO 2008/044884 A1 [0002]

Claims (13)

  1. Verfahren (300) zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts (1), insbesondere einer Dichtung und/oder einer Beschichtung, aus einem in Flüssigphase vorliegenden Kautschuk, insbesondere aus einem Flüssigsilikonkautschuk (20), dadurch gekennzeichnet, dass der Kautschuk auf ein Substrat (30), vorzugsweise auf ein Werkstück und/oder auf einen weiteren Kautschuk, aufgesprüht (301) wird.
  2. Verfahren (300) nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass das Elastomer durch eine Injektoreinheit (10), insbesondere einen Hochdruckinjektor, derart aufgesprüht wird, dass eine Tröpfchengröße aufgesprühter Tröpfchen (21) auf dem Substrat (30) und/oder ein Abstand zwischen den aufgesprühten Tröpfchen (21) auf dem Substrat (30) einstellbar ist.
  3. Verfahren (300) nach Anspruch 1 oder 2 dadurch gekennzeichnet, dass vor und/oder während dem Aufsprühen des Elastomers eine Plasmabehandlung und/oder eine UV-Lichtbehandlung des aufzusprühenden Elastomers erfolgen.
  4. Verfahren (300) nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass das Elastomer in ein Plasma (41), insbesondere in einen Plasmastrahl (43), eingeleitet wird und durch das Plasma (41), insbesondere durch den Plasmastrahl (43), auf das Substrat (30) und/oder auf ein weiteres Elastomer aufgetragen wird.
  5. Verfahren (300) nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass vor und/oder während dem Aufsprühen (301) des Elastomers eine Plasmabehandlung und/oder eine UV-Lichtbehandlung des Substrats (30) erfolgt.
  6. Verfahren (300) nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass nach dem Aufsprühen (301) des Elastomers eine Plasmabehandlung und/oder eine UV-Lichtbehandlung des aufgesprühten Elastomers erfolgt.
  7. Verfahren (300) nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass vor und/oder während dem Aufsprühen (301) des Elastomers dem Elastomer ein Hilfsstoff, insbesondere Metallpartikel und/oder schichtbildende Präkursoren, zugeführt wird.
  8. Verfahren (300) nach einem der vorangehenden Ansprüche dadurch gekennzeichnet, dass durch eine Steuereinheit (60) eine Fließfähigkeit aufgesprühter Tröpfchen (21) aus Elastomer in Abhängigkeit von Parametern eines Aufsprühvorgangs, insbesondere eines Aufsprühdrucks, einer Aufsprührate, einer Plasmaintensität und/oder einer UV-Lichtintensität, eingestellt wird.
  9. Vorrichtung (100) zur Durchführung eines Verfahrens (300) zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts (1) aus einem Elastomer, insbesondere gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, mit einer Sprühvorrichtung, insbesondere einer Injektoreinheit (10), zum Aufsprühen (301) eines in Flüssigphase vorliegenden Elastomers, insbesondere eines Flüssigsilikonkautschuks (20), auf ein Substrat (30) gekennzeichnet, durch eine Plasmaeinheit (40) und/oder eine UV-Lichteinheit (43) zur Behandlung des Elastomers und/oder des Substrats (30) vor, während und/oder nach einem Aufsprühvorgang (301).
  10. Vorrichtung (100) nach Anspruch 9 gekennzeichnet durch eine Antriebseinheit die dazu eingerichtet ist, die Sprühvorrichtung relativ zu dem Substrat (30) und/oder zu bereits aufgesprühtem Elastomer zu bewegen und/oder das Substrat (30) relativ zu der Sprühvorrichtung zu bewegen.
  11. Vorrichtung (100) nach Anspruch 9 oder 10 gekennzeichnet durch eine Zugabeeinheit (50), die dazu eingerichtet ist, vor und/oder während dem Aufsprühen (301) des Elastomers dem Elastomer einen Hilfsstoff, insbesondere Metallpartikel und/oder schichtbildende Präkursoren, zuzuführen.
  12. Vorrichtung (100) nach einem der Ansprüche 9 bis 11 gekennzeichnet durch eine Steuereinheit (60), die eingerichtet ist, eine Fließfähigkeit aufgesprühter Tröpfchen (21) aus Elastomer in Abhängigkeit von Parametern eines Aufsprühvorgangs (301), insbesondere eines Aufsprühdrucks, einer Aufsprührate, einer Plasmaintensität und/oder einer UV-Lichtintensität einzustellen.
  13. Dreidimensionales Objekt (1), insbesondere Dichtung und/oder Beschichtung, hergestellt durch ein Verfahren (300) nach einem der Ansprüche 1-8.
DE102016225227.5A 2016-12-16 2016-12-16 Verfahren und Vorrichtung zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts sowie dreidimensionales Objekt Pending DE102016225227A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102016225227.5A DE102016225227A1 (de) 2016-12-16 2016-12-16 Verfahren und Vorrichtung zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts sowie dreidimensionales Objekt
PCT/EP2017/081995 WO2018108732A2 (de) 2016-12-16 2017-12-08 Verfahren und vorrichtung zum additiven fertigen eines dreidimensionalen objekts sowie dreidimensionales objekt
CN201780077710.6A CN110035902A (zh) 2016-12-16 2017-12-08 用于以添加的方式制造三维物体的方法和装置以及三维物体
EP17829145.6A EP3554835A2 (de) 2016-12-16 2017-12-08 Verfahren und vorrichtung zum additiven fertigen eines dreidimensionalen objekts sowie dreidimensionales objekt

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102016225227.5A DE102016225227A1 (de) 2016-12-16 2016-12-16 Verfahren und Vorrichtung zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts sowie dreidimensionales Objekt

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102016225227A1 true DE102016225227A1 (de) 2018-06-21

Family

ID=60972177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102016225227.5A Pending DE102016225227A1 (de) 2016-12-16 2016-12-16 Verfahren und Vorrichtung zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts sowie dreidimensionales Objekt

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP3554835A2 (de)
CN (1) CN110035902A (de)
DE (1) DE102016225227A1 (de)
WO (1) WO2018108732A2 (de)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6253116B1 (en) * 1998-08-04 2001-06-26 New Jersey Institute Of Technology Method and apparatus for rapid freezing prototyping
WO2008044884A1 (en) 2006-10-13 2008-04-17 Sunwoo Amc Co., Ltd. Laminating film of plastic/teflon-silicon and method for preparing the same
DE102015101810A1 (de) * 2014-07-22 2016-01-28 Medizinische Hochschule Hannover Verfahren zur Herstellung eines Bauteils mittels eines generativen Fertigungsprozesses, Anlage zur Herstellung eines Bauteils mittels eines generativen Fertigungsprozesses und patientenindividuell erzeugtes medizinisches Implantat
US20160271874A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-22 EP Technologies LLC 3d printers having plasma applicators and methods of using same

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3365367B2 (ja) * 1999-09-14 2003-01-08 ソニーケミカル株式会社 Cog実装品および接続材料
US6916527B2 (en) * 2001-01-18 2005-07-12 Matsushita Electric Works, Ltd. Resin moldings
US6827806B2 (en) * 2001-12-19 2004-12-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for making an absorbent article with printed elastomers
DE102007036780A1 (de) * 2007-08-03 2009-02-05 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Elastomerprofiles, ein Elastomerprofil sowie dessen Verwendung
EP2199082B1 (de) * 2008-12-19 2013-09-04 Agfa Graphics N.V. Verfahren zur Herstellung flexografischer Druckvorlagen
GB201009847D0 (en) * 2010-06-11 2010-07-21 Dzp Technologies Ltd Deposition method, apparatus, printed object and uses
US20150210651A1 (en) * 2012-08-23 2015-07-30 Bayer Materialscience Ag Vapour deposition of organic uv absorbers onto plastic substrates
US10058889B2 (en) * 2013-03-11 2018-08-28 Kettering University Wear resistant and biocompatible coatings for medical devices and method of fabrication
WO2014140192A2 (en) * 2013-03-15 2014-09-18 Micronic Mydata AB Methods and devices for jetting viscous medium on workpieces
EP3670155A1 (de) * 2013-06-13 2020-06-24 Aspect Biosystems Ltd. System zur generativen herstellung von dreidimensionalen strukturen und verfahren dafür
DE102014104321A1 (de) * 2014-03-27 2015-10-01 Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg Formkörper und Verfahren zu dessen Herstellung
US9950467B2 (en) * 2014-05-08 2018-04-24 United Technologies Corporation Method for producing void-free additively manufactured components
DE102014222685A1 (de) * 2014-11-06 2016-05-12 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Siliconelastomerteilen
US11389828B2 (en) * 2015-03-24 2022-07-19 Gm Global Technology Operations, Llc Additive energy director and method of formation
CN105922571B (zh) * 2015-11-17 2018-06-29 中研智能装备有限公司 一种等离子3d快速成型设备及成型方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6253116B1 (en) * 1998-08-04 2001-06-26 New Jersey Institute Of Technology Method and apparatus for rapid freezing prototyping
WO2008044884A1 (en) 2006-10-13 2008-04-17 Sunwoo Amc Co., Ltd. Laminating film of plastic/teflon-silicon and method for preparing the same
DE102015101810A1 (de) * 2014-07-22 2016-01-28 Medizinische Hochschule Hannover Verfahren zur Herstellung eines Bauteils mittels eines generativen Fertigungsprozesses, Anlage zur Herstellung eines Bauteils mittels eines generativen Fertigungsprozesses und patientenindividuell erzeugtes medizinisches Implantat
US20160271874A1 (en) * 2015-03-20 2016-09-22 EP Technologies LLC 3d printers having plasma applicators and methods of using same

Also Published As

Publication number Publication date
WO2018108732A3 (de) 2018-08-16
EP3554835A2 (de) 2019-10-23
WO2018108732A2 (de) 2018-06-21
CN110035902A (zh) 2019-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0705149B1 (de) Verfahren zum herstellen einer polymeren beschichtung an kunststoff-hohlkörpern
EP3362260B1 (de) Verfahren zur herstellung von siliconelastomerteilen mit erhöhter druckqualität
DE102005059706B4 (de) Verfahren zum Herstellen einer Trennschicht sowie Substratoberfläche mit Trennschicht
EP3094761B1 (de) Plasmabeschichtungsverfahren zum abscheiden einer funktionsschicht und abscheidevorrichtung
WO2002005972A2 (de) Verfahren zur herstellung einer permanenten entformungsschicht durch plasmapolymerisation auf der oberfläche eines formteilwerkzeugs
DE10131156A1 (de) Arikel mit plasmapolymerer Beschichtung und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102010000088B4 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von Polymerkaschierungen oder strangförmigen Aufträgen an einem Substrat
DE102006038780A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen einer Beschichtung
DE102016223244A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum generativen Fertigen eines dreidimensionalen Objekts und dreidimensionales Objekt
EP3532260B1 (de) Verbundfolie zur beschichtungsstoffübertragung, deren verwendung und ein verfahren zur herstellung der verbundfolie sowie ein verfahren zur herstellung eines beschichteten kunststoffbauteiles
WO2001034313A2 (de) Schicht mit selektiv funktionalisierter oberfläche
DE4318084A1 (de) Verfahren und Einrichtung zum Herstellen einer polymeren Deckschicht in Kunststoff-Hohlkörpern
DE102016225227A1 (de) Verfahren und Vorrichtung zum additiven Fertigen eines dreidimensionalen Objekts sowie dreidimensionales Objekt
DE3326376A1 (de) Verfahren zum erzeugen von glimmpolymerisat-schichten
WO2007112833B1 (de) Vorrichtung und verfahren zum beschichten eines mikro- und/oder nanostrukturierten struktursubstrats sowie beschichtetes struktursubstrat
EP4360840A2 (de) Verfahren zum erzeugen eines reliefartigen dekors auf einer oberfläche eines keramischen druckmediums
EP3943277B1 (de) Vorrichtung und verfahren zur additiven fertigung von bauteilen
DE102015115167A1 (de) Formkörper aufweisend eine Funktionsschicht, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE10248085A1 (de) Plasmapolymere Haftschichten
WO2008031604A1 (de) Verfahren zum aufbringen von schichten auf substrate mit gekrümmten oberflächen
DE102014208249A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerfolien oder plattenförmigen Elementen aus Polymer
DE102007026006A1 (de) 3D-Druckverfahren und dafür geeignetes Materialsystem
WO2020160820A1 (de) Verfahren zur herstellung von elastomeren formkörpern
DE102013200272A1 (de) Hydrophobiertes Kraftfahrzeugbauteil für Pistenpflegefahrzeuge, Verfahren zur Herstellung eines hydrophobierten Kraftfahrzeugbauteils und Pistenpflegefahrzeug mit einem hydrophobierten Kraftfahrzeugbauteil
DE4211962A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer die Grenzflächenenergie von Werkstückoberflächen bestimmenden Schicht

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R016 Response to examination communication