DE102016204272A1 - Amine oxide-containing cleaning agents - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungsmittel, enthaltend eine Tensidmischung umfassend Aminoxid, Ethersulfat und optional Betain, sowie ein structure control agent, durch dessen Zugabe die Strukturrelaxationszeit des Reinigungsmittels bei einer Temperatur von 30°C auf die Hälfte gesenkt wird, daneben die Verwendung eines solchen Reinigungsmittels zum Reinigen von festen Oberflächen sowie ein Verfahren zur Reinigung von harten Oberflächen unter Verwendung des beschriebenen Reinigungsmittels und schließlich die Verwendung eines structure control agent zur Verbesserung des Fließ- und Dosierverhaltens eines Reinigungsmittels enthaltend eine Tensidmischung, umfassend Aminoxid, Ethersulfat und optional Betain.The present invention relates to cleaning compositions containing a surfactant mixture comprising amine oxide, ether sulfate and optionally betaine, and a structure control agent, by the addition of which the Struktururaxationszeit the cleaning agent at a temperature of 30 ° C is reduced to half, besides the use of such a cleaning agent for Cleaning of solid surfaces and a method of cleaning hard surfaces using the described cleaning agent and finally the use of a structure control agent to improve the flow and dosing behavior of a detergent containing a surfactant mixture comprising amine oxide, ether sulfate and optionally betaine.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel, enthaltend eine Tensidmischung umfassend Aminoxid und Ethersulfat sowie einen structure control agent, der die Absenkung der Strukturrelaxationszeit des Reinigungsmittels auf die Hälfte bewirkt. Darüber hinaus betrifft die Erfindung auch die Verwendung des structure control agent zur Verbesserung des Fließ- und Dosierverhaltens eines Reinigungsmittels enthaltend eine Tensidmischung wie hierin definiert, die Verwendung des Reinigungsmittels zum Reinigen von harten Oberflächen sowie ein Verfahren zur Reinigung von harten Oberflächen unter Verwendung des beschriebenen Reinigungsmittels. The present invention relates to a cleaning agent containing a surfactant mixture comprising amine oxide and ether sulfate and a structure control agent, which causes the reduction of the structure relaxation time of the cleaning agent in half. Moreover, the invention also relates to the use of the structure control agent for improving the flow and dosing behavior of a detergent containing a surfactant mixture as defined herein, the use of the detergent for cleaning hard surfaces and a method for cleaning hard surfaces using the detergent described ,
Für den Verbraucher ist bei Reinigungsmitteln neben der guten Reinigungsleistung an verschiedensten Anschmutzungen ein weiteres wichtiges Kriterium die gute Handhabbarkeit und einfache Anwendung. Hierzuzählt insbesondere auch das Fließ- und Dosierverhalten des Produktes. Dieses kann durch die enthaltenen Tenside und die durch diese ausgebildeten Strukturen bisweilen beeinträchtigt sein. So zeigen beispielsweise aminoxidhaltige Formulierungen insbesondere bei Tensidkonzentrationen unterhalb von 14 Gew.-% eine Struktur, die das Fließ- und Dosierverhalten des Produktes verschlechtert. Gerade Aminoxide zeichnen sich jedoch durch wünschenswerte Eigenschaften beim Einsatz in Reinigungsmitteln, insbesondere Handgeschirrspülmitteln aus. Daher besteht ein allgemeiner Bedarf nach Reinigungsmitteln, insbesondere Geschirrspülmitteln, die Aminoxide enthalten und dennoch ein gutes Fließ- und Dosierverhalten zeigen. For the consumer, in addition to the good cleaning performance on a wide variety of soiling, cleaning agents are another important criterion for good handling and simple application. In particular, this also includes the flow and metering behavior of the product. This may sometimes be affected by the surfactants present and the structures formed thereby. For example, amine oxide-containing formulations show, especially at surfactant concentrations below 14% by weight, a structure which impairs the flow and metering behavior of the product. However, amine oxides are distinguished by desirable properties when used in detergents, in particular hand dishwashing detergents. There is therefore a general need for detergents, in particular dishwashing detergents, which contain amine oxides and nevertheless exhibit good flow and metering behavior.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, mögliche Additive zu identifizieren, deren Zusatz zu aminoxidhaltigen Reinigungsmitteln, insbesondere Handgeschirrspülmitteln, ein verbessertes Fließ- und Dosierverhalten herbeiführen. The object of the present invention was therefore to identify possible additives whose addition to amine oxide-containing detergents, in particular hand dishwashing detergents, bring about improved flow and metering behavior.
Diese der vorliegenden Anmeldung zugrunde liegende Aufgabe wird nun dadurch gelöst, dass Reinigungsmitteln, die eine Tensidmischung enthalten, die mindestens ein Aminoxid und mindestens ein Ethersulfat sowie optional auch mindestens ein Betain umfasst, ein structure control agent zugesetzt wird. Es hat sich gezeigt, dass hierdurch die lamellare Struktur verändert und das Fließ- und Dosierverhalten optimiert wird. This object underlying the present application is now achieved by adding a structure control agent to detergents containing a surfactant mixture comprising at least one amine oxide and at least one ether sulfate and optionally also at least one betaine. It has been shown that this changes the lamellar structure and optimizes the flow and metering behavior.
In einem ersten Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung daher auf ein Reinigungsmittel, vorzugsweise Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt Handgeschirrspülmittel, enthaltend eine Tensidmischung, wobei die Tensidmischung umfasst:
- (i) mindestens ein Aminoxid, vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 3,0 Gew.-%, noch bevorzugter 1,0 bis 2,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels; und
- (ii) mindestens ein Ethersulfat, vorzugsweise in einer Menge von 3,0 bis 15,0 Gew.-%, noch bevorzugter 4,0 bis 10,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels,
- (I) at least one amine oxide, preferably in an amount of 0.5 to 3.0 wt .-%, more preferably 1.0 to 2.5 wt .-% based on the total weight of the composition; and
- (ii) at least one ether sulfate, preferably in an amount of from 3.0 to 15.0% by weight, more preferably from 4.0 to 10.0% by weight, based on the total weight of the composition,
In verschiedenen Ausführungsformen enthält das Mittel zusätzlich (iii) mindestens ein Betain, vorzugsweise in einer Menge von 1,0 bis 5,0 Gew.-%, noch bevorzugter 1,5 bis 3,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. In various embodiments, the agent additionally contains (iii) at least one betaine, preferably in an amount of 1.0 to 5.0% by weight, more preferably 1.5 to 3.5% by weight, based on the total weight of the composition ,
In einem weiteren Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung ferner auf die Verwendung eines wie hierin beschriebenen Reinigungsmittels, vorzugsweise Geschirrspülmittels, besonders bevorzugt Handgeschirrspülmittels, zum Reinigen von festen Oberflächen, sowie auf ein Verfahren zur Reinigung von harten Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein wie hierin beschriebenes Reinigungsmittel, vorzugsweise Geschirrspülmittel, besonders bevorzugt Handgeschirrspülmittel, angewendet wird. In a further aspect, the present invention is further directed to the use of a detergent as described herein, preferably dishwashing detergent, more preferably hand dishwashing detergent, for cleaning solid surfaces, and to a process for cleaning hard surfaces, characterized in that in at least one process step a detergent as described herein, preferably dishwashing detergent, more preferably hand dishwashing detergent, is used.
Schließlich betrifft die Erfindung auch die Verwendung eines structure control agent zur Verbesserung des Fließ- und Dosierverhaltens eines wie hierin beschriebenen Reinigungsmittels, vorzugsweise Geschirrspülmittels, besonders bevorzugt Handgeschirrspülmittels, enthaltend die hierin beschriebene Tensidkombination. Finally, the invention also relates to the use of a structure control agent for improving the flow and metering behavior of a detergent as described herein, preferably dishwashing detergent, more preferably hand dishwashing detergent, containing the surfactant combination described herein.
„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf, 1, 2, 3, 4, 5, 6 und mehr. "At least one" as used herein includes, but is not limited to, 1, 2, 3, 4, 5, 6 and more.
Alle Prozentangaben, die im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen gemacht werden, beziehen sich, sofern nicht explizit anders angegeben auf Gew.-%, jeweils bezogen auf die betreffende Mischung. All percentages given in connection with the compositions described herein, unless explicitly stated otherwise, relate to% by weight, in each case based on the mixture in question.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate – soweit nicht anders angegeben – stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der ROELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar. In the context of the present invention are fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms. In particular, the oxo alcohols or their derivatives which are obtainable, for example, by the ROELEN's oxo synthesis can also be used correspondingly.
Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben – zum Ladungsausgleich ausreichenden – Stoffmenge wie das Anion vorliegt. Whenever alkaline earth metals are referred to below as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is present only in half - as sufficient to charge balance - amount of substance as the anion.
Unter einem Reinigungsmittel sind erfindungsgemäß alle Mittel zu verstehen, die sich zum Reinigen von festen Oberflächen eignen, wie zum Beispiel Geschirrspülmittel, insbesondere Handgeschirrspülmittel. Weitere geeignete Inhaltsstoffe werden weiter unten im Detail beschrieben. According to the invention, a cleaning agent is to be understood as meaning all agents which are suitable for cleaning solid surfaces, for example dishwashing agents, in particular hand dishwashing detergents. Other suitable ingredients will be described in detail below.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Numerische Bereiche, die in dem Format „von x bis y“ angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden. These and other aspects, features, and advantages of the invention will become apparent to those skilled in the art from a study of the following detailed description and claims. Any feature of one aspect of the invention may be employed in any other aspect of the invention. Further, it is to be understood that the examples contained herein are intended to describe and illustrate the invention, but not to limit it, and in particular that the invention is not limited to these examples. Numeric ranges indicated in the format "from x to y" include the above values. If multiple preferred numeric ranges are specified in this format, it is understood that all ranges resulting from the combination of the various endpoints are also captured.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel enthält mindestens ein Aminoxid. Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Aminoxide, also Verbindungen, die die Formel R1R2R3NO aufweisen, worin jedes R1, R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte, beispielsweise Hydroxy-substituierte, C1-C30 Kohlenwasserstoffkette ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche in denen R1 C12-C18 Alkyl und R2 und R3 jeweils unabhängig C1-C4 Alkyl sind, insbesondere C12-C18 Alkyldimethylaminoxide. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid. C12-C18 Alkyldimethylaminoxide bzw. Mischungen, die auch C16 und C18-Alkyldimethylaminoxide enthalten, sind gegenüber C12-C14 Alkyldimethylaminoxiden bevorzugt. In gleicher Art und Weise sind generell Aminoxide in denen R1 auch C16- und C18-Reste umfasst gegenüber solchen, in denen R1 nur C12-14 Reste umfasst, bevorzugt. In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die eingesetzten Aminoxide daher mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-%, noch bevorzugter mindestens 40 Gew.-%, am bevorzugtesten mindestens 50 Gew.-%, 60 Gew.-%, 70 Gew.-% oder 80 Gew.-% C16-18 Aminoxide bezogen auf das Gesamtgewicht der Aminoxide. In solchen Ausführungsformen kann der Rest der Aminoxide aus C12-14 Aminoxiden bestehen. Es hat sich gezeigt, dass solche langkettigen Aminoxide den kürzerkettigen im Hinblick auf die Reinigungsleistung, insbesondere in der beschriebenen Tensidkombination, überlegen sind. The cleaning agent according to the invention contains at least one amine oxide. In principle, in this connection all amine oxides established in the prior art for this purpose, ie compounds which have the formula R 1 R 2 R 3 NO, where each R 1 , R 2 and R 3 independently of the other an optionally substituted, for example hydroxy substituted, C 1 -C 30 hydrocarbon chain is used. Particularly preferably used amine oxides are those in which R 1 is C 12 -C 18 alkyl and R 2 and R 3 are each independently C 1 -C 4 alkyl, in particular C 12 -C 18 alkyl dimethyl amine oxides. Exemplary representatives of suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide. C 12 -C 18 alkyl dimethyl amine oxides or mixtures which also contain C 16 and C 18 alkyl dimethylamine oxides are preferred over C 12 -C 14 alkyl dimethyl amine oxides. In the same way, amine oxides in which R 1 also includes C 16 and C 18 radicals are generally preferred over those in which R 1 comprises only C 12-14 radicals. In various embodiments, the amine oxides used therefore contain at least 20% by weight, preferably at least 30% by weight, more preferably at least 40% by weight, most preferably at least 50% by weight, 60% by weight, 70% by weight. -% or 80 wt .-% C 16-18 amine oxides based on the total weight of the amine oxides. In such embodiments, the remainder of the amine oxides may consist of C 12-14 amine oxides. It has been found that such long-chain amine oxides are superior to the shorter-chain in terms of cleaning performance, in particular in the surfactant combination described.
Das mindestens eine Aminoxid wird bevorzugt in einer Menge von 0,5 bis 3 Gew.-%, insbesondere 1 bis 2,5 Gew.-% eingesetzt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. The at least one amine oxide is preferably used in an amount of 0.5 to 3 wt .-%, in particular 1 to 2.5 wt .-%, based on the total weight of the composition.
Die Reinigungsmittel der Erfindung enthalten ferner mindestens ein anionisches Tensid aus der Gruppe der Ethersulfate. Bevorzugte Ethersulfate sind solche der Formel (I)
In dieser Formel (I) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½Zn2+, ½Mg2+, ½Ca2+, ½Mn2+, und deren Mischungen. In this formula (I), R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical. Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred. Particularly preferred radicals R 1 are derived from C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols. X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent Cations, the alkali metal ions are preferred and include Na + or K + , with Na + being extremely preferred. Other cations X + may be selected from NH 4 + , ½Zn 2+ , ½Mg 2+ , ½Ca 2+ , ½Mn 2+ , and mixtures thereof.
AO steht für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety. The index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
Bevorzugt sind Fettalkoholethersulfate der Formel I-1 
Im erfindungsgemäßen Mittel sind Ethersulfate bevorzugt in Mengen von 3 bis 15 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 4 bis 10 Gew.-% enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. In the agent according to the invention ether sulfates are preferably present in amounts of 3 to 15 wt .-%, in particular in amounts of 4 to 10 wt .-%, based on the total weight of the composition.
Erfindungsgemäße Mittel enthalten weiterhin ein structure control agent. Hierbei handelt es sich um einen Wirkstoff, dessen Zugabe zu einer tensidhaltigen Zusammensetzung zu einer Herabsetzung der rheologischen Strukturrelaxationszeit führt. Vorzugsweise wird das structure control agent in einer Menge von 0,2 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 1,5 Gew.-% eingesetzt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Ein besonders bevorzugter structure control agent ist Natriumcumolsulfonat. Compositions according to the invention also contain a structure control agent. This is an active ingredient whose addition to a surfactant-containing composition leads to a reduction in the rheological structure relaxation time. Preferably, the structure control agent is used in an amount of 0.2 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.3 to 1.5 wt .-%, based on the total weight of the composition. A particularly preferred structure control agent is sodium cumene sulfonate.
Durch die Zugabe des structure control agent wird die Strukturrelaxationszeit des Reinigungsmittels bei einer Temperatur von 30°C auf die Hälfte gesenkt, vorzugsweise auf ein Drittel, besonders bevorzugt auf ein Viertel. By adding the structure control agent, the structure relaxation time of the cleaning agent is reduced to half at a temperature of 30 ° C., preferably to one third, more preferably to one fourth.
In bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Mittel der Erfindung schließlich auch mindestens ein Betain. Geeignete Betaine sind solche der Formel (Riii)(Riv)(Rv)N+CH2COO–, in der Riii einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen, wie beispielsweise O, S, NH, C(O), C(O)NH oder C(O)O, unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Riv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Besonders bevorzugt sind C10-C18-Alkyldimethylcarboxymethylbetain und C11-C17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain. Finally, in preferred embodiments, the agents of the invention also contain at least one betaine. Suitable betaines are those of the formula (R iii ) (R iv ) (R v ) N + CH 2 COO - , in which R iii is optionally substituted by hetero atoms or heteroatom groups, such as, for example, O, S, NH, C (O), C (O) NH or C (O) O, interrupted alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21 carbon atoms and R iv and R v represent identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms. Particularly preferred are C 10 -C 18 -alkyldimethylcarboxymethylbetaine and C 11 -C 17 -alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetaine.
Bevorzugt sind Betaine in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1,5 bis 3,5 Gew.-% enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Preferably, betaines in amounts of 1 to 5 wt .-%, in particular in amounts of 1.5 to 3.5 wt .-%, based on the total weight of the composition.
Obwohl nicht bevorzugt, können in den Mitteln der Erfindung zusätzlich zu den oben genannten weitere Tensid eingesetzt werden. Geeignet sind beispielsweise Tenside aus den Gruppen der Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Alkylestersulfonate, sekundären Alkansulfonate, Fettalkoholalkoxylate, Alkylglykoside, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäurealkanolamide, Hydroxymischether, Sorbitanfettsäurester, Polyhydroxyfettsäureamide und alkoxylierte Alkohole. Derartige Tenside sind im Stand der Technik bekannt. Although not preferred, the agents of the invention may be used in addition to the above-mentioned additional surfactant. Suitable are, for example, surfactants from the groups of alkylbenzenesulfonates, alkyl sulfates, alkyl ester sulfonates, secondary alkanesulfonates, fatty alcohol alkoxylates, alkyl glycosides, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid alkanolamides, hydroxy mixed ethers, sorbitan fatty acid esters, polyhydroxy fatty acid amides and alkoxylated alcohols. Such surfactants are known in the art.
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die Gesamtmenge der Tenside, d.h. der Tensidmischung, bezogen auf das Gewicht des Mittels 4 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, noch bevorzugter 7 bis 14 Gew.-%. In various embodiments, the total amount of surfactants, i. the surfactant mixture, based on the weight of the composition 4 to 25 wt .-%, preferably 5 to 20 wt .-%, more preferably 7 to 14 wt .-%.
In einer Ausführungsform sind die Reinigungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung flüssig und enthalten Wasser als Hauptlösungsmittel, d.h. es handelt sich um wässrige Reinigungsmittel. Der Wassergehalt des erfindungsgemäßen wässrigen Mittels beträgt üblicherweise 15 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 90 Gew.-%. In verschiedenen Ausführungsformen beträgt der Wassergehalt mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Reinigungsmittel. In one embodiment, the cleaning agents according to the present invention are liquid and contain water as the main solvent, i. they are aqueous cleaning agents. The water content of the aqueous composition of the present invention is usually 15 to 95% by weight, preferably 20 to 90% by weight. In various embodiments, the water content is more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the total amount of detergent.
Daneben können dem Reinigungsmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. In addition, non-aqueous solvents may be added to the detergent. Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range. Preferably, the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, Methyl propanediol, glycerol, diglycol, Propyldiglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, Ethylenglykolpropylether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, Butoxytriglykol, 1-butoxyethoxy-2- propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures of these solvents.
Das eine oder die mehreren nichtwässrigen Lösungsmittel ist/sind üblicherweise in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% bezogen auf die Gesamtzusammensetzung enthalten. The one or more non-aqueous solvents is usually contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, based on the total composition.
Die hierin beschriebenen Mittel können in verschiedenen Ausführungsformen ferner mindestens ein Enzym, vorzugsweise eine Protease enthalten. Die eingesetzten Proteasen sind vorzugsweise alkalische Serin-Proteasen. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen, das heißt, sie hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die im Inneren von Peptiden oder Proteinen liegen und bewirken dadurch den Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen auf dem Reinigungsgut. Ihr pH-Optimum liegt meist im deutlich alkalischen Bereich. The agents described herein, in various embodiments, may further contain at least one enzyme, preferably a protease. The proteases used are preferably alkaline serine proteases. They act as nonspecific endopeptidases, that is, they hydrolyze any acid amide linkages that are located inside peptides or proteins and thereby cause degradation of proteinaceous soils on the items to be cleaned. Their pH optimum is usually in the clearly alkaline range.
Bei den erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Proteasen handelt es sich vorzugsweise um eine Serin-Protease, insbesondere um eine Subtilase, besonders bevorzugt um ein Subtilisin. Das Subtilisin kann dabei ein Wildtypenzym oder eine Subtilisin-Variante sein, wobei das Wildtypenzym bzw. das Ausgangsenzym der Variante vorzugsweise aus einer der folgenden ausgewählt ist:
- – der Alkalischen Protease aus Bacillus amyloliquefaciens (BPN‘),
- – der Alkalischen Protease aus Bacillus licheniformis (Subtilisin Carlsberg),
- – der Alkalischen Protease PB92,
- – Subtilisin 147 und/oder 309 (Savinase)
- – der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus, vorzugsweise aus Bacillus lentus (DSM 5483),
- – der Alkalischen Protease aus Bacillus alcalophilus (DSM 11233),
- – der Alkalischen Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14391) oder einer hierzu mindestens zu 70% identischen Alkalischen Protease,
- – der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14390) oder einer hierzu mindestens zu 98,5% identischen Alkalischen Protease, und
- – der Alkalischen Protease aus Bacillus sp. (DSM 14392) oder einer hierzu mindestens zu 98,1 % identischen Alkalischen Protease.
- The alkaline protease from Bacillus amyloliquefaciens (BPN '),
- The alkaline protease from Bacillus licheniformis (subtilisin Carlsberg),
- The alkaline protease PB92,
- Subtilisin 147 and / or 309 (Savinase)
- The alkaline protease from Bacillus lentus, preferably from Bacillus lentus (DSM 5483),
- The alkaline protease from Bacillus alcalophilus (DSM 11233),
- The alkaline protease from Bacillus gibsonii (DSM 14391) or an at least 70% identical alkaline protease,
- The alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14390) or an at least 98.5% identical alkaline protease, and
- The alkaline protease from Bacillus sp. (DSM 14392) or an at least 98.1% identical alkaline protease.
Beispiele für die in den hierin beschriebenen Mitteln einsetzbaren Proteasen sind Subtilisin 309 oder funktionale Fragmente/Varianten davon und Varianten der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus oder Varianten davon. Subtilisin 309 wird unter dem Handelsnamen Savinase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark vertrieben. Von dem Subtilisin 309 aus Bacillus lentus sind unter den Handelsnamen Blaze® und Ovozyme® von der Firma Novozymes optimierte Enzymvarianten erhältlich, die eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellen. Von der Alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich beispielsweise die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Bevorzugt sind hier insbesondere solche Protease-Varianten, die gegenüber dem BLAP wt (Wildtyp) Enzym, in der Zählung gemäß BLAP wt, mindestens eine Mutation an R99 aufweisen, insbesondere R99E oder R99D, insbesondere bevorzugt ist R99E, sowie optional zusätzlich mindestens eine oder zwei, vorzugsweise alle drei der Aminosäuresubstitutionen S3T, V4I und V199I aufweist, insbesondere bevorzugt sind die BLAP-Varianten, wie sie in SeqID No 4 oder 5 der
In den hierin beschriebenen Reinigungsmitteln können die einzusetzenden Enzyme ferner zusammen mit Begleitstoffen, etwa aus der Fermentation, konfektioniert sein. In flüssigen Formulierungen werden die Enzyme bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt. In the cleaning agents described herein, the enzymes to be used may also be formulated together with accompanying substances, for example from the fermentation. In liquid formulations, the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s).
Die Proteasen werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins, sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt. The proteases are generally not provided in the form of the pure protein, but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations. Such prefabricated preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, especially in the case of liquid or gel-form detergents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, low in water and / or added with stabilizers or further auxiliaries.
Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil. Alternatively, the enzymes may be encapsulated for both the solid and liquid dosage forms, for example by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing Core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer. In deposited layers, further active ingredients, for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied. Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes. Advantageously, such granules, for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to the coating.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist. Furthermore, it is possible to assemble two or more enzymes together so that a single granule has several enzyme activities.
Erfindungsgemäße Reinigungsmittel können neben der mindestens einen Protease ein oder mehrere weitere Enzyme enthalten, insbesondere aus folgender Gruppe: Amylasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Lipasen und Oxidoreduktasen. Detergents according to the invention may contain, in addition to the at least one protease, one or more further enzymes, in particular from the following group: amylases, hemicellulases, cellulases, lipases and oxidoreductases.
Bei der/den Amylase(n) handelt es sich vorzugsweise um eine α-Amylase. Bei der Hemicellulase handelt es sich vorzugsweise um eine β-Glucanase, eine Pektinase, eine Pullulanase und/oder eine Mannanase. Bei der Cellulase handelt es sich vorzugsweise um ein Cellulase-Gemisch oder eine Einkomponenten-Cellulase, vorzugsweise bzw. überwiegend um eine Endoglucanase und/oder eine Cellobiohydrolase. Bei der Oxidoreduktase handelt es sich vorzugsweise um eine Oxidase, insbesondere eine Cholin-Oxidase, oder um eine Perhydrolase. Die genannten Enzyme können alle wie oben für die Proteasen beschrieben konfektioniert sein. The amylase (s) is preferably an α-amylase. The hemicellulase is preferably a β-glucanase, a pectinase, a pullulanase and / or a mannanase. The cellulase is preferably a cellulase mixture or a one-component cellulase, preferably or predominantly an endoglucanase and / or a cellobiohydrolase. The oxidoreductase is preferably an oxidase, in particular a choline oxidase, or a perhydrolase. The enzymes mentioned can all be formulated as described above for the proteases.
In erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln, die in einer Ausführungsform in überwiegend flüssiger, pastöser oder Gelform vorliegen, ist das mindestens eine Enzym, vorzugsweise die mindestens eine Protease in einer Menge von 0,01–1,6 Gew.-%, vorzugsweise 0,08–1,2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, in diesem enthalten. In cleaning agents according to the invention, which in one embodiment are in predominantly liquid, pasty or gel form, this is at least one enzyme, preferably the at least one protease, in an amount of 0.01-1.6% by weight, preferably 0.08-1 , 2 wt .-% based on the total weight of the cleaning agent, contained in this.
In verschiedenen Ausführungsformen können das Enzym/die Enzyme mit Enzymstabilisatoren in einer Enzymzusammensetzung vorformuliert vorliegen. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts der Enzym-Zubereitung. Bevorzugt eingesetzte Enzymzubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann ein Enzymstabilisator in einer Menge von 0,05–35 Gew.-%, vorzugsweise 0,05–10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, in der Enzymzusammensetzung enthalten sein. Diese Enzymzusammensetzung kann dann in erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln eingesetzt werden und zwar in Mengen, die zu den oben angegeben Endkonzentrationen im Reinigungsmittel führen. Geeignete Enzymstabilisatoren sind im Stand der Technik bekannt. In verschiedenen Ausführungsformen kann das erfindungsgemäße Mittel dementsprechend zusätzlich einen oder mehrere Enzymstabilisatoren aufweisen. In various embodiments, the enzyme (s) may be pre-formulated with enzyme stabilizers in an enzyme composition. The enzyme protein usually forms only a fraction of the total weight of the enzyme preparation. Preferred enzyme preparations contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, more preferably between 0.4 and 20% by weight and in particular between 0.8 and 10% by weight. % of the enzyme protein. In such compositions, an enzyme stabilizer may be contained in the enzyme composition in an amount of 0.05-35% by weight, preferably 0.05-10% by weight, based on the total weight. This enzyme composition can then be used in cleaning agents according to the invention in amounts which lead to the above-mentioned final concentrations in the cleaning agent. Suitable enzyme stabilizers are known in the art. Accordingly, in various embodiments, the agent according to the invention may additionally comprise one or more enzyme stabilizers.
Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität (vgl.
Neben den bisher genannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Reinigungsmittels weiter verbessern. Hierzu zählen beispielsweise Additive zur Verbesserung des Ablauf- und Trocknungsverhaltens, zur Einstellung der Viskosität und/oder zur Stabilisierung, sowie weitere in Reinigungsmitteln übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, etwa UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Bitterstoffe, organische Salze, Desinfektionsmittel, strukturgebende Polymere, Entschäumer, verkapselte Inhaltsstoffe (z.B. verkapseltes Parfum), pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive. In addition to the components mentioned so far, the cleaning agents according to the invention may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the cleaning agent. These include, for example, additives for improving the flow and drying behavior, for adjusting the viscosity and / or for stabilization, as well as other cleaning agents and additives customary in cleaning agents, such as UV stabilizers, perfume, pearlescing agents, dyes, corrosion inhibitors, preservatives, bittering agents, organic Salts, disinfectants, structuring polymers, defoamers, encapsulated ingredients (eg encapsulated perfume), pH adjusters and skin feel-improving or nourishing additives.
Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Polymere und der Buildersubstanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%. To further improve the drainage and / or drying behavior, the composition according to the invention may comprise one or more additives from the group of polymers and builders (builder), usually in an amount of 0.001 to 5 wt.%, Preferably 0.01 to 4 Wt .-%, in particular 0.1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 2 wt .-%, most preferably 0.5 to 1.5 wt .-%, for example 1 wt .-%.
Polymere Verdickungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die als Polyelektrolyte verdickend wirkenden Polycarboxylate, vorzugsweise Homo- und Copolymerisate der Acrylsäure, insbesondere Acrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Methacrylsäure-Copolymere, und die Polysaccharide, insbesondere Heteropolysaccharide, sowie andere übliche verdickende Polymere. For the purposes of the present invention, polymeric thickeners are the polycarboxylates which have a thickening effect as polyelectrolytes, preferably homopolymers and copolymers of acrylic acid, in particular acrylic acid copolymers such as acrylic acid-methacrylic acid copolymers, and the polysaccharides, in particular heteropolysaccharides, and other customary thickening polymers.
Geeignete Polysaccharide bzw. Heteropolysaccharide sind die Polysaccharidgummen, beispielsweise Gummi arabicum, Agar, Alginate, Carrageene und ihre Salze, Guar, Guaran, Tragacant, Gellan, Ramsan, Dextran oder Xanthan und ihre Derivate, z.B. propoxyliertes Guar, sowie ihre Mischungen. Andere Polysaccharidverdicker, wie Stärken oder Cellulosederivate, können alternativ, vorzugsweise aber zusätzlich zu einem Polysaccharidgummi eingesetzt werden, beispielsweise Stärken verschiedensten Ursprungs und Stärkederivate, z.B. Hydroxyethylstärke, Stärkephosphatester oder Stärkeacetate, oder Carboxymethylcellulose bzw. ihr Natriumsalz, Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxypropyl-methyl- oder Hydroxyethyl-methylcellulose oder Celluloseacetat. Suitable polysaccharides or heteropolysaccharides are the polysaccharide gums, for example gum arabic, agar, alginates, carrageenans and their salts, guar, guar gum, tragacanth, gellan, Ramzan, dextran or xanthan and their derivatives, e.g. propoxylated guar, as well as their mixtures. Other polysaccharide thickeners, such as starches or cellulose derivatives, may be used alternatively, but preferably in addition to a polysaccharide gum, for example starches of various origins and starch derivatives, e.g. Hydroxyethyl starch, starch phosphate esters or starch acetates, or carboxymethyl cellulose or its sodium salt, methyl, ethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxypropyl methyl or hydroxyethyl methyl cellulose or cellulose acetate.
Als polymere Verdickungsmittel geeignete Acrylsäure-Polymere sind beispielsweise hochmolekulare mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzte Homopolymere der Acrylsäure (INCI Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Acrylic acid polymers suitable as polymeric thickeners are, for example, high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI Carbomer), which are also referred to as carboxyvinyl polymers.
Besonders geeignete polymere Verdickungsmittel sind aber folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören; (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäurecopolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C1-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören. But particularly suitable polymeric thickeners are the following acrylic acid copolymers: (i) copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C 1-4 alkanols formed, esters (INCI Acrylates Copolymer), to which such as the copolymers of methacrylic acid, butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3); (ii) crosslinked high molecular weight acrylic acid copolymers, such as those crosslinked with an allyl ether of sucrose or pentaerythritol copolymers of C 10-30 alkyl acrylates with one or more monomers selected from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with C 1-4 Alkanols formed, esters (INCI acrylates / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymer) include.
Der Gehalt an polymerem Verdickungsmittel beträgt üblicherweise nicht mehr als 8 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 7 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-%, insbesondere zwischen 1 und 5 Gew.-% und äußerst bevorzugt zwischen 1,5 und 4 Gew.-%, beispielsweise zwischen 2 und 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels. The content of polymeric thickener is usually not more than 8 wt .-%, preferably between 0.1 and 7 wt .-%, particularly preferably between 0.5 and 6 wt .-%, in particular between 1 and 5 wt .-% and most preferably between 1.5 and 4% by weight, for example between 2 and 2.5% by weight, based on the total weight of the cleaning agent.
Zur Stabilisierung des erfindungsgemäßen Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels. To stabilize the composition of the invention, particularly at high surfactant content, one or more dicarboxylic acids and / or salts thereof may be added, in particular a composition of Na salts of adipic, succinic and glutaric acid, for example as available under the trade name Sokalan ® DSC is. The use is advantageously carried out in amounts of 0.1 to 8 wt .-%, preferably 0.5 to 7 wt .-%, in particular 1.3 to 6 wt .-% and particularly preferably 2 to 4 wt .-%, based on the total weight of the cleaning agent.
Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n. However, if it is possible to dispense with their use, the agent according to the invention is preferably free from dicarboxylic acid (salts).
Daneben können noch ein oder mehrere weitere – insbesondere in Handgeschirrspülmitteln und Reinigungsmitteln für harte Oberflächen – übliche Hilfs- und Zusatzstoffe, insbesondere UV-Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina® AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist), organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder hautpflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein-Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelisextrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe, Glycerin, Harnstoff, quaternisierte Hydroxyethylcellulose), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels. In addition, possible to use one or more further - especially in hand dishwashing detergents and cleaning agents for hard surfaces - conventional auxiliaries and additives, in particular UV stabilizers, perfumes, pearlescent agents (INCI opacifying agents, for example glycol distearate, for example Cutina ® AGS from Cognis, respectively. this containing mixtures, for example the Euperlane ® Fa. Cognis), dyes, corrosion inhibitors, preservatives (for example, the technical referred to as Bronopol 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol (CAS 52-51-7), the for example, as Myacide ® BT or as Boots Bronopol BT from Boots is commercially available), organic salts, disinfectants, enzymes, pH-adjusting agents and skin feel-improving or skin-care additives (eg dermatologically effective substances, such as vitamin A, vitamin B2, vitamin B12 , Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen Partial Hydrolyzate, Various Vegetable Protein Partial Hydrolyzates, Protein Hydrol ysate fatty acid condensates, liposomes, cholesterol, vegetable and animal oils such as lecithin, soybean oil, etc., plant extracts such as aloe vera, azulene, witch hazel extracts, algae extracts, etc., allantoin, AHA complexes, glycerol, urea, quaternized hydroxyethylcellulose ), in amounts of usually not more than 5 wt .-%, based on the total weight of the cleaning agent.
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittel kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei – insbesondere bei gewünschter Handverträglichkeit – ein Bereich von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 8, insbesondere 5,5 bis 7,5, bevorzugt ist. The pH of the agent according to the invention can be adjusted by means of customary pH regulators, for example acids such as mineral acids or citric acid and / or alkalis such as sodium or potassium hydroxide, wherein - in particular with the desired hand tolerance - a range from 4 to 9, preferably 5 to 8, in particular 5.5 to 7.5, is preferred.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumcitrate, beispielsweise Trinatriumcitrat·2H2O und Trikaliumcitrat·H2O. For adjusting and / or stabilizing the pH, the agent according to the invention may contain one or more buffer substances (INCI Buffering Agents), usually in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.005 to 3 wt .-%, in particular 0 , 01 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 1 wt .-%, most preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, for example, 0.2 wt .-%. Preference is given to buffer substances which are at the same time complexing agents or even chelating agents (INCI chelating agents). Particularly preferred buffer substances are the citric acid or the citrates, in particular the sodium and potassium citrates, for example trisodium citrate.2H 2 O and tripotassium citrate H 2 O.
Das erfindungsgemäße Mittel lässt sich zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere zur manuellen Reinigung von Geschirr verwenden. The composition according to the invention can be used for cleaning hard surfaces, in particular for manual cleaning of dishes.
Die Herstellung des Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. The preparation of the cleaning agent by means of conventional and known methods and methods.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist schließlich auch ein Verfahren zur Reinigung von harten Oberflächen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein hierin beschriebenes Mittel angewendet wird. Finally, the subject matter of the present invention is also a process for the cleaning of hard surfaces, which is characterized in that in at least one process step a composition described herein is used.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines hierin beschriebenen Mittels zur Reinigung von harten Oberflächen. Another object of the invention is the use of a hard surface cleaning agent described herein.
Noch ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung eines structure control agent in Reinigungsmitteln, bevorzugt Geschirrspülmitteln, insbesondere Handgeschirrspülmitteln enthaltend die hierin beschriebenen Tensidkombinationen, zur Verbesserung des Fließ- und Dosierverhaltens. Yet another subject of the invention is the use of a structure control agent in detergents, preferably dishwashing detergents, in particular hand dishwashing detergents containing the surfactant combinations described herein, for improving the flow and metering behavior.
Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für hierin beschriebene Mittel beschrieben sind, sind auch auf die vorstehend genannten Verfahren und Verwendungen anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehenden beschriebenen Verfahren und Verwendungen gilt. All aspects, objects, and embodiments described for means described herein are also applicable to the aforementioned methods and uses. Therefore, reference is made at this point expressly to the disclosure in the appropriate place with the statement that this disclosure also applies to the above described methods and uses.
Ausführungsbeispiele embodiments
Es wurde eine erfindungsgemäße, natriumcumolsulfonathaltige Rezeptur (E1) sowie eine Vergleichsrezeptur, die kein Natriumcumolsulfonat enthielt (V1), hergestellt. Die jeweiligen Zusammensetzungen lassen sich der nachfolgenden Tabelle entnehmen, wobei die Mengenangaben in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels sind:
Es zeigte sich, dass das Vergleichsmittel V1 eine innere Struktur aufwies und sich aufgrund seines Fließverhaltens nur schlecht dosieren ließ. Zunächst wurde hierbei von einer lamellaren Struktur ausgegangen, es scheint sich aber tatsächlich um eine Micellenbildung zu sog. „wormlike micelles“ (auch als „threadlike micelles“ bekannt) zu handeln. Im Vergleich hierzu zeigte die Formulierung E1 aufgrund ihres Gehaltes an Natriumcumolsulfonat ein deutlich verbessertes Fließ- und Dosierverhalten. It was found that the comparison means V1 had an internal structure and was difficult to dose due to its flow behavior. Initially, a lamellar structure was used, but it actually seems to be a micelle formation called "wormlike micelles" (also known as "threadlike micelles"). In comparison, the formulation E1 showed a significantly improved flow and dosing behavior due to its content of sodium cumene sulfonate.
An den Zusammensetzungen E1 und V1 wurden verschiedene rheologische Untersuchungen durchgeführt. So wurden in einer oszillierenden Messung (Malvern Kinexus Ultra +, 4cm KP1°) bei 30°C im linear-viskoelastischen Bereich Speicher- und Verlustmodul bestimmt und als Funktion der Frequenz graphisch aufgetragen. Aus dem Schnittpunkt von Speicher- und Verlustmodul ergibt sich als reziproker Wert der Kreisfrequenz des Schnittpunkts die Strukturrelaxationszeit. Man erkennt deutlich, dass sich durch Zugabe des structure control agent Natriumcumolsulfonat der Schnittpunkt von Speicher- und Verlustmodul hin zu höheren Frequenzen verschiebt, mithin die Strukturrelaxationszeit kürzer wird. Die Strukturrelaxationszeit beträgt für V1 130 ms, während sie für E1 25 ms beträgt, so dass die Strukturrelaxationszeit des Mittels durch Zugabe des structure control agent auf weniger als ein Viertel gesenkt wurde. Various rheological tests were carried out on compositions E1 and V1. Thus, in an oscillating measurement (Malvern Kinexus Ultra +, 4cm KP1 °) at 30 ° C in the linear-viscoelastic region storage and loss modulus were determined and graphically as a function of frequency applied. From the intersection of memory and loss modulus results as a reciprocal value of the angular frequency of the intersection of the structure relaxation time. It can be clearly seen that by adding the structure control agent Natriumcumolsulfonat the intersection of storage and loss modulus shifts to higher frequencies, thus the structure relaxation time is shorter. The structure relaxation time for V1 is 130 ms, while for E1 it is 25 ms, so that the structure relaxation time of the agent has been reduced to less than a quarter by adding the structure control agent.
Ohne an diese Theorie gebunden zu sein, wird davon ausgegangen, dass die Zugabe des Natriumcumolsulfonats in E1 die Dynamik des Netzwerkes der wormlike micelles beschleunigt und so eine Absenkung der Nullscherviskosität bewirkt. Diese Beschleunigung der Dynamik könnte einerseits durch eine Verringerung der Länge dieser Micellen bewirkt werden, wodurch diese einer Schubspannung schneller nachgeben können, es ist jedoch auch ein schnellerer Auf- und Abbau der Micellen (beschleunigte Micellkinetik) denkbar. Without being bound by theory, it is believed that the addition of the sodium cumene sulfonate in E1 accelerates the dynamics of the wormlike micelles network and thus causes a lowering of the zero shear viscosity. On the one hand, this acceleration of the dynamics could be brought about by a reduction in the length of these micelles, as a result of which they can yield more rapidly to a shear stress, but it is also conceivable to build up and break down the micelles (accelerated micellkinetics).
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- WO 2014/177430 [0033] WO 2014/177430 [0033]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
- M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), S. 5890–5913 [0042] Bender, M., et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), pp. 5890-5913 [0042]
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